DE2929101A1 - SUN PROTECTION PREPARATIONS AND THEIR USE - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft den in den Ansprüchen gekennzeichneten Gegenstand.The invention relates to that characterized in the claims Object.
Von der menschlichen Haut absorbierte UV-Energie kann ein Erythem (Hautrötung) verursachen. Die Intensität dieses Vorgangs ist abhängig von der absorbierten Energiemenge. Die UV-Strahlung sowohl von Sonnenlicht, als auch von künstlichen UV-Quellen wird in drei Banden unterteilt (UV-A, UV-B und UV-C), die jeweils unterschiedliche Mengen an Energie emittieren, wodurch das Auftreten eines Erythems zu jeweils unterschiedlichen Zeitpunkten nach erfolgter Bestrahlung eintritt. Die Energiemenge jeglicher UV-Quelle, bei der eine gerade noch erkennbare Hautrötung festzustellen ist, wird als die "minimale Erythem-Dosis" oder MED bezeichnet.UV energy absorbed by human skin can be a Cause erythema (reddening of the skin). The intensity of this process depends on the amount of energy absorbed. The UV radiation from both sunlight and artificial UV sources is divided into three bands (UV-A, UV-B and UV-C), each emitting different amounts of energy, causing the occurrence of a Erythema occurs at different times after the irradiation. The amount of energy each UV source at which a barely recognizable reddening of the skin can be determined is called the "minimum erythema dose" or MED.
Die UV-A Strahlung ist im Sonnenlicht, das die Erdoberfläche erreicht, enthalten und weist eine Wellenlänge von 320 bis 400 Nanometer (nm) auf. Diese Strahlung ist zur Bräunung der Haut geeignet und verursacht nur eine geringe Hautrötung. Etwa 20 bis 50 Joule (J)/cm2 an UV-A Energie sind notwendig, um ein MED zu erzeugen. Die Erythem-Reaktion hat 72 Stunden nach der Bestrahlung ihre maximale Intensität.The UV-A radiation is contained in the sunlight that reaches the earth's surface and has a wavelength of 320 to 400 nanometers (nm). This radiation is suitable for tanning the skin and causes only a slight reddening of the skin. About 20 to 50 joules (J) / cm 2 of UV-A energy are necessary to generate a MED. The erythema reaction has its maximum intensity 72 hours after the irradiation.
30 UV-B Strahlung ist ebenfalls im Sonnenlichtspektrum, das30 UV-B radiation is also in the sunlight spectrum, the
die Erdoberfläche erreicht, enthalten. Es hat eine Wellenlänge von 290 bis 320 nm. Die Strahlung verursacht Sonnenbrand, der auch die Pigmentierung (Bräunung) der Haut bewirkt. Etwa 20 bis 50 mJ/cm2 an UV-B Energie sind notwendig, um ein MED zu erzielen (das heißt, etwa 1000-fach geringere Dosen als bei der UV-A Strählung). Etwa 6 bis 20 Stun- reached the surface of the earth. It has a wavelength of 290 to 320 nm. The radiation causes sunburn, which also causes the pigmentation (tanning) of the skin. About 20 to 50 mJ / cm 2 of UV-B energy are necessary to achieve a MED (that is, about 1000 times lower doses than with UV-A radiation). About 6 to 20 hours
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den nach Bestrahlung erreicht die Erythem-Reaktion ihre maximale Intensität.After irradiation, the erythema reaction reaches its maximum Intensity.
UV-C Strahlung weist eine Wellenlänge von 200 bis 290 nm
auf. Die Strahlung ist nicht im Sonnenlichtspektrum enthalten,
das die Erdoberfläche erreicht. Sie wird jedoch durch
künstliche UV-Quellen emittiert. Die Strahlung ist zur Anregung der Pigmentierung nicht wirksam, jedoch verursacht
sie ein Erythem. Etwa 5 bis 20 mJ/cm2 sind erforderlich, um ein MED zu erzielen.UV-C radiation has a wavelength of 200 to 290 nm
on. The radiation is not contained in the sunlight spectrum that reaches the earth's surface. However, she will go through
emits artificial UV sources. The radiation is not effective in stimulating pigmentation, but it is caused
she an erythema. About 5 to 20 mJ / cm 2 are required to achieve a MED.
Die Brännungsfähigkeit eines einzelnen ist genetisch vorbestimmt
und ist abhängig von der Fähigkeit des einzelnen,
nach Anregung durch UV-B und UV-A Strahlen MelaminpigmenteAn individual's ability to burn is genetically predetermined and depends on the individual's ability to
after stimulation by UV-B and UV-A rays melamine pigments
innerhalb der Pigmentzellen zu bilden. Das Ausmaß jeglicher Erythemreaktionen ist abhängig von der Hautfarbe, so daß
bei Menschen mit heller Haut geringere Zeit notwendig ist,
um ein MED zu erzielen, während diese Zeit bei Menschen mit dunklerer Haut langer ist.to form within the pigment cells. The extent of any erythema reaction depends on the color of the skin, so
less time is required for people with fair skin,
to achieve a MED, while this time is longer in people with darker skin.
Der schnellste Weg zum Erzielen einer Bräunung besteht darin, ein Hauterythem durch Sonneneinwirkung zu erzeugen. Zum Erzielen eines Erythems, das zur Einleitung einer Bräunung ausreicht, jedoch nicht so ernsthaft ist, daß es Schmerzen verursacht, erfordert lediglich halb soviel Zeit, als notwendig ist, um einen schmerzhaften Sonnenbrand hervorzurufen.The fastest way to achieve a tan is to create a skin erythema through exposure to the sun. To achieve erythema that is sufficient to induce a tan but not severe enough to cause pain only takes half the time it takes to cause painful sunburn.
Die Sonnenbräunung kann mit UV-A Wellenlängen erzielt werden, jedoch erfolgt die Bräunung unter natürlichen Bedingungen nur langsam. Die Bräunung wird zumeist durch Bestrahlung mit den "Sonnenbrand" (UV-B) Strahlen erzielt.Sun tanning can be achieved with UV-A wavelengths, but tanning takes place under natural conditions only slowly. The tanning is mostly achieved by exposure to the "sunburn" (UV-B) rays.
Es sind Sonnenschutzzubereitungen im Handel erhältlich, die die Zeitdauer verlängern, die zum Erzielen eines Sonnenbrands erforderlich ist. Diese Zubereitungen enthalten chemische Substanzen, die befähigt sind, UV-Strahlen verschiedener Wellenlängen zu absorbieren. Beispiele für diese Sub-Sunscreen formulations are commercially available that increase the amount of time it takes to achieve sunburn is required. These preparations contain chemical substances that are capable of various UV rays Absorb wavelengths. Examples of this sub-
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- ίο - 2329101- ίο - 2329101
stanzen sind 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon/ das die UV-A Strahlung absorbiert oder opaque Substanzen, die auf physikalischem Wege aus UV-Strahlen reflektieren oder streuen, z.B. Talk.punches are 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone / which absorbs UV-A radiation or opaque substances that reflect or scatter UV rays in a physical way, e.g. talc.
Beispielsweise sind in den nachstehenden Patentschriften UV-absorbierende Verbindungen und diese Verbindungen enthaltende Sonnenschutz Zubereitungen beschrieben: US-Patente 3 004 896; 3 189 615; 3 403 207; 3 479 428; 3 644 614; 3 670 074; 3 751 563; 3 821 363; 3 892 844; GB-PS 1 291 917.For example, UV-absorbing compounds and compounds containing them are described in the following patents Sunscreen preparations described: US Patents 3,004,896; 3,189,615; 3,403,207; 3,479,428; 3,644,614; 3,670,074; 3,751,563; 3,821,363; 3,892,844; GB-PS 1,291,917.
Da SonnenschutzZubereitungen des öfteren von Personen benutzt werden, die eine körperliche Anstrengung zu leistenSince sunscreen preparations are often used by people who have to perform a physical exertion
J5 haben, insbesondere in warmen Klimazonen, oder von Personen, die häufig mit Wasser in Berührung kommen, besteht ein Bedarf an f euchtigkeits festen Sonnenschutzbereitungen. Versuche zur Herstellung solcher Produkte führten zur Entwicklung von polymeren Substanzen, die UV-Strahlen absorbieren und zu diese Verbindungen enthaltenden Mitteln(vgl. beispielsweise US-Patente 3 666 732; 3 795 733; 3 864 473; 3 895 104; 3 980 617; 4 004 047; etc.).J 5 , especially in warm climates, or by people who come into frequent contact with water, there is a need for moisture-proof sun protection preparations. Attempts to manufacture such products have led to the development of polymeric substances which absorb UV rays and compositions containing these compounds (see, for example, US Patents 3,666,732; 3,795,733; 3,864,473; 3,895,104; 3,980,617; 4 004 047; etc.).
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, feuchtigkeitsbe— ständige Sonnenblocker oder Sonnenschutzzubereitungen mit gesteigerter UV-Absorptionswirkung sowohl für die "Sonnenbrand" (UV-B) Strahlung als auch die bräunende (UV-A) Strahlenbereiche zu schaffen.The invention is based on the object of providing moisture-resistant sun blockers or sun protection preparations increased UV absorption effect for both the "sunburn" (UV-B) radiation and the tanning (UV-A) radiation areas to accomplish.
30 Diese Aufgabe wird durch die Erfindung gelöst.This object is achieved by the invention.
Die erfindungsgemäßen Sonnenschutz Zubereitungen enthalten mindestens einen bekannten UV-Absorber und 2 bis 15 Gewichtsprozent Polyäthylen. Die erfindungsgemäßen Sonnenschutzzubereitungen können auch verschiedene weitere Bestandteile enthalten, beispielsweise Weichmacher, Emulgatoren, Konservie-The sun protection preparations according to the invention contain at least one known UV absorber and 2 to 15 percent by weight Polyethylene. The sun protection preparations according to the invention can also contain various other ingredients, for example plasticizers, emulsifiers, preservatives
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" 11 " 2829101" 11 " 2829101
* rungsstoffe, Antioxidationsmittel, Geruchsstoffe, Farbstoffe oder Feuchthaitemittel.* agents, antioxidants, odorants, dyes or humectants.
Vorzugsweise liegen die erfindungsgemäßen Sonnenschutzzubereitungen als Wasser- in-Öl-Emulsionen (W/O Emulsionen) vor, da hierdurch eine zusätzliche Feuchtigkeitsbeständigkeit erzielt wird. Die erfindungsgemäßen Sonnenschutzzubereitungen können jedoch auch als Öl-in-Wasser-Emulsionen (O/W Emulsionen) vorliegen, oder in Form von Cranes oder ölen. Je nach der Wahl der Bestandteile können die erfindungsgemäßen Zubereitungen in halbfester, cremeartiger Form vorliegen und damit in Kunststoff-Quetschtuben abgefüllt werden. Die erfindungsgemäßen Sonnenschutz Zubereitungen können jedoch auch in Form einer Lotion vorliegen und in einen Quetschbehälter aus Kunststoff abgefüllt werden. Der Behälter kann einen Verschluß mit Strömungsöffnung oder einen Spender mit Pumpeinrichtung aufweisen. The sun protection preparations according to the invention are preferably located as water-in-oil emulsions (W / O emulsions), as this results in them an additional moisture resistance is achieved. The sun protection preparations according to the invention can however, they are also available as oil-in-water emulsions (O / W emulsions), or in the form of cranes or oils. Depending on the choice of ingredients The preparations according to the invention can be in semi-solid, cream-like form and thus in plastic squeeze tubes be bottled. However, the sun protection preparations according to the invention can also be in the form of a lotion are present and filled into a squeeze container made of plastic. The container can have a closure with a flow opening or have a dispenser with a pump device.
Die erfindungsgemäßen SonnenschutzZubereitungen enthalten mindestens einen bekannten UV-Absorber, vorzugsweise mindestens eine Verbindung, die im UV-B Bereich absorbiert und mindestens eine Verbindung, die im UV-A Bereich absorbiert. Die Gesamtmenge der in den SonnenschutzZubereitungen enthaltenen UV-Absorber beträgt 3 bis 15 Gewichtsprozent. 25The sun protection preparations according to the invention contain at least one known UV absorber, preferably at least one compound that absorbs in the UV-B range and at least one compound that absorbs in the UV-A range. The total amount of the sunscreen preparations contained UV absorber is 3 to 15 percent by weight. 25th
Beispiele für bevorzugt verwendbare UV-A Absorber sind: 2-(2·-Hydroxy-5'-methylphenyl)-benzotriazol (Warenzeichen Tinuvin P) j 2-(2'-Hydroxy-5'-tert.-octylphenyl)-benzotriazol ( WZ: Spectra-Sorb UV 5411); 2,4-Dihydroxybenzophenon (WZ: Uvinul 400); 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon (Oxybenzon, WZ: Spectra-Sorb UV9 , Uvinul M-40); 2,2',4,4'-Tetrahydroxybenzophenon (WZ: Uvinul D50); 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenon (WZ: Uvinul D49); 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon (Dioxybenzon, WZ: Spectra-Sorb UV24); 2-Äthylhexyl-4-phenyl-benzophenon-carbonat (WZ: Eusolex 3573); 2-Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon (Mexenon,Examples of UV-A absorbers that can preferably be used are: 2- (2 -hydroxy-5'-methylphenyl) -benzotriazole (trademark Tinuvin P) j 2- (2'-hydroxy-5'-tert.-octylphenyl) -benzotriazole ( WM: Spectra-Sorb UV 5411); 2,4-dihydroxybenzophenone (TM: Uvinul 400); 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone (Oxybenzone, TM: Spectra-Sorb UV9, Uvinul M-40); 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone (TM: Uvinul D50); 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone (TM: Uvinul D49); 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone (dioxybenzone, TM: Spectra-Sorb UV24); 2-ethylhexyl-4-phenyl-benzophenone carbonate (trademark: Eusolex 3573); 2-Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenone (Mexenone,
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Γ - 12 - Γ - 12 -
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WZ: üvistat 2211); 2-Hydroxy-4-(n-octyloxy)-benzophenon (Octabenzon, WZ: Spectra-Sorb UV531); 4-Phenylbenzophenon (WZ Eusolex 3490) und 2-Äthylhexyl-2-cyan-3,3'-diphenylacrylat (WZ: Uvinul N539). Der oder die UV-Absorber sind in den erfindungsgemäßen SonnenschutzZubereitungen in Mengen von 0,5 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die Zubereitungen, enthalten. Die Zugabemenge hängt von der Art der eingesetzten UV-Absorber ab sowie davon, ob die erfindungsgemäßen SonnenschutzZubereitungen zur Verhinderung oder zur Erzielung von Bräunung eingesetzt werden sollen. Die Verbindung 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon stellt alleine oder in Kombination mit 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon einen besonders bevorzugten UV-Absorber dar.WZ: üvistat 2211); 2-hydroxy-4- (n-octyloxy) benzophenone (Octabenzon, TM: Spectra-Sorb UV531); 4-phenylbenzophenone (WZ Eusolex 3490) and 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3'-diphenyl acrylate (WM: Uvinul N539). The UV absorber (s) are present in the sun protection preparations according to the invention in quantities from 0.5 to 10 percent by weight, based on the preparations. The amount added depends on the type of used UV absorber and whether the sun protection preparations according to the invention are used to prevent or to achieve of tanning should be used. The compound 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone is alone or in Combination with 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone one particularly preferred UV absorbers.
Spezielle Beispiele für bevorzugte UV-B Absorber sind:Specific examples of preferred UV-B absorbers are:
4-(Dimethylamine)-benzoesäure-äthylester; 4-(Dimethylamino)-benzoesäure-2-äthylhexylester (WZ: Escalol 507); 4-(Dimethylamino)-benzoesäure-penty!ester (WZ: Escalol 506); Glycerylp-aminobenzoat (WZ: Escalol 106) ; isobutyl-p-aminobenzoat (Cycloform) und Isopropyl-p-aminobenzoat. Der oder die UV-B Absorber sind in den erfindungsgemäßen Sonnenschutzzubereitungen in Zugabemengen von 3 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Endprodukt, enthalten. Die Zugabemenge hängt von der Art der eingesetzten UV-Absorber sowie von der erwünschten Stärke der Schutzwirkung im Endprodukt ab. Ein besonders bevorzugter UV-B Absorber ist der 4-(Dimethylamino)-benzoesäure-2-äthylhexylester .Ethyl 4- (dimethylamine) benzoate; 2- (Dimethylamino) -benzoic acid-2-ethylhexyl ester (trade mark: Escalol 507); 4- (dimethylamino) benzoic acid pentyl ester (trademark: Escalol 506); Glyceryl p-aminobenzoate (TM: Escalol 106) ; isobutyl p-aminobenzoate (cycloform) and isopropyl p-aminobenzoate. The UV-B absorber (s) are contained in the sun protection preparations according to the invention in amounts of 3 to 10 percent by weight, based on the end product. The amount added depends on the type of UV absorber used and on the desired level of protection in the end product. A particularly preferred UV-B absorber is 4- (dimethylamino) benzoic acid 2-ethylhexyl ester.
Als erfindungswesentlicher Bestandteil der erfindungsgemäßen Sonnenblocker oder SonnenschutzZubereitungen ist das Polyäthylen in einer Zugabemenge von 2 bis 15 Gewichtsprozent, vorzugsweise 2,5 bis 6 Gewichtsprozent. Es wurde festgestellt, daß sich bei Zugabe von mindestens 2,0 Gewichtsprozent Polyäthylen in SonnenschutzZubereitungen eine gesteigerte UV-Absorptionswirkung erzielen läßt, und zwar sowohl hinsichtlich des UV-A, als auch des UV-B Bereiches. Durch Zugabe vonAs an essential component of the invention Polyethylene is sun blocker or sun protection preparations in an addition amount of 2 to 15 percent by weight, preferably 2.5 to 6 percent by weight. It was determined, that the addition of at least 2.0 percent by weight of polyethylene in sun protection preparations results in an increased UV absorption effect can be achieved, both in terms of the UV-A and the UV-B range. By adding
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•j mehr Polyäthylen erreicht man eine entsprechend gesteigerte UV-Absorption bis zu einem Wert von etwa 5,5 Gewichtsprozent Polyäthylengehalt. Eine Erhöhung des Polyäthylengehalts über 5,5 Gewichtsprozent hinaus führt nicht zu einer wesentliehen Erhöhung der UV-Absorption gegenüber den Werten, die mit 5,5 Gewichtsprozent erzielt werden. Die obere Grenze von 15 Gewichtsprozent Polyäthylen beruht darauf, daß ein höherer Polyäthylenanteil zu Produkten von unerwünschter Konsistenz und Viskosität führt.• j more polyethylene one achieves a correspondingly increased one UV absorption up to a value of about 5.5 percent by weight polyethylene content. An increase in the polyethylene content more than 5.5 percent by weight does not lead to a substantial increase in the UV absorption compared to the values can be achieved with 5.5 percent by weight. The upper limit of 15 weight percent polyethylene is based on the fact that a higher Polyethylene content leads to products of undesirable consistency and viscosity.
Geeignete Formen des in der Erfindung eingesetzten Polyäthylens sind niedermolekulare Homopolymerisate niedriger Dichte mit einem Molekulargewicht von 1 100 bis 2 000 und einer Dichte von 0,88 bis 0,92 g/ml. Weiterhin können Copolymerisate von Polyäthylen und Vinylacetat mit einem Molekulargewicht von 2000 bis 3500 und einer Dichte von 0,91 bis 0,93 g/ml eingesetzt werden. Vorzugsweise wird ein niedermolekulares Polyäthylen-Homopolymerisat mit einer niedrigen Dichte eingesetzt.Suitable forms of the polyethylene used in the invention are low molecular weight homopolymers of low density with a molecular weight of 1,100 to 2,000 and a density of 0.88 to 0.92 g / ml. Copolymers of polyethylene and vinyl acetate with a molecular weight can also be used from 2000 to 3500 and a density of 0.91 to 0.93 g / ml can be used. Preferably a low molecular weight Polyethylene homopolymer used with a low density.
2020th
Das in den erfindungsgemäßen Sonnenschutzzubereitungen eingesetzte Polyäthylen bewirkt auch eine Erhöhung der Feuchtigkeitsbeständigkeit und der Abwaschfestigkeit der erfindungsgemäßen Sonnenschutzzubereitungen. Weiterhin dient das Polyäthylen zur Stabilisierung der W/0 Emulsion und verbessert die Konsistenz und die Verteilbarkeit der erfindungsgemäßen Zubereitungen.That used in the sun protection preparations according to the invention Polyethylene also has the effect of increasing the moisture resistance and washability of the invention Sunscreen preparations. Furthermore, the polyethylene serves to stabilize the W / 0 emulsion and improves it the consistency and spreadability of the preparations according to the invention.
Die erfindungsgemäßen SonnenschutzZubereitungen enthalten auch 40 bis 65 Gewichtsprozent Wasser, 15 bis 30 Gewichtsprozent Weichmacher, höchstens 1 Gewichtsprozent Konservierungsstoffe und Antioxidationsmittel und höchstens 1 Gewichtsprozent Geruchs- und Farbstoffe.The sun protection preparations according to the invention contain also 40 to 65 percent by weight of water, 15 to 30 percent by weight of plasticizers, at most 1 percent by weight of preservatives and antioxidants and at most 1 percent by weight Odor and colorants.
Spezielle Beispiele für geeignete Weichmacher sind Mineralöl, Squalan, Octylpalmitat, Kakaobutter, Sesamöl und Pristan. Die erfindungsgemäßen Zubereitungen enthalten vor-Specific examples of suitable plasticizers are mineral oil, squalane, octyl palmitate, cocoa butter, sesame oil and Pristan. The preparations according to the invention contain pre-
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Γ - u - 2329101 "! Γ - u - 2329101 "!
zugsweise ein Gemisch der vorstehend erwähnten Weichmacher oder andere für den kosmetischen Gebrauch geeignete Weichmacher. preferably a mixture of the abovementioned plasticizers or other plasticizers suitable for cosmetic use.
Spezielle Beispiele für bevorzugt verwendbare Emulgatoren sind Polyoxyäthylen— (3)-oleyläther (Oleth 3), Polyglyceryl-4-oleat, Polyoxyäthylen-(2O)-Sorbitan-monooleat (ein Gemisch aus Oleatestern von Sorbit und Sorbitanhydrid, bestehend hauptsächlich aus dem Monoester, das mit etwa 20 Mol Äthylenoxid kondensiert ist; andere Bezeichnung: Polysorbate 80 oder Tween 80, Warenzeichen der ICI, USA.Specific examples of emulsifiers that can preferably be used are polyoxyethylene (3) oleyl ether (Oleth 3), polyglyceryl 4-oleate, Polyoxyethylene (2O) sorbitan monooleate (a mixture of oleate esters of sorbitol and sorbitol anhydride, consisting of mainly from the monoester condensed with about 20 moles of ethylene oxide; other name: Polysorbate 80 or Tween 80, trademark of ICI, USA.
Die erfindungsgemäßen Präparate enthalten vorzugsweise ein Gemisch von mindestens zwei der vorstehend erwähnten Emulgatoren oder andere Emulgatoren, die sich für den kosmetischen Gebrauch eignen.The preparations according to the invention preferably contain a Mixture of at least two of the aforementioned emulsifiers or other emulsifiers suitable for cosmetic use.
Spezielle Beispiele für geeignete Konservierungsstoffe sind Methylparaben (WS: Tegosept M), Quaternium-15 (N-(3-Chlorallyl)-hexaminiumchlorid) oder Chlorallyl-methinaminchlorid oder Propylparaben (WZ:Tegosept P). Bevorzugte Antioxidationsmittel sind Gemische von butyliertem Hydroxyanisol, Propylenglykol, Propylgallat und Citronensäure (Warenzeichen Tenox 2 der Firma Eastman Chemical Products Inc., USA).Specific examples of suitable preservatives are Methylparaben (WS: Tegosept M), Quaternium-15 (N- (3-Chlorallyl) -hexaminiumchlorid) or chlorallyl methine amine chloride or propyl paraben (TM: Tegosept P). Preferred antioxidants are mixtures of butylated hydroxyanisole, propylene glycol, Propyl gallate and citric acid (trademark Tenox 2 from Eastman Chemical Products Inc., USA).
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen enthalten vorzugsweise ein Gemisch der Antioxidationsmittel sowie mindestens einen der genannten Konservierungsstoffe oder andere für den kosmetischen Gebrauch verwendbare Konservierungsstoffe und Anti-The preparations according to the invention preferably contain a mixture of antioxidants and at least one of the preservatives mentioned or others for the cosmetic Use suitable preservatives and anti-
30 oxidationsmittel.30 oxidizing agents.
Wie vorstehend erwähnt, können die erfindungsgemäßen Zubereitungen durch Variation des Prozentanteils der Bestandsteile entweder in Form einer Lotion oder in halbfester Form vorliegen. Beispielsweise enthalten die erfindungsgemäßen Zubereitungen im Falle des Vorliegens einer Lotion etwa 60As mentioned above, the preparations according to the invention can by varying the percentage of the ingredients either in the form of a lotion or in a semi-solid form are present. For example, the preparations according to the invention contain about 60 in the case of a lotion
L 909885/0857 L 909885/0857
- is - 2329101- is - 2329101
bis 65 Gewichtsprozent, bezogen auf das Endprodukt, Wasser sowie mindestens ein Feuchthaltemittel, wie Propylenglykol, Glycerin, 1,3-Butylenglykol, Sorbit oder Natriumpyroglutamat (Natrium-PCA) in einer Zugabemenge von höchstens etwa 7,5 Ge-up to 65 percent by weight, based on the end product, of water and at least one humectant such as propylene glycol, glycerine, 1,3-butylene glycol, sorbitol or sodium pyroglutamate (Sodium PCA) in an added amount of no more than about 7.5
5 wichtsprozent, bezogen auf das Endprodukt.5 percent by weight, based on the end product.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Sonnenschutzzubereitungen hängt teilweise von der Art der eingesetzten Bestandteile ab. Im allgemeinen wird die Mehrzahl der eingesetzten Weichmacher, Emulgatoren, UV-Absorber, Konservierungsstoffe und Antioxidationsmittel durch vorsichtiges Mischen miteinander vermengt und anschließend auf Temperaturen oberhalb 9O°C, vorzugsweise auf etwa 92 bis 95°C, erhitzt. Anschließend wird das Gemisch langsam mit dem Polyäthylen versetzt und gerührt, wobei auf Temperaturen von mindestens 9O°C erhitzt wird. Vorzugsweise kann das zuzusetzende Polyäthylen zunächst langsam einem der im Hauptgemisch noch nicht enthaltenen Weichmacher zugesetzt werden, wobei mit hoher Geschwindigkeit gerührt wird, um das Polyäthylen vollständig zu dispergieren. Das entstandene zweite Gemisch kann dann anschließend langsam dem Hauptgemisch zugesetzt werden, wobei gerührt und erhitzt wird. Das Mischen wird solange fortgesetzt, bis keine ungelösten Polyäthylenteilchen sichtbar sind, und die ölphase wird auf über 90°C gehalten.The production of the sun protection preparations according to the invention depends in part on the type of ingredients used. In general, most of them are used Plasticizers, emulsifiers, UV absorbers, preservatives and antioxidants by carefully mixing with one another mixed and then heated to temperatures above 90.degree. C., preferably to about 92 to 95.degree. Afterward the mixture is slowly mixed with the polyethylene and stirred, heated to temperatures of at least 90 ° C will. Preferably, the polyethylene to be added can initially slowly become one of those not yet contained in the main mixture Plasticizers can be added while stirring at high speed to completely remove the polyethylene disperse. The resulting second mixture can then be slowly added to the main mixture, with is stirred and heated. Mixing is continued until no undissolved polyethylene particles are visible and the oil phase is kept above 90 ° C.
Gleichzeitig wird Wasser, vorzugsweise entionisiertes Wasser, auf mindestens 9O°C erhitzt, wiederum vorzugsweise auf etwa 92 bis 95°C. Dem Wasser können jegliche wasserlöslichen Bestandteile zugesetzt werden.At the same time, water, preferably deionized water, is heated to at least 90 ° C., again preferably to about 92 to 95 ° C. Any water-soluble constituents can be added to the water can be added.
Die entstandene wäßrige Phase wird sodann bei mäßiger Rührgeschwindigkeit langsam in die ölige Phase eingebracht. Nach beendeter Zugabe wird die Rührgeschwindigkeit erhöht und das Gemisch wird auf Temperaturen von mindestens 90°C gehalten, bis das Gemisch einheitlich ist. Das entstandene Gemisch wird stufenweise auf Raumtemperatur abgekühlt, wobei ständig gerührt wird. Anschließend wird das Gemisch homogenisiert undThe resulting aqueous phase is then stirred at a moderate speed slowly introduced into the oily phase. After the addition has ended, the stirring speed is increased and that Mixture is maintained at temperatures of at least 90 ° C until the mixture is uniform. The resulting mixture will gradually cooled to room temperature, with constant stirring. The mixture is then homogenized and
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-16- 2329101- 16 - 2329101
1 entweder gelagert oder der Verpackung zugeführt.1 either stored or supplied to the packaging.
Eine bevorzugte Sonnenschutzzubereitung gemäß der Erfindung ist beispielsweise ein Sonnenblocker mit maximaler Schutz-Wirkung, der die nachstehende Zusammensetzung hat:A preferred sun protection preparation according to the invention is for example a sun block with maximum protective effect, which has the following composition:
50 bis 60 Gewichtsprozent Wasser, 4,5 bis 6 Gewichtsprozent eines niedermolekularen Polyäthylen-Homopolymerisats niedriger Dichte, 2,5 bis 3,5 Gewichtsprozent eines UV-A Absorbers aus der Gruppe 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon (Oxybenzon) und 2,2 '-Dihydroxy-4-inethoxybenzophenon (Dioxybenzon) , 5 bis 10 Gewichtsprozent 4-(Dimethylamine)-benzoesäure-2-äthylhexylester ( WZ: Escalol 507) als UV-B Absorber, 20 bis 27 Gewichtsprozent Weichmacher, 4 bis 7 Gewichtsprozent Emulgatoren und höchstens 1 Gewichtsprozent einer Kombinats tion von Konservierungsstoffen, Antioxidationsmitteln und Geruchsstoffen.50 to 60 percent by weight of water, 4.5 to 6 percent by weight of a low molecular weight polyethylene homopolymer lower Density, 2.5 to 3.5 percent by weight of a UV-A absorber from the group 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone (oxybenzone) and 2,2'-dihydroxy-4-ynethoxybenzophenone (dioxybenzone), 5 to 10 percent by weight 4- (dimethylamine) -benzoic acid-2-ethylhexyl ester (TM: Escalol 507) as UV-B absorber, 20 to 27 percent by weight plasticizer, 4 to 7 percent by weight Emulsifiers and a maximum of 1 percent by weight of a combination of preservatives, antioxidants and Odorous substances.
Ein besonders bevorzugter Sonnenblocker mit maximalem Sonnenschutz weist die nachstehende Zusammensetzung auf:A particularly preferred sun block with maximum sun protection has the following composition:
55 Gewichtsprozent entionisiertes Wasser, 5,5 Gewichtsprozent eines Polyäthylen-Homopolymerisats mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 2000 und einer Dichte von etwa 0,92 g/ml, 2,0 bis 2,5 Gewichtsprozent 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, höchstens 1 Gewichtsprozent 2,2·-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon, 7 Gewichtsprozent 4-(Dimethylamine)-benzoesäure-2-äthylhexylester, 23 bis 25 Gewichtsprozent Weichmacher, 5 Gewichtsprozent Emulgatoren und höchstens 1 Gewichtsprozent einer Kombination aus Konservierungsstoffen, Antioxidationsmitteln und Geruchsstoffen.55 percent by weight of deionized water, 5.5 percent by weight of a polyethylene homopolymer with an average Molecular weight of about 2000 and a density of about 0.92 g / ml, 2.0 to 2.5 percent by weight of 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, a maximum of 1 percent by weight of 2,2-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 7 percent by weight 4- (dimethylamine) -benzoic acid-2-ethylhexyl ester, 23 to 25 percent by weight plasticizers, 5 percent by weight emulsifiers and at most 1 percent by weight a combination of preservatives, antioxidants and odorous substances.
Bevorzugte Sonnenschutzzubereitungen gemäß der Erfindung, die einerseits Schutz gewähren, jedoch andererseits eine graduelle Bräunung zulassen, weisen beispielsweise die nachstehende Zusammensetzung auf: 55 bis 65 Gewichtsprozent Wasser, 2,5 bis 4,5 Gewichtsprozent eines niedermolekularen Polyäthylen-Homopolymerisats niedriger Dichte, höchstens 1 Gewichtspro-Preferred sun protection preparations according to the invention, which on the one hand provide protection, but on the other hand a gradual one Allow browning, for example, have the following composition: 55 to 65 percent by weight water, 2.5 to 4.5 percent by weight of a low molecular weight polyethylene homopolymer of low density, at most 1 percent by weight
909885/0857909885/0857
- 17 - 2S29101- 17 - 2S29101
zent 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon (Oxybenzon) 3 bis 5 Gewichtsprozent 4-(Dimethylamine)-benzoesäure-2-äthylhexylester (WZ: Escalol 507), höchstens 7,5 Gewichtsprozent Feuchthai temittel, 20 bis 25 Gewichtsprozent Weichmacher, 4 bis 7 Gewichtsprozent Emulgatoren und höchstens 1 Gewichtsprozent einer Kombination aus Konservierungsstoffen, Antioxidationsmitteln und Geruchsstoffen.cent 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone (oxybenzone) 3 to 5 percent by weight 4- (Dimethylamine) -benzoic acid-2-ethylhexyl ester (TM: Escalol 507), a maximum of 7.5 percent by weight humectant, 20 to 25 percent by weight plasticizer, 4 to 7 percent by weight of emulsifiers and a maximum of 1 percent by weight of a combination of preservatives and antioxidants and odorous substances.
Eine besonders bevorzugte Sonnenschutzzubereitung, die eine Bräunung zuläßt, ist eine Lotion der nachstehenden Zusammensetzung: 60 bis 61 Gewichtsprozent entionisiertes Wasser, etwa 3,5 Gewichtsprozent eines Polyäthylen-Homopolymerisats mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 1500 und einer Dichte von etwa 0,91 g/ml, etwa 0,6 Gewichtsprozent •J5 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, etwa 3,5 Gewichtsprozent 4-(Dimethylamino)-benzoesäure-2-äthylhexylester, etwa 5 Gewichtsprozent Glycerin oder Propylenglykol, 20 bis 22 Gewichtsprozent Weichmacher, 5 bis 6 Gewichtsprozent Emulgatoren und höchstens 1 Gewichtsprozent einer Kombination aus Konservierungsstoffen, Antioxidationsmitteln und Geruchsstoffen. A particularly preferred sun protection preparation that allows tanning is a lotion with the following composition: 60 to 61 percent by weight of deionized water, about 3.5 percent by weight of a polyethylene homopolymer having an average molecular weight of about 1500 and a density of about 0.91 g / ml, about 0.6 weight percent • J5 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, about 3.5 weight percent 4- (Dimethylamino) -benzoic acid-2-ethylhexyl ester, about 5 percent by weight Glycerine or propylene glycol, 20 to 22 percent by weight plasticizers, 5 to 6 percent by weight emulsifiers and at most 1 percent by weight of a combination of preservatives, antioxidants and fragrances.
Die Beispiele erläutern die Erfindung.The examples illustrate the invention.
25 Beispiele 1 bis 425 Examples 1 to 4
Es werden Sonnenblocker mit einem Sonnenschutzfaktor (SSF) von höher als 15 hergestellt. Der SSF-Faktor wird wie folgt bestimmt: Die minimale Erythemdosis (MED-Dosis) für eine durch Auftragen von 2 mg/cm2 der Sonnenschutzzubereitung geschützte Haut wird durch den Wert der MED-Dosis für ungeschützte Haut geteilt.Sun blockers with a sun protection factor (SSF) higher than 15 are made. The SSF factor is determined as follows: The minimum erythema dose (MED dose) for skin protected by applying 2 mg / cm 2 of the sun protection preparation is divided by the value of the MED dose for unprotected skin.
Bei den nachstehenden Beispielen sind die Angaben für die Bestandteile auf Gewichtsprozentbasis. In den Beispielen sind chemische Bezeichnungen, CTFA (Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, Inc.)-Bezeichnungen und/oder Warenzeichen enthai-In the examples below, the specifications are for the components on a weight percent basis. In the examples are chemical names, CTFA (Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, Inc.) - names and / or trademarks contain-
L 909885/0857 L 909885/0857
Γ - ie -' Γ - ie - '
ten. Bei allen vier Sonnenschutzzubereitungen gemäß den Beispielen handelt es sich um W/0 Emulsionen in einer eingedickten Lotionform.ten. With all four sun protection preparations according to the examples it is W / 0 emulsions in a thickened lotion form.
909885/0857909885/0857
ω cnω cn
ω οω ο
ins οιins οι
cncn
cncn
ο oo cnο oo cn
(Allied Chemical A-C 6A, durchschnitt liches Molekulargewicht 2000, Dichte 0,92 g/ml)(Allied Chemical A-C 6A, average molecular weight 2000, Density 0.92 g / ml)
2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon (Oxybenzon, Uvinul *^2-Hydroxy-4-methoxybenzophenone (Oxybenzone, Uvinul * ^
2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon (Dioxybenzon, Spectra-Sorb UV 24)2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone (dioxybenzone, Spectra-Sorb UV 24)
4-(Dimethylamino)-benzoesäure 2-äthylhexylester (Escalol© 507)4- (Dimethylamino) -benzoic acid 2-ethylhexyl ester (Escalol © 507)
WeichmacherPlasticizers
Mineralöl (Blandol^) Squalan (Robane ®) Octylpalmitat (Ceraphyl Sesamöl KakaobutterMineral oil (Blandol ^) Squalane (Robane ®) Octyl palmitate (Ceraphyl sesame oil cocoa butter
368)368)
J. 2 J. 2
55,00 55,0055.00 55.00
5,55.5
2,52.5
7,07.0
55,0055.00
5,55.5
2,52.5
0,50.5
7,07.0
55,0055.00
Γ ω co ro to -» -» *~ιΓ ω co ro to - »-» * ~ ι
cn ο cn ο cn o cn-*'cn ο cn ο cn o cn- * '
Polyoxyäthylen-(1) -ο leylather (Oleth-3, Volpo © 3) Polyglyceryl-4-oleat (Witconol © 14)Polyoxyethylene- (1) -ο leylather (Oleth-3, Volpo © 3) Polyglyceryl-4-oleate (Witconol © 14)
Konservierungsstoffe Methylparaben (Tegosept ^ M) ο Propylparaben (Tegosept ^ P) ro Quaternium-15 (N-(3-Chlorallyl)-oo hexaminiumchlorid, .Dowicil ©200) cn Conservatives Methylparaben (Tegosept ^ M) ο Propylparaben (Tegosept ^ P) ro Quaternium-15 (N- (3-chloroallyl) -oo hexaminium chloride, .Dowicil © 200) cn
"*- Antioxidationsmxttel"* - Antioxidants
σ σ
co Propylenglykol und butyliertes 0,02 0,02 0,02 0,02co propylene glycol and butylated 0.02 0.02 0.02 0.02
οι Hydroxyanisol und ^.οι hydroxyanisole and ^.
*** Propylgallat und Citronensäure (Tenox ^ 2)*** Propyl gallate and citric acid (Tenox ^ 2)
Γ "1Γ "1
" 21 - 29291Q1 "21 - 29291Q1
j Die Herstellung der Zubereitungen gemäß den Beispielen 1 bis 4 erfolgt praktisch in der gleichen Weise. Nachstehend ist die genaue Anleitung zur Herstellung der Zubereitung gemäß Beispiel 3 angegeben:j The production of the preparations according to Examples 1 to 4 is done in practically the same way. Below are the exact instructions for making the preparation according to Example 3 given:
3,5 kg Polyoxyäthylen-(3)—oleyläther, 1,5 kg Polyglyceryl-4-oleat, 7 kg 4- (Dimethylamine·) -benzoesäure-2-äthylhexylester, 2,5 g 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 0,5 kg 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon, 2 kg Sesamöl, 13,48 kg Mineralöl, 0,5 kg Kakaobutter, 0,02 kg des vorstehend erwähnten Äntioxidationsmittelgemisches (Tenox ^ 2) und 0,1 kg Propylparaben werden unter langsamem Mischen und Erhitzen auf 92 bis 950C miteinander vermengt. Das Mischen wird solange fortgeführt, bis das Gemenge bei 92 bis 950C einheitlich und klar ist.3.5 kg polyoxyethylene (3) oleyl ether, 1.5 kg polyglyceryl 4-oleate, 7 kg 4- (dimethylamine) benzoic acid 2-ethylhexyl ester, 2.5 g 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 0 , 5 kg of 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2 kg of sesame oil, 13.48 kg of mineral oil, 0.5 kg of cocoa butter, 0.02 kg of the above-mentioned antioxidant mixture (Tenox ^ 2) and 0.1 kg of propyl paraben mixed with one another with slow mixing and heating to 92 to 95 ° C. Mixing is continued until the mixture is uniform and clear at 92 to 95 ° C.
Gleichzeitig werden während etwa 15 Minuten 8 kg Octylpalmitat mit 5,5 kg Polyäthylen langsam versetzt, während mit einer hohen Geschwindigkeit gerührt wird, bis das Polyäthylen vollständig dispergiert ist.At the same time, 8 kg of octyl palmitate are added for about 15 minutes slowly mixed with 5.5 kg of polyethylene while stirring at high speed until the polyethylene is completely is dispersed.
Anschließend wird das Polyäthylengemenge dem zuvor hergestellten Hauptgemenge langsam zugesetzt, wobei bei einer Temperatur von 92 bis 950C gerührt wird. Das Mischen wird fortgesetzt, bis das ölartige Gemenge völlig flüssig und klar ist und keine ungelösten Polyäthylenteilchen sichtbar sind.Subsequently, the Polyäthylengemenge is added to the main batch previously prepared slowly, while stirring at a temperature of 92-95 0 C. Mixing is continued until the oily mixture is completely liquid and clear and no undissolved polyethylene particles are visible.
Anschließend werden 54,5 kg entionisiertes Wasser auf 92 bis 950C erwärmt und bei der gleichen Temperatur mit 0,2 kg Methylparaben versetzt und langsam gerührt. Das Rühren (Misehen) wird fortgesetzt, bis das Methylparaben vollständig gelöst ist.Subsequently, 54.5 kg of deionized water at 92-95 0 C are heated and mixed at the same temperature with 0.2 kg methyl paraben and slowly stirred. Stirring (mixing) is continued until the methyl paraben is completely dissolved.
Die entstandene wäßrige Lösung wird sodann langsam in das zuvor hergestellte ölartige Gemenge eingebracht, wobei langsam gemischt wird. Nach beendeter Zugabe wird die Mischgeschwindigkeit erhöht, bis das entstandene Gemisch einheitlich ist.The resulting aqueous solution is then slowly introduced into the previously prepared oil-like mixture , with slow mixing. When the addition is complete, the mixing speed is increased until the resulting mixture is uniform.
909885/0857909885/0857
Γ - 22 - 292S101 Γ - 22 - 292S101
Der Ansatz wird bei 90 bis 950C gehalten. Anschließend wird der Ansatz schnell auf 60°C abgekühlt und bei dieser Temperatur etwa 30 Minuten gemischt. Daraufhin wird das Gemisch auf 50°C abgekühlt, wobei kontinuierlich gemischt wird. Gleichzeitig werden 0,2 kg Chlorallyl-methenaminchloridThe mixture is kept at 90 to 95 0 C. The batch is then rapidly cooled to 60 ° C. and mixed at this temperature for about 30 minutes. The mixture is then cooled to 50 ° C. with continuous mixing. At the same time, 0.2 kg of chlorallyl methenamine chloride are added
(Quaternium-15) in 0,5 kg entionisiertem Wasser gelöst. Die entstandene wäßrige Lösung wird sodann langsam in das ölartige Gemisch eingebracht, wobei gerührt wird, bis der \nsitz einheitlich ist, wozu etwa 15 Minuten notwendig sind. Das IQ entstandene Gemisch wird anschließend auf Raumtemperatur abgekühlt, wobei ständig gerührt wird, und sodann homogenisiert. Man erhält 100 kg Endprodukt.(Quaternium-15) dissolved in 0.5 kg of deionized water. The resulting aqueous solution is then slowly introduced into the oily mixture, stirring until the seat is uniform, which takes about 15 minutes. The IQ resulting mixture is then cooled to room temperature, being continuously stirred, and then homogenized. 100 kg of end product are obtained.
Beispiele 5 und 6Examples 5 and 6
In diesem Beispiel werden Sonnenschutzzubereitungen mit einem Sonnenschutzfaktor von 7 bzw. 8 hergestellt- Die angegebenen Bestandteile beziehen sich auf das Gewicht, und es sind sowohl die CTFA-Bezeichnungen als auch Warenzeichen angegeben. Die in den Beispielen hergestellten Zubereitungen sind W/0-Emulsionen in Lotionform.In this example, sunscreen preparations are made with a Sun protection factor of 7 or 8 produced- The specified components relate to weight, and there are both the CTFA names as well as trademarks are given. The preparations made in the examples are W / O emulsions in lotion form.
Entionisiertes Wasser 60,05 60,55 Deionized water 60.05 60.55
Polyäthylen (Homopolymerisat) 3,50 3,50 Polyethylene (homopolymer) 3.50 3.50
25 (Allied Chemical A-C 617A, mittleres Molekulargewicht: 1500, Dichte 0,91 g/ml) 25 (Allied Chemical AC 617A, average molecular weight: 1500, density 0.91 g / ml)
UV-A Absorber 0,50 0,60 UV-A absorber 0.50 0.60
2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon (Oxybenzon, Uvinul ^ M-40)2-hydroxy-4-methoxybenzophenone (Oxybenzone, Uvinul ^ M-40)
UV-B Absorber 3,0 3,50UV-B absorber 3.0 3.50
4-(Dimethylamino)-benzoesäure-2-äthylhexylester (Escalol * 507) 35 Feuchthaltemittel 4- (dimethylamino) -benzoic acid-2-ethylhexyl (Escalol 507 *) 35 humectants
Propylenglykol 5,OO —Propylene glycol 5, OO -
Glycerin — 5,00Glycerin - 5.00
L 909885/0857 J L 909885/0857 J.
- 23 - ' 292S101- 23 - '292S101
1 Beispiele 1 examples
5 65 6
WeichmacherPlasticizers
Mineralöl (Blandol^ ) 11,48Mineral oil (Blandol ^) 11.48
Mineralöl (Klearol® ) — 20,88Mineral oil (Klearol®) - 20.88
Pristan 10,00 —Pristan 10.00 -
Polyoxyäthylen —(3 )-oley lather 3,50 3,50Polyoxyethylene (3) -oley lather 3.50 3.50
(Oleth-3, Volpo® 3)(Oleth-3, Volpo® 3)
Polyglyceryl-4~oleat (Witconol ^14) 1,50 1,50 Poly sorbate 80 (Tween®80, 0,50 0,50Polyglyceryl-4-oleate (Witconol ^ 14) 1.50 1.50 Poly sorbate 80 (Tween®80, 0.50 0.50
s. Anspruch 16)see claim 16)
Methylparaben (Tegosept ^* M) 0,2 0,2Methyl paraben (Tegosept ^ * M) 0.2 0.2
Propylparaben (Tegosept ^ P) 0,1 0,1Propyl paraben (Tegosept ^ P) 0.1 0.1
Quaternium-15 (N-(3-Chlorallyl)-Quaternium-15 (N- (3-chloroallyl) -
hexaminiumchlorid; Dowicil^ 200) 0,15 0,15hexaminium chloride; Dowicil ^ 200) 0.15 0.15
Antioxidationsmittel
Propylenglykol, butyliertes 0,02 0,02 Antioxidants
Propylene glycol, butylated 0.02 0.02
Hydroxyanisol, PropylgallatHydroxyanisole, propyl gallate
(S) und Citronensäure (Tenox w 2)(S) and citric acid (Tenox w 2)
Geruchs s tof fe 0,50Odor substances 0.50
Die Herstellung der SonnenschutzZubereitungen nach den Beispielen 5 und 6 erfolgt gemäß der in den vorstehenden Beispielen angegebenen Verfahrensweise. Die Endprodukte stellen Lotions dar, die im Vergleich zu den Zubereitungen aus den Beispielen 1 bis 4 flüssiger sind.The production of the sun protection preparations according to the examples 5 and 6 is carried out according to the procedure given in the preceding examples. Make the final products Lotions that are more liquid compared to the preparations from Examples 1 to 4.
Beispiele 7 und 8Examples 7 and 8
Die nachstehenden Sonnenblocker bzw. Sonnenschutzzubereitungen können ebenfalls gemäß Beispiel 3 hergestellt werden. Die Angaben der Bestandsteile sind auf GewichtsproζentbasiSj und es sind sowohl die CTFA-Bezeichnungen als auch Warenzeichen angegeben. Bei den gemäß den Beispielen 7 undThe following sun blockers or sun protection preparations can also be produced according to Example 3. The details of the constituent parts are based on weight percent and both the CTFA designations and trademarks are indicated. In the case of Examples 7 and
909885/0857909885/0857
8 hergestellten Sonnenschutzzubereitungen handelt es sich um W/O-Emulsionen. Die Zubereitung gemäß Beispiel 7 stellt eine eingedickte Lotion oder Creme dar, wogegen die Zubereitung aus Beispiel 8 flüssiger ist.8 sun protection preparations produced are W / O emulsions. The preparation according to Example 7 represents a thickened lotion or cream, whereas the preparation from Example 8 is more liquid.
7 87 8
Entionisiertes Wasser 55,00 60,55 Deionized water 55.00 60.55
Polyäthylen (Vinylacetat- 5,5 3,5 Polyethylene (vinyl acetate - 5.5 3.5
Copolymerisat)
10 Copolymer i sat)
10
(Allied Chemical A-C 400,(Allied Chemical A-C 400,
mittleres Molekulargewicht 3500,
Dichte 0,92 g/ml)average molecular weight 3500,
Density 0.92 g / ml)
2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon 2,5 0,62-hydroxy-4-methoxybenzophenone 2.5 0.6
(Oxybenzon, Uvinul ^ M-40)(Oxybenzone, Uvinul ^ M-40)
2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzo- 0,5 --2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzo-0.5 -
phenon (Dioxybenzon, Spectra-Sorb® UV24)phenone (dioxybenzone, Spectra-Sorb® UV24)
UV-B AbsorberUV-B absorber
4-(Dimethylamine)-benzoesäure- 7,0 3,54- (dimethylamine) benzoic acid 7.0 3.5
2-äthylhexylester (Escalol ® 507)2-ethylhexyl ester (Escalol ® 507)
Mineralöl (Blandol ® ) 13,48Mineral oil (Blandol®) 13.48
Mineralöl (Klearol ^) — 20,88Mineral oil (Klearol ^) - 20.88
Octylpalmitat (Ceraphyl {&/ 368) 8,00Octyl palmitate (Ceraphyl {& / 368) 8.00
Sesamöl 2,OOSesame oil 2, OO
Kakaobutter 0,50 FeuchthaltemittelCocoa butter 0.50 humectant
Glycerin — 5,0Glycerin - 5.0
Polyoxyäthylen-(3)-oleyläther 3,50 3,50 (Oleth-3, Volpo ® 3)Polyoxyethylene (3) oleyl ether 3.50 3.50 (Oleth-3, Volpo ® 3)
Polyglyceryl-4-oleat 1,50 1,50Polyglyceryl 4-oleate 1.50 1.50
(Witconol ® 14)(Witconol ® 14)
Polysorbate 80 (Tween ® 80) — 0,50Polysorbate 80 (Tween® 80) - 0.50
(vgl. Anspruch 16)(see claim 16)
L 909885/0857 L 909885/0857
- 25 -- 25 -
Konservierungsstoffe Methylparaben (Tegosept ^ M) Propylparaben (Tegosept ^ P) Quaternium-15 (N-(3-Chlorallyl) -hexaminiuinchlorid; Dowicil ® 200) Antioxidationsmittel Propylenglykol, butyliertes Hydroxyanisol, Propylgallat und Citronensäure (Tenox 2) 2S2S101 Preservatives Methylparaben (Tegosept ^ M) Propylparaben (Tegosept ^ P) Quaternium-15 (N- (3-Chlorallyl) -hexaminiuinchlorid; Dowicil ® 200) Antioxidant Propylene Glycol, Butylated Hydroxyanisole, Propyl Gallate and Citric Acid (Tenox 2) 2S2S101
0,020.02
O,02O 02
Die UV-Absorptionen zweier ähnlicher Zubereitungen, wobei die eine Polyäthylen enthält (P) und die andere Polyäthylen nicht enthält (NP) werden verglichen. Die Bestandteile beziehen sich auf das Gewicht.The UV absorption of two similar preparations, one containing polyethylene (P) and the other polyethylene does not contain (NP) are compared. The components are based on weight.
Bestandteile in Gew.-%Components in% by weight
Polyäthylen (Allied Chemical A-C 6A) Polyethylene (Allied Chemical AC 6A)
UV-A Absorber 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon (Oxybenzon, Uvinul ^ M-40) 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon (Dioxybenzon, Spectra-Sorb ® UV24) UV-A absorber 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenone (Oxybenzone, Uvinul ^ M-40) 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenone (Dioxybenzone, Spectra-Sorb ® UV24)
UV-B Absorber 4-(Dimethylamine)-benzoesäure-UV-B absorber 4- (Dimethylamine) -benzoic acid-
2-äthylhexylester (Escalol ® 507)
P
55,002-ethylhexyl ester (Escalol® 507) P
55.00
5,505.50
2,50 0,52.50 0.5
7,007.00
NP 55,00NP 55.00
2,5O2.5O
0,50.5
7,007.00
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in Gew.-%Components
in% by weight
Weichmacher Mineralöl (Blandol ^) Squalan (Robane ^ ) Plasticizer mineral oil (Blandol ^) squalane (Robane ^)
Weichmacher (fortgesetzt) Sesamöl Softener (continued) sesame oil
KakaobutterCocoa butter
Polyoxyäthylen-(3)- oleyläther
(Oleth-3, Volpo ® 3)
Polyglyceryl-4-oleat (Witconol ^ 14)Polyoxyethylene (3) oleyl ether
(Oleth-3, Volpo ® 3)
Polyglyceryl-4-oleate (Witconol ^ 14)
Konservierungsstoffe Methylparaben (Tegosept ^ M) Propylparaben (Tegosept P) Quaternium-15 (N-(3-Chlorallyl)-hexaminiumchlorid; Dowicil V£y 200) Preservatives Methylparaben (Tegosept ^ M) Propylparaben (Tegosept P) Quaternium-15 (N- (3-Chlorallyl) -hexaminiumchlorid; Dowicil V £ y 200)
Propylenglykol und butyl wertes 0,02 0,02Propylene glycol and butyl value 0.02 0.02
Hydroxyanisol, Propylgallat und CitronensäureHydroxyanisole, propyl gallate and citric acid
(Tenox® 2)(Tenox® 2)
Die Herstellung der beiden Vergleichszubereitungen erfolgt wie vorstehend beschrieben. Die Auswertung erfolgt in vitro gemäß den Angaben bei Cumpelik, "Analytical Procedures and Evaluation of Sunscreens", J. Soc. Cosmet. Chem., 23, S. 333 - 345 (1972).The two comparative preparations are produced as described above. The evaluation takes place in vitro according to the information in Cumpelik, "Analytical Procedures and Evaluation of Sunscreens", J. Soc. Cosmet. Chem., 23, pp. 333-345 (1972).
Es werden dünne Filme jeder der vorstehenden Zubereitungen mit heißer Luft getrocknet. Die UV-Absorption wird bei Wellenlängen von 240-400 nm gemessen. Aus diesem Bereich wird der Prozentanteil an UV-Strahlen, die in dem Erythem-Bereich (Bereich des Sonnenbrands) von 292,5 bis 342,5 nmThin films of each of the above preparations are dried with hot air. The UV absorption is at Measured wavelengths from 240-400 nm. This area becomes the percentage of UV rays that are in the erythema area (Area of sunburn) from 292.5 to 342.5 nm
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j durchgelassen werden, sowie der Anteil der Strahlen, die in dem sonnenbräunenden Bereich von 322,5 bis 372,5 nm durchgelassen werden, festgestellt. Je größer der Prozentanteil an durchgelassener UV-Strahlung durch die Vergleichszuberei— tungen ist, desto geringer ist die Schutzwirkung, die durch die jeweilige Zubereitung gewährt wird.j, as well as the proportion of rays that pass in the sun-tanning range from 322.5 to 372.5 nm are determined. The greater the percentage of UV radiation transmitted through the comparative preparation— The lower the protective effect that is provided by the respective preparation.
Jede der untersuchten Zubereitungen wird dreimal getestet.Each of the preparations examined is tested three times.
IQ Für die erfindungsgemäße Polyäthylen enthaltende Zubereitung (P) beträgt der relative durchschnittliche Prozentanteil an durchgelassener Erytham-Strahlung 5,105 und der relative durchschnittliche Prozentanteil an durchgelassener bräunender Strahlung 19,569. Bei der anderen Zubereitung, die kein Polyäthylen enthält (NP), beträgt der relative durchschnittliche Prozentanteil an durchgelassener Erythem-Strahlung 6,58 und der relative durchschnittliche Prozentanteil an durchgelassener bräunender Strahlung 55,23. Daraus ergibt sich, daß die Zubereitung ohne Polyäthylen (NP) 1,28 mal soviel UV-Strahlung in dem Erythem-Bereich und 2,82 mal soviel Strahlung im Bräunungsbereich durchläßt als die Zubereitung mit Polyäthylen (P).IQ For the polyethylene-containing preparation according to the invention (P) the relative average percentage of transmitted erytham radiation is 5.105 and the relative percentage average percentage of transmitted tanning radiation 19,569. For the other preparation that does not have Contains polyethylene (NP), is the relative average percentage of transmitted erythema radiation 6.58 and the relative average percentage of transmitted tanning radiation 55.23. From this it follows found that the preparation without polyethylene (NP) 1.28 times as much UV radiation in the erythema area and 2.82 times as much Radiation in the tanning area lets through than the preparation with polyethylene (P).
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Propylgallat und Citronensäure 0,02 %Propylene glycol, butylated hydroxyanisole,
Propyl gallate and citric acid 0.02%
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