DE2839349A1

DE2839349A1 - Compact, limp leather prodn. - using condensates of amino-alcohol and methylol-aldehyde as tanning agent

Info

Publication number: DE2839349A1
Application number: DE19782839349
Authority: DE
Inventors: Kurt Dipl Chem Dr Rosenbusch
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1978-09-09
Filing date: 1978-09-09
Publication date: 1980-03-20

Abstract

Prodn. of compact, limp leather with elevated residual surface stretch ability comprises suing a tanning agent in the treatment sequence pretannage, tanning and posttannage, the condensation prods. (A) of alpha-hydroxymethylated aldehydes with prim. of sec. amino-alochols. (A) derived from alpha-hydroxymethylated aliphatic aldehydes with 2-6C in the aldehyde moiety and 2-6C aliphatic prim. or sec. amino-alcohols are pref., and are claimed as new cpds. Compared with the hydroxymethylated aldehydes themselves, (A) give a softer and more compact leather and are more stable against cleavage of aldehyde so the permitted concn. of aldehyde in the air near the tanning vat is not exceeded.

Description

Verfahren zur Herstellung voller, weicher LederProcess for making full, soft leather

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung voller, weicher Leder mit erhöhter bleibender Flächenverdehnbarkeit.The present invention relates to a method for producing full, soft leather with increased permanent elasticity.

Nach der DE-PS 1 154 593 ist es bekannt, daß die Verwendung von hydroxymethylierten Mono- und Dialdehyden zum Gerben von Häuten und Fellen wesentlich vollere und weichere Leder erbringt als der Einsatz der entsprechenden nicht-hydroxy-Jnethylierten Grundaldehyde. Diese besseren Gerbeffekte treten sowohl bei der Alleingerbung als auch in Kombination mit anderen bekannten Gerbstoffen auf. Ein Nachteil für die Eignung solcher hydroxymethylierter Aldehyde ist ihre relativ begrenzte Haltbarkeit, weil die freien Methylolgruppen bei der Lagerung Sekundärreaktionen unter Abspaltung von flüchtigem, monomolekularem Grundaldehyd einerseits und Ausbildung makromolekularer Verbindungen mit verminderter Reaktivität andererseits eingehen. Aufgrund seiner instabilen Lagerform beschränkt sich der Einsatz von beispielsweise trihydroxymethyliertem Acetaldehyd bisher ausschließlich auf die Gerbung von Pelzfellen, weil man hierbei in sehr langen wäßrigen Flotten (1:20 bis 1:30) arbeitet, in denen der freigesetzte Aldehyd adsorbiert wird. Zum Unterschied davon konnte sich dieser Methylolaldehyd bei der im Gegensatz zur Pelzveredlung wesentlich bedeutenderen Leder- industrie wegen der dort üblichen beachtlich kürzeren Flotten (1:1 bis 1:2) nicht einführen, da der abgespaltene Aldehyd in diesem Falle kaum adsorbiert wird und erhebliche Geruchsbelästigungen und Atembeschwernisse auslöst.According to DE-PS 1 154 593 it is known that the use of hydroxymethylated Mono- and dialdehydes for tanning hides and skins are much fuller and softer Leather produces as the use of the corresponding non-hydroxy-methylated basic aldehydes. These better tanning effects occur both with single tanning and in combination with other known tanning agents. A disadvantage for the suitability of such hydroxymethylated Aldehydes have a relatively limited shelf life because of the free methylol groups secondary reactions with elimination of volatile, monomolecular substances during storage Basic aldehyde on the one hand and formation of macromolecular compounds with reduced Reactivity on the other hand. Limited due to its unstable bearing form The use of, for example, trihydroxymethylated acetaldehyde has hitherto been exclusive on the tanning of fur skins, because this is done in very long aqueous liquors (1:20 to 1:30) works, in which the released aldehyde is adsorbed. To the This could differ from this methylolaldehyde in the in contrast to fur finishing much more important leather industry because of the usual there Do not introduce considerably shorter liquors (1: 1 to 1: 2), since the aldehyde which is split off in this case it is hardly adsorbed and there is considerable odor nuisance and breathing difficulties triggers.

Zur Verbesserung der Lagerstabilität der empfindlichen methylolsubstituierten Aldehyde ist versucht worden, sie mit Aminoverbindungen von Diazinen, Triazinen oder Triazolen umzusetzen, wie dies in der DE-PS 892 817 beschrieben wird. Die in diesem Fall gewonnenen Produkte spalten zwar keinen monomolekularen Grundaldehyd mehr ab und verändern ihre äußere Beschaffenheit nach der Kondensation auch beim Lagern nicht mehr. Sie haben aber ihren- Charakter als Aldehydgerbstoff mit reaktiven Gruppen vollständig verloren und sind durch diese Umsetzung reine hochvernetzte und makromolekulare Harzgerbstoffe vom Typ der Melaminharze bzw.To improve the storage stability of the sensitive methylol-substituted Aldehydes have been tried to combine them with amino compounds from diazines to triazines or to implement triazoles, as described in DE-PS 892 817. In the Products obtained in this case do not split any monomolecular basic aldehyde more and change their appearance after the condensation also with No more storage. But they have their character as aldehyde tanning agents with reactive Groups are completely lost and are purely highly networked as a result of this implementation and macromolecular resin tanning agents of the melamine resin type or

Harnstoff- oder Dicyandiamidharze geworden, weil die polyfunktionellen Di- und Triazine sich an das Aldehyd-Grundmolekül nicht monomolekular anlagern, sondern eine intermolekulare Kondensation bewirken.Urea or dicyandiamide resins have become because the polyfunctional Di- and triazines do not add monomolecularly to the basic aldehyde molecule, but cause an intermolecular condensation.

Verbindungen der letztgenannten Art haben ihre Gerbwirkung als Alleingerbstoff gänzlich eingebüßt und sind nicht mehr in der Lage, die Schrumpfungstemperatur von kollagenem Fasergefüge nennenswert zu erhöhen. Die Kondensation in solchen großteiligen Molekülen soweit vorangeschritten, daß dieselben nur durch Zusatz der doppelten Menge organischem Lösungsmittel und Säure wieder in eine technisch applizierbare Form gebracht werden können. Das Durchgerbvermögen und die Penetration dieser räumlich sperrigen Harzgerbstoffe ist dadurch stark beeinträchtigt worden, so daß man sie vorwiegend zum Füllen der äußeren Narbenschicht und zur Verbesserung der Schleifbarkeit (Schleifboxleder) einsetzt, nicht aber für weiches Leder mit der charakteristischen Aldehydgerbung der Innenzonen des Leders.Compounds of the last-mentioned type have their tanning effect as a single tanning agent are completely lost and are no longer able to withstand the shrinkage temperature of to significantly increase the collagen fiber structure. The condensation in such large-scale Molecules advanced so far that they can only be achieved by adding double Amount of organic solvent and acid again in a technically applicable Can be brought into shape. The tanning ability and the penetration of this spatially bulky resin tannins has been severely affected, so you can use them mainly for filling the outer grain layer and improving sandability (Sanding box leather) is used, but not for soft leather with the characteristic Aldehyde tanning of the inner areas of the leather.

Der vorliegenden Erfindung liegt nunmehr die Aufgabe zugrunde, die Maßnahmen zur Gerbung mit solchen Gerbstoffen auf Aldehyd-Basis durchzuführen, bei deren Handhabung keine Belästigung der Atmungsorgane durch sich abspaltendem Aldehyd auftreten kann. Der von den Berufsgenossenschaften streng überwachte MAK-Wert von Aldehyden in der Nähe der Gerbfässer liegt so niedrig (10 ppm), daß dieser Gehalt bei Verwendung der bisherigen Gerbmittel dieses Typs zumeist sehr weit überschritten wird.The present invention is now based on the object Measures for tanning with such tanning agents based on aldehyde to carry out the handling of which does not cause any nuisance to the respiratory organs eliminating aldehyde can occur. The one strictly monitored by the employers' liability insurance association The MAK value of aldehydes in the vicinity of the tanning barrels is so low (10 ppm) that this content is mostly very high when using the previous tanning agents of this type is far exceeded.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß man im Rahmen der Behandlung von Häuten und Fellen bei der Vorgerbung, Gerbung und Nachgerbung als Gerbstoffe Kondensationsprodukte aus &-hydroxmethylierten Aldehyden und primären bzw. sekundären Aminoalkoholen einsetzt.According to the invention, this object is achieved in that, within the framework the treatment of hides and skins during pre-tanning, tanning and retanning as tanning agents condensation products from & -hydroxmethylated aldehydes and primary or secondary amino alcohols used.

Im Zuge des erfindungsgemäßen Verfahrens hat es sich überraschenderweise gezeigt, daß M-hydroxymethylierte Aldehyde aliphatischer Natur mit 2-6 C-Atomen im Aldehydgrundkörper durch Kondensation mit aliphatischen, primären bzw. sekundären Aminoalkoholen mit insgesamt 2-6 C-Atomen anstatt mit den in der DE-PS 892 817 erwähnten Di- und Triazinderivaten keine Harzgerbstoffe ergeben, sondern daß hierbei vielmehr Aldehydgerbstoffe entstehen, die dem Leder noch höhere Weichheit und größere Fülle verleihen als die nach der DE-PS 1 154 593 beschriebenen hydroxymedlylierten Grundaldehyde.In the course of the process according to the invention, it has surprisingly been found has shown that M-hydroxymethylated aldehydes are aliphatic in nature with 2-6 carbon atoms in the aldehyde base through condensation with aliphatic, primary or secondary Amino alcohols with a total of 2-6 carbon atoms instead of those mentioned in DE-PS 892 817 Di- and triazine derivatives do not give resin tanning agents, but rather that here Aldehyde tannins are created, which give the leather even greater softness and greater body confer than the hydroxymedlylated basic aldehydes described in DE-PS 1 154 593.

Diese neuen Umsetzungsprodukte zeigen auch nicht die oben beschriebenen Schwierigkeiten, d.h. sie sind stabil und spalten beim Lagern keinen flüchtigen Aldehyd mehr in Sekundärreaktionen ab; sie bleiben in Bezug auf ihre molekulare Struktur kleinteilig und unvernetzt. Ihre Herstellung erfolgt in einer unter Selbsterwärmung ablaufenden einfachen Kondensationsreaktion bei Anwendung von 1 Mol Aminoalkohol pro Mol hydroxymethyliertem Aldehyd bevorzugt an der Aldehydgruppe, was sich auch durch eine Gelbverfärbung der vorher farblosen Moleküle infolge Bildung von Schiff'schen Basen zeigt, während die Methylolgruppe ihre Reaktivität gegenüber dem kollagenen Fasersystem des Leders und damit ihre unverminderte Gerbaktivität beibehält. Außer der Brauchbarkeit von Monoäthanolamin für die beschriebene Umsetzung mit dem Aldehyd konnte diese Reaktion auch auf andere Aminoalkohole mit einem reaktionsfähigen Wasserstoff am Stickstoff der Aminogruppe, z.B. Diäthanolamin, Methylammoäthanol usw., übertragen werden. Dagegen findet die Anlagerung der nach DE-PS 892 817 beschriebenen Di- und Triazin-Derivate neben der Aldehydgruppe auch an den Methylolgruppen statt, wodurch Vernetzungen zum hochmolekularen Harzgerbstofftyp eintreten. Zum Unterschied von den nach der DE-PS 892 817 gewonnenen Harzg-erbstoffen bleiben die mit Aminoalkoholen kondensierten Methylolaldehyde kleinteilig und in jedem Verhältnis auch ohne Zusatz von Lösungsvermittlern wasserlöslich.These new reaction products also do not show those described above Difficulties, i.e. they are stable and do not split in a volatile manner when stored Aldehyde more in secondary reactions; they stay in terms of their molecular Structure fragmented and not networked. They are produced in a self-heating process running simple condensation reaction when using 1 mole of amino alcohol per mole of hydroxymethylated aldehyde preferably on the aldehyde group, which is also by a yellow discoloration of the previously colorless molecules as a result of the formation of Schiff's Bases, while the methylol group shows its reactivity towards the collagen Fiber system of the leather and thus their undiminished tanning activity maintains. Besides the usefulness of monoethanolamine for the implementation described with the aldehyde could this reaction also to other amino alcohols with a reactive one Hydrogen on the nitrogen of the amino group, e.g. diethanolamine, methylammoethanol etc., are transmitted. On the other hand, there is the accumulation of those described in DE-PS 892 817 Di- and triazine derivatives in addition to the aldehyde group also take place on the methylol groups, as a result of which cross-links to the high molecular weight resin tanning agent type occur. The difference of the resinous substances obtained according to DE-PS 892 817, those with amino alcohols remain condensed methylol aldehydes in small pieces and in any proportion even without additives water-soluble from solubilizers.

Die Gerbwirkung der erfindungsgemäß eingesetzten neuen Gerbstoffe wird trotz der Blockierung der Aldehydgruppe mit Aminoalkoholen im Vergleich zu den ursprünglichen hydroxymethylierten Grundaldehyden nicht vermindert, so daß man Produkte mit Aldehydgerbstoff-Charakter, Tiefenwirkung, füllenden und weichmachenden Eigenschaften und echtem Gerb-und Bindevermögen an die Kollagenfaser erhält, die dem Leder eine deutlich höhere bleibende Flächenverdehnbarkeit verleihen. Die Schrumpfungstemperatur der kollagenen Hautfasern, die bekanntlich einen sehr zuverlässigen Gradmesser für die Gerbung darstellt, wird bei der Verwendung der genannten Kondensationsprodukte von i-hydroxymethylierten Aldehyden mit Aminoalkoholen im gleichen Maße erhöht wie beim Einsatz von C-hydroxymethylierten Aldehyden allein. Im Gegensatz dazu wird die Schrumpfungstemperatur des Hautkollagens durch die nach DE-PS 892 817 hergestellten Harzgerbstofftypen aus Di- und Triazin-Ankondensaten nicht erhöht, weil alle reaktiven Methylolgruppen mit den polyfunktionellen Aminogruppen der Azinkomponenten Vernetzungsreaktionen eingegangen sind.The tanning effect of the new tanning agents used according to the invention is compared to despite the blocking of the aldehyde group with amino alcohols the original hydroxymethylated basic aldehydes not reduced, so that one Products with an aldehyde tanning agent character, depth effect, filling and softening Properties and real tanning and binding capacity to the collagen fiber that receives give the leather a significantly higher permanent surface elasticity. The shrinkage temperature of the collagenous skin fibers, which are known to be a very reliable indicator for represents the tanning, is when using the condensation products mentioned increased by i-hydroxymethylated aldehydes with amino alcohols to the same extent as when using C-hydroxymethylated aldehydes alone. In contrast, will the shrinkage temperature of the skin collagen by those produced according to DE-PS 892 817 Resin tanning agents from di- and triazine condensates are not increased because they are all reactive Methylol groups with the polyfunctional amino groups of the azine components crosslinking reactions received.

Der Gerbprozeß selbst mit den freie Methylgruppen aufweisenden Aldehyd-/Aminoalkohol-Kondensaten wird in üblicher Weise vorgenommen. Man verwendet wäßrige Lösungen der Gerbstoffe und hält die behandelten Felle und Häute in Gerbfässern in Bewegung, so daß sie rasch wieder mit neuer unverbrauchter Gerbstofflösung in Berührung kommen. Durch Temperaturerhöhung der Gerbbrühen kann die Gerbstoffbindung an das Substrat beschleunigt werden.The tanning process itself with the aldehyde / amino alcohol condensates containing free methyl groups becomes more common Way made. Aqueous solutions are used the tannins and keeps the treated hides in motion in tanning barrels, so that they quickly come into contact with new, unused tannin solution. By increasing the temperature of the tanning liquor, the tanning agent can bind to the substrate be accelerated.

Die vorliegende Erfindung betrifft schließlich auch die als Gerbstoff für Häute und Felle erfindungsgemäß Verwendung findenden Konaensationsprodukte, die durch Umsetzung von g-hydroxymethylierten aliphatischen Aldehyden von 2 bis 6 C-Atomen im Aldehydgrundkörper mit aliphatischen, primären oder sekundären Aminoalkoholen von 2- bis 6 C-Atomen bevorzugt im Verhältnis von etwa 1 : 1 erhalten werden.Finally, the present invention also relates to that used as a tanning agent for hides and skins according to the invention used conaensation products, the reaction of g-hydroxymethylated aliphatic aldehydes from 2 to 6 carbon atoms in the aldehyde base with aliphatic, primary or secondary amino alcohols of 2 to 6 carbon atoms, preferably in a ratio of about 1: 1.

Die in den nachfolgenden Ausführungsbeispielen erwähnten Prozentmengen bedeuten Gewichtsprozent, soweit nicht anders angegeben.The percentages mentioned in the following exemplary embodiments mean percent by weight, unless otherwise stated.

Beispiel 1 268 g (1 Mol) einer nach der DE-PS 726 786 hergestellten 50%igen wäßrigen Trimethylolacetaldehyd-Lösung werden im Rührkolben bei 200C im Verlauf von 10 Minuten mit 61 g (1 Mol) unverdünntem Monoäthanolamin versetzt. Die Zulauf geschwindigkeit des Aminoalkohols wird dabei so gesteuert, daß sich die Temperatur des Reaktionsgemisches durch einen schnelleren Zulauf von ca. 30 g Monoäthanolamin auf etwa 700 bis 80°C erhöht. Die restliche Äthanolamin-Menge wird dann dermaßen zugeschleust, daß die Temperatur zwischen 800 und 90"C liegt. Nach beendigter Zugabe des Äthanolamins wird der Ansatz noch ca. 1 Stunde bis zum Abklingen der exothermen Kondensationsreaktion weitergerührt. Man erhält 329 g einer 59%igen wäßrigen gelhbraunen Lösung, die im Gegensatz zur eingesetzten Trimethylolacetaldehyd-Lösung keinen Aldehydgeruch mehr aufweist.Example 1 268 g (1 mol) of one prepared according to DE-PS 726 786 50% aqueous trimethylolacetaldehyde solution are in a stirred flask at 200C im 61 g (1 mol) of undiluted monoethanolamine were added over the course of 10 minutes. the Feed rate of the amino alcohol is controlled so that the temperature of the reaction mixture by a more rapid feed of about 30 g of monoethanolamine increased to about 700 to 80 ° C. The remaining ethanolamine amount is then so added so that the temperature is between 800 and 90 "C. After the addition is complete of the ethanolamine, the approach is about 1 hour until the exothermic subsides Stirring the condensation reaction. 329 g of a 59% strength aqueous yellowish brown are obtained Solution which, in contrast to the trimethylolacetaldehyde solution used, does not have an aldehyde odor has more.

100 g Stücke von normal enthaarten, entkälkten und gebeizten, auf eine Dicke von 2,5 mm gespaltenen Rindhautblößen wurden vergleichendqdurch Behandlung in bewegten Gerbfässern mit einem der nachfolgenden Gerbmittel Leder 1 = 20 % der ursprünglichen, 50%igen wäßrigen Trimethylolacetaldehyd-Lösung nach der DE-PS 726 786 Leder 2 = 16,9 % der nach vorher in Beispiel 1 hergestellten 59%igen wäßrigen Gerbstofflösung Leder 3 = 31,5t der nach DE-PS 892 817, Beispiel 1 gewonnenen 31,7%igen wäßig-alkoholischen Lösung des Kondensationsprodukts aus Trimethylolacetaldehyd und Melamin über Nacht (16 Stunden) bei Zimmertemperatur gegerbt. Der pH-Wert der drei Gerbflotten wurde mit Ameisensäure einheitlich auf PH 6 eingestellt.100 g pieces of normally depilated, limed and pickled bovine hide pelts split 2.5 mm thick were compared by treatment in moving tanning barrels with one of the following tanning agents leather 1 = 20% of the original 50% aqueous trimethylolacetaldehyde solution according to DE-PS 726 786 leather 2 = 16.9% of the 59% aqueous solution prepared in Example 1 beforehand Leather 3 tanning solution = 31.5 t of the 31.7% strength obtained according to DE-PS 892 817, Example 1 aqueous-alcoholic solution of the condensation product of trimethylolacetaldehyde and melamine tanned overnight (16 hours) at room temperature. The pH of the three tanning liquors were adjusted to a uniform pH of 6 with formic acid.

Proben der drei Vergleichsstücke trockneten nach der Gerbung bei 300C im weißgegerbten Zustand auf. Dabei zeigten die Lederproben 1 und 2 auch ohne Fettung schon einen vollen, weichen und flexiblen Ledercharakter, während Lederprobe 3 weißgegerbt, aber standig und unflexibel auftrocknete.Samples of the three comparison pieces dried at 30 ° C. after tanning in the white-tanned condition. Showed the leather samples 1 and 2 has a full, soft and flexible leather character even without greasing, while Leather sample 3 tanned white, but dried up constantly and inflexibly.

Durch eine nachfolgende Standardfettung aller drei Lederproben mit 5% (auf Naßgewicht bezogen) handelsüblichem Fettlicker (sulfonierter Fischtran mit 5 % Sulfonsäuregruppen) erhält man bei Leder 1: ein weißes, weiches Leder, Schrumpfungstemperatur = .850C Leder 2: ein weißes, tuchartig weiches Leder, Schrumpfungstemperatur = 890C Leder 3: ein weißes Leder mit Stand und Sprungelastizität ohne Weichheit, Schrumpfungstemperatur = 680C (ungegerbte Blöße = 630C).By subsequent standard lubrication of all three leather samples with 5% (based on wet weight) commercial fat liquor (sulfonated fish oil with 5% sulfonic acid groups) are obtained with leather 1: a white, soft leather, shrinkage temperature = .850C Leather 2: a white, cloth-like soft leather, shrinkage temperature = 890C Leather 3: a white leather with stand and resilience without softness, shrinkage temperature = 680C (untanned pelt = 630C).

Beispiel 2 Betriebsüblich durch Behandlung mit einer wäßrigen Gerbbrühe enthaltend 2,5% Cr203 normal chromvorgegerbte Rindhautstücke von 2,5 mm Dicke wurden zusammen nach den bekannten Methoden mit 1%iger wäßriger Natriumbicarbonat-Lösung 45 Minuten lang bei 30"C neutralisiert und mit Wasser gespült.Example 2 Customary in operation by treatment with an aqueous tanning liquor containing 2.5% Cr203 normal chrome pretanned pieces of cowhide 2.5 mm thick together according to the known methods with 1% aqueous sodium bicarbonate solution Neutralized for 45 minutes at 30 "C and rinsed with water.

Danach wurden die so behandelten Lederstücke getrennt mit der halben Prozentmenge der drei in Beispiel 1 genannten Gerbmittel (entspricht 5% Aktivsubstanz) in 200%iger wäßriger Flotte etwa 1 Stunde lang bei 500C vergleichend nachgegerbt.Then the leather pieces treated in this way were separated by half Percentage of the three tanning agents mentioned in Example 1 (corresponds to 5% active ingredient) comparatively retanned in 200% aqueous liquor for about 1 hour at 50 ° C.

Ein nicht nachgegerbtes, nur Cr-gegerbtes Vergleichsstück aus Rindhaut wurde anschließend zusammen mit den drei Proben (siehe oben) im frischen Bad mit 1 % des handelsüblichen Lederfarbstoffes Acid Brown 106 20 Minuten lang bei 500C gefärbt und mit 4% eines handelsüblichen synthetischen Fettlickers (mit 70°Ó Aktivsubstanz) 45 Minuten gefettet, wie üblich mit 0,5 %iger Ameisensäure abgesäuert, mit Wasser gespült, bei 450C getrocknet und mechanisch fertiggestellt (Spänen, Stollen, Nageln, Nachtrocknen).A non-retanned, only Cr-tanned reference piece made from cowhide was then taken together with the three samples (see above) in the fresh bath 1% of the commercially available leather dye Acid Brown 106 for 20 minutes at 50 ° C colored and with 4% of a commercially available synthetic fat liquor (with 70 ° Ó active ingredient) 45 minutes greased, acidified as usual with 0.5% formic acid, rinsed with water, dried at 450C and mechanically finished (chips, tunnels, Nailing, post-drying).

Wie man aus den nachfolgenden~Analyse.nz.ahlen erkennen kann, ergibt die Nachbehandlung der Chromleder mit dem Kondensationsprodukt aus Monoäthanolamin und Trimethylolacetaldehyd die weichsten Leder mit der größten bleibenden Flächenverdehnbarkeit und einer fast verdoppelten reversiblen Bruchdehnung: Leder 1 I Leder 2 I Leder 3 unbehandeltes (entsprechend Beispiel 1) Cr-Leder Weichheits- 12 cm 7 cm 18 cm 16 cm grad Fülle (Stufe) 5 6 6 2 bleibende Flächenverdehnung 22 % 31 % 13 % 15 % % Bruchdehnung bis Reißen im Reiß-Dehn-Test 68 % 79 % 42 % 46 % Weichheitsgrad: bestimmt im "Shirley Stiffness-Tester" der Fa. Shirley-Developments Ltd., Manchester/ England.As can be seen from the following analysis numbers, the aftertreatment of the chrome leather with the condensation product of monoethanolamine and trimethylolacetaldehyde results in the softest leather with the greatest permanent elasticity and an almost doubled reversible elongation at break: Leather 1 I leather 2 I leather 3 untreated (according to Example 1) Cr leather Softness - 12 cm 7 cm 18 cm 16 cm Degree Abundance (level) 5 6 6 2 permanent Area expansion 22% 31% 13% 15% % Elongation at break until tearing im Tensile tear test 68% 79% 42% 46% Degree of softness: determined in the "Shirley Stiffness Tester" from Shirley Developments Ltd., Manchester / England.

(cm Vorschub der Lederprobe bis Erreichung eines Fallwinkels von 45°; das weichste Leder hat geringsten Vorschub) Fülle: bestimmt nach einer betriebsinternen, manuellen 8gradigen Prüfskala (vollste Leder = Stufe 8) Flächenverdehnung: bestimmt im Bally-Tensometer der Fa. (cm advance of the leather sample until a drop angle of 45 °; the softest leather has the lowest feed) Fullness: determined by an in-house, manual 8-degree test scale (fullest leather = level 8) area expansion: determined in the Bally tensometer from

Bally-Schuhfabriken AG, Schönenwert/ Schweiz Bruchdehnung: bestimmt im Zug-Reiß-Tester der Fa. Otto Wolbert-Werke GmbH., Ludwigshafen a.Rh. Bally-Schuhfabriken AG, Schönenwert / Switzerland Elongation at break: determined in the pull-tear tester from Otto Wolbert-Werke GmbH., Ludwigshafen a.Rh.

Claims

Claims: 1. Process for the production of full, soft leather with increased permanent areal extensibility, characterized in that one im Framework for the treatment of hides and skins during pre-tanning, tanning and retanning as tanning agents, condensation products of M-hydroxymethylated aldehydes and primary ones respectively.

secondary amino alcohols used.

2. Condensation products obtained by reacting 01-hydroxymethylated aliphatic aldehydes with 2 to 6 carbon atoms in the aldehyde base with aliphatic, primary or secondary amino alcohols of 2 to 6 carbon atoms.

3. Process for the production of condensation products according to claim 2, characterized in that i-hydroxymethylated aldehydes of 2 to 6 carbon atoms in the aldehyde body with aliphatic, primary or secondary amino alcohols of Converts 2 to 6 carbon atoms.

4. Use of condensation products according to claim 2, in which Production of full, soft leather with increased permanent elasticity.