DE3131899C2

DE3131899C2 -

Info

Publication number: DE3131899C2
Application number: DE3131899A
Authority: DE
Inventors: Sukenori Nakamura; Akira Igarashi; Hiroharu Fujinomiya Shizuoka Jp Matsukawa
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1980-08-12
Filing date: 1981-08-12
Publication date: 1991-08-22
Also published as: DE3131899A1; GB2085178A; US4460626A; JPS5734995A; ES504692A0; IT8149074A0; IT1171438B; ES8301151A1; JPS6335439B2; GB2085178B; US4415633A

Description

Die Erfindung betrifft ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, das sich besonders gut eignet zur Hochgeschwindigkeitsaufzeichnung von wärmeempfindlichen Faksimile, sie betrifft insbesondere ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit einem Träger und einer darauf aufgebrachten wärmeempfindlichen Farbbildungsschicht, die eine farblose Elektronendonor- Verbindung als Farbbildner und eine elektronenaufnehmende organische Säure in Kombination mit einer wärmeschmelzbaren Substanz mit einem Schmelzpunkt im Bereich von 60 bis 150°C als Farbentwickler enthält.The invention relates to a heat-sensitive recording material, which is particularly suitable for high-speed recording of heat sensitive facsimile, it concerns especially a heat sensitive recording material with a support and a heat-sensitive applied thereon Color formation layer, which is a colorless electron donor Connection as a color former and an electron-accepting one organic acid in combination with a heat-fusible Substance with a melting point in the range of Contains 60 to 150 ° C as a color developer.

Wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien zeichnen Bilder auf unter Ausnutzung von physikalischen oder chemischen Veränderungen, die an den Objekten bei Einwirkung von thermischer Energie auftreten. Heat-sensitive recording materials draw pictures based on physical or chemical changes, on the objects when exposed to thermal Energy occur.

Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, bei dem durch Einwirkung von Wärme verursachte physikalische Veränderungen eines Gegenstandes ausgenutzt werden, ist seit langem bekannt als wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier vom Wachs-Typ. Ein solches wird derzeit für die Aufzeichnung von Elektrocardiogrammen und dgl. eingesetzt.A heat-sensitive recording material, which by exposure physical changes caused by heat Object has been used for a long time as a heat-sensitive wax-type recording paper. A such is currently used for the recording of electrocardiograms and the like.

Es wurden bereits verschiedene Farbbildungsmechanismen für wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien vorgeschlagen, bei denen eine durch Wärme induzierte chemische Veränderung ausgenutzt wird. Ein typisches Beispiel dafür ist ein Zwei-Komponenten- Farbbildungssystem auf Basis eines wärmeempfindlichen Aufzeichnungsbogens. Ein solcher Bogen wird durch Beschichten eines Trägers mit einer Dispersion von feinen Teilchen hergestellt, die zwei in der Wärme miteinander reaktionsfähige Verbindungen enthalten, die beispielsweise durch ein Bindemittel voneinander getrennt sind. Beim Schmelzen einer oder beider Verbindungen kommen diese miteinander in Kontakt und es entsteht eine Farbbildungsreaktion, welche die gewünschte Aufzeichnung bewirkt. Die beiden in der Wärme miteinander reagierenden Verbindungen werden allgemein als Elektronendonor- und als Elektronenakzeptor-Verbindungen bezeichnet. Es ist bereits eine große Anzahl von Kombinationen solcher Verbindungen bekannt. Sie können eingeteilt werden in solche, die ein Metallverbindungsbild erzeugen, und solche, die ein Farbstoffbild erzeugen.Different mechanisms of color formation have been developed for heat-sensitive recording materials proposed which exploited a chemical change induced by heat becomes. A typical example of this is a two-component Coloring system based on a heat sensitive Recording sheet. Such a sheet is made by coating a carrier made with a dispersion of fine particles, the two compounds that react with each other in the heat contain, for example, by a binder are separated from each other. When melting one or both Connections come into contact with each other and it is created a color formation reaction which will produce the desired record causes. The two reacting with each other in the warmth Compounds are commonly referred to as electron donors and referred to as electron acceptor compounds. It is already a large number of combinations of such connections known. They can be divided into those that create a metal compound image and those that have a dye image produce.

Wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien auf Basis des obengenannten Zwei-Komponenten-Farbbildungssystems haben den Vorteil, daß sie keine Entwicklung erfordern, eine ähnliche Struktur wie Normalpapier haben und leicht zu handhaben sind. Darüber hinaus ergeben sie Farbbilder mit einer hohen Farbdichte und sind leicht herstellbar. Sie eignen sich besonders gut als Aufzeichnungspapier für Faksimile, da sie keine Entwicklung erfordern, so daß sie die Verwendung von Faksimile-Empfängern mit einem einfachen Aufbau erlauben. Heat-sensitive recording materials based on the above Two-component color system have the advantage that they don't require development, a similar structure like plain paper and easy to use. Furthermore they produce color images with a high color density and are easy to manufacture. They are particularly good as recording paper for facsimile since it has no development require the use of facsimile receivers allow with a simple structure.

Sie haben jedoch den Nachteil, daß die Aufzeichnungsgeschwindigkeit gering ist wegen der geringen Wärmeansprechempfindlichkeit des thermischen Aufzeichnungskopfes und des eingesetzten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials. Zwar ist es gelungen, die Wärmeansprechempfindlichkeit der Aufzeichnungsköpfe zu verbessern, ein diesen erhöhten Anforderungen in bezug auf verbesserte Wärmeansprechempfindlichkeit und Hochgeschwindigkeitsaufzeichnung genügendes wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial ist bisher jedoch nicht bekannt.However, they have the disadvantage that the recording speed is low because of the low sensitivity to heat of the thermal recording head and the one used heat-sensitive recording material. It has been possible the thermal sensitivity of the recording heads to improve one with respect to these increased requirements improved heat response sensitivity and high speed recording sufficient heat-sensitive recording material is not yet known.

Dies ist in erster Linie darauf zurückzuführen, daß das aus einem Elektronendonor (beispielsweise einem farblosen Farbstoff) als Farbbildner und einem Elektronenakzeptor (beispielsweise einer organischen Säure) als Farbentwickler bestehende Zwei-Komponenten-Farbbildungssystem, wie es sich in wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien als besonders zweckmäßig erwiesen hat, den Nachteil hat, daß die Farbbildung zu lange dauert und bei einer zu hohen Temperatur erfolgt. Um diesen Nachteil zu beheben, ist man dazu übergegangen, dem Farbentwickler eine wärmeschmelzbare Substanz mit einem niedrigeren Schmelzpunkt als Farbbildner und Farbentwickler zuzusetzen, um dadurch die Farbbildungsreaktion bei einer niedrigeren Temperatur zu ermöglichen (vgl. GB-A-20 33 594 und JP-B-4160/68).This is primarily due to the fact that the out an electron donor (e.g. a colorless dye) as a color former and an electron acceptor (for example an organic acid) as a color developer Two-component color system, as it is in heat-sensitive recording materials as special Has proven useful, has the disadvantage that the color formation takes too long and takes place at too high a temperature. In order to remedy this disadvantage, one has gone over to the Color developer is a heat-fusible substance with a lower Add melting point as color former and color developer, to thereby lower the color formation reaction Allow temperature (see GB-A-20 33 594 and JP-B-4160/68).

Auch aus der GB-PS 15 60 086 ist ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial bekannt, das aus einem Träger und einer darauf aufgebrachten wärmeempfindlichen Farbbildungsschicht besteht, die ein farbloses chromogenes Material (Elektronendonor- Farbbildner) sowie einen Elektronenakzeptor und ein wärmeschmelzbares Material mit einem Schmelzpunkt im Bereich von 60 bis 200°C als elektronenaufnehmender Farbentwickler enthält. In diesem Falle muß der Farbentwickler hergestellt werden durch Schmelzen des wärmeschmelzbaren Materials und Auflösen des Elektronendonors und/oder Elektronenakzeptors darin, Mahlen des nach dem Abkühlen dieser Schmelze erhaltenen Festkörpers zu einem Pulver, das dann in dem wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterial eingesetzt werden kann. Das heißt, bei diesem Stand der Technik müssen zur Herstellung eines einheitlichen Gemisches Farbentwickler und wärmeschmelzbare Substanz in der Schmelze miteinander vereinigt, zu einem Feststoff abgekühlt und danach zu einem Pulver gemahlen werden. Dies ist technisch außerordentlich aufwendig, langwierig und führt zu einer unerwünschten Schleierbildung in der damit schließlich erhaltenen Aufzeichnung.GB-PS 15 60 086 is also a heat-sensitive recording material known that from a carrier and one on it applied heat-sensitive color formation layer, which is a colorless chromogenic material (electron donor Color former) as well as an electron acceptor and a heat fusible one Material with a melting point in the range of 60 contains up to 200 ° C as an electron-accepting color developer. In this case, the color developer must be made by Melting the heat-fusible material and dissolving the Electron donor and / or electron acceptor therein, grinding of the solid obtained after cooling this melt to a powder, which is then in the heat-sensitive recording material can be used. That is, with this State of the art must produce a uniform Mixed color developer and heat fusible substance in the Melt combined, cooled to a solid and then ground to a powder. This is technical extraordinarily complex, lengthy and leads to an undesirable The formation of fog in the finally obtained Recording.

Aufgabe der Erfindung war es daher, ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial zu entwickeln, bei dem die Wärmeaufzeichnung farbiger Bilder schneller unter Entwicklung einer höheren Farbdichte bei einer niedrigeren Farbbildungstemperatur erfolgen kann, ohne daß eine unerwünschte Schleierbildung in Kauf genommen werden muß.The object of the invention was therefore to be a heat-sensitive To develop recording material in which the heat recording colored images faster developing one higher color density at a lower color formation temperature can be done without causing unwanted fog must be accepted.

Es wurde nun gefunden, daß diese Aufgabe erfindungsgemäß dadurch gelöst werden kann, daß in einem wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterial des Zwei-Komponenten-Farbbildungssystems mit dem eingangs genannten Aufbau der aus einer Elektronenakzeptorverbindung und einer wärmeschmelzbaren Substanz bestehende Farbentwickler in spezifischer Weise hergestellt wird.It has now been found that this object is achieved according to the invention can be solved that in a heat-sensitive recording material of the two-component color system with the structure mentioned at the beginning of an electron acceptor compound and a heat-fusible substance Color developer is produced in a specific way.

Gegenstand der Erfindung ist ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit einem Träger und einer darauf aufgebrachten wärmeempfindlichen Farbbildungsschicht, die eine farblose Elektronendonor-Verbindung als Farbbildner und eine elektronenaufnehmende organische Säure in Kombination mit einer wärmeschmelzbaren Substanz mit einem Schmelzpunkt im Bereich von 60 bis 150°C als Farbentwickler enthält, das dadurch gekennzeichnet ist, daß der Farbentwickler hergestellt worden ist durch Dispergieren der wärmeschmelzbaren Substanz und der organischen Säure in einem wasserlöslichen polymeren Dispersionsmedium, Erhitzen der erhaltenen Dispersion unter Ausbildung einer turbulenen Strömung und Abkühlen der erhitzten Dispersion auf Normaltemperatur. The invention relates to a heat-sensitive recording material with a carrier and one attached to it heat sensitive color formation layer, which is a colorless Electron donor compound as a color former and an electron-accepting one organic acid in combination with a heat-fusible substance with a melting point in the range contains from 60 to 150 ° C as a color developer, which is characterized is that the color developer has been manufactured is by dispersing the heat-fusible substance and the organic acid in a water-soluble polymeric dispersion medium, Heating the dispersion obtained with formation a turbulent flow and cooling the heated Dispersion to normal temperature.

Bei dem vorstehend beschriebenen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterial der Erfindung ist es nämlich nicht mehr erforderlich, den Elektronenakzeptor (organische Säure) und die wärmeschmelzbare Substanz zuerst im geschmolzenen Zustand miteinander zu mischen und die nach dem Abkühlen der Schmelze erhaltene feste Substanz zu einem Pulver zu mahlen, wie in der GB-A-15 60 086 beschrieben, sondern es hat sich überraschenderweise als technisch außerordentlich vorteilhaft erwiesen, die Elektronenakzeptorverbindung (organische Säure) gemeinsam mit der wärmeschmelzbaren Substanz in einem wasserlöslichen organischen Polymeren zu dispergieren und unter Erzeugung eines turbulenten Stromes zu erhitzen, wobei ein Produkt aus Elektronenakzeptorverbindung und wärmeschmelbarer Substanz erhalten wird, das zusammen mit der Elektronendonorverbindung in der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht die schnelle, komplikationslose Aufzeichnung farbiger Bilder bei niedrigen Wärmeentwicklungstemperaturen unter Ausbildung einer hohen Farbdichte und einer sehr niedrigen Hintergrunddichte erlaubt.In the heat-sensitive recording material described above the invention is no longer necessary, the electron acceptor (organic acid) and the heat-fusible substance first melted together to mix and the obtained after cooling the melt to grind solid substance into a powder, as in the GB-A-15 60 086, but it has surprisingly been found proven to be extremely advantageous technically, the electron acceptor compound (organic acid) together with the heat-fusible substance in a water-soluble disperse organic polymers and produce to heat a turbulent stream, being a product Electron acceptor compound and heat fusible substance is obtained together with the electron donor compound in the heat-sensitive recording layer the fast, uncomplicated recording of color images at low Heat development temperatures with formation of a high Color density and a very low background density allowed.

Der Grund für diesen erfindungsgemäß erzielten technischen Fortschritt, der auch für den Fachmann nicht vorhersehbar war, ist vermutlich der, daß bei der spezifischen Herstellung des erfindungsgemäß verwendeten Farbentwicklers ein eutektisches Gemisch aus wärmeschmelzbarer Substanz und organischer Säure entsteht, das einen noch niedrigeren Schmelzpunkt als die es aufbauenden Komponenten hat und eine schnelle Farbbildungsreaktion bei niedriger Wärmeentwicklungstemperatur ermöglicht. Daß dabei eine hohe Farbdichte in einer Aufzeichnung erzielt wird bei gleichzeitig hohem Weißgrad des Hintergrundes geht aus den nachfolgenden Beispielen und Vergleichsbeispielen hervor.The reason for this technical achieved according to the invention Progress that was not foreseeable even by the expert, is probably the case that the specific production of the color developer used in the present invention is a eutectic Mixture of heat-fusible substance and organic acid that has an even lower melting point than it has constituent components and a rapid color formation reaction enables at low heat development temperature. That it achieves a high color density in a recording will go with a high degree of whiteness of the background from the following examples and comparative examples.

Die in dem erfindungsgemäßen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterial enthaltene elektronenaufnehmende organische Säure besteht vorzugsweise aus mindestens einem Phenol, einem aromatischen Carbonsäurederivat oder einem mehrwertigen Metallsalz eines aromatischen Carbonsäurederivats und die wärmeschmelzbare Substanz hat vorzugsweise einen niedrigeren Schmelzpunkt als die organische Säure.The in the heat-sensitive recording material according to the invention contained electron-accepting organic acid preferably consists of at least one phenol, an aromatic Carboxylic acid derivative or a polyvalent metal salt of an aromatic carboxylic acid derivative and the heat-fusible Substance preferably has a lower one Melting point than the organic acid.

Als elektronenaufnehmende organische Säure enthält das wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial der Erfindung ganz besonders bevorzugt 2,2-Bis-(2-hydroxyphenyl)propan und die wärmeschmelzbare Substanz besteht besonders bevorzugt aus einem geradkettigen höheren aliphatischen Säureamid mit 14 bis 22 Kohlenstoffatomen.As an electron-absorbing organic acid, it contains heat-sensitive The recording material of the invention is very special preferably 2,2-bis (2-hydroxyphenyl) propane and the Heat-fusible substance particularly preferably consists of a straight chain higher aliphatic acid amide with 14 to 22 carbon atoms.

Zur Herstellung eines Farbentwicklers für wärmeempfindliche Aufzeichnungspapiere gemäß der Erfindung werden eine wärmeschmelzbare Substanz mit einem Schmelzpunkt im Bereich von 60 bis 150°C und eine organische Säure mit einem höheren Schmelzpunkt als die wärmeschmelzbare Substanz in einem wasserlöslichen polymeren Dispersionsmedium dispergiert. Die erhaltene Dispersion wird unter Bedingungen erhitzt, welche die Ausbildung einer turbulenten Strömung verursachen. Die Dispersion wird dann auf Normaltemperatur abgekühlt. Auf diese Weise wird eine organische Säure erhalten, an die die wärmeschmelzbare Substanz gebunden ist.To produce a color developer for heat sensitive Recording papers according to the invention become heat-fusible Substance with a melting point in the range of 60 up to 150 ° C and an organic acid with a higher melting point than the heat-fusible substance in a water-soluble dispersed polymeric dispersion medium. The received Dispersion is heated under conditions that the Cause turbulent flow to form. The dispersion is then cooled to normal temperature. To this An organic acid is obtained to which the heat-fusible substance is bound.

Zu spezifischen Beispielen für wasserlösliche als Dispersionsmedium verwendbare Polymere gehören synthetische wasserlösliche Polymere, wie Polyacrylamid, Polyvinylpyrrodidon, Polyvinylalkohol, Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymere, Ethylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymere oder Isobutylen-Maleinsäureanhydrid- Copolymere, natürliche wasserlösliche Polymere, wie Hydroxyethylcellulose, Stärkederivate, Gelatine oder Casein und modifizierte Produkte hiervon. Diese wasserlöslichen Polymeren werden in Form einer wäßrigen Lösung mit einer Konzentration von zweckmäßig 1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 10 Gew.-%, verwendet. Falls die Konzentration niedriger als 1 Gew.-% ist, sind die dispergierten Teilchen so labil, daß sie während der anschließenden Erhitzungsstufe agglomerieren können. Falls die Konzentration mehr als 20 Gew.-% beträgt, hat das Dispersionsmedium eine so hohe Viskosität, daß übermäßige Energie verbraucht wird, um eine einheitliche Dispersion auszubilden.For specific examples of water-soluble as a dispersion medium Usable polymers include synthetic water-soluble Polymers such as polyacrylamide, polyvinylpyrrodidone, Polyvinyl alcohol, styrene-maleic anhydride copolymers, Ethylene-maleic anhydride copolymers or isobutylene-maleic anhydride Copolymers, natural water-soluble polymers, such as hydroxyethyl cellulose, starch derivatives, gelatin or casein and modified products thereof. These water soluble Polymers are in the form of an aqueous solution a concentration of suitably 1 to 20% by weight, preferably 3 to 10% by weight. If the concentration is less than 1% by weight, the dispersed particles are so unstable that during the subsequent heating stage can agglomerate. If the concentration is more than 20% by weight the dispersion medium has such a high viscosity that excessive energy is consumed to create a uniform Training dispersion.

Die organische Säure besteht vorzugsweise aus einer Verbindung, die bei Normaltemperatur fest ist und einen Schmelzpunkt von 80°C oder mehr besitzt. Besonders bevorzugte Verbindungen sind Phenole und aromatische Carbonsäurederivate, insbesondere p-Octylphenol, p-tert-Butylphenol, p-Phenylphenol, 1,1-Bis-(p-hydroxyphenyl)-2-ethylbutan, 2,2-Bis- (p-hydroxyphenyl)propan, 2,2-Bis-(p-hydroxyphenyl)pentan, 2,2-Bis-(p-hydroxyphenyl)hexan und 2,2-Bis-(4-hydroxy-3,5- dichlorphenyl)propan. Bisphenole werden besonders bevorzugt, da sie eine hohe Farbdichte ergeben und eine ziemlich gute Qualitätsbeibehaltung zeigen. Besonders bevorzugte Bisphenole sind solche der FormelThe organic acid preferably consists of a compound which is solid at normal temperature and a melting point of 80 ° C or more. Particularly preferred compounds are phenols and aromatic carboxylic acid derivatives, in particular p-octylphenol, p-tert-butylphenol, p-phenylphenol, 1,1-bis (p-hydroxyphenyl) -2-ethylbutane, 2,2-bis (p-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (p-hydroxyphenyl) pentane, 2,2-bis (p-hydroxyphenyl) hexane and 2,2-bis (4-hydroxy-3,5- dichlorophenyl) propane. Bisphenols are particularly preferred because they have a high color density and a pretty good one Show quality retention. Particularly preferred bisphenols are those of the formula

worin R₁ und R₂ jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeuten oder die Reste R₁ und R₂ gemeinsam einen carbocyclischen Ring bilden, sowie Derivate davon.wherein R₁ and R₂ each represent a hydrogen atom or an alkyl group with 1 to 12 carbon atoms or R₁ and R₂ together form a carbocyclic ring, and derivatives thereof.

Besonders bevorzugte aromatische Carbonsäurederivate sind z. B. p-Hydroxybenzoesäure, Ethyl-p-hydroxybenzoat, Butyl-p-hydroxybenzoat, 3,5-Di-tert-butylsalicylsäure, 3,5-Di-α-methylbenzylsalicylsäure und mehrwertige Metallsalze der freien Carbonsäuren. Particularly preferred aromatic carboxylic acid derivatives are e.g. B. p-hydroxybenzoic acid, ethyl p-hydroxybenzoate, butyl p-hydroxybenzoate, 3,5-di-tert-butylsalicylic acid, 3,5-di-α-methylbenzylsalicylic acid and polyvalent metal salts of the free Carboxylic acids.

Die wärmeschmelzbare Substanz kann eine Verbindung sein, die bei Normaltemperaturen fest ist und die nach dem Schmelzen mit den vorstehend genannten organischen Säuren mischbar ist. Allgemein wird eine Verbindung mit einem Schmelzpunkt im Bereich von 60 bis 150°C verwendet. Falls der Schmelzpunkt niedriger als 60°C ist, entsteht in dem erhaltenen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterial während der Lagerung eine unerwünschte Farb- und Schleierbildung. Falls der Schmelzpunkt höher als 150°C ist, versagt das erhaltene wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial häufig bei der erforderlichen Farbbildungstemperatur für ein wärmeempfindliches Hochgeschwindigkeitsaufzeichnungsmaterial. Um bessere Ergebnisse bei der Schmelzbindung zu erzielen, ist die wärmeschmelzbare Substanz vorzugsweise gut mischbar mit der organischen Säure, und eine Verbindung, welche mindestens 20 Gew.-% der organischen Säure unter Schmelzbedingungen löst, ist besonders bevorzugt.The heat-fusible substance can be a compound that is solid at normal temperatures and that after melting miscible with the above-mentioned organic acids is. Generally a compound with a melting point used in the range of 60 to 150 ° C. If the melting point is lower than 60 ° C, arises in the obtained heat-sensitive recording material during storage unwanted color and fog. If the Melting point is higher than 150 ° C, the heat-sensitive obtained fails Recording material often at the required Color formation temperature for a heat sensitive High speed recording material. For better results Achieving melt fusion is the heat fusible one Substance preferably miscible with the organic Acid, and a compound which is at least 20% by weight dissolves the organic acid under melting conditions, is particularly preferred.

Die wärmeschmelzbare Substanz hat vorzugsweise einen niedrigeren Schmelzpunkt als die als Entwickler eingesetzte organische Säure. Ferner ist es bevorzugt, daß die wärmeschmelzbare Substanz bei einer Temperatur unterhalb des Schmelzpunktes der organischen Säure an diese schmelzgebunden wird. In der Praxis ist es bevorzugt, daß die beiden Verbindungen bei einer Temperatur unterhalb des Schmelzpunkts der wärmeschmelzbaren Substanz schmelzgebunden werden.The heat-fusible substance is preferably lower Melting point as the organic used as the developer Acid. It is further preferred that the heat-fusible Substance at a temperature below the melting point the organic acid is melt-bound to it. In practice it is preferred that the two compounds at a temperature below the melting point of the heat-fusible Substance to be melt-bound.

Zu spezifischen Beispielen für wärmeschmelzbare Substanzen gehören höhere aliphatische Säureamide, beispielsweise Stearinsäureamid, Palmitinsäureamid, Erucasäureamid und Ölsäureamid, Ethylenbisstearoamid, Acetanilid, Acetoacetamid und Derivate hiervon. Geradkettige höhere aliphatische Säureamide mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen sind besonders bevorzugt. For specific examples of heat-fusible substances include higher aliphatic acid amides, for example Stearic acid amide, palmitic acid amide, erucic acid amide and oleic acid amide, ethylene bisstearoamide, acetanilide, acetoacetamide and derivatives thereof. Straight chain higher aliphatic Acid amides with 12 to 24 carbon atoms are special prefers.

Die organische Säure und die wärmeschmelzbare Substanz werden im allgemeinen in einem Gewichtsverhältnis im Bereich von 10 : 1 bis 1 : 5, vorzugsweise von 5 : 1 bis 1 : 2, angewandt. Sie werden in eine wäßrige Lösung eines wasserlöslichen Polymeren mit einem Feststoffgehalt von 5 bis 40 Gew.-%/Vol-% eingebracht und durch einen Propellerrührer, Homogenisator, Auflöser oder andere geeignete Maßnahmen dispergiert. Die dispergierten Teilchen können von beliebiger Größe sein, sofern sie nicht übermäßig groß sind. Spezifisch sollten die dispergierten Teilchen eine volumenmäßige Durchschnittsgröße von einigen Millimetern, vorzugsweise weniger als 1 mm, haben.The organic acid and the heat fusible substance generally in a weight ratio in the range of 10: 1 to 1: 5, preferably from 5: 1 to 1: 2. they are in an aqueous solution of a water-soluble polymer introduced with a solids content of 5 to 40 wt .-% / vol% and through a propeller stirrer, homogenizer, dissolver or other suitable measures dispersed. The dispersed Particles can be of any size, provided they are not overly large. Specifically, the dispersed Particles have a volume average size of a few millimeters, preferably less than 1 mm.

Die Dispersion wird dann unter Rühren mit einem Dispergiergerät erhitzt, so daß eine ausreichende Scher- oder Rührwirkung zur Bildung einer turbulenten Strömung erzielt wird. Die Temperatur, auf die die Dispersion erhitzt wird, variiert mit der Art der organischen Säure und der wärmeschmelzbaren Substanz. Im allgemeinen erfüllt eine Temperatur, die niedriger ist als der Schmelzpunkt der wärmeschmelzbaren Substanz, diesen Zweck. Anschließend wird die Dispersion mit kaltem Wasser oder durch andere geeignete Maßnahmen auf Raumtemperatur abgekühlt. Falls die Dispersion mit einem Propellerrührer mit relativ niedriger Dispergiereignung bewegt wird, werden Entwicklerteilchen mit einer Größe von 10 bis 30 µm gebildet. Falls ein Auflöser oder eine andere Einrichtung mit großer Dispergiereignung eingesetzt wird, wird eine Teilchengröße von 3 bis 10 µm erhalten. Wenn sie unter einem Rasterelektronenmikroskop betrachtet werden, sehen die in dieser Weise hergestellten dispergierten Teilchen völlig unterschiedlich aus gegenüber Teilchen, die durch Dispergierung entweder des Entwicklers oder der wärmeschmelzbaren Substanz allein erhalten wurden.The dispersion is then stirred with a Disperser heated so that sufficient Shear or agitation to form a turbulent Flow is achieved. The temperature at which the Dispersion is heated, varies with the type of organic Acid and the heat-fusible substance. Generally meets a temperature that is lower than the melting point of the heat-fusible substance, this Purpose. Then the dispersion with cold water or other suitable Measures cooled to room temperature. If the dispersion with a Propeller stirrer with relatively low dispersibility is moved, developer particles are one size formed from 10 to 30 microns. If a resolver or another device with great dispersibility is used, a particle size of 3 to Get 10 µm. When under a scanning electron microscope are viewed in this way dispersed particles produced completely different from versus particles caused by dispersion either the developer or the heat-fusible Substance was obtained alone.

Das erfindungsgemäß angewendete Verfahren liefert eine große Menge einer Dispersion innerhalb eines sehr kurzen Zeitraumes im Vergleich zu dem Verfahren der Anwendung einer Kugelmühle oder Sandmühle. Die erhaltene Dispersion ist sehr stabil und die dispergierten Teilchen agglomerieren nicht oder fallen aus, nachdem sie während einiger Tage stehengelassen wurden. Ein anderer Vorteil liegt darin, daß die Dispergierstufe vereinfacht ist, da Entwickler und wärmeschmelzbare Substanz in einer einzigen Stufe dispergiert werden können.The method used in the present invention provides a large one Amount of a dispersion within a very short Period compared to the method of application a ball mill or sand mill. The dispersion obtained is very stable and the dispersed particles do not agglomerate or fail after during left for a few days. Another advantage is that the dispersion stage is simplified, because developer and heat-fusible substance in one single stage can be dispersed.

Wenn die Teilchen des Entwicklers, woran die Teilchen der wärmeschmelzbaren Substanz schmelzgebunden sind, groß sind, können sie hinsichtlich der Größe wie bei der Herstellung von gewöhnlichen wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapieren durch eine Kugelmühle, Sandmühle, Reibgerät, Kolloidmühle oder andere geeignete Maßnahmen verkleinert werden. Falls jedoch eine stärker wirkende Dispergiereinrichtung verwendet wird, können fein dispergierte Teilchen bis zu einer Größe von einigen Mikrometern in einer einzigen Stufe hergestellt werden, so daß keine getrennte Pulverisierstufe erforderlich ist. Infolgedessen kann die gewünschte Dispersion innerhalb eines mehrfach bis hundertfach kürzeren Zeitraumes hergestellt werden, als er bei der Herstellung der üblichen Überzugslösung für wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien erforderlich ist. Sämtliche Entwicklerteilchen mit Teilchengrößen von 10 µm oder weniger, die in dieser Weise hergestellt wurden, zeigen ein zufriedenstellendes Verhalten zur Anwendung als Komponente von wärmeempfindlichen Hochgeschwindigkeitsaufzeichnungsmaterialien. Ferner brauchen sie hinsichtlich der Größe nicht weiter verringert werden.If the particles of the developer, what the Particles of the heat-fusible substance are melt-bound are, they are large in size as in the production of ordinary heat sensitive Recording papers through a ball mill, Sand mill, grinder, colloid mill or other suitable Measures are reduced. However, if one more powerful dispersing device is used, can fine disperse particles up to a size of a few micrometers in a single step be, so that no separate pulverizing stage is required. As a result, the desired dispersion within a multiple to a hundred times shorter Period produced when he was producing the usual coating solution for heat sensitive Recording materials is required. All Developer particles with particle sizes of 10 microns or show less made in this way a satisfactory behavior to use as Component of high speed heat sensitive recording materials. They also need regarding the size can not be further reduced.

Zur Herstellung der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung wird der Entwickler mit der daran schmelzgebundenen wärmeschmelzbaren Substanz, welcher nach dem vorstehend beschriebenen Verfahren hergestellt wurde, mit einem Farbbildner, einem anorganischen oder organischen ölabsorbierenden Pigment und einem Binder vermischt. Andere Bestandteile, die zugesetzt werden können, umfassen Freigabemittel, Mittel, wie Binder, welche das Aufzeichnungsmaterial wasserfest machen, UV-Absorber, Wachse und Dispergiermittel. Der Überzug aus dem Gemisch wird auf den Träger aufgetragen.For the production of heat-sensitive recording materials According to the invention, the developer is included the heat-fusible substance bound to it, which according to the method described above was produced with a color former, a inorganic or organic oil absorbing pigment and mixed with a binder. Other ingredients that can be added include release agents, agents, like binders, which make the recording material waterproof make UV absorbers, waxes and dispersants. The coating from the mixture is applied to the carrier.

Typische Beispiele für Farbbildner, welche mit dem Farbentwickler gemäß der Erfindung kombiniert werden können, umfassen (1) Triarylmethane, (2) Diphenylmethane, (3) Xanthene, (4) Thiazine und (5) Spiropyranverbindungen. Spezifische Beispiele sind in der GB-A-20 33 594 beschrieben. Zahlreiche Verbindungen der Gruppen (1) und (3) ergeben eine hohe Farbdichte und werden infolgedessen bevorzugt. Diese Farbbildner können einzeln oder im Gemisch verwendet werden. Der Farbbildner wird allgemein durch eine Kugelmühle oder dgl. in einer wäßrigen Lösung der vorstehend abgehandelten wasserlöslichen Polymeren dispergiert. Die Dispersion der feinen Teilchen des Farbbildners wird dann mit der Dispersion des Entwicklers gemischt, woran die wärmeschmelzbare Substanz schmelzverbunden wurde. Der Farbbildner wird mit dem Entwickler in einem Verhältnis von 1 : 20 bis 1 : 1, vorzugsweise von 1 : 5 bis 1 : 2, vermischt.Typical examples of color formers, which with the color developer can be combined according to the invention may include (1) triarylmethanes, (2) diphenylmethanes, (3) xanthenes, (4) thiazines and (5) spiropyran compounds. Specific examples are described in GB-A-20 33 594. Numerous compounds of groups (1) and (3) result a high color density and are consequently prefers. These color formers can be used individually or as a mixture be used. The color former becomes general by a ball mill or the like in an aqueous solution of the water-soluble polymers discussed above dispersed. The dispersion of the fine particles of the The color former is then mixed with the dispersion of the developer mixed, to which the heat-fusible substance is melt-bonded has been. The color former comes with the developer in a ratio of 1:20 to 1: 1, preferably of 1: 5 to 1: 2, mixed.

Ein bevorzugtes anorganisches oder organisches ölabsorbierendes Pigment ist ein solches, welches mindestens 50 ml Öl pro 100 g absorbiert, gemessen entsprechend JIS K5101. Spezifische Beispiele umfassen Kaolin, calciniertes Kaolin, Talk, Pyrophyllit, Diatomeenerde, Calciumcarbonat, Aluminiumhydroxid, Magnesiumhydroxid, Magnesiumcarbonat, Titanoxid, Bariumcarbonat, Harnstoff-Formalin- Füllstoffe und Cellulosefüllstoffe.A preferred inorganic or organic Oil-absorbing pigment is one that at least 50 ml of oil absorbed per 100 g, measured accordingly JIS K5101. Specific examples include kaolin, calcined Kaolin, talc, pyrophyllite, diatomaceous earth, calcium carbonate, Aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, magnesium carbonate, Titanium oxide, barium carbonate, urea formalin Fillers and cellulose fillers.

Die auf diese Weise gebildete Überzugslösung wird auf Papier, Kunststoff oder andere geeignete Träger aufgebracht und getrocknet. Die Überzugsmenge der Lösung beträgt 0,1 g/m² bis 0,7 g/m², vorzugsweise 0,2 g/m² bis 0,5 g/m², angegeben als Gewicht des Farbbildners.The coating solution formed in this way becomes on paper, plastic or other suitable media applied and dried. The coating amount of the solution is 0.1 g / m² to 0.7 g / m², preferably 0.2 g / m² up to 0.5 g / m², given as the weight of the color former.

Die Erfindung wird nachfolgend anhand der folgenden Beispiele beschrieben, die der Erläuterung dienen.The invention will now be more apparent from the following Described examples of the explanation serve.

Example 1

Ein Gemisch aus 10 g 2,2-Bis-(p-hydroxyphenyl)- propan und 10 g Stearinsäureamid wurden in 100 g einer 5%igen wäßrigen Lösung von Polyvinylalkohol (Polymerisationsgrad 500, Verseifungszahl 98%) gegeben und die erhaltene Dispersion wurde unter kräftigem Rühren mittels eines Flügelmischers auf 85°C erhitzt. Nachdem die Dispersion bei 85°C während 10 Minuten gehalten worden war, wurde sie auf Raumtemperatur abgekühlt. Wenn die Dispersion auf 85°C erhitzt wurde, wurde sie milchig weiß und die Teilchen des 2,2-Bis-(p-hydroxyphenyl)-propans konnten nicht deutlich von denjenigen des Stearinsäureamids unterschieden werden. Der Schmelzpunkt von 2,2- Bis-(p-hydroxyphenyl)-propan betrug 158°C und dessen durchschnittliche Teilchengröße betrug 180 µm und der Schmelzpunkt von Stearinsäureamid betrug 140°C und dessen durchschnittliche Teilchengröße betrug 110 µm. Im Gegensatz hierzu hatte der aus schmelzverbundenen Teilchen von 2,2-Bis-(p-hydroxyphenyl)-propan und Stearinsäureamid aufgebaute Entwickler einen Schmelzpunkt von 87°C und eine durchschnittliche Teilchengröße von 18 µm. Die Dispersion wurde mit einer Kugelmühle während 5 Stunden gerührt, um dispergierte Teilchen mit einer durchschnittlichen Größe von 6 µm zu erhalten.A mixture of 10 g 2,2-bis (p-hydroxyphenyl) - propane and 10 g stearic acid amide were mixed in 100 g 5% aqueous solution of polyvinyl alcohol (degree of polymerization 500, saponification number 98%) and the dispersion obtained was vigorously Stirring heated to 85 ° C using a paddle mixer. after the Dispersion was held at 85 ° C for 10 minutes was cooled to room temperature. If the Dispersion was heated to 85 ° C, it became milky white and the particles of 2,2-bis (p-hydroxyphenyl) propane could not be significantly different from those of the stearic acid amide be distinguished. The melting point of 2.2- Bis- (p-hydroxyphenyl) propane was 158 ° C and the like average particle size was 180 microns and Melting point of stearic acid amide was 140 ° C and its average particle size was 110 µm. In contrast for this he had made of melt-bonded particles of 2,2-bis (p-hydroxyphenyl) propane and stearic acid amide built-up developer has a melting point of 87 ° C and an average particle size of 18 microns. The Dispersion was carried out with a ball mill for 5 hours stirred to disperse particles with an average Obtain size of 6 microns.

Getrennt von dem Entwickler wurde der Farbbildner durch Rühren einer Dispersion von 3 g Kristallviolettlacton in 15 g eines 5%igen Polyvinylalkohols in einer Kugelmühle während 24 Stunden hergestellt, bis die dispergierten Teilchen des Lactons eine durchschnittliche Größe von 3 µm hatten.Separated from the developer became the color former by stirring a dispersion of 3 g crystal violet lactone in 15 g of a 5% Polyvinyl alcohol in a ball mill for 24 hours prepared until the dispersed particles of the lactone had an average size of 3 µm.

Die Entwickler- und Farbbildnerdispersionen wurden dann vermischt und zu dem Gemisch wurden 20 g eines Calciumcarbonatpulvers und 100 g einer 5%igen wäßrigen Polyvinylalkohollösung zugesetzt, so daß die wärmeempfindliche Überzugslösung erhalten wurde. Die Lösung wurde auf ein Rohpapier (Grundgewicht 50 g/m²) aufgebracht, so daß ein Überzugsgewicht von 5 g/m² erhalten wurde, getrocknet und unter einem Druck von 10 kp/cm mit einer Geschwindigkeit von 1 m/s kalandriert. Die Aufzeichnung erfolgte auf dem erhaltenen wärmeempfindlichen Papier mit einem exothermen Aufzeichnungskopf, der so eingestellt war, daß eine Kraft von 25 w/mm² bei einer Impulsbreite von 1,5 ms (Millisekunden) und 3,0 ms (Millisekunden) aufgebracht wurde. Die Dichte des Hintergrundes vor der Aufzeichnung und die Farbdichte nach der Aufzeichnung wurden mit einem Reflexionsdensitometer unter Anwendung eines visuellen Filters gemessen. Das aufgezeichnete Bild wurde an der Luft (50°C, 90% RH) während 16 Stunden stehengelassen und die Dichte des Hintergrundes und diejenige des aufgezeichneten Bildes wurden gemessen. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle I aufgeführt. The developer and color former dispersions were then mixed and to the mixture was added 20 g of a calcium carbonate powder and 100 g of a 5% aqueous solution of polyvinyl alcohol added so that the heat sensitive coating solution was obtained. The solution was on a base paper (Basis weight 50 g / m²) applied, so that a coating weight of 5 g / m² was obtained, dried and under a pressure of 10 kp / cm at a speed of 1 m / s calendered. The recording was made on the obtained heat sensitive paper with an exothermic Recording head set so that a force of 25 w / mm² with a pulse width of 1.5 ms (milliseconds) and 3.0 ms (milliseconds) was applied. The concentration of the background before recording and the color density after recording were done with a reflection densitometer using a visual Filters measured. The recorded picture was taken on the Air (50 ° C, 90% RH) left for 16 hours and the density of the background and that of the recorded one Image were measured. The results are in listed in Table I below.

Example 2

Ein Gemisch aus 100 g 2,2-Bis-(p-hydroxyphenyl)- propan und 100 g Palmitinsäureamid wurden in 1 kg einer 5%igen wäßrigen Natriumcaseinatlösung gegeben und das Gemisch mit einem Flügelmischer zur Bildung einer Dispersion gerührt. Nach dem Erhitzen auf 90°C wurde die Dispersion weiterhin mit einem Auflöser während 10 Minuten gerührt und dann wurde unter fortgesetztem Rühren im Auflöser die Dispersion durch Abkühlung des Dispersionsgefäßes abgekühlt. Die erhaltenen Teilchen von 2,2-Bis- (p-hydroxyphenyl)-propan, mit dem das Palmitinsäureamid schmelzverbunden war, hatten einen Durchmesser von 5,5 µm und einen Schmelzpunkt von 76°C. Ein wärmeempfindliches Papier wurde unter Anwendung dieses Entwicklers nach dem Verfahren von Beispiel 1 hergestellt und die Farbdichte, die Helligkeit des Hintergrundes und die Lagerungsqualität des Papieres wurden wie in Beispiel 1 bewertet. Die Ergebnisse sind in der nachfolgende Tabelle I aufgeführt.A mixture of 100 g of 2,2-bis (p-hydroxyphenyl) - propane and 100 g of palmitic acid amide were in 1 kg Given 5% aqueous sodium caseinate solution and that Mix with a paddle mixer to form a dispersion touched. After heating to 90 ° C the dispersion continue with a dissolver for 10 minutes and then stirring was continued in the dissolver the dispersion by cooling the dispersion vessel cooled down. The particles of 2,2-bis- (p-hydroxyphenyl) propane, with which the palmitic acid amide was melt bonded, had a diameter of 5.5 microns and a melting point of 76 ° C. A heat sensitive Paper was made using this developer after Method of Example 1 prepared and the color density, the brightness of the background and the storage quality of the paper were evaluated as in Example 1. The Results are shown in Table I below.

Comparative Example 1

(A) A mixture of 10 g of 2,2-bis (p-hydroxyphenyl) - propane and 10 g of stearic acid amide in 100 g Given 5% aqueous polyvinyl alcohol solution and in stirred in a 300 ml ball mill for 24 hours. The dispersion obtained consisted of particles with a volume average particle size of 6 microns.
(B) The dispersion was further 48 hours stirred so that a volume average particle size of 3 µm was obtained.

Eine Dispersion von 3 g Kristallviolettlacton in 15 g einer 5%igen Polyvinylalkohollösung wurde wie in Beispiel 1 hergestellt und zu den Dispersionen (A) und (B) aus 2,2-Bis-(p-hydroxyphenyl)-propan und Stearinsäureamid zugesetzt. Zu jedem Dispersionsgemisch wurden 20 g feines Calciumcarbonatpulver und 100 g einer 5%igen wäßrigen Polyvinylalkohollösung zur Bildung einer wärmeempfindlichen Überzugslösung zugegeben. Die Lösung wurde auf ein Rohpapier mit einem Grundgewicht von 50 g/m² ausgebreitet, getrocknet und unter einem Druck von 10 kp/cm mit einer Geschwindigkeit von 1 m/s zur Bildung eines wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapiers kalandriert. Die Farbdichte, Helligkeit des Hintergrundes und Lagerungsqualität des Papieres wurden wie in Beispiel 1 bewertet. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle I enthalten.A dispersion of 3 g crystal violet lactone in 15 g of a 5% polyvinyl alcohol solution was like prepared in Example 1 and to the dispersions (A) and (B) from 2,2-bis (p-hydroxyphenyl) propane and stearic acid amide added. For each dispersion mixture 20 g of fine calcium carbonate powder and 100 g of a 5% aqueous polyvinyl alcohol solution to form a heat sensitive Coating solution added. The solution was on a base paper with a basis weight of 50 g / m² spread out, dried and under a pressure of 10 kp / cm at a speed of 1 m / s for formation a heat-sensitive recording paper calendered. The color density, brightness of the background and storage quality of the paper were evaluated as in Example 1. The results are shown in Table I below.

Comparative Example 2

Ein Gemisch aus 10 g 2,2-Bis-(p-hydroxyphenyl)- propan und 10 g Stearinsäureamid wurde in einen Glasbecher gegossen, der in einem Ölbad von 200°C untergebracht war, um die Verbindungen vollständig zu schmelzen. Dann wurde das Becherglas in Wasser zur Abschreckung gegeben. Das erhaltene eutektische Gemisch im Verhältnis 1 : 1 aus 2,2-Bis-(p-hydroxyphenyl)-propan und Stearinsäureamid wurde zu einer durchschnittlichen Teilchengröße von 300 µm gebrochen und in 100 g einer 5%igen wäßrigen Polyvinylalkohollösung gegeben und in einer Kugelmühle von 300 ml während 24 Stunden gerührt, so daß eine Dispersion mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 6 µm erhalten wurde. Zu der Dispersion wurde eine Dispersion des Farbbildners, feines Calciumcarbonatpulver und eine wäßrige Polyvinylalkohollösung wie in Beispiel 1 zugegeben, um die wärmeempfindliche Lösung zu erhalten. Die Lösung wurde auf Rohpapier aufgebracht, getrocknet, kalandriert, zur Farbbildung gebracht und der Bestimmung von Dichte und Lagerungsqualität wie in Beispiel 1 unterworfen. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle I enthalten. A mixture of 10 g 2,2-bis (p-hydroxyphenyl) - propane and 10 g of stearic acid amide were placed in a glass beaker poured, which was placed in an oil bath of 200 ° C was to completely melt the connections. Then the beaker was placed in water as a deterrent. The eutectic mixture obtained in a ratio of 1: 1 from 2,2-bis (p-hydroxyphenyl) propane and stearic acid amide became an average particle size of 300 µm broken and in 100 g of a 5% aqueous polyvinyl alcohol solution given and in a ball mill of 300 ml stirred for 24 hours, so that a dispersion with obtained an average particle size of 6 microns has been. A dispersion of the color former was added to the dispersion, fine calcium carbonate powder and an aqueous one Polyvinyl alcohol solution as in Example 1 added to to get the heat sensitive solution. The solution was applied to raw paper, dried, calendered, brought to the color formation and the determination of density and subjected to storage quality as in Example 1. The Results are shown in Table I below.

Tabelle I Table I

Wie aus Tabelle I ersichtlich, ergibt das Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung eine hohe Farbdichte bei der Hochgeschwindigkeitsaufzeichnung und hat einen Hintergrund von einem hohen Helligkeitsausmaß, das selbst in einer warmen und feuchten Atmosphäre beibehalten wird. Ein Vergleich zwischen den erfindungsgemäßen Beispielen und den Vergleichsbeispielen zeigt, daß die Dispersion der Entwicklerteilchen nach dem erfindungsgemäßen Verfahren innerhalb eines Bruchteils des bei dem üblichen Verfahren benötigten Zeitraumes erhalten werden kann.As can be seen from Table I, the recording material results a high according to the invention Color density in high speed recording and has a background of high brightness, maintain that even in a warm and humid atmosphere becomes. A comparison between the invention Shows examples and the comparative examples, that the dispersion of the developer particles according to the invention Procedure within a Fraction of what is required in the usual process Period can be obtained.

Claims

1. A heat-sensitive recording material in comprising a support and provided thereon a heat-sensitive color forming layer containing a colorless electron-donating compound as color former and an electron accepting organic acid in combination with a heat-fusible substance having a melting point in the range of 60 to 150 ° C as a color developer, characterized that the color developer has been prepared by dispersing the heat-fusible substance and the organic acid in a water-soluble polymeric dispersion medium, heating the resulting dispersion to form a turbulent flow, and cooling the heated dispersion to normal temperature.

2. A heat-sensitive recording material according to claim 1, characterized in that the electron-accepting organic acid from at least one phenol, an aromatic carboxylic acid derivative or a polyvalent one Metal salt of an aromatic carboxylic acid derivative exists and the heat-fusible substance one has a lower melting point than the organic acid.

3. A heat-sensitive recording material according to claim 1 or 2, characterized in that the electron-accepting organic acid from 2,2-bis (2-hydroxyphenyl) propane and that the heat-fusible substance consists of a straight-chain higher aliphatic acid amide with 14 to 22 Carbon atoms.