DE2912496C2 - Silver oxide cell that contains cadmium oxide - Google Patents
Silver oxide cell that contains cadmium oxideInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Silberoxidzelle mit einer negativen Elektrode, einem wäßrigen alkalischen Elektrolyten, einer positiven, einen größeren Anteil an Oxid des zweiwertigen Silbers enthaltenden Elektrode, die Cadmiumoxid enthält zur Verbesserung der chemischen Stabilität des Silberoxids in Berührung mit dem alkalischen Elektrolyten und mit einem Separator zwischen den Elektroden. Die Cadmiumverbindung kann in einer alkalischen AgO/Zinkzelle zusätzlich als Depolarisator verwendet werden, der bei der vollständigen Entladung der Zelle die Wasserstoffentwicklung von der positiven Elektrode im wesentlichen verhindert.The present invention relates to a silver oxide cell with a negative electrode, an aqueous one alkaline electrolyte, a positive one containing a larger proportion of the oxide of divalent silver Electrode that contains cadmium oxide to improve the chemical stability of the silver oxide in contact with the alkaline electrolyte and with a separator between the electrodes. The cadmium compound can also be used as a depolarizer in an alkaline AgO / zinc cell, the complete discharge of the cell, the hydrogen evolution from the positive electrode essentially prevented.
Die galvanische Zelle wurde eine primäre Energiequelle für viele tragbare elektronische Vorrichtungen,
z. B. Radios, Hörhilfen, Uhren, Rechner und dergleichen. Um die gesamte elektronische Vorrichtung so kompakt
wie möglich zu iialten, werden die elektronischen Vorrichtungen üblicherweise mit Aushöhlungen versehen,
um Miniaturzellen als ihre Energiequelle aufzunehmen. Die Aushöhlungen sind üblicherweise so gestaltet,
daß eine Zelle darin gut passend gelagert werden kann, wodurch ein elektronischer Kontakt mit den entsprechenden
Anschlüssen innerhalb der Vorrichtung hergestellt wird. Ein größeres potentielles Problem bei der
Verwendung von Zellen hoher Energiedichte wie einer alkalischen Zelle mit zweiwertigem Silberoxid und Zink
besteht darin, daß die Zelle, wenn sie ausbaucht, normalerweise innerhalb der Aushöhlung der Vorrichtung
festgekeilt wird, was manchmal zu Schäden an der Vorrichtung führt. Wenn die Zelle sich ausbaucht, kann
zusätzlich der Verschluß gestört werden, worauf der Elektrolyt entweichen kann, was zu Schaden an der
Vorrichtung führt und/oder Sauerstoff aus der Atmosphäre kann eindringen, was zu einer unökonomischen
Korrosion der negativen Elektrode führen kann. Wenn andererseits der Verschluß der Zelle aufrechterhalten
wird, so kann sich ein hoher interner Gasdruck entwickeln, der nicht nur eine Ausbauchung der Zelle
verursacht sondern möglicherweise zu einem Auseinanderbrechen der Zelle führt
Obwohl zweiwertiges Silberoxid ein gutes positivesThe galvanic cell has become a primary source of energy for many portable electronic devices, e.g. B. radios, hearing aids, clocks, computers and the like. In order to age the entire electronic device as compactly as possible, the electronic devices are usually provided with cavities to accommodate miniature cells as their power source. The cavities are usually designed so that a cell can be snugly stored therein, thereby making electronic contact with the appropriate terminals within the device. A major potential problem with using high energy density cells such as an alkaline cell containing divalent silver oxide and zinc is that if the cell bulges it will normally become wedged within the cavity of the device, sometimes causing damage to the device. In addition, if the cell bulges, the seal can be disturbed, allowing the electrolyte to escape, damaging the device and / or permeating oxygen from the atmosphere, which can lead to uneconomical corrosion of the negative electrode. On the other hand, if the closure of the cell is maintained, high internal gas pressure can develop which not only causes the cell to bulge, but possibly leads to the cell breaking apart
Although divalent silver oxide is a good positive
ίο aktives Material hoher Kapazität ist wenn es in alkalischen Zellen verwendet wird, so ist es dennoch ziemlich instabil, wenn es in Kontakt mit einem wäßrigen alkalischen Elektrolyten steht Zweiwertiges Silberoxid ist insbesondere ein stark oxydierendesίο high capacity active material when it is in alkaline cells are used, so it is still quite unstable when in contact with one aqueous alkaline electrolytes. Bivalent silver oxide is particularly a strongly oxidizing one
is Material und als solches kann es Wasser in einem wäßrigen alkalischen Elektrolyten zersetzen, wobei Sauerstoffgas entsteht Zusätzlich setzt zweiwertiges Silberoxid Sauerstoff frei, wenn es sich zu einwertigem Silberoxid zersetzt, wenn es in Kontakt mit einem wäßrigen alkalischen Elektrolyten steht. Zweiwertiges Silberoxid kann auch Zellulosematerialien in der Zelle angreifen, z. B. den Separator, wobei sich Karbonationen bilden, und zwar auf Kosten von noch mehr Elektrolyt Dies sind unerwünschte Prozesse, denn sie führen zu einem Ausbauchen der Zelle, zu einer Verschlechterung ihrer Teile und zu Betriebsverlusten. In der US-Patentschrift 38 53 623 wird ein Verfahren offenbart um zweiwertiges Silberoxid in einer alkalischen Silberoxid-Zinkzelle zu stabilisieren, und zwar durch die Verwendung von Goldionen, welche auf der positiven Seite des Zellseparators in den alkalischen Elektrolyten eingeführt werden oder Goldoxid wird dem positiven aktiven Material der Zelle zugesetzt.is material and as such it can decompose water in an aqueous alkaline electrolyte, whereby Oxygen gas is produced. In addition, divalent silver oxide releases oxygen when it becomes monovalent Silver oxide decomposes when it is in contact with an aqueous alkaline electrolyte. Bivalent Silver oxide can also attack cellulosic materials in the cell, e.g. B. the separator, with carbonate ions form, at the expense of even more electrolyte. These are undesirable processes for them result in cell bulging, deterioration of its parts, and operational loss. US Pat. No. 3,853,623 discloses a process for converting divalent silver oxide into an alkaline one Stabilize silver oxide zinc cells through the use of gold ions, which are deposited on the positive side of the cell separator can be introduced into the alkaline electrolyte or gold oxide becomes added to the positive active material of the cell.
In der nachveröffentlichten DE-OS 29 12 177 wird eine alkalische Silberoxidzelle beschrieben, bei der eine zweiwertiges Silberoxid enthaltende Elektrode verwendet wird, und ein aluminiumhaltiger Zusatz in die Zelle eingeführt wird, um die chemische Stabilität des zweiwertigen Silberoxids zu verbessern, wenn es inIn the post-published DE-OS 29 12 177, an alkaline silver oxide cell is described in which a divalent silver oxide-containing electrode is used, and an aluminum-containing additive is added to the cell is introduced to improve the chemical stability of the divalent silver oxide when it is in
ίο Kontakt mit dem alkalischen Elektrolyten der Zelle stehtίο Contact with the cell's alkaline electrolyte stands
Aus der US-PS 40 78 127 ist es bekannt, AgO-Elektroden Cadmiumoxid in Mengen von 0,3 Gew.-% oder mehr zuzusetzen. Diese Druckschrift vermittelt in bezug auf die Verwendung von Cadmiumoxid dem Fachmann die Erkenntnis, daß diese Verbindung gegenüber den Sulfiden ungeeignet sei, um AgO-Elektroden mit verbesserter Stabilität und Zellen mit brauchbaren Expansionswerten herzustellen. Die Druckschrift zeigt, daß der Weg der technischen Entwicklung zu bestimmten Sulfiden hin- und vom Cadmiumoxid hinwegführte.From US-PS 40 78 127 it is known AgO electrodes To add cadmium oxide in amounts of 0.3% by weight or more. This document conveys in relation on the use of cadmium oxide to the skilled person the knowledge that this compound compared to the Sulphides are unsuitable for AgO electrodes with improved stability and cells with usable Establish expansion values. The pamphlet shows that the path of technical development is too certain sulphides to and from the cadmium oxide.
Es ist Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine Zelle mit zweiwertigem Silberoxid bereitzustellen, welche die Ausbildung eines internen Gasdrucks möglichst gering hält, um eine Verzerrung des Gehäuses der Zelle wirksam zu vermindern.It is an object of the present invention to provide a divalent silver oxide cell which has the Keeping internal gas pressure as low as possible to avoid distortion of the cell housing effectively reduce.
Gelöst wird diese Aufgabe dadurch, daß der Cadmiumoxid-Gehalt in der Elektrode zwischen 0,01 und 0,3 Gew.-%, bezogen auf das Trockengewicht des Oxids des zweiwertigen Silbers, beträgt.This object is achieved in that the cadmium oxide content in the electrode is between 0.01 and 0.3% by weight based on the dry weight of the divalent silver oxide.
Durch die Einführung von Cadmiumoxid in eine Zelle mit zweiwertigem Silberoxid wird das zweiwertige Silberoxid chemisch stabilisiert wenn es in Kontakt mitBy introducing cadmium oxide into a cell with divalent silver oxide, it becomes divalent Silver oxide chemically stabilizes when in contact with
μ dem wäßrigen Elektrolyten der Zelle steht Das Cadmiumoxid bildet in der Zelle mit zweiwertigem Silberoxid/Zink einen überschüssigen Depolarisator, der bei der vollständigen Entladung der Zelle dieμ stands for the cell's aqueous electrolyte. The cadmium oxide forms in the cell with bivalent Silver oxide / zinc creates an excess depolarizer which, when the cell is completely discharged, the
Wassersloffentwicklung an der positiven Elektrode wirksam verhindert.Hydrogen evolution on the positive electrode effectively prevented.
In diesem Zusammenhang bedeutet eine positive Elektrode oder eine Silberoxidelektrode eine Elektrode, bei der das aktive Kathodenmaterial zweiwertiges Silberoxid (AgO) ist oder eine Elektrode, bei der das hauptsächliche aktive Material zweiwertiges Silberoxid ist zusammen mit einer Menge unterhalb 50 Gew.-°/o einwertigen Silberoxids (Ag2O) und/oder irgendeines anderen elektrochemisch aktiven positiven Materials.In this context a positive electrode or a silver oxide electrode means an electrode, in which the active cathode material is divalent silver oxide (AgO) or an electrode in which the The main active material is divalent silver oxide together with an amount below 50% by weight monovalent silver oxide (Ag2O) and / or any other electrochemically active positive material.
Das Cadmiumoxid, das der positiven Elektrode beigefügt wird, kann entweder mit dem zweiwertigen Silberoxid vermischt werden oder innerhalb der Kristallite des zweiwertigen Silberoxids eingeführt werden, und zwar durch gemeinsame Ausfällung oder Absorption während der Synthese. Die Vermischung des Cadmiumoxids und des aus zweiwertigem Silberoxid bestehenden Materials hat den Vorteil größerer Flexibilität bezüglich der Wahl des zweiwertigen Silberoxids bezüglich Teilchengröße, Reinheit und dergleichen.The cadmium oxide, that of the positive electrode is added, can either be mixed with the divalent silver oxide or within the Crystallites of the divalent silver oxide are introduced, by coprecipitation or Absorption during synthesis. The mixing of cadmium oxide and that of divalent silver oxide existing material has the advantage of greater flexibility with regard to the choice of the bivalent Silver oxide in terms of particle size, purity and the like.
Der Gehalt des zugesetzten Cadmiumoxids sollte vorzugsweise zwischen 0,1 und 0,3 Gew.-% liegen, bezogen auf das Trockengewicht des zweiwertigen Silberoxids in der positiven Elektrode. Weniger als 0,01 Gew.-% Cadmiumoxid würde nicht genügend Material bereitstellen, um die Stabilität des zweiwertigen Silberoxidmaterials wirksam zu verbessern, wenn es in Kontakt mit dem wäßrigen alkalischen Elektrolyten steht. Größere Mengen Cadmiumoxid als beansprucht steigern die Stabilität des zweiwertigen Silberoxids nicht weiter, wenn es in Kontakt mit dem wäßrigen alkalischen Elektrolyten steht.The content of the added cadmium oxide should preferably be between 0.1 and 0.3% by weight, based on the dry weight of the divalent silver oxide in the positive electrode. Less than 0.01 Weight% cadmium oxide would not provide enough material to maintain the stability of the divalent Effective in improving silver oxide material when in contact with the aqueous alkaline electrolyte stands. Larger amounts of cadmium oxide than claimed increase the stability of the divalent silver oxide no further if it is in contact with the aqueous alkaline electrolyte.
Cadmiumoxid kann nicht nur als Stabilisierungsmittel verwendet werden, sondern auch als ein überausgleichender Depolarisator in einer Zelle mit zweiwertigem Silberoxid. Ein Depolarisator im Überausgleich ist jener Teil der positiven Elektrode, der im Überzuschuß der stöchiometrischen Menge vorhanden isi, um der negativen Elektrode das Gleichgewicht zu halten. Zweck dieser Überschußmenge ist es, die Kapazität der positiven Elektrode ausreichend zu verstärken, um bei der vollständigen Entladung der Zelle (anodenbegrenzt) die Wasserstoffentwicklung der positiven Elektrode zu verhindern. Wie zweiwertiges Silberoxid hat auch Cadmiumoxid eine begrenzte Löslichkeit in alkalischen Medien, es entlädt bei einem positiven Potential (bezogen auf Wasserstoff) und seine volumetrische Energiedichte ist genügend hoch, so daß die gesamte Energiedichte des Silberoxid/negative Elektrodensystems nicht beeinträchtigt wird. Als ein Ersatz im Überschuß für zweiwertiges Silberoxid besteht der Vorteil in geringeren Kosten und zudem wird eine chemische Stabilität dem zweiwertigen Silberoxidmaterial verliehen, wenn es in Kontakt mit dem wäßrigen alkalischen Elektrolyten steht.Cadmium oxide can be used not only as a stabilizer, but also as an over-balancing agent Depolarizer in a cell with divalent silver oxide. An overbalance depolarizer is that Part of the positive electrode that is present in excess of the stoichiometric amount to the negative electrode to keep the balance. The purpose of this excess quantity is to increase the capacity of the amplify the positive electrode sufficiently to ensure that the cell is completely discharged (anode-limited) prevent the generation of hydrogen from the positive electrode. Like divalent silver oxide also has Cadmium oxide has a limited solubility in alkaline media; it discharges at a positive potential (based on hydrogen) and its volumetric energy density is high enough so that the entire Energy density of the silver oxide / negative electrode system is not affected. As a replacement in the In excess of divalent silver oxide, there is an advantage in a lower cost and also in a chemical stability imparted to the divalent silver oxide material when in contact with the aqueous alkaline electrolyte.
Es ist auch im Bereich der vorliegenden Erfindung, zusätzlich Zinkoxid oder Aiuminationen dem Elektrolyten zuzufügen und/oder Zinkoxid oder Aluminiumoxid der positiven Elektrode. Das Zinkoxid und die Aiuminationen können dem Elektrolyten im Bereich zwischen ungefähr 0,5 und ungefähr 5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Elektrolyten, beigefügt werden. Wenn Zinkoxid und Aluminiumoxid der positiven Elektrode zugesetzt werden, so können sie in einer Menge zwischen ungefähr 0,5 und ungefähr 5 bzw. ungefähr 0,001 und ungefähr 0,1 Gew.-°/o zugesetzt werden, bezogen auf das Trockengewicht des zweiwertigen Silberoxids in der positiven Elektrode. Der Zusatz von Zinkoxid erwies sich als wünschenswerter als der Zusatz von Aluminiumoxid. Überraschenderweise führt die Kombination von Cadmiumoxid in der positiven Elektrode und Zinkoxid oder Aiuminationen in dem Elektrolyten zu einer synergistischen Wirkung auf die Stabilität des zweiwertigen Süberoxids, wenn es in Kontakt mit dem wäßrigen alkalischen Elektrolyten stehtIt is also within the scope of the present invention to add zinc oxide or aluminum ions to the electrolyte add and / or zinc oxide or aluminum oxide to the positive electrode. The zinc oxide and the Aluminum ions can be in the range between about 0.5 and about 5% by weight, based on the electrolyte based on the weight of the electrolyte. When zinc oxide and aluminum oxide the positive Electrode are added, they can be added in an amount between about 0.5 and about 5 or about 0.001 and about 0.1% by weight based on the dry weight of the divalent Silver oxide in the positive electrode. The addition of zinc oxide was found to be more desirable than that Addition of aluminum oxide. Surprisingly, the combination of cadmium oxide results in the positive Electrode and zinc oxide or aluminum ions in the electrolyte produce a synergistic effect on the Stability of the bivalent superoxide when in contact with the aqueous alkaline electrolyte stands
ίο Es ist auch im Bereich der vorliegenden Erfindung, der aktiven positiven Mischung zusätzlich eine geringere Menge eines Stabilisators zuzufügen, eines Flußmittels und/oder eines Gleitmittels, um die physikalischen Eigenschaften der aktiven positiven Mischung weiterhin zu verändern, und zwar im Hinblick auf das Formen, um Elektroden verschiedentr Größe und verschiedenen Typs herzustellen. Beispiele für derartige Zusätze sind Äthylenbis-stearamid, Zinkstearat, Bleistearat, Calciumstearat und dergleichen.ίο It is also within the scope of the present invention, to add a smaller amount of a stabilizer, a flux, to the active positive mixture and / or a lubricant to further the physical properties of the active positive mixture to change, in terms of shaping, to make electrodes of different sizes and different Type. Examples of such additives are ethylene bis-stearamide, zinc stearate, lead stearate, calcium stearate and the same.
Die Silberoxidelektrode gemäß der Erfindung kann in einem wäßrigen Zellsystem verwendet werden, bei dem eine negative Elektrode aus Zink, Cadmium, Indium oder dergleichen verwendet wird. Das so ausgewählte Elektrodenpaar kann mit einem mit ihm verträglichen Elektrolyten verwendet werden, vorzugsweise einem alkalischen Elektrolyten. Beispiele für geeignete Elektrolyte sind wäßrige Lösungen von Erdalkalimetallhydroxider, z. B. Strontiumhydroxid und Alkalimetallhydroxide, z. B. Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Li-The silver oxide electrode according to the invention can be used in an aqueous cell system in which a negative electrode made of zinc, cadmium, indium or the like is used. The one so selected Electrode pair can be used with an electrolyte compatible with it, preferably one alkaline electrolytes. Examples of suitable electrolytes are aqueous solutions of alkaline earth metal hydroxide, z. B. strontium hydroxide and alkali metal hydroxides, e.g. B. Sodium Hydroxide, Potassium Hydroxide, Li-
jü thiumhydroxid, Rubidiumhydroxid und Cäsiumhydroxid. Miteinander verträgliche Mischungen der oben aufgeführten Verbindungen können verwendet werden. Die Elektrode gemäß der Erfindung sollte vorzugsweise porös sein, so daß die Wände der Poren und Leerräume der Elektrode durch den Elektrolyten befeuchtet werden können.jü thium hydroxide, rubidium hydroxide and cesium hydroxide. Compatible mixtures of the above Connections can be used. The electrode according to the invention should preferably be porous so that the walls of the pores and voids of the electrode are moistened by the electrolyte can be.
Einige Posten der Testzellen wurden hergestellt, wobei bei jeder ein zweiwertiges Silberoxid enthaltendes positives Pellet verwendet wurde mit einer Dichte von 5,5 g/cm3, eine negative Elektrode aus Zink und ein Elektrolyt aus 33%iger KOH. Die positive Elektrode wurde in einem Kathodenkollektorbecher untergebracht, wobei ein Zinkschirm zwischen der inneren Oberfläche des Bechers und dem positiven Pellet angebracht war (siehe US-Patentschrift 39 20 478). Dann wurde ein aus zwei Teilen bestehender Separator, der aus einem zelluloseartigen Barrierenfilm und einer Absorptionsschicht besteht und eine Goldschicht auf der Seite aufweist, die der Kathode benachbart ist, auf dem oberen Teil des positiven Pellets angebracht; dann folgte die Zinkelektrode. Ein Anodenbecher, der die Zinkelektrode enthielt, wurde dann über dem Kathodenbecher angebracht und auf konventionelle Art und Weise verschlossen.Several lots of test cells were prepared, each using a positive pellet containing divalent silver oxide having a density of 5.5 g / cm 3 , a negative electrode made of zinc, and an electrolyte made of 33% KOH. The positive electrode was placed in a cathode collector can with a zinc shield placed between the inner surface of the can and the positive pellet (see US Pat. No. 3,920,478). Then, a two-part separator composed of a cellulosic barrier film and an absorption layer and having a gold layer on the side adjacent to the cathode was attached to the upper part of the positive pellet; then the zinc electrode followed. An anode can containing the zinc electrode was then placed over the cathode can and sealed in a conventional manner.
Die exakten Bestandteile der positiven Elektrode und irgendwelche Zusätze zu dem Elektrolyten sind in Tabelle 1 gezeigt.The exact components of the positive electrode and any additives to the electrolyte are in Table 1 shown.
Die Zellen wurden drei Monate lang gelagert, und zwar bei verschiedenen Temperaturbedingungen. Danach wurden die Zellen auf ihre Ausbauchung gemessen und die Resultate für jeden Prüfposten wurden gemittelt; sie sind in Tabelle 2 gezeigt zusammen mit der maximalen Ausbauchung, die in jedem Posten beobachtet wurde. Zusätzlich wurde die Betriebsdauer bis zu einem Spannungsendpegel von 1,3 Volt beobachtet; die Ergebnisse sind ebenfalls in Tabelle 2 aufgeführt.The cells were stored for three months under different temperature conditions. Thereafter the cells were measured for bulge and the results for each test item were averaged; they are shown in Table 2 along with the maximum bulge observed in each item became. In addition, the operating time was observed up to a voltage end level of 1.3 volts; the Results are also shown in Table 2.
1 <>l iHM/tllli!1 <> l iHM / tllli!
Tesi- Kathode lilekfolylTesi cathode lilekfolyl
'Si AgO % AgiO /usat/ ", /ιι.νιΐΐ Art Andere Ί Andere Zusal/ \ /usat/'Si AgO% AgiO / usat / ", /ιι.νιΐΐ Type Other Ί Other Zusal / \ / usat /
31 79,44 19 Cd-Wr- 0,56 Mitteilung ΚΛΛ 1.0 ZnO 1,031 79.44 19 Cd-Wr- 0.56 Communication ΚΛΛ 1.0 ZnO 1.0
bindungbinding
32 80 19 - Mitliillung Ι:.ΛΛ 1.032 80 19 - Communication Ι : .ΛΛ 1.0
Ph. Str. -- Bleisieaiat.Ph. Str. - lead aiat.
ΙίΛΛ = Äthylen-AcrylsiiiirepolNnicres.ΙίΛΛ = Ethylen-AcrylsiiiirepolNnicres.
*) Um die durchschnittliche Ausbauchung und die maximale Ausbauchung in 0,001 cm zu erhalten, müssen die Werte mit 2.54 multipliziert werden. *) To get the average bulge and the maximum bulge in 0.001 cm, the values must be multiplied by 2.54.
**) Entladen über einen 3K-Ohm Widerstand bis zu einer Endspannung von Ij VolL - Eine negative Ausbauchung und negative Zahlenwerte in der Tabelle beziehen sich auf eine Abnahme der Höhe der Zelle.**) Discharge through a 3K-Ohm resistor up to a final voltage of Ij VolL - A negative bulge and negative numerical values in the table refer to a decrease in the height of the cell.
was manchmal bei der Lagerung vorkommt.which sometimes happens in storage.
ίοίο
Die in Tabelle 2 gezeigten Daten zeigen, daß gemäß den Lehren der Erfindung zugesetztes Cadmi'.imoxid mit oder ohne zugesetztes Zinkoxid und alumimiimhaltige Zusätze wirksam verwendet werden kann, um zweiwertiges Silberoxid zu stabilisieren, wenn es in Kontakt mit dem wäßrigen alkalischen Elektrolyten '.teht. um das Ausbauchen der Zelle zu verringern. Wie 3US den Daten ebenfalls hervorgeht, führt die Kombination von Cadmiumoxid in der positiven Elektrode und von Zinkoxid oder Aluminationen in dem Elektrolyten zu einer synergistischen Wirkung auf die Stabilität des zweiwertigen Silberoxids in Kontakt mit dem wäßrigen alkalischen Elektrolyten. Das bedeutet, daß der Zusatz von Cadmiumoxid in der positiven Elektrode und von Zinkoxid oder Aluminationer. in dem Elektrolyten die Ausbauchung stärker verringerte als jedes Material für sich allein. Dies erkennt man, wenn man zum BeispielThe data shown in Table 2 show that according to Cadmium imoxide added to the teachings of the invention with or without added zinc oxide and containing alumines Additives can be effectively used to stabilize divalent silver oxide when it is in Contact with the aqueous alkaline electrolyte is made. to reduce cell bulging. As 3US can also be seen from the data, the combination leads of cadmium oxide in the positive electrode and of zinc oxide or alumina in the electrolyte to a synergistic effect on the stability of the divalent silver oxide in contact with the aqueous one alkaline electrolytes. That means that the addition of cadmium oxide in the positive electrode and of Zinc oxide or alumina. in the electrolyte the Bulge decreased more than any material on its own. You can see this when you, for example
den Priifposten 23 mit dem Posten 16, 17 und 19 für den Zinkzusatz zu dem Elektrolyten vergleicht; und für den Ahiminai/üsütz zu dem Elektrolyten durch Vergleich des Postens 22 mit dem Posten 16,18 und 19.check item 23 with items 16, 17 and 19 for the Compare zinc addition to electrolyte; and for the Ahiminai / üsütz to the electrolyte by comparison of item 22 with items 16, 18 and 19.
Einige Posten von zu prüfenden Zellen wurden hergestellt wie im Beispiel I, mit der Ausnahme, daß die Kathoden- und Elektrolytzusammensetzung wie in Tabelle 3 gezeigt sind. Die in Tabelle 3 gezeigten Daten zeigen die Vorteile des Zusatzes der Cadmiumverbindung bei der Verringerung der Ausbauchung der Zelle, wie schon aus Beispiel I hervorging. Sowohl Beispiel I als auch Beispiel Il zeigen, daß das beigemischte Cadmiumoxid bessere Ergebnisse bei der Kontrolle der Ausbauchung ergibt als die durch Mitfällung erhaltene Cadmium Verbindung.Several lots of cells to be tested were prepared as in Example I, except that the Cathode and electrolyte compositions are as shown in Table 3. The data shown in Table 3 show the benefits of adding the cadmium compound in reducing cell bulging, as already emerged from Example I. Both Example I and Example II show that this was admixed Cadmium oxide gives better results in bulging control than that obtained by coprecipitation Cadmium compound.
01
0
- Eine negative Ausbauchung und negative Zahlenwerte in der Tabelle beziehen sich auf eine Abnahme der Höhe der Zelle,- A negative bulge and negative numerical values in the table refer to a decrease in the height of the cell,
was manchmal bei der Lagerung vorkommt.which sometimes happens in storage.
*) Maximale durchschnittliche Ausdehnung während der angegebenen Zeitperiode. **) Um die durchschnittache Ausdehnung und die maximale Ausdehnung in 0,001 cm zu erhalten, müssen die Werte mit 2,54*) Maximum average expansion during the specified time period. **) In order to get the average expansion and the maximum expansion in 0.001 cm, the values with 2.54
multipliziert werden. ***) Maximale Ausbauchung irgendeiner einzelnen Zellen, die zu einem bestimmten Prüfposten gehört.be multiplied. ***) Maximum bulging of any single cell belonging to a specific test item.
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Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57107565A (en) * | 1980-12-25 | 1982-07-05 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | Silver peroxide battery |
| GB2079522B (en) * | 1980-06-23 | 1983-08-03 | Sumitomo Metal Mining Co | Silver oxide cell |
| JPS57118371A (en) * | 1981-01-16 | 1982-07-23 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | Silver peroxide cell |
| JPS57136772A (en) * | 1981-02-09 | 1982-08-23 | Seiko Instr & Electronics Ltd | Silver oxide cell |
| JPS5894761A (en) * | 1981-12-01 | 1983-06-06 | Seiko Instr & Electronics Ltd | Silver peroxide cell |
| DE3714654A1 (en) * | 1987-05-02 | 1988-11-10 | Varta Batterie | HIGH TEMPERATURE DISCHARGABLE GALVANIC PRIME ELEMENT WITH ALKALINE ELECTROLYTE |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2714624A (en) * | 1954-03-10 | 1955-08-02 | Costa Arquimedes Sayas | Storage batteries |
| US2829189A (en) * | 1956-08-24 | 1958-04-01 | Burgess Battery Co | Alkaline dry cell |
| DE1205597B (en) * | 1959-10-22 | 1965-11-25 | Witte & Sutor Kondensatoren U | Process for the production of a gas-tight sealed accumulator with silver electrode |
| NL265075A (en) * | 1960-05-24 | |||
| GB1065059A (en) * | 1962-12-17 | 1967-04-12 | Electric Storage Battery Co | Improvements relating to storage battery electrodes |
| JPS5250615B2 (en) * | 1974-06-08 | 1977-12-26 | ||
| US4009056A (en) * | 1976-03-15 | 1977-02-22 | Esb Incorporated | Primary alkaline cell having a stable divalent silver oxide depolarizer mix |
| IL50348A (en) * | 1976-08-24 | 1979-01-31 | Ate Of Israel Represented By M | Inorganic additives for zinc-alkaline secondary batteries |
| US4078127A (en) * | 1977-04-21 | 1978-03-07 | Esb Incorporated | Additive for an alkaline battery employing divalent silver oxide positive active material |
| GB2003455B (en) * | 1977-08-19 | 1982-02-24 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Divalent silver oxide for use in primary cells and manufacturing method thereof |
| US4146685A (en) * | 1978-03-28 | 1979-03-27 | Union Carbide Corporation | Molded metal oxide electrodes containing an ethylene acrylic acid additive |
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