DE2926837A1 - RECORDING MATERIAL, IN PARTICULAR LABELING SHEET, AND METHOD FOR PRODUCING A COATING MATERIAL - Google Patents
RECORDING MATERIAL, IN PARTICULAR LABELING SHEET, AND METHOD FOR PRODUCING A COATING MATERIALInfo
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Drescher Datendrucke GmbH A 36 571-braDrescher Datdrucke GmbH A 36 571-bra
DrescherstrasseDrescherstrasse
7255 Rutesheim ^ , .7255 Rutesheim ^,.
Aufzeichnungsmaterial, insbesondere Beschriftungsblatt, und Verfahren zur Herstellung einer BeschichtemasseRecording material, in particular Inscription sheet, and method for producing a coating compound
Es sind Aufzeichnungsmaterialien, insbesondere Beschriftungsblätter bekannt, die mit einem chromogenen Farbbildner, der mit einer zweiten Reagenz, die einen Farbentwickler enthält, unter Druck eine Farbreaktion ergibt, beschichtet sind.They are recording materials, in particular lettering sheets known, the one with a chromogenic color former, the one with a second reagent, which is a color developer contains, results in a color reaction under pressure, are coated.
Bei bekannten Aufzeichnungsblättern dieser Art (DE-AS 22 28 430) ist ein Trägerblatt mit einem basisch reagierenden chromogenen Farbbildner und/oder mit einem sauer reagierenden phenolischen Material beschichtet. Wenn dieses Material in einem gemeinsamen Lösungsmittel mit dem chromogenen Farbbildner in Berührung kommt, reagiert es unter Farbbildung, wobei das Trägerblatt außerdem ein in einem Lösungsmittel lösliches Metallsalz trägt. Die Farbe wird bei diesem bekannten Aufzeichnungsmaterial dadurch erzeugt, daß eine Reaktion zwischen einem öllöslichen Phenol-Formaldehydharz und einem basisch reagierenden, farblosen chromogenen Farbbildner stattfindet, wenn beide Reagenzien in einem gemeinsamen Lösungsmittel gelöst sind. Die beiden Reagenzien können sich dabei entweder auf demselben Trägerblatt oder auf getrennten Blättern befinden, die zusammen das Aufzeichnungsmaterial, beispielsweiseIn known recording sheets of this type (DE-AS 22 28 430) is a carrier sheet with a basic reacting chromogenic color former and / or coated with an acidic phenolic material. if this material comes into contact with the chromogenic color former in a common solvent, reacts it with color formation, the carrier sheet also carrying a metal salt soluble in a solvent. The color is generated in this known recording material by the fact that a reaction between an oil-soluble Phenol-formaldehyde resin and a basic, colorless chromogenic color former takes place when both Reagents are dissolved in a common solvent. The two reagents can either be on the same Carrier sheet or are on separate sheets, which together the recording material, for example
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einen Formularsatz, bilden. Das gemeinsame Lösungsmittel für die Reagenzien ist in einem durch den Druck beim Beschriften oder Bedrucken aufbrechbaren polymeren Material in Mikrokapseln eingeschlossen und ist dann, wenn sich die beiden Reagenzien auf einem einzigen Trägerblatt befinden, von einem oder beiden der Reagenzien isoliert.a set of forms. The common solvent for the reagents is in a polymeric material that can be broken up by the pressure during writing or printing enclosed in microcapsules and is, if the two reagents are on a single carrier sheet, isolated from one or both of the reagents.
Bei einem bekannten Formularsatz befindet sich das eingekapselte Lösungsmittel auf einem der beiden Blätter des Formularsatzes, und zwar entweder auf einem eigenen Blatt oder zusammen mit einem der beiden Reagenzien, wobei diese bereits in dem Lösungsmittel gelöst oder auch von diesem getrennt sein können.In a known set of forms, the encapsulated solvent is on one of the two sheets of the Form set, either on a separate sheet of paper or together with one of the two reagents, this being already dissolved in the solvent or also by it can be separated.
Bei diesen bekannten Aufzeichnungsblättern ist nachteilig, daß die Durchschriftqualität, die Schnelligkeit der Durchschriftsentwicklung sowie die Farbstärke und Alterungsbeständigkeit der Durchschrift nicht voll befriedigen. Durch die Lösungsmittel bedingt tritt oft ein unangenehmer Geruch der Papiere auf.These known recording sheets have the disadvantage that the copy quality, the speed of the copy development and the color strength and aging resistance of the copy are not fully satisfactory. The solvents often give the papers an unpleasant odor.
Infolge der "Verkapselung der chromogenen Farbbildner bzw. der anderen Reaktionspartner haben die bekannten Aufzeichnungsmaterialien weitere "erhebliche Nachteile. Beispielsweise ist es praktisch nicht möglich, bei der Herstellung die Wandungen der Kapseln mit gleicher Wandstärke zu versehen, und die Kapseln auf der Papierbahn gleichmäßig zu verteilen. In der Praxis ergeben sich infolge Zusammenballungen einzelner Kapseln sogenannte Traubens die zu Produktions- und Qualität sproblemen führen. Weiterhin ist nachteilig, daß die Kapseln in unerwünschter Weise vorzeitig aufbrechen können,As a result of the "encapsulation of the chromogenic color formers or the other reactants, the known recording materials have further" considerable disadvantages. For example, it is practically impossible to provide the walls of the capsules with the same wall thickness during production and to distribute the capsules evenly on the paper web. In practice, arising as a result conglomerations of individual capsules called grape s lead sproblemen to production and quality. A further disadvantage is that the capsules can break prematurely in an undesirable manner,
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- 6 wodurch vorzeitige, ungewollte Verblauungen auftreten.- 6 whereby premature, unwanted bluing occurs.
Schließlich ist die Herstellung dieser bekannten Beschiehtemasse verhältnismäßig teuer und erfordert besondere Maßnahmen hinsichtlich der Qualitätssteuerung.Finally, there is the production of this known coating mass relatively expensive and requires special measures with regard to quality control.
Aus der DE-PS 22 19 527 ist bereits die Verwendung eines festen, trockenen, chromogenen Farbbildners bekannt, der auf der Oberfläche von Papierbeschichtungspigmenten adsorbiert ist. Bei diesem bekannten Verfahren müssen die chromogenen Farbbildner in einem entsprechenden Lösungsmittel gelöst und anschließend mit den Papierbeschichtungspigmenten vermischt werden. Nach dieser Vermischung wird das Lösungsmittel durch Wärmeeinwirkung wieder ausgetrieben. Dieses Verfahren hat den Nachteil, daß für die feine, gleichmäßige Verteilung der chromogenen Farbbildner große Mengen an organischen Lösungsmitteln benötigt werden, die eine starke Umweltbelastung darstellen. Nachteilig ist ferner, daß bei einer eventuellen Rückgewinnung der Lösungsmittel hohe Investitionsmittel und zudem laufende Personal- und Betriebskosten notwendig sind. Schließlich ist ein zusätzlicher, kostenintensiver Arbeitsgang unumgänglich. Nachteilig ist ferner, daß für optimale Durchschriftsqualitäten erhöhte Mengen an chromogenen Farbbildnern notwendig sind, was durch die starke Adsorbtion der chromogenen Farbbildner an den Papierbeschichtungspigmenten bedingt ist.From DE-PS 22 19 527 the use of a solid, dry, chromogenic color former is already known adsorbed on the surface of paper coating pigments. In this known method, the chromogenic Color former dissolved in an appropriate solvent and then with the paper coating pigments be mixed. After this mixing, the solvent is driven off again by the action of heat. This process has the disadvantage that it is large for the fine, uniform distribution of the chromogenic color formers Amounts of organic solvents are required, which represent a strong environmental pollution. Is disadvantageous Furthermore, if the solvent is recovered, high investment costs and ongoing personnel and operating costs are necessary. Finally, an additional, cost-intensive work step is unavoidable. A further disadvantage is that increased amounts of chromogenic color formers are used for optimum copy quality are necessary, which is due to the strong adsorption of the chromogenic color former on the paper coating pigments is conditional.
Der Erfindung liegt demgegenüber die Aufgabe zugrunde, ein Aufzeichnungsmaterial, insbesondere Aufzeichnungs- oder Beschriftungsblatt zu schaffen, welches unter Vermeidung der vorstehend erwähnten Nachteile eine extrem feine undThe invention is based on the object of providing a recording material, in particular recording or To create inscription sheet, which while avoiding the disadvantages mentioned above, an extremely fine and
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gleichmäßige Farbbildnerverteilung bei möglichst geringem Anteil an chromogenen Farbbildnernermöglicht und eine optimal gute Durchschriftsqualität, y hohe Schnelligkeit der Durchschriftsentviicklung bei extrem feiner Konturenschärfe sovrie eine ausreichende Farbstärke der Durchschrift gewährle is te t.uniform color image distribution with the lowest possible proportion of chromogenic color formers and an optimally good copy quality, y high speed of copy development with extremely fine contour definition and sufficient color strength of the copy guaranteed.
Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial der eingangs erwähnten Art kennzeichnet sich erfindungsgemäß darin, daß derFarbbildner in Form mikrokoagulierter bzw. mikrogefällter, flockiger Teilchen unter Verwendung eines Bindemittels auf dem Aufzeichnungsblatt fein verteilt vorgesehen ist. Dabei kann der erfindungsgemäß ausgebildete Farbbildner in der Geber- oder Nehmerschicht des Aufzeichnungsmaterial^ vorgesehen sein.The inventive recording material of the initially mentioned type is characterized according to the invention that the color former in the form of microcoagulated or micro-precipitated, flaky particles finely dispersed provided on the recording sheet using a binder is. The color former designed according to the invention can thereby in the donor or recipient layer of the recording material ^ be provided.
Bei der Erfindung handelt es sich somit um ein lösungsmitte!freies Aufzeichnungsblatt, in welchem der chromogene Farbbildner in feiner, mikrokoagulierter bzw. mikrogefällter, flockiger Form vorliegt.The invention is thus a solvent-free one Recording sheet in which the chromogenic Color former is present in fine, microcoagulated or micro-precipitated, flaky form.
Bei einem solchen Aufzeichnungsmaterial ist ein Wandern der chroraogenen Farbbildner, welches zu vorzeitigen Verblauungen an den Grenzschichten zwischen den einzelnen Reaktionspartnern führen kann, vermieden. Da das Aufzeichnungsmaterial lösungsmittelfrei ist, ergibt sich weder eine Umvje it be lastung noch eine Geruchsbelästigung durch Lösungsmittel, Das Material zeichnet sich ferner durch hohe Licht- und Alterungsbeständigkeit aus. Darüberhinaus sind die Aufzeichnungsblätter und das eigentliche Beschichtungsmaterial wegen der niedrigen Rohstoffkoste η billig herzustellen.In such a recording material, wandering is the chroraogenic color former, which leads to premature bluing at the boundary layers between the individual reaction partners can lead to avoided. As the recording material is solvent-free, there is neither an environmental burden another odor nuisance from solvents, the material is also characterized by high resistance to light and aging. In addition, the recording sheets are and to produce the actual coating material cheaply because of the low raw material costs η.
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Die Erfindung betrifft ferner ein verfahren zur Herstellung einer einen chromogenen Farbbildner enthaltenden Beschichtungsmasse zum Aufbringen auf ein Aufzeichnungsmaterial, insbesondere Beschriftungsblatt der eingangs erwähnten Art, bei welchem die Beschichtungsmasse mit einer den Farbentwickler enthaltenden Schicht bei Druckanwendung unter Farbbildung in Reaktion geht und das sich erfindungsgemäß dadurch kennzeichnet, daß der chromogene Farbbildner durch Lösen oder Aufschmelzen in verseifbare Chemikalien und anschließendem Emulgieren in Wasser in eine dispersionsartige Form übergeführt wird, wobei vorzugsweise durch Zugabe von Alkalien eine mikrokoagulierte bzw. mikrogefällte Struktur des chromogenen Farbbildners entsteht.The invention also relates to a method for producing a coating composition containing a chromogenic color former for application to a recording material, in particular a lettering sheet of the type mentioned at the beginning, in which the coating composition with a layer containing the color developer upon application of pressure with color formation goes into reaction and that according to the invention is thereby indicates that the chromogenic color former by dissolving or Melting in saponifiable chemicals and subsequent emulsification in water converted into a dispersion-like form is, preferably by adding alkalis a microcoagulated or micro-precipitated structure of the chromogenic Color former is created.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der Beschichtungsmasse kann auch in der Weise vorgenommen werden, daß der chromogene Farbbildner durch Lösen in einer organischen oder anorganischen Säure und Neutralisation dieser durch Laugen in eine flockenförmige, mikrokoagulierte bzw. mikrogefällte Form übergeführt wird.The method according to the invention for producing the coating composition can also be made in such a way that the chromogenic color former by dissolving in an organic or inorganic acid and neutralization of this by leaching into a flaky, microcoagulated or micro-precipitated one Form is transferred.
Dabei kann in weiterer Ausbildung der Erfindung der mikrokoagulierte Farbbildner mit Bindemitteln, beispielsweise einer Kunststoffdispersion, wässrigen Harzlösungen, Mikrο-wachsdispersion ) oder natürlichen Bindemitteln auf der Papieroberfläche abgebunden werden.In a further embodiment of the invention, the microcoagulated color former can be bound to the paper surface with binders, for example a plastic dispersion, aqueous resin solutions, micro-wax dispersion ) or natural binders.
Der erfindungsgemäß ausgebildete mikrokoagulierte bzw, mikrogefällte Farbbildner kann in einer wachsartigen Geber- oder in einer Nehmerschicht eingebettet werden. Er kann ferner in Verbindung mit organischen und anorganischen Pigmenten auf die Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials, beispieIswei-The micro-coagulated or micro-precipitated one designed according to the invention Color former can be embedded in a waxy donor layer or in a receiver layer. He can also in connection with organic and inorganic pigments on the surface of the recording material, for example
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se auf die Papieroberfläche, gebracht werden. Dabei können in weiterer Ausbildung des Verfahrens zum Lösen oder Aufschmelzen der Farbbildner Fettsäuren, vorzugsweise Stearinsäure, verwendet werden. Zum Lösen oder Aufschmelzen der Farbbildner sind aber auch Säureamide oder Fettsäureamide geeignet.se on the paper surface. In this case, in a further development of the method for dissolving or melting the color former fatty acids, preferably stearic acid, can be used. For loosening or melting the Color formers are also suitable, however, acid amides or fatty acid amides.
Dadurch, daß erfindungsgemäß der chromogene Farbbildner durch eine Mikrokoagulation bzw. Mikrofällung in sehr feine, flockenförmige Teilchen zersetzt wird, wird' erreicht, daß mit geringen Mengen an chromogenen Farbbildnern eine sehr hohe Farbkraft erhalten werden kann.Because according to the invention the chromogenic color former through microcoagulation or micro-precipitation into very fine, flake-shaped particles is decomposed, is' achieved that with small amounts of chromogenic color formers a very high color strength can be obtained.
Gegenüber dem bekannten Verfahren, bei dem der chromogene Farbbildner durch Lösungsmittel auf Papierbeschiehtungspigmenten aufgebracht wird, ergibt sich, daß durch die erfindungsgemäße Anwendung mikrokoagulierter bzw. mikrogefällter, chroraogener Farbbildner der Einsatz von chromogenem Material bei gleicher Färb intensität um ein wesentliches Maß, nämlich bis zu Kotfo, gesenkt werden kann. Dies ist darauf zurückzuführen, daß der chionogene Farbbildner ausschließlich in seiner aktiven Form auf der Papieroberfläche vorgesehen ist und nicht, wie bei bekannten Lösungen, durch die Beschic htungs pigmente teilweise adsorbiert wird. Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung der Beschichtungsmasse wird erfindungsgemäß der Farbbildner in einer kalten, erwärmten oder sogar heißen verseifbaren Chemikalie, z.B. einer organischen oder anorganischen Säure, beispielsweise einer Stearin- oder Maleinsäure, gelöst oder aufgeschmolzen. Dabei wird je nach den Lösungseigenschaften des Farbbildners eine Temperatur von Jo bis l4o°C angewendet. Bei diesem Vorgang ist darauf zu achten, daß eine völlige Auflösung bzw.Compared to the known method, in which the chromogenic color former is applied to paper coating pigments by solvents, the result of the inventive use of microcoagulated or micro-precipitated, chroraogenic color former, the use of chromogenic material with the same color intensity by a substantial amount, namely up to feces , can be lowered. This is due to the fact that the chionogenic color former is provided exclusively in its active form on the paper surface and is not, as in known solutions, partially adsorbed by the coating pigments. In the process according to the invention for producing the coating composition, the color former is dissolved or melted in a cold, heated or even hot saponifiable chemical, for example an organic or inorganic acid, for example stearic or maleic acid. Depending on the solution properties of the color former, a temperature of 150 to 140 ° C is used. During this process, it must be ensured that a complete dissolution or
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Aufschmelzung erfolgt. Es wurde gefunden, daß Stearinsäure für die Durchführung des Verfahrens "besonders geeignet ist. Bei schwer oder unlöslichen Farbbildnern oder wenn der Lösungsvermittler eine schlechte Lösekraft für den Farbbildner hat, ist es zweckmäßig, die Erhitzung bis in den Bereich der Schmelztemperatur des IFarbbildners vorzunehmen .Melting takes place. It has been found that stearic acid is "particularly suitable for carrying out the process is. In the case of poorly or insoluble color formers or if the solubilizer has a poor solvent power for has the color former, it is advisable to carry out the heating up to the range of the melting temperature of the I color former .
Die in den verseifbaren Chemikalien, also dem Lösungsvermittler, gelösten oder aufgeschmolzenen Farbbildner werden dann unter starkem Rühren in Wasser gegeben, das erwärmt bzw. erhitzt sein kann. Es entsteht je nach Art der verseifbaren Chemikalie eine Emulsion, in der der gelöste Farbbildner eine in bereits feiner Verteilung vorliegende Mischkomponente bildet.The color formers dissolved or melted in the saponifiable chemicals, i.e. the solubilizers then poured into water, which may be warmed or heated, with vigorous stirring. It arises depending on the type of saponifiable Chemical an emulsion in which the dissolved color former is a mixed component that is already finely divided forms.
Sind Farbbildner und Lösungsvermittler in kaltem Wasser löslich, z.B. bestimmte Säureamide, kann das Rühren bei Mbrmaltemperaturen erfolgen. Es entsteht so eine Dispersion, in der der Farbbildner bereits in feiner Verteilung vorliegt.If color formers and solubilizers are soluble in cold water, e.g. certain acid amides, stirring can be done at marmal temperatures take place. The result is a dispersion in which the color former is already finely distributed.
Ist jedoch der LösungsVermittler, wie z.B. Stearinsäure, bei normaler Temperatur nicht oder nur schwer löslich, dann empfiehlt es sich, das Wasser bis zum Schmelzbereich des Lösungsvermittlers zu erhitzen, um diesen in flüssiger Phase emulgieren zu können. Höhere Säureamide, wie Fettsäureamide, PaI-metinsäuren usw., die in Wasser schwer oder nicht löslich sind, müssen emulgiert werden, bis sie in geeigneter Dispersion vorliegen.However, if the solubilizer, such as stearic acid, is included Not soluble or only sparingly soluble at normal temperature, then it is advisable to heat the water up to the melting range of the solubilizer in order to emulsify it in the liquid phase to be able to. Higher acid amides, such as fatty acid amides, palmetic acids etc. which are sparingly soluble or insoluble in water must be emulsified until they are properly dispersed are present.
Danach werden durch Zugabe von Alkalien die verseifbaren Chemikalien in die entsprechende Seife übergeführt, wobei sie in eine kolloid-lösliche Form übergeführt werden. Infolge dieser chemischen Verseifungsreaktion wird mit zunehmender Verseifung der wasserunlösliche Farbbildner langsam durch Ausflocken freigesetzt. Dabei kann die !Teilchengröße und auch die Teilchenform gesteuert werden, indem dieThen the saponifiable ones are made by adding alkalis Chemicals transferred into the corresponding soap, whereby they are converted into a colloid-soluble form. As a result of this chemical saponification reaction, the water-insoluble color former becomes slow with increasing saponification released by flocculation. The particle size and also the particle shape can be controlled by the
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Lauge beispielsweise langsam, z.B. tropfenweise, zugegeben wird, um große Flocken zu erreichen. Bei schneller Zugabe können kleinere Flocken des Farbbildners erzielt werden. Bei langsamer Verseifung wird eine feine Farbverteilung erfolgen, bei einem schnellen Ablauf wird eine gröbere Farbbildnerverteilung auftreten. Die entstehende Seife besitzt zudem eine stark kapillar- bzw. grenzflächenaktive Wirkung, die eine weitere Verbesserung der Farbbildnerdispergierung bewirkt.Lye, for example, is added slowly, e.g. drop by drop is used to achieve large flakes. With quick addition, smaller flakes of the color former can be achieved will. With slow saponification there will be a fine color distribution, with a fast process there will be a coarser color image distribution occur. The resulting soap also has a strong capillary and surface-active effect Effect that brings about a further improvement in the dispersion of the color former.
Nach Beendigung der Verseifungsreaktion können die entsprechenden Pigmente, wie Kalziumkarbonat, Titandioxid sowie Kalziumstearat oder ähnliche Pigmente zugegeben werden. Der Ansatz wird beispielsweise auf 30 C abgekühlt; danach können die Bindemittel, wie Stärke, Polyvinylalkohol, Kunststdifdispersionen oder auch Mikrowachsdxspersionen zugegeben werden. Man erhält dann eine fertige flüssige Beschichtemasse, die ohne weitere Behandlung auf ein Aufzeichnungsblatt auftragbar ist.After the saponification reaction has ended, the corresponding pigments, such as calcium carbonate, titanium dioxide and calcium stearate or similar pigments are added will. The batch is cooled to 30 ° C., for example; then the binders, such as starch, polyvinyl alcohol, Plastic dispersions or micro wax dispersions be admitted. A finished liquid coating composition is then obtained which can be applied to a recording sheet without further treatment is applicable.
Bei einem Aufzeichnungsblatt, beispielsweise einem Formularsatz, kann die erfindungsgemäß hergestellte Beschichtemasse entweder als Geber- oder als Nehmerschicht aufgetragen werden. Dabei liegt eine Geberschicht vor, wenn der Farbbildner infolge Druckanwendung beim Schreiben oder Drucken auf eine andere Schicht übertragen wird, in der sich der Farbentwickler befindet. Der Farbbildner kann beispielsweise in einer wachsartigen Masse eingelassen sein, die bei Druckanwendung auf die Schicht des benachbarten Blattes gegeben wird, wobei die farbbildende Reaktion infolge Zusammentreffens von Farbbildner und Farbentwickler ausgelöst wird. Wird bei der Druckanwendung nur das Wachs der Wachsschicht mit dem Farbentwickler in die benachbarte, den Farbbildner enthaltende Schicht gedrückt, so daß also keine Abgabe oder übertragung von Färb-In the case of a recording sheet, for example a set of forms, the coating composition produced according to the invention can can be applied either as a donor or as a receiver layer. A donor layer is present when the color former is the result Printing application when writing or printing is transferred to a different layer where the color developer is located. The color former can, for example, be embedded in a waxy mass which, when pressure is applied the layer of the adjacent sheet is given, the color-forming reaction being due to the coincidence of color formers and color developer is triggered. When applying pressure, only the wax of the wax layer with the color developer pressed into the adjacent layer containing the color former, so that no release or transfer of dye
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bildnerteilchen auf die andere Schicht erfolgt, liegt eine Nehmerschicht vor.If there is a forming part on the other layer, there is a receiving layer.
Wenn die erfindungsgemäße Schichtmasse als Nehmerschicht aufgetragen ist, dann enthält die Geberschicht die Gegenreaktionsmasse, also den Entwicklerstoff, so daß durch Druck die Geberschicht auf die Nehmerschicht übertragen wird, wobei in den Grenzflächen die Farbreaktion stattfindet. If the layer mass according to the invention is applied as a receiving layer, then the donor layer contains the counter-reaction mass, So the developer, so that the donor layer is transferred to the receiver layer by pressure where the color reaction takes place in the interfaces.
Im Gegensatz zu bekannten Aufzeichnungsmaterialien, bei denen der Farbbildner in der Schichtmass in Kapseln gelagert ist, wobei durch Druck, also beim Schreiben oder Drucken, eine chemische Reaktion abläuft, indem die Kap- · sei zerplatzt, die Farbstoffflüssigkeit austritt und mit der Substanz der Gegenreaktionsflüssigkeit eine farbbildende chemische Reaktion abläuft oder bei denen der chromogene Farbbildner auf Papierbeschxchtungspigmenten durch Lösungsmittel fein verteilt ist, wobei durch den innigen Kontakt mit der Gegenreaktionsschicht die Farbbildung erfolgt, ist bei der Erfinimg der Farbbildner nicht mehr in einer Kapsel eingelagert oder auf der Oberfläche von Papierbeschxchtungspigmenten adsorbiert, sondern liegt in feiner mikrokoagulierter bzw. mikrogefällter, flockenförmiger Form direkt auf der PapieroberELäche, wobei die Abbindung auf der Papieroberfläche mit geringen Mengen an Bindemitteln erfolgen kann.In contrast to known recording materials, with where the color former is stored in the layer mass in capsules, whereby by pressure, so when writing or Printing, a chemical reaction takes place in which the capsule bursts, the dye liquid escapes and a color-forming chemical reaction takes place with the substance of the counter-reaction liquid or in which the chromogenic color former is finely distributed on paper coating pigments by solvents, with the intimate contact with the counter-reaction layer the color formation takes place, is the color former in the invention no longer stored in a capsule or adsorbed on the surface of paper coating pigments, but lies in a fine, micro-coagulated or micro-precipitated, flake-like form directly on the paper surface, whereby the setting on the paper surface can take place with small amounts of binders.
Dadurch, daß der Farbbildner erfindungsgemäß · in mikrokoagulierter bzw. mikrogefällter Form auf der Papieroberfläche angeordnet ist, wird die Druckempfindlichkeit des beschichteten Papiers im Vergleich zu dem bekannten Verfahren, bei welchem der Farbbildner in Kapseln gelagert ist, erheblich vermindert.Because the color former according to the invention is microcoagulated or micro-precipitated form is arranged on the paper surface, the pressure sensitivity of the coated paper compared to the known method in which the color former is stored in capsules, considerably reduced.
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Auch ist es nicht mehr nötig, daß ein besonderer Abstandhalter, wie bei den bekannten Mikrokapselpapxeren, eingebettet lierden muß, um ein vorzeitiges, unbeabsichtigtes Platzen der Farbkapseln, beispielsweise beim Aufrollen des Papiers, zu verhindern.It is also no longer necessary for a special spacer, as is the case with the known microcapsule papers, to be embedded must lierden to prevent premature, unintentional bursting of the paint capsules, for example when rolling up the Paper to prevent.
Eine weitere Möglichkeit, chromogene Farbbildner in einer wässrigen Beschichtungsmasse in erfindungsgemäßer Weise fein zu verteilen, besteht darin, daß der chromogene Farbbildner durch eine chemische Reaktion in die wasserlösliche Form übergeführt wird, beispielsweise durch Zugabe von organisclen Säuren, wodurch bestimmte chromogene Farbbildner im Wasser gelöst werden können- Auch hier kann durch Zugabe von Alkalien die Säure wieder neutralisiert werden, wobei der Farbbildner in feiner und flockiger Form ausfällt. Es entsteht dabei ein wässriger Brei, in welchem der chromogene Farbbildner in feinster Verteilung vorhanden ist, und der nach Zugabe von Bindemitteln, wie Stärke oder Kunststoff dispersion, lediglich auf das Papier aufgestd.ch.en zu werden braucht.Another possibility of using chromogenic color formers in an aqueous coating composition in the manner according to the invention to distribute finely, consists in that the chromogenic color former through a chemical reaction in the water-soluble Form is converted, for example by adding organisclen Acids, as a result of which certain chromogenic color formers can be dissolved in the water - here, too, can by adding the acid can be neutralized again by alkalis, whereby the color former precipitates in fine and flaky form. It This creates a watery pulp in which the chromogenic color former is present in the finest distribution, and which, after the addition of binders such as starch or plastic dispersion, only approaches the paper needs to be.
Der mikrokoagulierte bzw. mikrogefällte, in wässriger Aufschlämmung vorliegende chromogene Farbbildner kann beispielsweise durch starkes Rühren in eine wachsartige heiße Masse emulgiert werden. Der chromogene Farbbildner ist dann in. der Geberschicht und wird durch Druckanwendung an die Bfehmerschicht übertragen, in der der farbentx^ickelte Reaktionspartner sitzt. The micro-coagulated or micro-precipitated, in aqueous slurry Any chromogenic color formers present can be converted into a hot, waxy mass, for example, by vigorous stirring be emulsified. The chromogenic color former is then in the donor layer and is applied to the receiver layer by applying pressure transferred, in which the colored reaction partner sits.
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72o g Wasser
6o g Stärke72o g of water
6o g starch
8 g Polyacrylsalz
16 g Polyvinylalkohol
3o g Titandioxid8 g of polyacrylic salt
16 g polyvinyl alcohol
3o g titanium dioxide
Unter Rühren werden die einzelnen Komponenten aufgelöst bzw. aufgeschlämmt. Durch Erwärmen des Ansatzes auf 95° C wird die Stärke verkleistert.The individual components are dissolved or slurried with stirring. By heating the batch to 95 ° C the starch is gelatinized.
8o g Stearinsäure (Verseifungszahl 200) 15 g Kristallviolett-Lacton (KVL)8o g stearic acid (saponification number 200) 15 g crystal violet lactone (KVL)
5 g spiro-Dibenzopyran5 g spiro-dibenzopyran
5 g. Diaza-Rhodamin-Lacton5 g. Diaza-rhodamine-lactone
Unter Rühren werden die Farbbildner bei einer Temperatur von 120° C aufgelöst.The color formers are dissolved at a temperature of 120 ° C. with stirring.
Unter sehr starkem Rühren wird der Farbbildneransatz in den Farbansatz langsam zugegeben. Die Scherkräfte müssen so hoch sein, daß eine emulsionsartige Verteilung des Farbbildneransatzes erfolgt.The color former batch is slowly added to the paint batch while stirring very vigorously. The shear forces must be so high be that an emulsion-like distribution of the color former takes place.
Anschließend werden in 20 g Wasser 5 g Kalilauge gelöst und tropfenweise in den Gesamtansatz zugegeben.Then 5 g of potassium hydroxide solution are dissolved in 20 g of water and added dropwise to the total batch.
Bei einer Temperatur von 95 C wird der Ansatz unter starkem Rühren 2 0 Minuten durchmischt. ·At a temperature of 95 C, the approach is under strong Stir mixed for 2 0 minutes. ·
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Nach erfolgter Teilverseif-ung wird der Ansatz auf 300C abgekühlt und die weiteren Chemikalien in folgender Reihenfolge zugegeben:After partial saponification, the batch is cooled to 30 ° C. and the other chemicals are added in the following order:
+ 600 g Kalziumkarbonat+ 600 g calcium carbonate
+ 120 g Kalziumstearatdispersion+ 120 g calcium stearate dispersion
+ 250 g Acryl-Styrol-Copolymerisat-Dispersion+ 250 g acrylic-styrene copolymer dispersion
Mit der Beschichtemasse werden Papiere einseitig mit 2-4 g/m beschichtet.The coating compound is used to coat papers on one side with 2-4 g / m 2.
In 254 Teilen Wasser werden 24 Teile Maleinsäure aufgelöst. In dieser Lösung wird der chromogene Farbbildner langsam eingerührt, der sich sofort auflöst. Nach vollständiger Auflösung wird das Kalziumkarbonat langsam eingerührt und damit die Neutralisierung ausgelöst. Die Beendigung der Neutralisation wird durch die Entfärbung des chromogenen Parbbildner-s angezeigt. Danach wird unter Rühren das Titandioxid als Pigment und die Polyvinylacetat-Vinylchlorid-Dispersion zugegeben. 24 parts of maleic acid are dissolved in 254 parts of water. In this solution the chromogenic color former becomes slow stirred in, which dissolves immediately. After complete dissolution, the calcium carbonate is slowly stirred in and with it the neutralization triggered. The termination of the neutralization is indicated by the decolorization of the chromogenic parboil-forming agent displayed. The titanium dioxide as pigment and the polyvinyl acetate-vinyl chloride dispersion are then added with stirring.
D30G62/GU9D30G62 / GU9
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