DE2844405A1

DE2844405A1 - AGENTS FOR COMBATING VIRUS DISEASES IN CROPS

Info

Publication number: DE2844405A1
Application number: DE19782844405
Authority: DE
Inventors: Hermann Gruenzel; Alfred Dipl Chem Dr Jumar; Manfred Dipl Chem Dr Klepel; Werner Dipl Chem Dr Kochmann; Wilfried Kramer; Sabine Dipl Chem Kuehne; Gottfried Prof Schuster; Walter Dipl Chem Dr Steinke; Georgi Nikolov Dipl C Vassilev; Radka Taneva Dipl In Vassileva
Original assignee: Chemiekombinat Bitterfeld VEB
Current assignee: Chemiekombinat Bitterfeld VEB
Priority date: 1977-11-07
Filing date: 1978-10-12
Publication date: 1979-05-10
Also published as: HU182469B; GB2007977A; IT7829510A0; DD142788A3

Description

Aktz.:Current number:

Mittel zur Bekämpfung von Viruskrankheiten an Kulturpflanzen Preparations for combating viral diseases in cultivated plants

Schuster, Prof. Dr. se. nat. Gottfried Vassiljev, Dr. Georgi Nikolov Vassiljeva, Dipl.-Ing. Radka Taneva Grünzel, Dr. Hermann Jumar, Dr. Alfred Klepel, Dr. Manfred Kühne, Sabine Kochmann, Dr. Werner Kramer, Dr. Wilfried Steinke, Dr. WalterSchuster, Prof. Dr. se. nat. Gottfried Vassiljev, Dr. Georgi Nikolov Vassiljeva, Dipl.-Ing. Radka Taneva Grünzel, Dr. Hermann Jumar, Dr. Alfred Klepel, Dr. Manfred Kühne, Sabine Kochmann, Dr. Werner Kramer, Dr. Wilfried Steinke, Dr. Walter

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Titel der ErfindungTitle of the invention

Mittel zur Bekämpfung von Viruskrankheiten an KulturpflanzenPreparations for combating viral diseases in cultivated plants

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft Mittel zur Bekämpfung von Viruskrankheiten an Kulturpflanzen· Hierdurch ist es möglich, die Erträge virusinfizierter bzw. virusgefährdeter Kulturen zu stabilisieren. Das ist volkswirtschaftlich dringend erforderlich, da Viruskrankheiten bei einer Vielzahl von Kulturpflanzen große Ertragsverluste verursachen, die sowohl durch qualitative als auch durch quantitative Verminderung des Erntegutes bedingt sind. So wird beispielsweise die Kartoffel in Europa von 29 Virusarten befallen (K. Schmelzer und P. Wolf, Wirtspflanzen der Viren und Virosen Europas, Nova Acta Leopoldina, 36, 1971, Supplementum 2, 262 S.). Von diesen bewirken z.B. das Blattrollvirus und das Virus der Strichelkrankheit der Kartoffel bei schwer erkrankten Pflanzen Mindererträge bis zu mehr als 90% de* möglichen Knollenernte. Auch bei der Betarübe, z.B. der Zuckerrübe, werden durch Viruskrankheiten, besonders durch die viröse Rübenvergilbung, alljährlich Verluste hervorgerufen, die sowohl die Rübenmasse als auch den Zuckergehalt betreffen. Bei Getreide sind aus zahlreichen Ländern ebenfalls schwere Ertragsverluste durch Virosen bekannt geworden. Auch im Gemüsebau sowie in Tabakkulturen rufen Viruskrankheiten große Verluste hervor. So werden u.a. in Bulgarien und zahlreichen angrenzenden Ländern durch das Lycopersicum-Virus 3 sowhl die Tabak- als auch die Tomatenerträge qualitativ und quantitativ stark beeinträchtigt. Schwere Schaden verursachen Virosen weiterhin im Obstbau und im Zierpflanzenbau. Im Hinblick auf die zahl-The invention relates to means for combating viral diseases in crop plants. This makes it possible to stabilize the yields of virus-infected or virus-endangered crops. This is urgently required economically, since virus diseases cause large yield losses in a large number of crops, which are caused by both qualitative and quantitative reduction in the harvested material. For example, the potato in Europe is attacked by 29 types of virus (K. Schmelzer and P. Wolf, Host plants of viruses and viruses in Europe, Nova Acta Leopoldina, 36 , 1971, Supplementum 2, 262 p.). Of these, for example, the leaf roll virus and the potato stroke virus cause reduced yields of up to more than 90% of the possible tuber harvest in seriously diseased plants. In the case of beta beet, for example sugar beet, viral diseases, especially viral beet yellowing, cause annual losses that affect both the beet mass and the sugar content. In the case of cereals, serious yield losses due to viruses have also become known from numerous countries. Virus diseases also cause great losses in vegetable growing and tobacco crops. For example, in Bulgaria and numerous neighboring countries, the Lycopersicum virus 3 has a significant negative impact on both tobacco and tomato yields, both qualitatively and quantitatively. Viruses continue to cause serious damage in fruit and ornamental crops. With regard to the numerical

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reichen, bei einer Vielzahl von Wirtspflanzen auftretenden Virosen ist es dringend erforderlich, auch chemische Präparate zur Verfügung zu haben, die eine Bekämpfung von Pflanzenviren ermöglichen und somit den Rückstand aufzuholen gestatten, der bei der Bekämpfung von Viren im Vergleich zur Bekämpfung pflanzenschädigender Insekten oder Pilze zu verzeichnen ist, gegen die in den letzten Jahrzehnten eine breite Palette hochwirksamer Präparate entwickelt werden konnte.rich, viroses occurring in a large number of host plants are urgently required, including chemical ones To have preparations available that enable the fight against plant viruses and thus catch up with the residue allow the fight against viruses compared to the control of insects or plant-damaging Fungi is recorded against which a wide range of highly effective preparations have been developed in the last few decades could be.

Charakteristik der bekannten Verfahren zur Bekämpfung von Pflanzenvirosen bzw. zur Minderung von VirusschädenCharacteristics of the known methods for combating plant viruses or for reducing virus damage

Bei der Bekämpfung von Pflanzenvirosen kommen gegenwärtig im wesentlichen indirekte Maßnahmen zur Anwendung. In erster Linie ist die Ausmerzung von virusinfizierten Pflanzen oder von virusinfiziertem Pflanzgut anzuführen. Durch derartige Selektionsverfahren sollen in erster Linie Infektionsquellen beseitigt werden, von denen eine rasche Virusverseuchung des gesamten Pflanzenbestandes ausgehen kann. Da Viruserkrankungen der Pflanzen oft nicht an Symptomen kenntlich sind, erfordern entsprechende Selektionsverfahren oft aufwendige Virustests, z.B. den Augenstecklingstest bei der Kartoffel, Tests mit Indikatorpflanzen oder serologische Tests. Infolge des hohen Aufwandes kann in der Regel nur wertvolles Zuchtmaterial mit derartigen Tests geprüft werden.In the control of plant viruses, essentially indirect measures are currently used. In First and foremost, the eradication of virus-infected plants or virus-infected seedlings should be mentioned. Such selection processes are primarily intended to eliminate sources of infection, one of which is rapid Virus contamination of the entire plant population can result. Because viral diseases of the plants often do not occur If symptoms are recognizable, appropriate selection procedures often require complex virus tests, e.g. the eye cuttings test in the case of potatoes, tests with indicator plants or serological tests. As a result of the high effort As a rule, only valuable breeding material can be tested with such tests.

Als weitere indirekte Maßnahmen sind Verfahren zur Bekämpfung von virusübertragenden Insekten durch geeignete Insektizide anzuführen. Auch derartige Verfahren führten nur zu Teilerfolgen. Es wird vor allem die Ausbreitung persistenter Viren, d.h. der Viren, die das Insekt während seines gesamten weiteren Lebens übertragen kann, wenn es ca 1 bis 3 Stunden nach der Virusaufnahme infektionstüchtig geworden ist, mehr oder weniger stark eingeschränkt. Demgegenüber ist die Verhinderung der Ausbreitung nicht persistenter Viren durch Insektizidbehandlung in weit geringerem Maße und diejenige der nur mechanisch übertragbaren Viren überhaupt nicht möglich. TJm diese Lücke wenigstens zum Teil zu schließen, hat man versucht,Methods for controlling virus-transmitting insects by suitable methods are further indirect measures Cite insecticides. Such procedures, too, only led to partial success. It will mostly spread persistent viruses, i.e. the viruses that the insect can transmit throughout its entire life, if it has become infectious about 1 to 3 hours after ingesting the virus, more or less severely restricted. On the other hand, the prevention of the spread of non-persistent viruses is through insecticide treatment to a much lesser extent and that of viruses that can only be transmitted mechanically is not possible at all. TJm this Attempts have been made to at least partially close the gap

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^AC:,Z;:.,.:;csi^:J^ AC:, Z;:.,.:; Csi ^: J

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die Übertragung nicht persistenter Viren dadurch einzuschränken, daß man die zu schützenden Pflanzen mit einem Film von Magermilch oder dispergierten ölen überzieht. In der Regel erwiesen sich derartige Maßnahmen als nicht voll wirksam und für die meisten Kulturen als zu teuer.limit the transmission of non-persistent viruses by treating the plants to be protected with a Film coated with skimmed milk or dispersed oils. As a rule, such measures turned out to be incomplete effective and too expensive for most crops.

Als ein Verfahren zur Virusfreimachung von Pflanzen ist die Meristemkultur anzuführen. Dieses Verfahren beruht darauf, daß Viren in der Regel nicht in sich rasch teilendem, meristematischem Gewebe vermehrt werden. Wenn die Vegetationskegel (= die Meristeme) virusinfizierter Pflanzen sorgfältig von diesen getrennt und unter sterilen Bedingungen auf geeignete Nährböden übertragen werden, entwickeln sich daher aus ihnen sehr oft gesunde Pflanzen. Auch durch Wärmetherapie, d.h. durch Anzucht virusinfizierter Pflanzen bei sehr hohen Temperaturen, kann die Vermehrung einiger Viren eingeschränkt werden. Die Wärmetherapie wird oft in Verbindung mit der Meristemkultur angewandt. Infolge des erforderlichen hohen Aufwandes sind beide Verfahren nur sehr begrenzt bei wertvollem Zuchtmaterial anwendbar. Überdies sind sie in ihrem Effekt unsicher. Meristem culture can be cited as a method for virus-freeing plants. This procedure is based on that viruses are usually not reproduced in rapidly dividing, meristematic tissue. When the vegetation cones (= the meristems) of virus-infected plants carefully separated from them and under sterile conditions are transferred to suitable nutrient media, they therefore very often develop into healthy plants. Heat therapy, i.e. growing virus-infected plants at very high temperatures, can also help Some viruses will be restricted from multiplying. Heat therapy is often used in conjunction with meristem culture applied. As a result of the great effort required, both methods are only very limited in the case of valuable breeding material applicable. Moreover, they are uncertain in their effect.

Einen Schutz vor Ertragsverlusten in gärtnerischen Ertragsbeständen kann in begrenztem Umfang auch die Prämunisierung bieten. Hierunter versteht man die Infektion von Kulturpflanzen durch einen Virusstamm sehr geringer Virulenz, der kaum Schaden verursacht, aber eine Infektion der entsprechend prämunisierten Pflanzen durch einen aggressiven Stamm der gleichen Art verhindert. Zu den Nachteilen entsprechender Verfahren gehört u.a., daß bei Superinfektionen durch eine andere Virusart Mischinfektionen entstehen können, die zu erheblichen wirtschaftlichen Verlusten führen. Das ist insbesondere dann der Fall, wenn die Pflanzenkulturen, die zur Gewinnung des für die Prämunis ierung verwendeten Virusmaterials dienen, spontan durch ein zweites Virus infiziert werden, das dann bei der Prämunisierung auf alle zu schützenden Pflanzen übertragen wird. Überdies ist Prämunisierung nur bei einigen wenigen Virosen möglich.Protection against yield losses in horticultural crops can also offer bonuses to a limited extent. This means the infection of Cultivated plants by a virus strain of very low virulence, which hardly causes damage, but an infection of the accordingly awarded plants prevented by an aggressive strain of the same species. One of the disadvantages Corresponding procedures include, among other things, that when superinfections are caused by another virus type, mixed infections occur that can lead to significant economic losses. This is especially the case when the plant cultures which are used to obtain the virus material used for the Prämunis ation, spontaneously be infected by a second virus, which is then transmitted to all plants to be protected during the priming process will. In addition, premunization is only possible for a few viroses.

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In dieser Situation ist es wünschenswert, eine Chemotherapie von Pflanzen, d.h. "die Anwendung von Substanzen, die in bestimmten Ausmaßen die VirusVermehrung bzw. die Krankheitsentwicklung verzögern oder hemmen" (M. Klinkowski, Pflanzliche Virologie, Berlin 1967, S. 283) und somit zur Ertragsstabilisierung beitragen, zu ermöglichen. Mit diesem Ziele ist, besonders in isolierten Gewebestücken, u.a. die antiphytovirale Wirkung von Basenanaloga, z.B. von 8-Azaguanin oder Thiouracil, und von Antibiotika untersucht worden, ohne daß eine praktikable und ökonomisch vertretbare Lösung gefunden werden konnte· Ebenso führte die Anwendung von Wuchsstoffherbiziden (z.B. 4-Chlor-2-methyl-phenoxyessigsäure oder 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure) sowie von Nitrosophenolen (4-Nitrosophenol, 1-Nitroso-2-Naphthol-2) nicht zur gewünschten Lösung. Lediglich die chemotherapeutische Wirksamkeit einiger Hexahydrotriazine konnte bereits in Feldversuchen bestätigt werden. Mit dem hiermit erreichten Stand ist es jedoch noch nicht möglich, alle bei der Chemotherapie von Pflanzenvirosen anstehenden Probleme zu lösen. Insbesondere ist in diesem Zusammenhang das Resistenzproblem zu nennen.In this situation it is desirable to undergo chemotherapy of plants, i.e. "the use of substances which to a certain extent the virus replication or the Delay or inhibit disease development "(M. Klinkowski, Vegetable virology, Berlin 1967, p. 283) and thus contribute to stabilizing yields. With this aim, especially in isolated pieces of tissue, among other things, the antiphytoviral effect of base analogues, e.g. of 8-azaguanine or thiouracil, and of antibiotics have been investigated without any practicable and an economically justifiable solution could be found · The use of growth substance herbicides also led (e.g. 4-chloro-2-methyl-phenoxyacetic acid or 2,4-dichlorophenoxyacetic acid) as well as nitrosophenols (4-nitrosophenol, 1-nitroso-2-naphthol-2) do not lead to the desired solution. Only the chemotherapeutic effectiveness of some hexahydrotriazines has already been confirmed in field tests will. With the status reached here, however, it is not yet possible to treat everyone in chemotherapy from Plant Viruses Solve Pending Problems. In particular The problem of resistance should be mentioned in this context.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Das Ziel der Erfindung besteht darin, die bisher bekannten, aufwendigen und oft mit nur unsicherem Erfolg verbundenen Mittel und Methoden der Virusbekämpfung an Kulturpflanzen zu überwinden, den hohen Aufwand an lebendiger Arbeit wesentlich zu senken und eine wirtschaftlich vorteilhafte Lösung des Problems der Virosenbekämpfung anzubieten, die sich nicht nur auf ausgesuchtes Zuchtmaterial beschränkt, sondern in Produktionspflanzenbeständen in breitem Maße angewendet werden kann und eine zuverlässige Stabilisierung der Erträge von Kulturpflanzenbeständen bewirkt·The aim of the invention is to provide the previously known, costly means and methods of virus control on cultivated plants that are often associated with only uncertain success to overcome, to significantly reduce the high expenditure of living work and an economically advantageous one To offer a solution to the problem of virus control, which is not only based on selected breeding material limited, but can be widely applied in production crop stands and is reliable Stabilization of the yields of cultivated plants causes

Darlegung des Wesens der ErfindungExplain the essence of the invention

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, chemische Wirkstoffe aufzufinden, die aufgrund ihrer chemischen Konstitution eine antivirale !Therapie ermöglichen. Zugleich sol-The invention is based on the object of chemical active ingredients to find them based on their chemical constitution enable antiviral therapy. At the same time,

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len sie geeignet sein, das Spektrum chemotherapeutisch erfaßbarer Pflanzenviren zu erweitern und Resistenzerscheinungen gegenüber Chemotherapeutika, die in der antibakteriellen Therapie nach Auffinden der ersten Antibiotika sehr rasch aufgetreten sind und auch in der antiviralen Therapie im Hinblick auf die starke Mutabilität der Viren zu erwarten sind, entgegenzuwirken. Das kann z.B. dergestalt geschehen, daß eine Palette antiviraler Präparate zur Verfügung gestellt wird, die alternierend zur Anwendung kommen.len them to be suited to the spectrum chemotherapeutically detectable plant viruses to expand and symptoms of resistance to chemotherapeutic agents used in antibacterial therapy after finding the first antibiotics occurred very quickly and also in antiviral therapy in view of the strong mutability of the Viruses are expected to counteract. This can be done, for example, in such a way that a range of antiviral preparations is made available, which are used alternately.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß zur Bekämpfung von Pflanzenvirosen Mittel verwendet werden, die Verbindungen der allgemeinen FormelThe object is achieved according to the invention in that agents are used to combat plant viruses, the compounds of the general formula

R₂' S ^VR₄ R ₂ 'S ^V R ₄

enthalten.
Darin bedeuten
Rxj, R₂, Ro und/oder R₄Jcontain.
In it mean
Rxj, R ₂ , Ro and / or R ₄ J

Wasserstoff, Hydroxy-, Carboxy-, Amino- und/oder Alkoxygruppen sowie substituierte Alkyl-, Alkenyl-, Aryl-, Aralkyl- und /oder Cycloalkylreste und R₄ darüber hinaus: gegebenenfalls durch Alkyl-, Alkenyl- oder Arylreste substituierte Ureido-, Thioureido-, Ureidomethyl- oder Thioureidomethylgruppen sowie ß-Naphthyl- und/ oder ß-Pyridylreste.Hydrogen, hydroxy, carboxy, amino and / or alkoxy groups and substituted alkyl, alkenyl, aryl, aralkyl and / or cycloalkyl _{radicals and R 4} in addition: ureido, optionally substituted by alkyl, alkenyl or aryl radicals, Thioureido, ureidomethyl or thioureidomethyl groups and ß-naphthyl and / or ß-pyridyl radicals.

Als Substituenten der genannten Kohlenwasserstoffreste, die ggf. mehrfach auftreten können, kommen z.B. in Frages Hydroxy-, Carboxy-, Amino-, Nitro-, Alkoxygruppen sowie Chlor- oder Alkylreste.Substituents of the hydrocarbon radicals mentioned, which may possibly occur more than once, are e.g. in questions Hydroxy, carboxy, amino, nitro, alkoxy groups and chlorine or alkyl radicals.

R,-, R₂, Ro und R₄ müssen in einer Verbindung nicht identisch sein. Beispielsweise kann R₂ = H und R₄ = C₂H,- sein. R^ und R₂ bzw. R^ und R₄ können sich zu einem Ring schließen, z.B. _R R, -, R ₂ , Ro and R ₄ do not have to be identical in a compound. For example, R ₂ = H and R ₄ = C ₂ H, -. R ^ and R ₂ or R ^ and R ₄ can form a ring, for example _R

\_/ S ^p , ebenso R₉ und R^,\ _ / S ^ p, also R ₉ and R ^,

unter Desaminierung, z.B. wenn R₂ = H und R₄ s -CH₂-NH-CS-NH₂ ist.with deamination, for example when R ₂ = H and R ₄ s -CH ₂ -NH-CS-NH ₂ .

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Die Mittel können neben den erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I Verdünnungsmittel und gegebenenfalls weitere Zusätze enthalten. Es können Tenside, Haftmittel und/oder weitere IPormulierungsmittel zugesetzt werden. Durch Kombinationen mit anderweitigen Verbindungen mit mehr oder weniger ausgeprägter antiviraler Wirkung bzw. mit Wachstumsregulatoren wird die antivirale Wirksamkeit beider Kombinationspartner beachtlich erhöht.In addition to the compounds according to the invention, the agents can of the general formula I contain diluents and, if appropriate, other additives. There can be surfactants, adhesives and / or further I-formulation agents can be added. Through combinations with other connections with a more or less pronounced antiviral effect or with growth regulators, the antiviral effectiveness becomes both combination partners considerably increased.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen eine ausgeprägte antivirale Wirkung insbesondere gegenüber wirtschaftlich bedeutsamen Kartoffelvirosen, zum Beispiel gegenüber der Blattrollkrankheit der Kartoffel (Erreger: Blattrollvirus der Kartoffel), Strichelkrankehit der Kartoffel (Erregen Kartoffel-Y-Virus) und verschiedenen Mosaikerkrankungen (Erreger: u.a. Kartoffel-X- und Kartoffel-A-Virus). Ferner lassen sich die Vergilbungskrankheit der Rübe, das Gurkenmosaik und verschiedene Viruskrankheiten der (Tomate und des Tabaks bekämpfen·The compounds according to the invention show a pronounced antiviral effect, especially in relation to economical important potato viruses, for example against the leaf roll disease of the potato (pathogen: leaf roll virus the potato), Strichelkrankehit the potato (excite Potato Y virus) and various mosaic diseases (Pathogen: including Potato X and Potato A Virus). Further the yellowing disease of the beet, the cucumber mosaic and fight various viral diseases of (tomato and tobacco ·

Durch alternierende oder kombinierte Anwendung verschiedener antiphytoviraler Präparate kann der Selektion gegen Chemotherapeutika resistenter Virusstämme entgegengewirkt werden.The selection can be made against Chemotherapeutic agents of resistant virus strains are counteracted.

Zur Erzielung eines für die Praxis ausreichenden Schutzes gegen Ertragsminderungen durch Virusbefall genügen im allgemeinen Aufwandmengen von 0,5 bis 10 kg/ha· Die Formulierung und Applikation der erfindungsgemäßen Mittel kann nach den bekannten und praxisüblichen Methoden erfolgen. So können die Wirkstoffe mit inerten Verdünnungsmitteln und geeigneten Formulierungsmitteln versetzt und zu Spritzpulvern, Pasten, Emulsionskonzentraten usw. verarbeitet werden. Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, wenn der Wirkstoffgehalt 10 bis 90% des Mittels ausmacht, das kurz vor der Anwendung mit Wasser zu Spritzbrühen dispergiert wird. Die Spritzbrühen können mit den gebräuchlichen Spritzgeräten ausgebracht werden. AusführungsbeispieleIn general, it is sufficient to achieve sufficient protection in practice against reductions in yield due to virus attack Application rates from 0.5 to 10 kg / ha · The formulation and application of the invention Means can be done according to the known and customary methods. So can the active ingredients with inert diluents and suitable formulation agents and processed into wettable powders, pastes, emulsion concentrates, etc. will. It has proven to be advantageous if the active ingredient content makes up 10 to 90% of the agent, which is dispersed with water to form spray mixtures shortly before use will. The spray mixtures can be mixed with the usual Spraying devices are applied. Embodiments

Zur Kennzeichnung der antiphytoviralen Wirkungen der Thioharnstoff präparate wurden vor allem Ganzpflanzentests anTo characterize the antiphytoviral effects of thiourea preparations were mainly used for whole plant tests

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I NACHuSr xEiC I to uSr xEiC

Solanaceen herangezogen. Als Testviren fanden häufig auftretende Pflanzenviren Verwendung, die einerseits den jeweiligen Wirt systemisch infizieren und andererseits eine einwandfreie Konzentrationsbestimmung auf serologischem Wege ermöglichen. Im Grundversuch wurden unter Verwendung eines Abrasivums (Karborundpuder, Korngröße 500) die beiden unteren, intakten Blätter von Pflanzen von Nicotiana tabacum 'Samsun', die 5 Ms 7 Blätter ausgebildet hatten, mit dem Kartoffel-X-Virus inokuliert. Jeweils 2 Tage vor und 2 Tage nach der Inokulation wurden die Versuchspflanzen mit einem Lösungsmittel-Wassergemisch, das 5 x 10™^ mol/1 des zu prüfenden Wirkstoffes und 0,2% Fekama-Haftmittel (Haftmittel auf Basis Buna-Latex) enthielt, bis zur Tropfnässe besprüht. Das entspricht unter Praxisbedingungen einer Aufbringung von 600 1 Spritzlösung bzw. -brühe je Hektar. Zur Kontrolle wurde eine Anzahl von Pflanzen in der beschriebenen Weise mit dem gleichen Virus inokuliert. Die Besprühung erfolgte mit dem gleichen Lösungsmittel-Wassergemisch unter Zusatz von 0,2% Fekama-Haftmittel, jedoch ohne Wirkstoff.Solanaceae used. As a test virus found frequently occurring Plant viruses use, which on the one hand infect the respective host systemically and on the other hand a enable correct concentration determination by serological means. In the basic experiment, an abrasive (carborundum powder, grain size 500) the two lower, intact leaves of Nicotiana plants tabacum 'Samsun', which had developed 5 Ms 7 leaves, inoculated with the Potato X virus. 2 days before and 2 days after the inoculation, the test plants with a solvent-water mixture, the 5 x 10 ™ ^ mol / 1 of the active ingredient to be tested and 0.2% Fekama adhesive (Adhesive based on Buna latex), sprayed to runoff. That corresponds under practical conditions an application of 600 l spray solution or broth per hectare. A number of Plants inoculated with the same virus in the manner described. The same was used for spraying Solvent-water mixture with the addition of 0.2% Fekama adhesive, but without active ingredient.

14 bis 20 Tage nach der Inokulation wurde die Viruskonzentration in höher inserierten Blättern, welche vom obersten inokulierten Blatt durch mindestens 2 Blätter getrennt waren, serologisch im Prazipitationstropfentest unter Anwendung der Verdünnungsendpunktbestimmung (geometrische Verdünnung jeweils im Verhältnis 1:1 mit physiologischer Kochsalzlösung, bis kein Virus mehr serologisch nachweisbar ist) pflanzen- und blattweise getrennt ermittelt (G. Schuster, Archiv Phytopath. u. Pflanzenschutz 7, 1971, 171-187 u. 12,1977t 231-241). Jedes Versuchsglied umfaßte mindestens 10 Einzelpflanzen·14 to 20 days after the inoculation, the virus concentration in higher inserted leaves, which of the top inoculated leaf were separated by at least 2 leaves, serologically using the precipitation drop test the determination of the dilution end point (geometric dilution in a ratio of 1: 1 with physiological Saline solution until virus can no longer be detected serologically) determined separately for each plant and leaf (G. Schuster, Archive Phytopath. And Plant Protection 7, 1971, 171-187 and 12, 1977t 231-241). Each test member included at least 10 individual plants

Die in den Blättern der einzelnen Pflanzen vorgefundene Viruskonzentration wurde in Wertzahlen zum Ausdruck gebracht. Dabei bedeutet Weitzahl 0, daß auch in einem im Verhältnis 1 : 1 verdünnten (=Ausgangs-) Preßsaft kein Virus nachweisbar war. Die Wertzahl 1 zeigt, daß nach einmaliger Verdünnung im Verhältnis 1 s 1 kein Virus mehr nachweisbar war, die Wertzahl 2, daß nach zweimaliger Ver-The virus concentration found in the leaves of the individual plants was expressed in figures. The wide number 0 means that no virus was detectable even in a (= starting) pressed juice diluted in a ratio of 1: 1. The value number 1 shows that after a single dilution in a ratio of 1 s 1 no virus was detectable any more, the value number 2 that after two times dilution

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-^ A4- 284U05 - ^ A4- 284U05

dünnung kein Viruspräzipitat auftrat, usw. Zum Vergleich der in den Versuchsgliedern erzielten Ergebnisse mit denjenigen der Kontrolle wurden aus den einzelnen Wertzahlen, die entsprechend der "beschriebenen Versuchs anordnung Logarithmen (Exponenten) zur Basis 2 darstellen, die entsprechenden Antilogarithmen gebildet. Letztere wurden gemittelt und mit den entsprechenden, bei den Kontrollpflanzen vorgefundenen Mittelwerten verglichen. In den nachfolgenden Tabellen ist der Prozentsatz der Viruskonzentration angegeben, der im Prüfglied im Vergleich zur Kontrolle (Kontrolle = 100%) vorgefunden wurde. Dieser Wert wird als Reduktionskoeffizient (RK) bezeichnet. RK = 8 bedeutet beispielsweise, daß im Prüfglied die durchschnittliche Viruskonzentration auf 8% reduziert war. Die Signifikanz der vorgefundenen Differenzen wurde im t-Test geprüft. Das Prüfergebnis wurde neben den in Prozentsätzen zum Ausdruck gebrachten Differenzen in Symbolen angegeben.
Diese besagen:thinning, no virus precipitate occurred, etc. To compare the results achieved in the test elements with those of the control, the corresponding antilogarithms were formed from the individual values, which represent logarithms (exponents) for base 2 according to the "described test arrangement. The latter were averaged and compared with the corresponding mean values found in the control plants. The following tables show the percentage of the virus concentration found in the test member compared to the control (control = 100%). This value is referred to as the reduction coefficient (RK). RK = For example, 8 means that the average virus concentration in the test element was reduced to 8%. The significance of the differences found was checked in the t-test. The test result was indicated in symbols in addition to the differences expressed in percentages.
These state:

P= Überschreitungs-Wahrscheinlichkeit P = probability of being exceeded

•• : P > :: P>: r/or / o >> 1%1% .+. + j 5% =j 5% = PP. >> 0,1%0.1% ++++ s Λ% ± s Λ% ± PP. PP. ++++++ : 0,1%: 0.1% AllAlles

9098 19 /06089098 19/0608

-/-4a-- / - 4a-

Die in der "beschriebenen Weise durchgeführten und ausgewerteten Versuche erbrachten bei den nachfolgend als Beispiel ausgewählten Thioharnstoff-Verbindungen folgende Ergebnisse:Those carried out and evaluated in the manner described Experiments with the thiourea compounds selected below as examples resulted in the following Results:

Versuchsreihe ATest series A

Verbindung ο Konz.: 5 χ 10"° mol/1Compound ο conc .: 5 χ 10 "° mol / 1

.CS.NH.CHo .NH.CS.KH.CH.CS.NH.CHo .NH.CS.KH.CH

CH₀ .NH. CS.NCH ₀ .NH. CS.N

CH.CH.

'CH.'CH.

C₆H₅. NH. CS. NH. CH₃ C₅H₅.NH. CS. NH. CcH₁-.NH. CS.NH.C ₆ H ₅ . NH. CS. NH. CH ₃ C ₅ H ₅ .NH. CS. NH. CcH ₁ -.NH. CS.NH.

₃ .NH.CS.NH.CH₂.COOH ₃ .NH.CS.NH.CH ₂ .COOH

-φ-φ

^OH^ OH

C₆H c. NH. CS. HHC ₆ H c. NH. CS. HH

CgH ,-.NH. CS. NH-C₆H₅.NH.CS.NH-(O) CgH, -. NH. CS. NH-C ₆ H ₅ .NH.CS.NH- (O)

COOH C₁-H₁- .NH . CS . NH-CoV. COOH C₆H₅. NH. CS. NH-(O)COOH C ₁ -H ₁ - .NH. CS. NH-CoV. COOH C ₆ H ₅ . NH. CS. NH- (O)

C₆H₅.NH.CS.NH-C ₆ H ₅ .NH.CS.NH-

ClCl

x As Aceton xx M s Methylglycol Lösungsmittel RK und (Eonz. in Wasser Signifikanz in To) x As acetone xx M s methyl glycol solvent RK and (Eonz. in water significance in To)

H₂OH ₂ O 46·46 · H₂OH ₂ O 89*89 * H₂OH ₂ O 52·52 · A^x 5%A ^x 5% 61·61 M 2% M 2% 80*80 * A 5%A 5% 37⁺ 37 ⁺ H₂OH ₂ O 53·53 · A 5%A 5% 58⁺ 58 ⁺ A 5%A 5% 54·54 · A 5%A 5% 54⁺ 54 ⁺ A 5%A 5% 3O⁺ 3O ⁺ M^xx 2% M ^xx 2% 51·51 ·

A 5%A 5%

53'53 '

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-I⁶--I ⁶ -

28Α4Λ0528Α4Λ05

Test series B

In der "beschriebenen Methodik wurden die antiviralen Wirkungen der erfindungsgemäßen Thioharnstoffe in verschiedenen Virus-Wirt-Kombinationen überprüft. Die nachfolgend angeführten Beispiele zeigen, daß die Verbindungen über WirkungsSpektren verfügen, die eine wirksame antivirale Therapie bei einer größeren Anzahl von Virosen wichtiger Kulturpflanzen ermöglichen·In the methodology described, the antiviral effects were assessed of the thioureas according to the invention in various virus-host combinations checked. The examples given below show that the compounds have activity spectra which enable an effective antiviral therapy for a larger number of viroses of important cultivated plants

Verbindung, Konzentration Virus und LösungsmittelCompound, concentration virus and solvent

C₆Hc-HH.CS.KH.(CH₂)oCOOHC ₆ Hc-HH.CS.KH. (CH ₂ ) oCOOH

5 χ 10"^ mol/1, und 95% Wasser5 χ 10 "^ mol / 1, and 95% water

₂) ₂ )

Acetonacetone

C₆H₅ . KH. CS. M-^C ₆ H ₅ . KH. CS. M- ^

5 x 10""3 mol/1, 5% Aceton und 95% Wasser5 x 10 "" 3 mol / 1.5% acetone and 95% water

Kartoffel-X-Virus Potato X Virus

Kartoffel-Y-Virus Potato Y Virus

Gurke nmosaikvirus (im Immundiffusionstest) Cucumber n mosaic virus (in the immunodiffusion test)

Kartoffel-X-Virus Potato X Virus

Gurkenmosaikvirus (im Immundiffusionstest) Cucumber mosaic virus (in the immunodiffusion test)

909819/0608909819/0608

Wirthost

Nicotiana tabacum 'Samsun¹ (Virginis eher Tabak)Nicotiana tabacum 'Samsun ¹ (Virginis rather tobacco)

Nicotiana glutinösaNicotiana glutinous

Lycopersicum esculentum (Tomate)Lycopersicum esculentum (tomato)

Nicotiana tabacum •Samsun¹ (Virginische r
Tabak)Nicotiana tabacum • Samsun ¹ (Virginian r
Tobacco)

Nicotiana glutinösaNicotiana glutinous

N. tabacum •Samsun¹ (Virginischer N. tabacum • Samsun ¹ (Virginischer

Tabak)Tobacco)

Lycopersicum esculentum (Tomate)Lycopersicum esculentum (tomato)

N. tabacum •Samsun· (Virginis eherN. tabacum • Samsun · (Virginis rather

Tabak)Tobacco)

Nicotiana glutinösaNicotiana glutinous

RK und Signifikanz RK and significance

3232

39⁺ 67*39 ⁺ 67 *

24*24 *

36*36 *

3434

4141

43*43 *

4444

Versuchsreihe CTest series C

284U05284U05

In der beschriebenen Methodik wurden die erfindungsgemäßen Thioharnstoffe in Kombination mit Wachstumsregulatoren, Herbiziden, Fungiziden, biologisch aktiven, besonders antiviral wirksamen N- und/oder O-haltigen Heterozyklen und anderweitigen biologisch aktiven Substanzen auf die Pflanzen aufgebracht. Die nachfolgend angeführten Beispiele, in denen die Substanzen einmal in Einzelapplikation und einmal kombiniert, und zwar in der gleichen Konzentration wie in Einzelapplikation, aufgebracht worden sind, zeigen, daß in Kombinationen die antiphytovirale Wirkung beider Kombinationspartner erhöht ist. In the method described, the thioureas according to the invention were combined with growth regulators, Herbicides, fungicides, biologically active, particularly antivirally active N- and / or O-containing heterocycles and others biologically active substances applied to the plants. The following examples in which the substances once in a single application and once combined, in the same concentration as in single application, show that in combinations the antiphytoviral effect of both combination partners is increased.

Thioharnstoff-
präp. (A) und
Konz.Thiourea
prep. (A) and
Conc. RK und
Signi
fikanzRK and
Signi
finance Kombinationspartner
(B) und Konz.Combination partner
(B) and conc. RK und
Signi
fikanzRK and
Signi
finance Kombina
tion RK
und Sig
nifikanzCombina
tion RK
and Sig
significance N-Phenyl-N·-
cyclopentyl-TH
10"^ mol/1N-phenyl-N -
cyclopentyl-TH
10 "^ mol / 1 80*80 * Ithylen (2-Chlor-
äthylphos phon-
säure) 0,02%
Chlorpropion
säure 0,05%Ethylene (2-chloro
ethylphos phon-
acid) 0.02%
Chloropropion
acid 0.05% 88'
78·88 '
78 · 27⁺ 27 ⁺ N-Phenyl-N'-m-
carboxypheny1-
IH ίο""·³ molAN-phenyl-N'-m-
carboxypheny1-
IH ίο "" · ³ molA 65⁺⁺ 65 ⁺⁺ Ithylen (2-Chlor-
äthylphosphon-
säure; 0,02%Ethylene (2-chloro
ethylphosphonic
acid; 0.02% 100·100 · 3⁺ 3 ⁺ 0(-//,4^-ChI or-2-me t hy 1-
phenox^-propion-0 (- //, 4 ^ -ChI or-2-me t hy 1-
phenox ^ -propion- 76*76 * 33⁺⁺ 33 ⁺⁺ säure 2 χ 10"^ mol/1acid 2 χ 10 "^ mol / 1 Tetrahydro-2,4-
methyloxazin 0,01%Tetrahydro-2,4-
methyloxazine 0.01% 67⁺ 67 ⁺ 33⁺⁺ 33 ⁺⁺ 2,4-Diphenyl-6-
hydroxy-s-triazin2,4-diphenyl-6-
hydroxy-s-triazine 86°86 ° 54⁺ 54 ⁺ 2 χ 10~² mol/12 10 ~ ² mol / 1 1-ß-D-ribofuranosy1-
1,2,4-triazol-carbox-
amid 0,001%1-ß-D-ribofuranosy1-
1,2,4-triazole-carbox-
amide 0.001% 33⁺ 33 ⁺ 21⁺⁺ 21 ⁺⁺ N-Phenyl-N^f-m-
hydroxyphenyl-Th
5 x 10~^ mol/1N-phenyl-N ^f -m-
hydroxyphenyl-th
5 x 10 ~ ^ mol / 1 100*100 * 1-ß-D-ribofuranosyl-
1,2,4-triazol-carbox-
amid 0,001%1-ß-D-ribofuranosyl-
1,2,4-triazole-carbox-
amide 0.001% 33⁺ 33 ⁺ 1616 Methylthioharn-
s toffMethylthiourine
material 64*64 * Ί-β-D-ribofuranosyl-
1,2,4-triazol-carbox-
amid 0,005%Ί-β-D-ribofuranosyl-
1,2,4-triazole-carbox-
amide 0.005% 6⁺⁺⁺ 6 ⁺⁺⁺ _{0+++0 +++}

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Claims

/A,/ A,

Invention claims: 2844405

1 »Agent for combating viral diseases in crop plants, characterized in that active ingredients of the general formula

I ^R iy ^{R <} 3

¹ ^ NCN ^ *
K _{2 s} K ₄

be applied. Therein mean:

R ₁ , R ₂ , Ro and / or R ₄ :

Hydrogen, hydroxy, carboxy, amino and / or alkoxy groups and substituted alkyl, alkenyl, aryl, aralkyl and / or cycloalkyl radicals and

R ₄ in addition: ureido, thioureido, ureidomethyl or thioureidomethyl groups optionally substituted by alkyl, alkenyl or aryl radicals and ß-naphthyl and / or ß-pyridyl radicals.

Possible substituents of the hydrocarbon radicals mentioned, which may occur more than once, are, for example:

Hydroxy, carboxy, amino, nitro, alkoxy groups and chlorine or alkyl radicals.

R ^ »Rp» Ro and R ₄ do not have to be identical in a connection. For example, R ₂ = H and R ₄ = CpH, -. R _x . and R ₂ or Rx and R ₄ can form a ring, for example

\ ^ _ j N-CN - ', also R ₂ and R.

S 4

with deamination, for example when Rp = H and R ₄ = -CHp-NH-CS-NH ₂ .

2. Means according to item 1, characterized in that the preparations used in addition to the inventive Active ingredients contain solvents, diluents and, if appropriate, other customary additives.

3. Means according to item 1, characterized in that the preparations used in addition to the inventive Active ingredients can also contain surfactants, adhesives and / or other formulation agents.

4. Means according to item 1, characterized in that by combining the thioureas according to the invention with plant hormones, synthetic plant growth regulators, aryl- and alkyl-substituted carboxylic acids and suitable

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ORIGINAL INSPECTED.

th biologically active N- and / or O-containing heterocycles, e.g. oxazines and triazoles according to test series C, the antiphytoviral The effect of both combination partners is increased and the spectrum of viroses that can be combated is expanded.

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