DE1496355A1 - Separator for electric batteries - Google Patents
Separator for electric batteriesInfo
- Publication number
- DE1496355A1 DE1496355A1 DE19631496355 DE1496355A DE1496355A1 DE 1496355 A1 DE1496355 A1 DE 1496355A1 DE 19631496355 DE19631496355 DE 19631496355 DE 1496355 A DE1496355 A DE 1496355A DE 1496355 A1 DE1496355 A1 DE 1496355A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- separator
- solution
- silver
- carrier material
- cellulose
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/411—Organic material
- H01M50/429—Natural polymers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/443—Particulate material
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2300/00—Electrolytes
- H01M2300/0002—Aqueous electrolytes
- H01M2300/0014—Alkaline electrolytes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Cell Separators (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Description
Ziesisi'straßs32Yardney International C0rpo in Kew Tork (USA) """ Ziesisi ' straßs32 Yardney International C 0 rp o in Kew Tork (USA) """
Separator für elektrische BatterienSeparator for electric batteries
Die Erfindung betrifft Batterieseparatoren insbesondere für alkalische Batterien« Besondere Bedeutung hat sie für.· Batterieseparatoren, die in'alkalischen SiIber-Zink-Systemen und Siiber-öadmium-Systemen verwendet werden<> Sie kann jedoch auch in anderen Systemen, wie beispielsweise Kickel-Cadmium, ITi ckel-JEi sen, Zink-Quecksilberoxyd, Zink-Mangandioxyd -uswo Verwendung findenP The invention relates to battery separators in particular for alkaline batteries. It is of particular importance for battery separators which are used in alkaline silver-zinc systems and silver-oadmium systems. However, it can also be used in other systems, such as Kickel cadmium , ITi ckel-JEi sen, zinc-mercury oxide, zinc-manganese dioxide -us where are used P
Bei Batterien dieser Art und insbesondere bei', alkali schert. Silber-Zink-Akkumulatoren ist es bekannt," zwischen den •Elektroden entgegengesetzter Polarität, zweckmäßig einen semipermeablen Separator aus einem filmartigen Material, Z0Bo einen regenerierten Zellulosefilm, zwischenzulegeno Werden Akkumulatoren dieser Art häufigen Lade- und Ühtladezyklen ausgesetzt, so ist festzustellen, daß metallische Zinkdendriten aus der: Zinkelektrode in und eventuell über das Separatormaterial wachsen und einen Kurzschluß der Batterie verursachene Weiterhin wurde festgestellt, daß das Separatorfilmmaterial· während der Periode ebenfalls einem oxydierenden Abbau unterworfen ist, der ein Auseiüanderfallen des Separatormaterials herbeiführteWith batteries of this type and especially with 'alkaline shear. It is known that silver-zinc accumulators "between the electrodes of opposite polarity, expediently a semipermeable separator made of a film-like material, Z 0 Bo a regenerated cellulose film. If accumulators of this type are exposed to frequent charging and discharging cycles, it should be noted that metallic zinc dendrites from: zinc electrode in and possibly grow beyond the separator material and a short circuit of the battery cause e has also been found that the Separatorfilmmaterial · also an oxidizing degradation is subjected during the period, which has brought about a Auseiüanderfallen of the separator
Zur Beseitigung dieser Schwierigkeit wurde ein Separator entwiekelt, der durch Behandlung von Cellophan mit Silbernitrat, vorzugsweise in der Gegenwart eines Katalyten, hergestellt wirdo Das Ergebnis dieser Behandlung soll Silber-909820/0562 ~2- To overcome this difficulty, a separator was developed which is made by treating cellophane with silver nitrate, preferably in the presence of a catalyst. The result of this treatment is said to be silver 909820/0562 ~ 2-
zellulose sein, in der Silber chemisch, an die Zellulose, ,;-. vorzugsweise durch eine alkoholische Bindung, gebunden istο Dieses Material erwies sich als eine große Verbesserung gegenüber der einfach regenerierten Zellulose und ist in der Wirkung wesentlich besser» Bei einer großen Anzahl ■won Lade- und' Entladeperioden beginnt trotzdem eine Zinkdurchdringung und oxydierende Zersetzung im Separator in Erscheinung zu treten0 be cellulose, chemically in silver, to the cellulose, -. is preferably bound by an alcoholic bond. This material has proven to be a great improvement over the simply regenerated cellulose and is much better in effect Appearance to step 0
Es ist nun erfindungsgemäß festgestellt worden, daß Separatoren mit einer äußerst langen Lebensdauer, z„Bo reichlich 5OO Perioden, durch Einlagerung von Metallteilchen in die Poren eines semipermeablen filmförmigen polymerischen Materialsherstellbar sindo Der hier verwendete.Ausdruck "Metallteilchen" wird zur Unterscheidung von Metallsalzteilchen wie auch von Silber gebraucht, welches chemisch an die Zellulose gebunden ist .und entsprechend darin joicht als metallisches Silber existierteIt has now been found according to the invention that separators with an extremely long service life, for "B o plenty 5OO periods Sindo by the incorporation of metal into the pores of a semi-permeable film-shaped polymeric material Feasible The here verwendete.Ausdruck" metal "is used to distinguish from metal salt such as also used by silver, which is chemically bound to the cellulose and accordingly existed in it as metallic silver
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher die Entwicklung eines Batterieseparators, der geeignet ist, einer ™ Metalldurchdringung selbst bei sehr häufigen Lade- und Eiitladeprozessen zu widerstehen» Ein v/eiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Entwicklung eines Verfahrens zur Herstellung derartiger Batterieseparatoren,, sowie die Entwicklung einer Batterie, die wenigstens einen-.: der vorstehend genannten Separatoren enthält»The present invention is therefore the development of a battery separator which is suitable for a ™ To withstand metal penetration even with very frequent loading and unloading processes »Another item The present invention is to develop a method for the production of such battery separators ,, as well as the development of a battery that has at least one: of the above mentioned separators contains »
Weitere und detaillierte Merkmale der Erfindung ergeben sich aus der folgenden Beschreibung und den Anspriichen0 Further and more detailed features of the invention will become apparent from the following description and the Anspriichen 0
909820/0552909820/0552
■-.-"■ '■.-■■■ T .498355■ -.- "■ '■ .- ■■■ T .498355
-Pie Separatoren'"deι*- vöfliegenden Erfindung werden durch Imprägnieren eines porösen semiperiiieaTsleh Klag öder einer if'ölie aus polymericehern Material Mt einem Metalliöfi. des Metalls hergestellt^ welches in die !Poren des Materials. einzulagern ist« Dieses Mat©ria3 'wird dann einer ßeduktions "behandlung unterworfen^ we 1 ölig das- Metallion in den metallisehen Zustand reduziertö Der hierbei verwendete Aug*-' druck "Medallion" ist zur Be zeichnung der einfachen Metallionen, zeB« Ag+, As++.i Zn**,- öu++ s. Od+^ ifi++.s Ba++ wi§-Pie separators'"deι * - the present invention are produced by impregnating a porous semiperiiieaTsleh or an if'ölie of polymeric material with a metal of the metal which is to be embedded in the pores of the material then a ßeduktions "treatment-subjected to 1 ^ we oily DAS metal ion in the reduced state metallisehen ö AUG * used in this case - 'pressure" Medallion "is used to load drawing the simple metal ions, for e B' Ag +, As ++ .i Zn **, - öu ++ s . Od + ^ ifi ++ . s Ba ++ wi§
der K + )+++ the K + ) +++
Verfahren läßt sich am besten unter'Terwendung" Lösungen ausführen (vorzugsweise wässerige Lösungen^ welche das Ivieöallion enthal t en ^imd^ lösung en $ welche das He--. duktiönsinittyl enthalten) 6 In diesem -Sail "wird: der £1 Im öder da§ I?ölieamaterial -zueffßt in eine erste'Lösung eingetaucht 5 v/eiche das iuetcllioa -enthalt Isis die Lösung aufdie £^ören oLee Separatörmateriaig verteilt ist* Das so imprägnierte Material wird daxm:aus. der ersten Lösung heraus-, genommen und in eine zweite Lösung eingetauöhtj. weloiie-das Hedulctiönsmittel-für das Ketallion enthalt* .._.'.-.The method is best unter'Terwendung "run solutions (preferably aqueous solutions ^ which contained the Ivieöallion t ^ en ^ solution IMD en $ which the He-- duktiönsinittyl included.) 6 In this -Sail" is: the £ 1 In the barren that I ? Oil material -dipped into a first solution 5 v / calibrate the iuetcllioa -containing Isis the solution is distributed over the oil separate material * The material impregnated in this way is daxm : from. the first solution out, taken and thawed in a second solution. weloiie-the hedging agent-for the ketallion contains * .._.'.-.
Die Sshaiid-limgöäsit kann-in·, {j&äea? der vorgenannten■■■ Losungen variieren, die Terweilaeit in* d§3? iieäuktiönslBBung ist in der Ääjel oedotjh wesentlich kur^erö. Haupteäshlieh wird dieeitj in u.©r das iieoallion enthaltenden Lösung oekunden. bis 3 i.inuten variierens.wälirend die @aaiici.lung in. der äeduktionB^öaung. etwa.iwi^öhen 1 Sekunde. 60 Sekunden listen wird*The Sshaiid-limgöäsit can-in ·, {j & äea? of the aforementioned ■■■ solutions vary, the period in * d§3? iieäuktiönslBBung is Ääjel oedotjh much kur ^ ö he. The main part of this is found in the solution containing the ionic allion. i.inuten to 3s vary .wälirend the @ aaiici.lung in. the äeduktionB ^ öaung. about 1 second. Will listen for 60 seconds *
9 01 a 10 / 0 8 $2 (.A , y ,;. Vc r,...9 01 a 1 0/0 8 $ 2 ( . A , y , ; . V c r, ...
BAD OB4GINALBAD OB4GINAL
Die Temperatur, "bei welcher Jede der vorstehenden Behandlungslösungengehalten wird, kann ebenfalls variieren, zo B0 von Raumtemperatur "bis zum Siedepunkt der Behandlungslösungo Wach der "bevorzugten Ausführung dieser Erfindung wird jedoch die Behandlung bei Raumtemperatur ausgeführteThe temperature "is wherein each of the foregoing treatment solution contents, can also vary, z o 0 B from room temperature" up to the boiling point of the wax Behandlungslösungo the "preferred embodiment of this invention, however, the treatment at room temperature executed
Die Konzentration der das Metallion enthaltenden Behandlungslösung, die in Übereinstimmung mit der vorliegenden Erfindung verwendet werden soll, hängt von den gewünschten Eigenschaften des Separators ab0 Hauptsächlich jedoch wird das Metallion in der Form eines Salzes in wässeriger. Lösung vorliegen, welches eine Konzentration in der Größenordnung von 0,1 bis 5 % bezogen auf das Salz enthalte Die Konzentration des Reduktionsmittels in der Reduktionslösung wird ebenfalls in Abhängigkeit von den einzelnen Erfordernissen verschieden sein. Günstige Ergebnisse wurden mit Lösungen erhalten, welche das Reduktionsmittel in einer Konzentration in der Größenordnung von 0,1 bis 20% enthielteThe concentration of the metal ion containing treatment solution to be used in accordance with the present invention, but depend upon the desired properties of the separator from 0 Mainly, the metal ion in the form of a salt in aqueous. Solution are present, which in the order of 0.1 to 5% based on the salt containing a concentration The concentration of the reducing agent in the reducing solution will also be different depending on the individual requirements. Favorable results have been obtained with solutions which contain the reducing agent in a concentration of the order of 0.1 to 20%
Andere bekannte Methoden einschließlich ein überziehen, •Elektroplattieren oder Metalldampf ablagerung sind zur Einlagerung des Metalls in das Separatormaterial der vorliegenden Erfindung verwendbar» Diese sind jedoch weniger günstig als die vorstehend beschriebene chemische methode»Other known methods including a plating, • Electroplating or metal vapor deposition are for storage of the metal can be used in the separator material of the present invention, however, these are less favorable than the chemical method described above »
Die Menge des betreffenden Metalls, die in dem Separatorfilm enthalten sein soll, kann in weiten Bereichen variieren» In Musterfällen wird im Separator zwischen 0,1 bis 5 Gewichtsprozent des Metalls und insbesondere Silber vorhanden sein» zahlreiche semipermeable Filme oder Solienseparatorstoffe können als Trägermaterial verwendet werden, welches mit demThe amount of the metal in question, to be contained in the separator film, may vary within wide ranges "In Pattern cases will be present in the separator is between 0.1 to 5 weight percent of the metal and in particular silver» z umerous semipermeable films or Solienseparatorstoffe can be used as carrier material which with the
909820/0552 "5~909820/0552 " 5 ~
H96355H96355
betreffenden Metall gemäß vorliegender Erfindung zu im- , prägnieren istβ Besonders geeignet sind für'diesen Zweck Separatorstoffe, welche quellbar sind oder wässerige Lösungen in ihren Zwischenräumen absorbieren. Als Beispiele sind zur Veranschaulichung die folgenden Materialien, insbesondere in der iOrm eines Ulms oder einer Sblie, zur erfindungsgemäßen Verwendung geeignet: Cellcbphan (regenerierte Zellulose, regeneriert aus Cellulosexanthogenat), Zellulose-Wursthüllenstoffe (regenerierte Zellulose, 'regeneriert aus Cellulosenitrat), Polyvinylalkohol, gepfropfte Gellophanfilme, zoBo Glycidyl-Methacrylat oder Styrol-gepfropfte Cellophane«The metal in question is to be impregnated and impregnated in accordance with the present invention. Separator materials which are swellable or absorb aqueous solutions in their interstices are particularly suitable for this purpose. As examples, the following materials, in particular in the form of an elm or a sblie, are suitable for use according to the invention: Cellcbphan (regenerated cellulose, regenerated from cellulose xanthogenate), cellulose sausage casing materials (regenerated cellulose, regenerated from cellulose nitrate), polyvinyl alcohol, grafted Gellophane films, z o B o glycidyl methacrylate or styrene-grafted cellophane «
Zur Bildung der Metallionen-Salzlösung lassen sich verschiedene Metallsalze verwenden, welche in Übereinstimmung mit der vorliegenden Erfindung anzuwenden sind«. Wenn das einfache Salz nicht die erforderliche Löslichkeit besitzt, kann ein Komplexmittel, zeB„ SiBLOH, zugegeben werden* Von den verwendbaren Metallsalzen kann das Silbernitrat, HgpOercOgj» Niekelhypghösphit usw· erwähnt werden«. Auch eine größere Anzahl von Reduktionsstoffen kann in Übereinstimmung mit der vorliegenden Erfindung gebraucht \verden, was natürlich von den jeweils verwendeten Salzen abhängt*, Hervorragende Ergebnisse wurden Jedoch bei Verwendung von Formaldehyd, insbesondere in Verbindung mit ammoniakalischen Silbersalzlösungen, beobachtete Ebenfalls konnten gute Ergebnisse durch eine Kombination von Re_ duktionsstoffen festgestellt werden, Z0B0 mit Natriumsulfit, Hydrochinon und Monomethyl-p-AminophenolsulfateVarious metal salts can be used to form the metal ion salt solution which are to be used in accordance with the present invention ”. If the simple salt does not possess the necessary solubility, a complex means such e B "SiBLOH added * Of the usable metal salts, the silver nitrate, HgpOercOgj" Niekelhypghösphit etc · can be mentioned. " A larger number of reducing agents can also be used in accordance with the present invention, which of course depends on the particular salts used Combination of reducing substances can be determined, Z 0 B 0 with sodium sulfite, hydroquinone and monomethyl-p-aminophenol sulfate
909820/05S2 -6-909820 / 05S2 -6-
Obwohl die vorliegende Erfindung weite Anwendungsbereiche besitzt, ist ihr besonderer Anwendungsbereich das System der SiIber-Zink-Batterienο öie ist insbesondere in diesem System mit einem regenerierten Zellulosespearator verwendbar (zoBo regeneriert aus Zellulosexanthogenat oder Zellulosenitrat) ο In diesem Fall besteht das in das Separatormaterial einzulagernde Metall vorzugsweise aus Silber oder Hi ekelοAlthough the present invention has wide applications, their particular field of application is the system of SiIber zinc Batterienο ÖIE is particularly in this system, with a regenerated Zellulosespearator usable (ZOB o regenerated from cellulose xanthogenate or cellulose nitrate) ο In this case, the putaway into the separator Metal preferably made of silver or hi ekelο
Die folgenden Beispiele verans,chaulichen weiter die vorliegende Erfindungβ Die Erfindung ist Jedoch nicht auf diese AusführungsbeispieIe bes chränkt„The following examples further illustrate the present Inventionβ However, the invention is not based on this Execution examples restricted "
Eine 1%-ige wässerige Lösung wurde durch Lösen von.20 g AgNO, in 2000 cur destilliertem Wasser hergestellte 2u dieser Lösung wurden 50 cnr einer lO^o-igen HaOH-Lösung und 65 cm konzentrierte HILOH (etwa 28 bis ^0%) zur Bildung einer Lösung A gegeben« Eine zweite Lösung (Lösung B) wurde durch Lösen von 500 cnr eines 40^-igen wässerigen SOrmaldehyds in 1500 cnr destilliertem Wasser hergestellteA 1% aqueous solution was prepared by dissolving 20 g of AgNO 2 in 2000 curd of distilled water, 50 cm of a 10% HaOH solution and 65 cm of concentrated HILOH (about 28 to ^ 0%) to form a solution A. A second solution (solution B) was prepared by dissolving 500 cubic meters of 40% aqueous sormaldehyde in 1500 cubic meters of distilled water
Eine 10-G-ramm-Probe eines regenerierten Zellulose^IFilmes (regenerierte aus Zellulosenitrat durch Denitrieren) hatte eine Dicke von 0,067 mm und wurde in die Lösung A auf die Dauer von 5 Minuten eingetaucht0 Die so behandelte Probe wurde dann herausgenommen und in Lösung B auf die Dauer von 5 Sekunden eingetan» Die Probe wurde herausgenommen und mit Wasser- gewaschen·A 10-G-ramm sample of a regenerated cellulose ^ IFilmes (regenerated cellulose nitrate by denitrification) had a thickness of 0.067 mm and was immersed in the solution A to the period of 5 minutes 0 The thus treated sample was then taken out and in solution B for a period of 5 seconds »The sample was taken out and washed with water.
Der behandelte JPilm enthielt 1,4 % Silber, bezogen auf dasThe treated JP film contained 1.4 % silver based on the
Gewicht des Endproduktes· Das Silber konnte aus der Probe 9 098 207 0 55 2 „7„ Weight of the end product · The silver could be extracted from the sample 9 098 207 0 55 2 " 7 "
mit einer Lösung von Natriumthiοsulfat nicht ausgelaugt werden, während das Silber aus Silberzellulose mit gleicher Behandlung entfernt werden konnteo ^ies zeigt, daß das Silber in dem Erzeugnis gemäß vorliegender Erfindung in den Poren des S1XIms als metallisches Silber vorhanden istonot be leached with a solution of sodium thiosulphate, while the silver could be removed from silver cellulose with the same treatment o ^ This shows that the silver in the product according to the present invention is present in the pores of the S 1 XIms as metallic silver o
Das Verfahren wurde ebenso bei Verwendung einer 10-Gramm-Probe von Cellophan (Zellulosefilm, der durch Ausscheidung von "Viskoselösung mit Schwefelsäure entstand) ausgeführteThe procedure was the same using a 10 gram sample from cellophane (cellulose film, which was created by the excretion of "viscose solution with sulfuric acid)
Eine Batteriezelle wurde mit einem Separator gemäß Beispiel 1 aus denitrierter Zellulose, einer positiven Silberoxyd-Elektrode , einer negativen Zink-Elektrode und einer 40#-igen wässerigen KOH-Lösung als Elektrolyt hergestellt« Diese Zelle, hatte eine Lebensdaiier von mehr als 500 Ar-, beitszyklenq Beim Prüfen zeigte der Separator gegenüber einer Zinkdurchdringung und einer oxydativen Zersetzung verbesserten Widerstand« Das in Übereinstimmung mit BeispielA battery cell was prepared with a separator according to Example 1 of denitrierter cellulose, a positive silver oxide electrode, a zinc negative electrode, and a 40 # hydrogencarbonate aqueous KOH solution as electrolyte "This cell had a L e bensdaiier of more than 500 Working cycles q When tested, the separator showed improved resistance to zinc penetration and oxidative decomposition «That is in accordance with Example
1 hergestellte Separatormaterial kann auch anstelle des Cellophans verwendet werden, das in den speziellen Ausführungen bzwc den betreffenden Erfindungen angewendet wurde, die in den folgenden US-Patentschriften beschrieben sind:1 produced separator material can also be used instead of the cellophane, which in the special versions or the relevant inventions were used, which are described in the following US patents:
2 594 709, 2 594- 710, 2 59^ 711, 2 59^ 712, 2 610 219,2,594,709, 2,594-710, 2 59 ^ 711, 2 59 ^ 712, 2 610 219,
2 351 509 und 2 372 362. ·2,351,509 and 2,372,362. ·
Es wuraen drei Lösungen mit folgenden Zusammensetzungen hergestellt: .. .There were three solutions with the following compositions manufactured: .. .
Lösung 1: "..-.-. Solution 1: "..-.-.
3 S -<a01 . 3 S - <a01.
V V BAD GRiGIMALV V BAD GRiGIMAL
cm"' λ^.ο cm "' λ ^ .ο
9098 20/0552 , -S-'9098 20/0552, -S- '
-8- H96355-8- H96355
18 g18 g
12 g 25
5 g Hydrochinon12 g 25
5 g hydroquinone
1 g Monomethyl~p~aminophenol~sulfat 2000 cm5 H2O1 g monomethyl ~ p ~ aminophenol ~ sulfate 2000 cm 5 H 2 O
Eine 10-Gramm-Probe eines Wurtshüllenmaterials (regenerierte Zellulose, regeneriert aus Zellulosenitrat durch. Denitration) wurde auf die Dauer von einer Minute in jede der vorgenannten Proben -wirksam eingetaucht» Nach dem Herausnehmen der Probe aus der Lösung 2 konnte ein weißer Niederschlag auf der regenerierten Zellulose beobachtet werden«. Nach dem Herausnehmen aus Lösung 3 hatte die Probe eine schwarze Farbeβ A 10-gram sample of a sausage casing material (regenerated cellulose, regenerated from cellulose nitrate by. Denitration) was effectively immersed for one minute in each of the aforementioned samples regenerated cellulose can be observed «. After taking out from solution 3, the sample was black in color β
Das vorstehend genannte Verfahren wurde unter Verwendung von Cellophanfilm anstelle des Wurtsnüllenmaterials wiederholto The above procedure was repeated using cellophane film in place of the sausage casing material
Es wurden zwei Lösungen mit folgenden Zusammensetzungen hergestellt:Two solutions with the following compositions were prepared:
Lösung 1:Solution 1:
5 g Hg2(NO5)2.5 g Hg 2 (NO 5 ) 2 .
100 cm5 H2O100 cm 5 H 2 O
Lösung 2;' ■ Solution 2; '■
5% Lösung von iffiLOH. in5% solution of iffiLOH. in
Hn 909820/0552 Hn 909820/0552
2 -9-2 -9-
10-Gramm-Probe eines Wuisbhüllenmaterials (regenerierte Zellulose, regeneriert aus Zellulosenitrat durch Ddnitratiön) wurde nacheinander auf die Dauer für 1 Minute zuerst in Lösimg 1 und dann in Lösung 2 eingetauchte In den Poren dieses Materials wurde metallisches Silber abgelagerte10 gram sample of a wrapper material (regenerated Cellulose, regenerated from cellulose nitrate by dnitration) was successively dipped into the pores for 1 minute, first in solution 1 and then in solution 2 Metallic silver was deposited on this material
Dieses Verfahren wurde mit dem Unterschied wiederholt, daß anstelle des Wursthüllenmaterials eine 1-Gramm-Probe aus. Cellophan verwendet wurde*This procedure was repeated with the difference that instead of the sausage casing material, select a 1 gram sample. Cellophane was used *
Beispiel 4i ._'".' Example 4i ._ '".'
.Es wurden drei Lösungen mit folgenden Zusammensetzungen hergestellts.There were three solutions with the following compositions manufactured
,48 " ', 48 "'
"3.0 ag' Palladiüm-Bitrat
100 cffi^ HgO
B: "3.0 ag 'Palladiy Bitrat
100 cffi ^ HgO
B:
50 g ' lEckelsulf at50 g of Eckelsulfat
Lösung .6:Solution .6:
5Ö g iratriumhypophösp.hit5Ö g of sodium hypophore hit
Lösungen B und 0 wurden zu einer Lösung D vermischt»Solutions B and 0 were mixed to form a solution D »
1Ö_Gramm-Probe Cellophan (regenerierte Zellulose, regeneriert aus Zellulosexanthogenat) wurde auf die Dauer von 1 Minute in Lösung A eingetaucht und dann ohne Waschen in Lösung D eingetaucht, die bei einer Temperatur von etwa 90° bis 95° G gehalten wurdec Auf dem SlIm wurde eine Gasentwicklung baöbachtet und im Oellophan entwickelte sich eine dunkle Ablagerung von metallischem kolloidalem Nickelc Die Verweilzeit in Lösung D betrug etwa 1 Minute«10 gram sample cellophane (regenerated cellulose, regenerated from cellulose xanthogenate) was immersed in solution A for 1 minute and then immersed in solution D without washing, which was kept at a temperature of about 90 ° to 95 ° C. on the slide gas evolution was observed and a dark deposit of metallic colloidal nickel developed in the oellophane. The residence time in solution D was about 1 minute «
909820/0562 ._1Op,909820/0562 ._ 1Op ,
dieses Verfahren wurde mit einer 10-Gramm-Probe eines
Wursthüllenmaterials wiederholt (regenerierte Zellulose,
regeneriert aus Zellulosenitrat durch Denitration)ο Die
Ergebnisse waren ähnlich denen, die mit Cellophan erhalten
wurden,,this procedure was performed with a 10 gram sample of one
Sausage casing material repeatedly (regenerated cellulose,
regenerated from cellulose nitrate by denitration) ο The
Results were similar to those obtained with cellophane,
Die Erfindung bleibt nicht auf das lusführungsbeispiel beschränkt, sondern es sind zahlreiche Änderungen durchführbar, ohne daß der Rahmen der Erfindung überschritten wirdo The invention is not limited to the exemplary embodiment, but numerous changes can be carried out without exceeding the scope of the invention or the like
-11--11-
9Ü982Ü/05S29Ü982Ü / 05S2
Claims (1)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US19595662A | 1962-05-18 | 1962-05-18 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1496355A1 true DE1496355A1 (en) | 1969-05-14 |
Family
ID=22723526
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19631496355 Pending DE1496355A1 (en) | 1962-05-18 | 1963-02-01 | Separator for electric batteries |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (1) | AT251065B (en) |
| DE (1) | DE1496355A1 (en) |
| GB (1) | GB1038152A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2319205A2 (en) * | 1975-07-24 | 1977-02-18 | Wonder | Battery separator - comprising regenerated cellulose, active carbon and conducting metal powder |
| DE2733692A1 (en) * | 1976-07-27 | 1978-02-02 | Yardney Electric Corp | TITANIUM / SILVER CONTAINING SEPARATOR FOR ELECTROCHEMICAL CELLS |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4124743A (en) * | 1977-10-13 | 1978-11-07 | Yardngy Electric Corporation | Mercury-free secondary alkaline battery and improved negative interseparator therefor |
| SE525367C2 (en) | 2002-11-08 | 2005-02-08 | Nilar Int Ab | An electrode and a method for manufacturing an electrode |
| JP4555222B2 (en) * | 2002-11-08 | 2010-09-29 | ナイラー インターナショナル アーベー | Electrode, electrode manufacturing method, and bipolar battery |
| DE102004018350B4 (en) * | 2004-04-06 | 2014-10-02 | Varta Microbattery Gmbh | Galvanic element |
-
1963
- 1963-02-01 DE DE19631496355 patent/DE1496355A1/en active Pending
- 1963-02-28 AT AT160063A patent/AT251065B/en active
- 1963-05-15 GB GB19324/63A patent/GB1038152A/en not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2319205A2 (en) * | 1975-07-24 | 1977-02-18 | Wonder | Battery separator - comprising regenerated cellulose, active carbon and conducting metal powder |
| DE2733692A1 (en) * | 1976-07-27 | 1978-02-02 | Yardney Electric Corp | TITANIUM / SILVER CONTAINING SEPARATOR FOR ELECTROCHEMICAL CELLS |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AT251065B (en) | 1966-12-12 |
| GB1038152A (en) | 1966-08-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2943072C2 (en) | ||
| DE69418492T2 (en) | CLOSED RECHARGEABLE CELLS CONTAIN MERCURY-FREE ZIN CAN ANODES AND PROCESS FOR PRODUCTION | |
| DE3048126C2 (en) | ||
| DE3806943C2 (en) | ||
| DE2239922C3 (en) | Electric accumulator battery | |
| DE2111796A1 (en) | Flexible, porous material for separators | |
| DE3613237A1 (en) | METAL ELEMENT DEPOLARIZED WITH AIR | |
| DE3048123C2 (en) | ||
| DE1496355A1 (en) | Separator for electric batteries | |
| DE2733692C2 (en) | Process for the production of a silver-containing cellulose separator for a rechargeable galvanic cell | |
| DE1237193C2 (en) | ACCUMULATOR WITH POSITIVE SILVER AND NEGATIVE CADMIUM ELECTRODE | |
| DE1950052B2 (en) | GALVANIC ELEMENT WITH NEGATIVE LITHIUM ELECTRODE AND WATER-FREE ELECTROLYTE | |
| DE2451964C3 (en) | Mixture for the production of active mass for lead accumulators | |
| DE2835836B2 (en) | Alkaline mercury-free galvanic secondary cell with a negative intermediate separator | |
| DE2912496C2 (en) | Silver oxide cell that contains cadmium oxide | |
| DE2546677A1 (en) | METHOD OF MANUFACTURING CADMIUM ELECTRODES FOR NICKEL-CADMIUM BATTERIES | |
| DE1915578A1 (en) | Zinc electrode and process for its manufacture | |
| DE1211301B (en) | Process for the production of electrodes for alkaline batteries | |
| DE2234865A1 (en) | ELECTRODE AND METHOD OF MANUFACTURING IT | |
| DE2061922B2 (en) | Lead-sulfuric acid type accumulator | |
| DE1273645B (en) | Process for the impregnation of carriers made of porous metal with active material for electrode plates of alkaline nickel-cadmium accumulators | |
| DE1143249B (en) | Process for impregnating electrically conductive support structures, in particular sintered electrodes | |
| AT239884B (en) | Process for the production of electrodes, especially for alkaline batteries | |
| DE1471755C (en) | Process for the production of electrodes for accumulators, in particular for alkaline accumulators | |
| AT409973B (en) | Flexible electrically conductive layer used for flat positive electrode of alkali or alkali ion battery comprises support having surface partially covered by alloy coating |