DE29812991U1 - Neue Nitropyridinverbindungen und diese Verbindungen enthaltende Haarfärbemittel - Google Patents

Neue Nitropyridinverbindungen und diese Verbindungen enthaltende Haarfärbemittel

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Description

Beschreibung
Neue Nitropyridinverbindungen und diese Verbindungen enthaltende Haarfärbemittel
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind neue Nitropyridinverbindungen und diese Verbindungen enthaltende Mittel zur Färbung von Fasern, insbesondere keratinischer Fasern. Als keratinhaltige Fasern kommen zum Beispiel Wolle, Pelze oder menschliche Haare in Betracht.
Für die Haarfärbung haben Nitrofarbstoffe eine wesentliche Bedeutung erlangt. Durch Kombination verschiedener Nitrofarbstoffe lassen sich Färbemittel herstellen, die ohne Zusatz von Oxidationsmitteln Haare in natürlichen und modischen Tönen zu färben vermögen. An diese Farbstoffe werden viele Anforderungen gestellt. So müssen sie in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein und die Erzielung von Färbungen in der gewünschten Intensität ermöglichen, was unter anderem auch eine ausreichende Wasserlöslichkeit voraussetzt. Außerdem wird für die erzielten Haarfärbungen eine gute Lichtechtheit, Dauerwellechtheit und Reibechtheit gefordert. Andererseits dürfen die Farbstoffe bei der Nachbehandlung oder bei der Haarwäsche nicht zu leicht wieder ausgewaschen werden.
Für die Erzielung gelber bis oranger Färbungen, die den oben beschriebenen Anforderungen entsprechen, werden beispielsweise Nitroalkylbenzole eingesetzt. Ihre Verwendung ist jedoch infolge zu geringer Löslichkeit eingeschränkt.
Nitroaniline beziehungsweise Aminonitrophenole, wie sie beispielsweise in der DE-AS 1 619 395 beziehungsweise im International Journal of Cosmetic Science 1982, Seite 25 - 35 beschrieben werden, erfüllen zwar zum Teil die vorstehend genannten Voraussetzungen, jedoch sind ihre physiologischen Eigenschaften nicht immer befriedigend.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Nitropyridinderivate der Formel (I)
(l)
worin die Reste R, R1 und R2 unabhängig voneinander die folgende Bedeutung haben:
R1 und R2 können gleich oder verschieden sein und stehen für Wasserstoff oder eine Nitrogruppe, wobei R1 und R2 nicht gleichzeitig Wasserstoff bedeuten;
R bedeutet den Rest einer CH-aciden Verbindung, wobei als CH-acide Verbindung (a) Nitromethan, (b) Nitroethan, (c) 2,2-Dimethyl-[1,3]-dioxan-4,6-dion der Formel (A), (d) ein Pyrimidin-2,4,6-trion der Formel (B) mit Y gleich Wasserstoff, einer C^C^Alkylgruppe oder einer Phenylgruppe, (e) eine Thiobarbitursäure der Formel (C) mit Y gleich Wasserstoff, einer C1-C4-Alkylgruppe oder einer Phenylgruppe, oder (f) eine Gruppe CHR3R4, worin R3 und R4 gleich oder verschieden sein können und die folgende Bedeutung haben: CN; CONHR5; NHCOR5; COR5 oder COOR5, wobei gilt: R5 gleich Wasserstoff, einer C^Q-Alkylgruppe oder einer Phenylgruppe, eingesetzt werden kann.
&tgr; CHs
(A) (B) (C)
Bevorzugte Nitropyridinderivate gemäß der allgemeinen Formel (I) sind Cyano-(5-nitropyridin-2-yl)-essigsäureethylesterund Cyano-(3,5-dinitropyridin-2-yl)-essigsäureethylester.
Die Verbindungen der Formel (I) sind nach dem in Schema 1 dargestellten Verfahren durch Umsetzung eines Halogen-nitropyridins der Formel (II) mit einer CH-aciden Verbindung mit einem pKa < 20 in Gegenwart von Natriumalkoholat (erhalten durch Lösen von Natrium in absolutem Alkohol), vorzugsweise Natriumethylat, unter Kühlung bei 0° C herstellbar, wobei die Restgruppen R1, R2 und R in den Formeln (II) und (III) die gleiche Bedeutung haben, wie in Formel (I) und X gleich Halogen (Chlor, Brom, Jod) ist. Die Verbindungen der Formel (II) und Formel (III) sowie das Natrium werden in dieser Reaktion vorzugsweise in einem molaren Verhältnis von 1:2:2 (Verbindung der Formel (II): Verbindung der Formel (III): Natrium) eingesetzt.
Schema 1: + RH
(III) 		+ Natrium
alkoholat
O0C F 		3 11 I
&ngr;. 11 &igr; _
(i)
(ll) - NaX/Alkohol
Die vorgenannten Nitropyridinderivate der Formel (I) ermöglichen eine gelbe bis intensiv orange Färbung von Fasern, insbesondere keratinischen Fasern wie zum Beispiel Wolle, Pelzen oder Haaren. Die Verbindungen der Formel (I) können neben keratinischen Fasern aber auch zum Färben anderer Naturfasern, wie zum Beispiel Baumwolle, Jute, Sisal, Leinen und Seide, oder modifizierten Naturfasern, wie zum Beispiel Regeneratcellulose, Nitrocellulose, Alkylcellulose und Hydroxyalkylcellulose oder Acetylcellulose, oder synthetischen Fasern, wie zum Beispiel Polyamidfasern, Polyurethanfasern und Polyesterfasern verwendet werden.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher Mittel zur Färbung von Fasern, insbesondere keratinischer Fasern, vorzugsweise menschlicher Haare, welche dadurch gekennzeichnet sind, daß sie mindestens ein Nitropyridinderivat der allgemeinen Formel (I) enthalten, wobei der Cyano-(5-nitropyridin-2-yl)-essigsäureethylester und der Cyano-(3,5-dinitro-pyhdin-2-yl)-essigsäure-ethylester besonders bevorzugt sind.
Die Verbindungen der Formel (I) werden in dem erfindungsgemäßen Mittel in einer Gesamtmenge von etwa 0,01 bis 10 Gewichtsprozent, insbesondere 0,5 bis 10 Gewichtsprozent, eingesetzt.
Die Verbindungen der Formel (I) färben die Fasern ohne den Zusatz weiterer Farbstoffe in intensiv orangen Farbtönen, wobei Variationsmöglichkeiten und eine Nuancenvielfalt in allen Abstufungen von zitronengelb bis signalorange möglich ist.
Zur Erzielung weiterer Farbnuancen können im Falle der Haarfärbung zusätzlich übliche direktziehende Farbstoffe, beispielsweise Nitrofarbstoffe, Azofarbstoffe, Anthrachinonfarbstoffe oder Triphenylmethanfarbstoffe, alleine oder im Gemisch miteinander, zugesetzt werden.
Beispiele für geeignete direktziehende Farbstoffe sind 1,4-Bis[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol, 1-(2-Hydroxyethyl)amino-2-nitro-4-[di(2-hydroxyethyl)amino]-benzol (HC Blue No. 2), 1-Amino-3-methyl-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-6-nitrobenzol (HC Violet No. 1), 4-[Ethyl-(2-hydroxyethylJaminol-i-^-hydroxyethyOaminol^-nitrobenzol-hydrochlorid (HC Blue No. 12), 4-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-1-[(2-methoxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Blue No. 11), 1-[(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-4-[methyl-(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Blue No. 10), 1 -[(2,3-Oihydroxypropyl)amino]-4-[ethyl-(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzolhydrochlorid (HC Blue No. 9), 1-(3-Hydroxypropylamino)-4-[di(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Violet No. 2), 1-Methylamino-4-[methyl-(2,3-dihydroxypropyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Blue No. 6), 2-((4-Amino-2-nitrophenyl)amino)-5-dimethylamino-benzoesäure (HC Blue No. 13), 1-Amino-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Red No. 7), 2-Amino-4,6-dinitro-phenol, 4-Amino-2-nitro-diphenylamin (HC Red No. 1), 1-Amino-4-[di(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol-hydrochlorid (HC Red No. 13), 1-Amino-5-chlor-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol, 4-Amino-1-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Red No. 3), 4-Amino-3-nitrophenol, 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitrophenol, 1-[(2-Aminoethyl)amino]-4-(2-hydroxyethoxy)-2-nitrobenzol (HC Orange No. 2), 4-(2,3-Dihydroxypropoxy)-1-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol
(HC Orange No. 3), 1-Amino-5-chlor-4-[(2,3-dihydroxypropyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Red No. 10), 5-Chlor-1,4-[di(2,3-dihydroxypropyl)amino] 2-nitrobenzoI (HC Red No. 11), 2-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4,6-dinitrophenol, 4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure, 2-[(4-Amino-2-nitrophenyl)amino]-benzoesäure, 2-Chlor-6-ethylamino-4-nitrophenol, 2-Amino-6-chlo&Ggr;-4-nitrophenol, 4-[(3-Hydroxypropyl)amino]-3-nitrophenol, 2,5-Diamino-6-nitropyridin, 1 ^,S^-Tetrahydro-ö-nitrochinoxalin, 7-Amino-3,4-dihydro-6-nitro-2H-1,4-benzoxazin (HC Red No. 14), 1 -Amino-2-[(2-hydroxyethyl)amino]-5-nitrobenzol (HC Yellow No. 5), 1-(2-Hydroxyethoxy)-2-[(2-hydroxyethyl)amino]-5-nitrobenzol (HC Yellow No. 4), 1-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Yellow No. 2), 2-[(2-Hydroxyethyl)amino]-1 -methoxy-5-nitrobenzol, 2-Amino-3-nitrophenol, 1-(2-Hydroxyethoxy)-3-methylamino-4-nitrobenzol, 2,3-(Dihydroxypropoxy)-3-methylamino-4-nitrobenzol, 2-[(2-Hydroxyethyl)amino]-5-nitrophenol (HC Yellow No. 11), 3-[(2-Aminoethyl)amino]-1-methoxy-4-nitrobenzol-hydrochlorid (HC Yellow No.9), 1-[(2-Ureidoethyl)amino]-4-nitrobenzol, 4-[(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-3-nitro-1-trifluormethyl-benzol (HC Yellow No. 6), 1-Chlor-2,4-bis[(2-hydroxyethyl)amino]-5-nitrobenzol (HC Yellow No. 10), 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-1 -methylbenzol, 1 -Chlor-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-3-nitrobenzol (HC Yellow No. 12), 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-1-trifluormethyl-benzol (HC Yellow No. 13), 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-benzonitril (HC Yellow No. 14), 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-benzamid (HC Yellow No. 15), 1,4-Di[(2,3-dihydroxypropyl)amino]-9,10-anthrachinon, 1-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4-methylamino-9,10-anthrachinon (CI61505, Disperse Blue No. 3), 2-[(2-Aminoethyl)amino]-9,10-anthrachinon (HC Orange No. 5), 1-Hydroxy-4-
Aminopropyl)amino]-4-methylamino-9,10-anthrachinon (HC Blue No. 8), 1-[(3-Aminopropyl)amino]-9,10-anthrachinon (HC Red No. 8), 1,4-Diamino-2-methoxy-9,10-anthrachinon (CI62015, Disperse Red No. 11, Solvent Violet No. 26), 1,4-Dihydroxy-5,8-bis[(2-hydroxyethyl)amino]-9,10-anthrachinon (CI62500, Disperse Blue No. 7, Solvent Blue No. 69), 9-(Dimethylamino)-benzo[a]phenoxazin-7-ium-chlorid (CI51175; Basic Blue No. 6), Di^diethylaminojphenyll^ethylaminojnaphthyncarbeniumchlorid (CI42595; Basic Blue No. 7), 3,7-Di(dimethylamino)phenothiazin-5-ium-chlorid (CI52015; Basic Blue No. 9), Di[4-(dimethylamino)phenyl][4-(phenylamino)naphthyl]carbenium-chlorid (CI44045; Basic Blue No. 26), 2-[(4-(Ethyl(2-hydroxyethyl)amino)phenyl)azo]-6-methoxy-3-methylbenzothiazolium-methylsulfat (CM 1154; Basic Blue No. 41), 8-Amino-2-brom-5-hydroxy-4-imino-6-[(3-(trimethylammonio)phenyl)amino]-1(4H)- naphthalinon-chlorid (CI56059; Basic Blue No. 99), Bis[4-(dimethylaminojphenylj^-imethylaminojpheny^carbenium-chlorid (CI42535; Basic Violet No. 1), Tris[4-(dimethylamino)phenyl]carbeniumchlorid (CI42555; Basic Violet No. 3), 2-[3,6-(Diethylamino)dibenzopyranium-9-yl]-benzoesäure-chlorid (CI45170; Basic Violet No. 10), Di(4-aminophenyl)(4-amino-3-methylphenyl)carbenium-chlorid (CI42510; Basic Violet No. 14), 1,3-Bis[(2,4-diamino-5-methylphenyl)azo]-3-methylbenzol (CI21010; Basic Brown No. 4), 1-[(4-Aminophenyl)azo]-7-(trimethylammonio)-2-naphtholchlorid (Cl 12250; Basic Brown No. 16), 1-[(4-Amino-2-nitrophenyl)azo]-7-(trimethylammonio)-2-naphthol-chlorid (Basic Brown No. 17), 1-[(4-Amino-3-nitrophenyl)azo]-7-(trimethylammonio)-2-naphthol-chlorid (Cl 12251; Basic Brown No. 17), 3,7-Diamino-2,8-dimethyl-5-phenylphenaziniumchlorid (CI50240; Basic Red No. 2), 1,4-Dimethyl-5-[(4-(dimethylamino)phenyl)azo]-1,2,4-triazolium-chlorid (CU 1055; Basic Red
No. 22), 2-Hydroxy-1-[(2-methoxyphenyl)azo]-7-(trimethylammonio)-naphthalin-chlorid (Cl 12245; Basic Red No. 76), 2-[2-((2,4-DimethoxyphenyOaminoJethenylJ-I.S.S-trimethyl-SH-indol-i-ium-chlorid (CI48055; Basic Yellow No. 11), 3-Methyl-1-phenyl-4-[(3-(trimethylammonio)phenyl)azo]-pyrazol-5-on-chlorid (Cl 12719; Basic Yellow No. 57), Bis[4-(diethylamino)phenyl]phenylcarbeniumhydrogensulfat(1:1) (CI42040; Basic Green No. 1), 1-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-3-methyl-4-[(4-nitrophenyl)azo]-benzol (Cl 11210, Disperse Red No. 17), 4-[(4-Aminophenyl)azo]-1-[di(2-hydroxyethyl)amino]-3-methylbenzol (HC Yellow No. 7), 2,6-Diamino-3-[(pyridin-3-yl)azo]-pyridin, 6-Hydroxy-5-[(4-sulfophenyl)azo]-2-naphthalinsulfonsäure-dinatriumsalz (Cl 15985; Food Yellow No. 3), 2,4-Dinitro-i-naphthol-7-sulfonsäure-dinatriumsalz (CM 0316; Acid Yellow No. 1; Food Yellow No. 1), 2-(lndan-1,3-dion-2-yl)chinolin-sulfonsäure (CI47005; Food Yellow No. 13; Acid Yellow No. 3), 5-Hydroxy-1-(4-sulfophenyl^-^-sulfophenyOazolpyrazol-S-carbonsäure-trinatriumsalz (Cl 19140; Food Yellow No. 4; Acid Yellow No. 23), 9-(2-Carboxyphenyl)-6-hydroxy-3H-xanthen-3-on (CI45350; Acid Yellow No. 73), 5-[(2,4-Dinitrophenyl)amino]-2-phenylamino-benzolsulfonsäure-natriumsalz (Cl 10385; Acid Orange No. 3), 4-[(2,4-Dihydroxyphenyl)azo]-benzolsulfonsäure-mononatriumsalz (Cl 14270; Acid Orange No. 6), 4-[(2-Hydroxynaphth-1 -yl)azo]-benzolsulfonsäure-natriumsalz (Cl 15510; Acid Orange No. 7), 4-[(2,4-Dihydroxy-3-[(2,4-dimethylphenyl)azo]phenyl)azo]-benzolsulfonsäure-natriumsalz (CI20170; Acid Orange No. 24), 4-Hydroxy-3-[(4-sulfonaphth-1-yl)azo]-1-naphthalinsulfonsäure-dinatriumsalz (Cl 14720; Acid Red No. 14), 6-Hydroxy-5-[(4-sulfonaphth-1-yl)azo]-2,4-naphthalin-disulfonsäure-trinatriumsalz (CM 6255; Ponceau 4R; Acid Red No. 18), 3-Hydroxy-4-[(4-sulfonaphth-1-
yl)azo]-2,7-naphthalin-disulfonsäure-trinatriumsalz (Cl 16185; Acid Red No. 27), 8-Amino-1-hydroxy-2-(phenylazo)-3,6-naphthalin-disulfonsäuredinatriumsalz (Cl 17200; Acid Red No. 33), 5-(Acetylamino)-4-hydroxy-3-[(2-methylphenyl)azo]-2,7-naphthalin-disulfonsäure-dinatriumsalz (Cl 18065; Acid Red No. 35), 2-(3-Hydroxy-2,4,5,7-tetraiod-dibenzopyran-6-on-9-yl)-benzoesäure-dinatriumsalz (CI45430; Acid Red No. 51), N-[6-(Diethylamino)-9-(2,4-disulfophenyl)-3H-xanthen-3-yliden]-N- ethylethanammonium-hydroxid, inneres Salz, Natriumsalz (CI45100; Acid Red No. 52), 8-[(4-(Phenylazo)phenyl)azo]-7-naphthol-1,3-disulfonsäuredinatriumsalz (CI27290; Acid Red No. 73), 2\4',5*,T-Tefoabiom-3',&- dihydroxyspiro[isobenzofuran-1(3H),9'-[9H]xanthen]-3-on-dinatriumsalz (CI45380; Acid Red No. 87), Z^'.S'J'-Tetrabrom^.ö.ej-tetrachlor-S'.e1-dihydroxyspiro[isobenzofuran-1(3H),9'[9H]xanthen]-3-on-dinatriumsalz (CI45410; Acid Red No. 92), ^'-Dihydroxy^o1-diiodospiro[isobenzofuran-1(3H),9'(9H)-xanthen]-3-on-dinatriumsalz (CI45425; Acid Red No. 95), (2-Sulfophenyl)di[4-(ethyl((4-sulfophenyl)methyl)amino)phenyl]-carbenium-dinatriumsalz, betain (CI42090; Acid Blue No. 9; FD&C Blue No. 1), 1,4-Bis[(2-sulfo-4-methylphenyl)amino]-9,10-anthrachinon-dinatriumsalz (Cl 61570; Acid Green No. 25), Bis[4-(dimethylamino)phenyl]-(3,7-disulfo-2-hydroxynaphth-1-yl)carbenium-inneres Salz, mononatriumsalz (CI44090; Food Green No. 4; Acid Green No. 50), Bis[4-(diethylamino)phenyl](2,4-disulfophenyl)carbenium-inneres salz, Natriumsalz (2:1) (CI42045; Food Blue No. 3; Acid Blue No. 1), Bis[4-(diethylamino)phenyl](5-hydroxy-2,4-disulfophenyl)carbenium-inneres salz, Calciumsalz (2:1) (CI42051; Acid Blue No. 3), i-Amino^-icyclohexylamino^.iO-anthrachinon^- sulfonsäure-natriumsalz (CI62045; Acid Blue No. 62), 2-(1,3-Dihydro-3-oxo-5-sulfo-2H-indol-2-yliden)-2,3-dihydro-3-oxo-1H-indol-5-sulfonsäure-
dinatriumsalz (CI73015; Acid Blue No. 74), 9-(2-Carboxyphenyl)-3-[(2-methylphenyl)amino]-6-[(2-methyl-4-sulfophenyl)amino]xanthylium-inneres Salz, mononatriumsalz (CI45190; Acid Violet No. 9), 1-Hydroxy-4-[(4-methyl-2-sulfophenyl)amino]-9,10-anthrachinon-natriumsalz (CI60730; D&C Violett No. 2; Acid Violet No. 43), Bis[3-nitro-4-[(4-phenylamino)-3-sulfo-phenylamino]-phenyl]-sulfon (Cl 10410; Acid Brown No. 13), 5-Amino-4-hydroxy-6-[(4-nitrophenyl)azo]-3-(phenylazo)-2,7-naphthalindisulfonsäure-dinatriumsalz (CI20470; Acid Black No. 1), 3-Hydroxy-4-[(2-hydroxynaphth-1-yl)azo]-7-nitro-1-naphthalin-sulfonsäure-chromkomplex (3:2) (CI15711; Acid Black No. 52), 3-[(2,4-Dimethyl-5-sulfophenyl)azo]-4-hydroxy-1-naphthalin-sulfonsäure-dinatriumsalz (Cl 14700; Food Red No. 1; Ponceau SX; FD&C Red No. 4), 4-(Acetylamino)-5-hydroxy-6-[(7-sulfo-4-[(4-sulfophenyl)azo]naphth-1-yl)azo]-1,7-naphthalindisulfonsäure- tetranatriumsalz (CI28440; Food Black No. 1), 3-Hydroxy-4-(3-methyl-5-oxo-i-phenyM.ö-dihydro-IH-pyrazol^-ylazoi-naphthalin-i-sulfonsäurenatriumsalz, Chrom-Komplex (Acid Red No. 195).
Die genannten direktziehenden Nitrofarbstoffe, Azofarbstoffe, Anthrachinonfarbstoffe oder Triphenylmethanfarbstoffe können in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 4 Gewichtsprozent enthalten sein.
Die Zubereitungsform kann im Falle eines Haarfärbemittels beispielsweise eine Lösung, insbesondere eine wäßrige oder wäßrig-alkoholische Lösung, sein. Die besonders bevorzugten Zubereitungsformen sind jedoch eine Creme, ein Gel, eine tensidhaltige schäumende Lösung (Shampoo, Aerosol), eine Emulsion oder andere wasserhaltige Träger, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind. Ihre Zusammensetzung
stellt eine Mischung der Farbstoffkomponente mit den für solche Zubereitungen üblichen Zusätzen dar.
Übliche Zusätze in Lösungen, Cremes, Emulsionen oder Gelen sind zum Beispiel Lösungsmittel wie Wasser, niedere aliphatische einwertige oder mehrwertige Alkohole, deren Ester und Ether, beispielsweise Alkanole, insbesondere mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Ethanol, Propanol oder Isopropanol, Butanol, Isobutanol, zweiwertige und dreiwertige Alkohole, insbesondere solche mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Ethylenglycol, Propylenglycol, 1,3-Propandiol, 1,4-Butandiol, 1,5-Pentandiol, 1,6-Hexandiol, 1,2,6-Hexantriol, Glycerin, Diethylenglycol, Dipropylenglycol, Polyalkylenglycole, wie Triethylenglycol, Polyethylenglycol, Tripropylenglycol, Polypropylenglycol, niedere Alkylether von mehrwertigen Alkoholen, wie Ethylenglycolmonomethylether, Ethylenglycolmonoethylether, Ethylenglycolmonopropylether oder Ethylenglycolmonobutylether, Diethylenglycolmonomethyletheroder Diethylenglycolmonoethylether, Triethylenglycolmonomethyletheroder Triethylenglycolmonoethylether, Ketone und Ketoalkohole, insbesondere solche mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, wie zum Beispiel Aceton, Methylethylketon, Diethylketon, Methylisobutylketon, Methylphenylketon, Cyclopentanon, Cyclohexanon und Diacetonalkohol, Ether, wie zum Beispiel Dibutylether, Tetrahydrofuran, Dioxan oder Diisopropylether, Ester wie zum Beispiel Ethylformiat, Methylformiat, Methylacetat, Ethylacetat, Propyienacetat, Butylacetat, Phenylacetat, Ethylenglycolmonoethyletheracetat oder Essigsäurehydroxyethylester, Amide wie zum Beispiel Dimethylformamid oder Dimethylacetamid, N-Methylpyrrolidon, sowie Harnstoff, Tetramethylharnstoff und Thiodiglycol.
Weiterhin können in dem erfindungsgemäßen Färbemittel Netzmittel oder Emulgatoren aus den Klassen der anionischen, kationischen, amphoteren, nichtionogenen oder zwitterionischen oberflächenaktiven Substanzen, wie zum Beispiel Fettalkoholsulfate, Alkansulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Alkyltrimethylammoniumsalze, Alkylbetaine, a-Olefinsulfonate, oxethylierte Fettalkohole, oxethylierte Nonylphenole, Fettsäurealkanolamine, oxethylierte Fettsäureester, Fettalkoholpolyglycolethersulfate oder Alkylpolyglucoside, Verdickungsmittel, wie zum Beispiel höhere Fettalkohole, Stärke, Cellulosederivate, Vaseline, Paraffinöl, Fettsäuren und andere Fettkomponenten in emulgierter Form, wasserlösliche polymere Verdickungsmittel wie natürliche Gummen, Guargummi, Xanthangummi, Johannisbrotkernmehl, Pektin, Dextran, Agar-Agar, Amylose, Amylopektin, Dextrine, Tone oder vollsynthetische Hydrokolloide wie Polyvinylalkohol, außerdem Pflegestoffe wie Lanolinderivate, Cholesterin, Pantothensäure, wasserlösliche kationische Polymere, Proteinderivate, Provitamine, Vitamine, Pflanzenextrakte, Zuckerund Betain, Hilfsstoffewie Feuchthaltemittel, Elektrolyte, Antioxidantien, Fettamide, Sequestrierungsmittel, filmbildende Agentien und Konservierungsmittel, enthalten sein. Neben Wasser kann auch auch ein wasserlösliches organisches Lösungsmittel oder ein Gemisch derartiger Lösungsmittel sowie ein Wasser/Lösungsmittel-Gemisch verwendet werden.
Die erwähnten Bestandteile werden in den für solche Zwecke üblichen Mengen verwendet, zum Beispiel die Netzmittel und Emulgatoren in Konzentrationen von etwa 0,5 bis 30 Gewichtsprozent, die Verdicker in einer Menge von etwa 0,1 bis 25 Gewichtsprozent und die Pflegestoffe in einer Menge von etwa 0,1 bis 5 Gewichtsprozent.
Das erfindungsgemäße Mittel weist in gebrauchsfertigen Zustand einen pH-Wert von etwa 5,0 bis 8,0 auf. Der bevorzugte pH-Wert zur Haarfärbung ist der saure Bereich (pH<7), wobei -falls erforderlich- die Einstellung dieses pH-Wertes vorzugsweise mit schwachen organischen Säuren, wie zum Beispiel Zitronensäure, Glykolsäure, Milchsäure, Apfelsäure, Ascorbinsäure oder Weinsäure erfolgt.
Man läßt die Färbelösung bei 20 bis 50 0C etwa 10 bis 45 Minuten lang, vorzugsweise bei 40 0C 40 Minuten lang, auf das Haar einwirken, spült sodann das Haar mit Wasser aus und trocknet es. Gegebenenfalls wird im Anschluß an diese Spülung mit einem Shampoo gewaschen und/oder mit einer schwachen organische Säure nachgespült. Anschließend wird das Haar getrocknet.
Das erfindungsgemäße Färbemittel führt zu Haarfärbungen mit ausgezeichneten Echtheitseigenschaften, insbesondere was die Lichtechtheit, Waschechtheit und Reibechtheit anbetrifft. Bemerkenswert ist die große Farbintensität und die Farbreinheit der erzielbaren Färbungen. Schließlich ist mit Hilfe des erfindungsgemäßen Färbemittels auch eine Anfärbung von ergrautem und chemisch nicht vorgeschädigtem Haar problemlos und mit sehr guter Deckkraft möglich. Die dabei erhaltenen Färbungen sind, unabhängig von der unterschiedlichen Struktur des Haares, gleichmäßig und sehr gut reproduzierbar.
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erläutern.
14 Beispiele
I. Herstellungsbeispiele
Beispiel 1 : Cyano-(5-nitro-pyridin-2-yl)-essigsäureethylester 0,1 mol Natrium werden in 50 ml absolutem Ethanol gelöst. Unter Kühlung werden bei 0° C nacheinander 0,1 mol Ethylcyanoacetat in 50 ml absolutem Ethanol und 50 mmol 2-Chlor-5-nitro-pyridin in 50 ml Diethylether zugegeben. Nach Beendigung der Reaktion (DC-Kontrolle) wird das Reaktionsgemisch mit 200 ml Eiswasser und 50 ml Diethylether aufgenommen und mit 20 ml 2n HCI- und 20 ml gesättigter NaCI-Lösung gewaschen. Die vereinigten organischen Phasen werden über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und im Rotationsverdampfer unter vermindertem Druck (Wasserstrahlvakuum) eingeengt. Man erhält nach Umkristallisation gelbe Kristalle (47% der Theorie). Das Produkt schmilzt bei 235-236° C.
DC_(Hexan/ Ethylacetat 3:1): Rf= 0,68.
1H-NMR (500 MHz. DMSQ-dgV. &dgr;= 1,13 (t, CH3, 3H); 3,34 (s, CH, 1H); 3,93 (q, CH2, 2H); 7,55 (d, H-(C6), 1H); 7,95 (dxd, H-C(5), 1H); 8,27 (d, H-C(3), 1H).
IR (FiImV 311Ow. 2987m, 225Ow, 1749vs, 1610s, 1542s, 1468s, 1350s, 1261s, 1216s, 1026s.
MS (m/z: rel. Intensität): 235 (29, M+), 221 (4, N+), 207 (43, -CO), 189 (100, -NO2), 173 (8), 162 (51, COOEt), 143 (16, C6H6N+), 131 (17), 116 (43), 104 (15), 88 (46), 77 (16), 63 (31).
CHN-Analyse: (C10H9O4N3)
berechnet: C 51,05 H 3,86 N 17,87
gefunden: C 50,73 H 3,88 N 17,89
·· III!
Beispiel 2: 2-(5-Nitro-pyridin-2-yl)-malonsäurediethylester 0,1 mol Natrium werden in 50 ml absolutem Ethanol gelöst. Unter Kühlung werden bei 0° C nacheinander 0,1 mol Malonsäurediethylester in 50 ml absolutem Ethanol und 50 mmol 2-Chlor-5-nitro-pyridin in 50 ml Diethylether zugegeben. Nach Beendigung der Reaktion wird das Reaktions-gemisch mit 200 ml Eiswasser und 50 ml Diethylether aufgenommen und mit 20 ml 2n HCI- und 20 ml gesättigter NaCI-Lösung gewaschen. Die vereinigten organischen Phasen werden über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und im Rotationsverdampfer unter vermindertem Druck (Wasserstrahlvakuum) eingeengt. Man erhält nach Säulenchromatographie (Hexan/Ethylacetat 3:1) weiße Kristalle (50% der Theorie).
D_C_(Hexan/ Ethylacetat 3:1): Rf=0,31.
Schmelzpunkt: 92-93° C.
1H-NMR (500 MHz. DMSO-dg): 3,34 (s, CH, 1H); 7,55 (d, H-(C6), 1H); 7,95 (dxd, H-C(5), 1H); 8,27 (d, H-C(3), 1H).
Beispiel 3: Cyano-(3.5-dinitro-pyridin-2-yl)-essigsäureethylester 0,1 mol Natrium werden in 50 ml absolutem Ethanol gelöst. Unter Kühlung werden bei 0° C nacheinander 0,1 mol Ethylcyanoacetat in 50 ml absolutem Ethanol und 50 mmol 2-Chlor-3,5-dinitro-pyridin in 50 ml Diethylether zugegeben. Nach Beendigung der Reaktion wird das Reaktions-gemisch mit 200 ml Eiswasser und 50 ml Diethylether aufgenommen und mit 20 ml 2n HCI- und 20 ml gesättigter NaCI-Lösung gewaschen. Die vereinigten organischen Phasen werden über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und im Rotationsverdampfer unter
vermindertem Druck (Wasserstrahlvakuum) eingeengt. Man erhält einen gelben Feststoff (20% der Theorie).
Schmelzpunkt.: 115-120° C.
DC_(Hexan/ Ethylacetat 3:1): Rf =0,33.
Beispiel 4: 2-(5-Nitro-pyridin-2-yl)-malonsäuredinitril 0,1 mol Natrium werden in 50 ml absolutem Ethanol gelöst. Unter Kühlung werden bei 0° C nacheinander 0,1 mol Malonsäuredinitril in 50 ml absolutem Ethanol und 50 mmol 2-Chlor-5-nitro-pyridin in 50 ml Diethylether zugegeben. Nach Beendigung der Reaktion wird das Reaktions-gemisch mit 200 ml Eiswasser und 50 ml Diethylether aufgenommen und mit 20 ml 2n HCI- und 20 ml gesättigter NaCI-Lösung gewaschen. Die vereinigten organischen Phasen werden über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und im Rotationsverdampfer unter vermindertem Druck (Wasserstrahlvakuum) eingeengt. Man erhält einen orangeroten Feststoff (53% der Theorie).
Schmelzpunkt.: 99-101 0C.
Beispiel 5: 2-(5-Nitro-pyridin-2-vlV2.2-dimethyl-[1.3]dioxan-4.6-dion 0,1 mol Natrium werden in 50 ml absolutem Ethanol gelöst. Unter Kühlung werden bei 0° C nacheinander 0,1 mol 2,2-Dimethyl-[1,3]dioxan-4,6-dion in 50 ml absolutem Ethanol und 50 mmol 2-Chlor-5-nitro-pyridin in 50 ml Diethylether zugegeben. Nach Beendigung der Reaktion wird das Reaktions-gemisch mit 200 ml Eiswasser und 50 ml Diethylether aufgenommen und mit 20 ml 2n HCI- und 20 ml gesättigter NaCI-Lösung gewaschen. Die vereinigten organischen Phasen werden über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und im Rotationsverdampfer unter
vermindertem Druck (Wasserstrahlvakuum) eingeengt. Man erhält einen öligen weisslichen Rückstand (5% der Theorie).
Beispiel 6: 2-Cyano-2-(5-nitro-pyridin-2-yl)-acetamid 0,1 mol Natrium werden in 50 ml absolutem Ethanol gelöst. Unter Kühlung werden bei 0° C nacheinander 0,1 mol Cyanacetamid in 50 ml absolutem Ethanol und 50 mmol 2-Chlor-5-nitro-pyridin in 50 ml Diethylether zugegeben. Nach Beendigung der Reaktion wird das Reaktionsgemisch mit 200 ml Eiswasser und 50 ml Diethylether aufgenommen und mit 20 ml 2n HCI- und 20 ml gesättigter NaCI-Lösung gewaschen. Die vereinigten organischen Phasen werden über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und im Rotationsverdampfer unter vermindertem Druck (Wasserstrahlvakuum) eingeengt. Man erhält ein helloranges OeI (5% der Theorie).
Beispiel 7: 2-(3.5-Dinitro-pyridin-2-yh-malonsäurediethylester 0,1 mol Natrium werden in 50 ml absolutem Ethanol gelöst. Unter Kühlung werden bei 0° C nacheinander 0,1 mol Malonsäurediethylester in 50 ml absolutem Ethanol und 50 mmol 2-Chlor-3,5-dinitro-pyridin in 50 ml Diethylether zugegeben. Nach Beendigung der Reaktion wird das Reaktions-gemisch mit 200 ml Eiswasser und 50 ml Diethylether aufgenommen und mit 20 ml 2n HCI- und 20 ml gesättigter NaCI-Lösung gewaschen. Die vereinigten organischen Phasen werden über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und im Rotationsverdampfer unter vermindertem Druck (Wasserstrahlvakuum) eingeengt. Man erhält ein hellrotes OeI (25% der Theorie).
Beispiel 8: 2-(5-Nitro-pyridin-2-yl)-3-oxo-butyryl-essigsäureethylester 0,1 mol Natrium werden in 50 ml absolutem Ethanol gelöst. Unter Kühlung werden bei 0° C nacheinander 0,1 mol Acetessigsäureethylester in 50 ml absolutem Ethanol und 50 mmol 2-Chlor-5-nitro-pyridin in 50 ml Diethylether zugegeben. Nach Beendigung der Reaktion wird das Reaktions-gemisch mit 200 ml Eiswasser und 50 ml Diethylether aufgenommen und mit 20 ml 2n HCI- und 20 ml gesättigter NaCI-Lösung gewaschen. Die vereinigten organischen Phasen werden über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und im Rotationsverdampfer unter vermindertem Druck (Wasserstrahlvakuum) eingeengt. Man erhält ein hellrotes OeI (9% der Theorie).
Beispiel 9: 5-(5-Nitro-pyridin-2-yl)-2-thioxo-dihydro-pyrimidin-4.6-dion 0,1 mol Natrium werden in 50 ml absolutem Ethanol gelöst. Unter Kühlung werden bei 0° C nacheinander 0,1 mol Thiobarbitursäure in 50 ml absolutem Ethanol und 50 mmol 2-Chlor-5-nitro-pyridin in 50 ml Diethylether zugegeben. Nach Beendigung der Reaktion wird das Reaktions-gemisch mit 200 ml Eiswasser und 50 ml Diethylether aufgenommen und mit 20 ml 2n HCI- und 20 ml gesättigter NaCI-Lösung gewaschen. Die vereinigten organischen Phasen werden über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und im Rotationsverdampfer unter vermindertem Druck (Wasserstrahlvakuum) eingeengt. Man erhält einen blassgelben öligen Rückstand (1%).
19 II. Beispiele für Haarfärbemittel
Beispiel 10 g Haarfärbemittel mit Cyano-(5-nitro-pyridin-2-yl)-
g essigsäureethylester
0,0588 g Cyano-(5-nitro-pyridin-2-yl)-essigsäureethylester
1,0000 g Ethanol
0,1000 Benzylalkohol
1,0000 g Laurylalkohol-diglykolethersulfat-Natriumsalz
(28%ige wässerige Lösung)
ad 10,0000 Wasser
Das vorstehende gebrauchsfertige Haarfärbemittel wird unmittelbar vor Gebrauch durch Vermischen des Farbstoffes mit den restlichen
Komponenten erhalten. Die Einstellung des pH-Wertes erfolgt entweder mit Milchsäure oder mit verdünnter Ammoniaklösung. Gebleichte Haare werden sodann 40 Minuten bei einer Temperatur von 40° C mit den
Haarfärbemittel (einmal mit Milchsäure sauer eingestellt und einmal mit verdünnter Ammoniaklösung basisch eingestellt) behandelt. Anschließend werden die Haare mit Wasser gespült und getrocknet.
pH 5 (Milchsäure) pH 8 (verd. Ammoniak)
Färbeergebnis: gelb orange
Die erhaltenen Färbungen überstehen bis zu fünf Haarwäschen sowie eine dreiwöchige Exposition unter Sonnenlicht ohne merklichen
Intensitätsverlust.
Beispiel 11: g Haarfärbemittel mit Cyano-(3.5-dinitro-pyridin-2-yl)-
g essiqsäureethylester
0,0701 g Cyano-(3,5-dinitro-pyridin-2-yl)-essigsäureethylester
1,0000 g Ethanol
0,1000 Benzylalkohol
1,0000 g Laurylalkohol-diglykolethersulfat-Natriumsalz
(28% wässerige Lösung)
ad 10,0000 Wasser
Das vorstehende gebrauchsfertige Haarfärbemittel wird unmittelbar vor Gebrauch durch Vermischen des Farbstoffes mit den restlichen
Komponenten erhalten. Die Einstellung des pH-Wertes erfolgt entweder mit Milchsäure oder mit verdünnter Ammoniaklösung. Gebleichte Haare werden sodann 40 Minuten bei einer Temperatur von 40° C mit den
Haarfärbemittel (einmal mit Milchsäure sauer eingestellt und einmal mit verdünnter Ammoniaklösung basisch eingestellt) behandelt. Anschließend werden die Haare mit Wasser gespült und getrocknet.
Färbeergebnis:
pH 5 (Milchsäure)
hellgelb
pH 8 (verd. Ammoniak)
goldgelb
Die erhaltenen Färbungen überstehen bis zu fünf Haarwaschen oder eine dreiwöchige Exposition unter Sonnenlicht ohne merklichen
Intensitätsverlust.
Beispiel 12: g Haarfärbemittel mit 2-(5-Nitro-pyridin-2-yl)-
g malonsäuredinitril
&ogr;, 0683 g 2-(5-Nitro-pyridin-2-yl)-malonsäuredinitril
1, 0000 g Ethanol
0, 1000 Benzylalkohol
1, 0000 g Laurylalkohol-diglykolethersulfat-Natriumsalz
(28% wässerige Lösung)
ad 10, ,0000 Wasser
Das vorstehende gebrauchsfertige Haarfärbemittel wird unmittelbar vor Gebrauch durch Vermischen des Farbstoffes mit den restlichen
Komponenten erhalten. Die Einstellung des pH-Wertes erfolgt entweder mit Milchsäure oder mit verdünnter Ammoniaklösung. Gebleichte Haare werden sodann 40 Minuten bei einer Temperatur von 40° C mit den
Haarfärbemittel (einmal mit Milchsäure sauer eingestellt und einmal mit verdünnter Ammoniaklösung basisch eingestellt) behandelt. Anschließend werden die Haare mit Wasser gespült und getrocknet.
pH 5 (Milchsäure) pH 8 (verd. Ammoniak)
Färbeergebnis: gelb orangegelb
Die erhaltenen Färbungen überstehen bis zu fünf Haarwäschen oder eine dreiwöchige Exposition unter Sonnenlicht ohne merklichen
Intensitätsverlust.
Beispiel 13: g Haarfärbemittel mit 2-(5-Nitro-pyridin-2-yl)-3-oxo-
butyryl-essigsäureethylester
0,0768 g 2-(5-Nitro-pyridin-2-yl)-3-oxo-butyryl-
g essigsäureethylester
1,0000 g Ethanol
0,1000 Benzylalkohol
1,0000 g Laurylalkohol-diglykolethersulfat-Natriumsalz
(28% wässerige Lösung)
ad 10,0000 Wasser
Das vorstehende gebrauchsfertige Haarfärbemittel wird unmittelbar vor Gebrauch durch Vermischen des Farbstoffes mit den restlichen
Komponenten erhalten. Die Einstellung des pH-Wertes erfolgt entweder mit Milchsäure oder mit verdünnter Ammoniaklösung. Gebleichte Haare werden sodann 40 Minuten bei einer Temperatur von 40° C mit den
Haarfärbemittel (einmal mit Milchsäure sauer eingestellt und einmal mit verdünnter Ammoniaklösung basisch eingestellt) behandelt. Anschließend werden die Haare mit Wasser gespült und getrocknet.
pH 5 (Milchsäure) pH 8 (verd. Ammoniak)
Färbeergebnis: hellrorange orange-rose
Die erhaltenen Färbungen überstehen bis zu fünf Haarwäschen oder eine dreiwöchige Exposition unter Sonnenlicht ohne merklichen
Intensitätsverlust.
Beispiel 14: g Haarfärbemittel mit 2-(5-Nitro-pyridin-2-yn-acetamid
0,0695 g 2-(5-Nitro-pyridin-2-yl)-acetamid
1,0000 g Ethanol
0,1000 g Benzylalkohol
1,0000 Laurylalkohol-diglykolethersulfat-Natriumsalz
g (28% wässerige Lösung)
ad 10,0000 Wasser
Das vorstehende gebrauchsfertige Haarfärbemittel wird unmittelbar vor Gebrauch durch Vermischen des Farbstoffes mit den restlichen Komponenten erhalten. Die Einstellung des pH-Wertes erfolgt entweder mit Milchsäure oder mit verdünnter Ammoniaklösung. Gebleichte Haare werden sodann 40 Minuten bei einer Temperatur von 40° C mit den Haarfärbemittel (einmal mit Milchsäure sauer eingestellt und einmal mit verdünnter Ammoniaklösung basisch eingestellt) behandelt. Anschließend werden die Haare mit Wasser gespült und getrocknet.
pH 5 (Milchsäure) pH 8 (verd. Ammoniak)
Färbeergebnis: hellgelb gelb-hellorange
Die erhaltenen Färbungen überstehen bis zu fünf Haarwäschen oder eine dreiwöchige Exposition unter Sonnenlicht ohne merklichen Intensitätsverlust.
Beispie 115: g Haarfärbemittel mit 2-(3.5-Dinitro-pyridin-2-yl)-
g malonsäurediethylester
&ogr;, ,0515 g 2-(3,5-Dinitro-pyridin-2-yl)-malonsäurediethylester
1, ,0000 g Ethanol
0, ,1000 Benzylalkohol
1, ,0000 g Laurylalkohol-diglykolethersulfat-Nathumsalz
(28% wässerige Lösung)
ad 10 ,0000 Wasser
Das vorstehende gebrauchsfertige Haarfärbemittel wird unmittelbar vor Gebrauch durch Vermischen des Farbstoffes mit den restlichen Komponenten erhalten. Die Einstellung des pH-Wertes erfolgt entweder mit Milchsäure oder mit verdünnter Ammoniaklösung. Gebleichte Haare werden sodann 40 Minuten bei einer Temperatur von 40° C mit den Haarfärbemittel (einmal mit Milchsäure sauer eingestellt und einmal mit verdünnter Ammoniaklösung basisch eingestellt) behandelt. Anschließend werden die Haare mit Wasser gespült und getrocknet.
pH 5 (Milchsäure) pH 8 (verd. Ammoniak)
Färbeergebnis: hellorange hellorange
Die erhaltenen Färbungen überstehen bis zu fünf Haarwäschen oder eine dreiwöchige Exposition unter Sonnenlicht ohne merklichen Intensitätsverlust.
Beispiele 16 - 20: Haarfärbemittel mit Cyano-(5-nitro-pyridin-2-yl)-
essigsäure-ethylester und Zusatzfarbstoffen 0,0698 g Cyano-(5-nitro-pyridin-2-yl)-essigsäureethylester
X g Zusatzfarbstoff gemäß Tabelle 1 1,0000 g Isopropanol
0,1000 g Benzylalkohol
1,0000 g Laurylalkohol-diglykolethersulfat-Natriumsalz
(28%ige wässerige Lösung) ad 10,0000 g Wasser
Das vorstehende gebrauchsfertige Haarfärbemittel wird unmittelbar vor Gebrauch durch Vermischen der Farbstoffe mit den restlichen Komponenten erhalten. Die Menge der Zusatzfarbstoffe beträgt in Abhängigkeit vom verwendeten Zusatzfarbstoff je nach Beispiel 0,05 bis 0,6 Gewichtsprozent. In den Beispielen 16 bis 20 beträgt das mengenmäßige Verhältnis Cyano-(5-nitro-pyridin-2-yl)-essigsäureethylester zu Zusatzfarbstoff 2:1. Die Einstellung der pH-Werte wird einmal mit Milchsäure und einmal mit verdünnter Ammoniaklösung vorgenommen. Gebleichte Haare werden sodann 40 Minuten bei einer Temperatur von 40° C mit den Haarfärbemitteln (je einmal mit Milchsäure sauer und einmal mit verdünntem Ammoniak basisch eingestellt) behandelt. Anschließend werden die Haare mit Wasser gespült und getrocknet.
Die erhaltenen Färbeergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 1 zusammengefaßt.
Tabelle 1: Übersicht der mit Cyano-(5-nitro-pyridin-2-yl)-essigsäureethylester und Zusatzfarbstoffen (Beispiele 16-20) erhaltenen Ausfärbungen:
Zusatzfarbstoff Färbeergebnis
Bsp. 4-(Di-(2-hydroxyethyl)-amino)-2-nitroanilin pH 5 pH 8
16 4-(Di-(2-hydroxyethyl)-amino)- zyklamen tizianrot
17 N-(2-hydroxyethyl)-2-nitroanilin
4-(Ethyl-(2-hydroxyethyl)-amino)-N- aubergine kupfer
18 (2-hydroxyethyl)-2-nitroanilin
5-Chlor-4-((2,3-dihydroxypropyl)-amino)- aubergine kupfer
19 2-nitroanilin altrosarot
1-((4-aminophenyl)-azo)-2-hydroxy- orangebraun
20 7-(trimethylammonium)-naphthalin cayenne
signalorange
Alle Prozentangeben stellen, soweit nicht anders angegeben, Gewichtsprozente dar.

Claims (12)

27 Schutzansprüche
1. Mittel zur Färbung von Fasern, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens ein Nitropyridinderivat der Formel (I)
(D
worin die Reste R, R1 und R2 unabhängig voneinander die folgende Bedeutung haben:
R1 und R2 können gleich oder verschieden sein und stehen für Wasserstoff oder eine Nitrogruppe, wobei R1 und R2 nicht gleichzeitig Wasserstoff bedeuten;
R bedeutet den Rest einer CH-aciden Verbindung, wobei als CH-acide Verbindung Nitromethan, Nitroethan, 2,2-Dimethyl-[1,3]-dioxan-4,6-dion der Formel (A), ein Pyrimidin-2,4,6-trion der Formel (B) mit Y gleich Wasserstoff, einer CrC4-Alkylgruppe oder einer Phenylgruppe, eine Thiobarbitursäure der Formel (C) mit Y gleich Wasserstoff, einer C1-C4-Alkylgruppe oder einer Phenylgruppe, oder eine Gruppe CHR3R4, worin R3 und R4 gleich oder verschieden sein können und die folgende Bedeutung haben: CN; CONHR5; NHCOR5; COR5 oder COOR5, wobei gilt: R5 gleich Wasserstoff, einer CrC4-Alkylgruppe oder einer Phenylgruppe, eingesetzt werden kann.
CH,
2. Mittel nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung der Formel (I) ausgewählt ist aus Cyano-(5-nitropyridin-2-yl)-essigsäureethylester und Cyano-ß.ö-dinitro-pyridin^-ylJ-essigsäureethylester.
3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichet, daß die Verbindung der Formel (I) in einer Menge von 0,01 bis 10 Gewichtsprozent enthalten ist.
4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Haarfärbemittel ist.
5. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich mindestens einen direktziehenden Farbstoff aus der Gruppe bestehend aus Nitrofarbstoffen, Azofarbstoffen, Anthrachinonfarbstoffen oder Triphenylmethanfarbstoffen enthält.
6. Mittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die direktziehenden Farbstoffe in einer Menge von 0,01 bis 4 Gewichtsprozent enthalten sind.
7. Mittel nach einem der Ansprüche 4 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es für Haarfärbemittel übliche, kosmetisch verträgliche Zusätze enthält.
8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es einen pH-Wert von 5,0 bis 8,0 aufweist.
29
9. Mittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß es einen pH-Wert von kleiner 7 aufweist.
10. Nitropyridinderivate der Formel (I)
(0
worin die Reste R, R1 und R2 unabhängig voneinander die folgende Bedeutung haben:
R1 und R2 können gleich oder verschieden sein und stehen für Wasserstoff oder eine Nitrogruppe, wobei R1 und R2 nicht gleichzeitig Wasserstoff bedeuten;
R bedeutet den Rest einer CH-aciden Verbindung, wobei als CH-acide Verbindung Nitromethan, Nitroethan, 2,2-Dimethyl-[1,3]-dioxan-4,6-dion der Formel (A), ein Pyrimidin-2,4,6-trion der Formel (B) mit Y gleich Wasserstoff, einer CrC4-Alkylgruppe oder einer Phenylgruppe, eine Thiobarbitursäure der Formel (C) mit Y gleich Wasserstoff, einer C1-C4-Alkylgruppe oder einer Phenylgruppe, oder eine Gruppe CHR3R4, worin R3 und R4 gleich oder verschieden sein können und die folgende Bedeutung haben: CN; CONHR5; NHCOR5; COR5 oder COOR5, wobei gilt: R5 gleich Wasserstoff, einer C-,-C4-Alkylgruppe oder einer Phenylgruppe, eingesetzt werden kann.
I I
-V
oo
(A) (B) (C)
30
11. Cyano-(5-nitropyridin-2-yl)-essigsäureethylester.
12. Cyano-iS.S-dinitro-pyridin^-ylJ-essigsäureethylester.
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