DE2837857A1

DE2837857A1 - Verfahren zur selektiven unkrautbekaempfung und dazu dienendes herbizides mittel

Info

Publication number: DE2837857A1
Application number: DE19782837857
Authority: DE
Inventors: Henry Dr Martin; Georg Dr Pissiotas; Otto Dr Rohr
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1978-08-30
Filing date: 1978-08-30
Publication date: 1980-03-13

Description

Verfahren zur selektiven Unkrautbekämpfung
und dazu dienendes herbizides Mittel Vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur selektiven Unkrautbekämpfung unter Verwendung von gewissen neuen Oximäthern und Oximestern der Diphenyl-Sther- Reihe als wirksame Komponente, sowie ein diese neuen Wirkstoffe enthaltendes herbizides Mittel.
Die Erfindung betrifft auch die neuen Wirkstoffe selbst, soweit sie nicht schon in Patenten mit früherem Anmeldedatum beansprucht worden sind.
Die für das erfindungsgemässe Verfahren zur Anwendung kommenden Wirkstoffe sind zwar in der Literatur noch nicht beschrieben, bilden aber zum Teil den Gegenstand älterer Patentanmeldungen für andere Anwendungsgebiete.
Die herbiziden Wirkstoffe vorliegender Anmeldung sind substituierte Diphenylätherderivate, welche einen Oximrest enthalten und folgender Formel I entsprechen: In dieser Formel haben die verwendeten Symbole folgende Bedeutungen: R1 ist Wasserstoff, Halogen oder eine der Gruppen -CF3, -CN oder -NO2 R2 ist Wasserstoff, Halogen oder die Nitrogruppe (N02) X ist Cyano, Nitro, Halogen, nieder Alkanol, ein Carbonsäureester-Rest, ein Carbonsäureamidrest, Wasserstoff oder ein niederer Alkylrest, und Q ist: - niederes Alkyl, das geradkettig oder verzweigt ist oder durch Heteroatome unterbrochen oder durch Halogen substituiert sein kann, - niederes Alkenyl oder Halogenalkenyl, - niederes Alkinyl, - gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C3-C7-Cycloalkyl, niederes Cyanalkyl, - niedere Alkancarbonsäureester -Gruppe, - niedere Alkancarbonsäureamid-Gruppe, - aliphatischer Acylrest, - araliphatischer,cycloaliphatischer oder gegebenenfalls subst. aromatischer bezw.
heterocyclischer Acylrest, - aliphatischer, araliphatischer, cycloaliphatischer oder gegebenenfalls substituierter aromatischer bezw.
heterocyclischer Kohlensäureesterrest, - Alkylsulfonsäure oder - ein Sulfonsäureamidrest, - ein Carbamoylrest, In der Formel I ist unter Ilalogen, Fluor, Chlor, Brom oder Jod zu verstehen.
Der Ausdruck Alkyl allein oder als Teil eines Substituenten umfasst verzweigte oder unverzweigte C1 - bis C8 -Alkylgruppen, Niederalkyl bedeutet C1-C4-Alkyl. Beispiele sind Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sec. Butyl, tert. Butyl, sowie die höheren Ilomologen Amyl, Isoamyl, Hexyl, Heptyl, Octyl samt illren Isomeren. Sinngemäss enthalten Cyanalkyl ein und Alkazlcal onsäureester mindestens zwei zusätzliche C-Atome usw.
Alkenyle bedeuten aliphatische Reste mit ein oder auch zwei Doppelbindungen ("Alkadienyle") und maximal 6, bevorzugt 4 C-Atomen. Halogenalkenyle enthalten bis zu 3 Halogenatomen, bevorzugt Chlor oder Brom. Alkinyl bedeutet Propinyl (=Propargyl) und Butinyl.
Carbonsäureamide umfassen auch mono- oder symmetrisch oder unsymmetrisch di-substituierte Amide, wobei die Substituenten wahlweise Niederalkyl, Niederalkenyl, Propinyl oder Butinyl sowie einmal ein Phenylring sein können, der substituiert oder unsubstituiert sein kann.
C3-C7 Cycloalkylgruppen sind Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und Cycloheptyl. Cycloaliphatische Reste entsprechen diesen Ringsystemen, können daneben aber noch, je nach Möglichkeit, eine oder mehrere Doppelbindungen enthalten.
Ein araliphatischer Rest umfasst eine Arylgruppe wie gegebenenfalls ein- bis drei fach substituiertes Phenyl, oder auch Naphthyl, Fluorenyl, Indanyl, das über Niederalkyl oder Niederalkenyl an den Rest des Moleküls gebunden ist. Beispiele sind die Grundkörper Benzyl, Phenäthyl, Phenylallyl sowie Homologe.
Aromatische Carbonsäuren leiten sich von Aromaten wie vor allem Phenyl ab und können substituiert sein. Heterocyclische Carbonsäuren leiten sich von mono- oder bicyclischen Ringen mit 1 bis 3 gleichen oder verschiedenen Heteroatomen O,S und N ab. Zu nennen -wären 3- bis 6-, vor allem 5- oder 6-gliedrige Heterocyclen, die gesättigt, teil-gesättigt oder ungesättigt und gegebenenfalls substituiert sein können. Als Beispiele, die keine Limitierung darstellen sollen, seien genannt: Furan, Nitrofuran, Bromfuran, Methylfuran, Thiophen, Chlorthiophen, Pyridin, 2,6-Dichlorpyridin, Pyrimidin, Pyridazin, Pyrazin, Piperidin, Methylpiperidin, Morpholin, Thiomorpholin, Tetrahydrofuran, Oxazol, Pyrazol, Pyrrol, Pyrrolin, Pyrrolidin, Thiazol, 2,3-Dihidro-4H-pyran, Pyran, Dioxan, l,4-Oxathi-(2) -in.
Beispiele fiir durch Heteroatome unterbrochene aliphatische Ketten seien Methoxyäthyl, Aethoxyäthyl, Propoxyäthyl, Butoxyäthyl, Methoxypropyl, Aethylthioäthyl, Methylaminoäthyl, tert. Butylaminoäthyl, Alkoxyalkoxyalkyl wie Methoxyäthoxyäthyl.
Ein Carbamoylrest (-CO-NH- oder -CO-N#) trägt am N-Atom ein oder zwei Reste aus der Gruppe Niederalkyl, Niederalkoxyalkyl, Niederalkenyl, Niederhaloalkenyl, ABinyl odei ein Wasserstoffatom und wahlweise einen C3-C6 Cycloalkyl- oder aber einen Phenylring, der, wie ffir R2/R3 angegeben, substituiert sein kann oder unsubstituiert ist.
Bevorzugt sind solche Wirkstoffe der Formel I, in denen X die Cyanogruppe darstellt und Q ein Ester-Rest -CH-COOR ist, worin R nieder Alkyl, insbesondere R3 Methyl darstellt und R3 durch Wasserstoff oder Methyl verkörpert ist.
Ferner ist R1 vorzugsweise para-ständiges CF3 und R2 ortho-ständiges Chlor, d.h. der substituierte Phenoxyrest hat die Form Die Herstellung der Verbindungen der Formel I erfolgt nach an sich bekannten Methoden.
Folgende zwei wichtigsten Verfahren seien erwähnt: a) Ein DiphenylEther der Formel wird mit Salzsäure und Formaldehyd zum entsprechenden Phenoxy-benzylchlorid der Formel umgesetzt und dieses mit KCN in das entsprechende Cyanomethylderivat (-CH2CN) übergeführt. Durch Umsetzung des letzteren mit z.B. C5Hll-O-N=O in Gegenwart von Natriumäthylat NaOC2H5 erhält man ein Oximsalz der Formel das dann mit einer Verbindung Hal-Q in einem Endstoff der Formel I übergeführt wird, worin X durch die bevorzugte Cyanogruppe verkörpert ist.
b) Man setzt ein Halogenbenzol der Formel mit p-Hydroxy-benzaldehyd oder einem entsprechenden Keton der Formel

Alkyl

HO - C=o

zu einer Verbindung der Formel

lky 1

R1 O c=o

R2

oder H um, welche mit Hydroxylamin NH20H in das entsprechende Oxim mit der Endgruppe

-C' Alkyl

2;OH

oder H libergefuhrt und dann in Gegenwart einer Base mit einer Verbindung Hal-Q zu Endprodukten der Formel I umgesetzt wird, worin X Wasserstoff oder ein Alkylrest ist.
Diese Umsetzungen werden bei Temperaturen zwischen 0" und 1500C und in geeigneten Lösungsmitteln, wie Aceton, Methyläthylketon, Acetonitril, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid etc. durchgeführt.
Diese und andere Kondensationen von a-Oximino-Verbindungen und ihrer Alkalimetallsalze mit reaktionsfähigen Partnern R-Q sind in "Organie Reactions" 1953, Band 7, Seite 343 und 373 beschrieben.
Oxime existieren immer in-zwei stereoisomeren Formen, der syn- und anti-Form. Im Rahmen vorliegender Beschreibung sind beide stereoisomeren Formen für sich und als Gemische in beliebigem gegenseitigen Mischungsverhältnis zu verstehen.
Die nachfolgenden Beispiele beschreiben die Herstellung einiger Wirkstoffe der Formel I. Temperaturangaben beziehen sich auf Grad Celcius.
Beispiel 1 a) 30 g 2-Chlor-4-trifluormethyldiphenyläther, 7,1 g Paraformaldehyd, 13 ml Phosphorsäure (84%), 33 ml konz.
Salzsäure und 70 ml Eisessig wurden in einem Dreihalskolben mit Rührer und Rückflusskühler auf 85" C erwärmt. Es wurde solange erhitzt, bis alles Paraformaldehyd verbraucht ist. Nach dem Abkühlen wurde das Reaktionsgemisch in Eiswasser gegossen, mit Toluol extrahiert, die toluolische Lösung zuerst mit Wasser, dann mit 10%-iger wässriger Sodalösung gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet.
Nach Eindampfen und Vakuumdestillation erhält man 28,8 g des Produktes der Formel Sdp.: 1080/0,005 mm b) In einem Dreihalskolben wurden 9 g dieses Chlor-4-trifluormethylphenoxy)-benzylchlorids mit 2 g fein gepulverten Natriumcyanid, mit einer Spur Natriumjodid und 30 ml Aceton 24 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Dann wurde abgekühlt, das Kochsalz abfiltriert mit Aceton gewaschen, die acetonische Lösung unter Vakuum eingedampft und der Rückstand der Vakuumdestillation unterworfen.
Man erhielt 7,7 g des Benzylcyanids der Formel Sdp.: 1560 / 0,01 mm.
c) In einem Dreihalskolben wurden unter Stickstoff und RUhren 2,3 g Natrium in 70 ml Alkohol gelöst und auf 0° gekühlt. Bei dieser Temperatur wurden zuerst 31,2 g 4-(2-Chlor-4-trifluormethylphenoxy)-benzylcyanid innerhalb von einer Stunde und anschliessend 13,4 ml Isopentvlnitrit C5HllONO zugetropft, wobei sich die Lösunggelbrot verfärbt.
Danach wurde das Reaktionsgemisch 24 Stunden bei Raumtemperatur gerührt und mit 200 ml Aether versetzt. Der ausgefallene Niederschlag wurde abfiltriert und mit Aether nachgewaschen. Man erhielt 9,7 g des Oximsalzes der Formel Smp.: 2500.
d) In einem 100 ml Sulfierkolben wurden 9,5 g (0,026 Mol) dieses 4-(2-Chlor-4-trifluormethylphenoxy)-phenylglyoxylonitril-2-oxim-Natrium in 50 ml Aethylmethylketon suspendiert.
Hierauf werden 3,1 ml 2-Brompropionsäuremethylester zugetropft, wobei die innere Temperatur auf 31°C steigt. Das Reaktionsgemisch wurde 2 Stunden bei 400 weitergerUhrt.
Nach dem Abkühlen auf 40°C wurde von gebildeten Natriumsalz abfiltriert und unter Vakuum eingedampft. Man erhielt 10,6 g des Endproduktes der Formel als leicht gelbliches Oel. n21D 1,5402.
Beispiel 2 a) 17 g 4-(2'-Chlor-4'-trifluormethyl-phenoxy)-benzaldehyd (erhalten durch Umsetzung von 1,2-Dichlor-4-trifluormethylbenzol mit p-Hydroxybenzaldehyd) werden in 100 ml Aethanol gelöst und nach Zugabe von 15 ml Wasser, 4,5 g Hydroxylaminhydrochlorid und 5 g Natriumacetat während 12 Std. bei 100" C Badtemperatur gerührt. Nach beendeter Reaktion verdünnt man mit ca. 200 g Wasser und extrahiert das ausgeschiedene Oel mit Methylenchlorid.
Nach Abdestillieren des Lösungsmittels wird das erhaltene Oel zur Reinigung an Aluminiumoxyd chromatographiert. Man erhält 17,2 g des Oxims der Formel als Oel mit nD6: 1,5392 b) 23,5 g des unter a) erhaltenen Oxims werden in 100 ml Aethylmetllylketon vorgelegt und nach Zugabe von 33,5 g 2-Brompropionsäuremethylester, 27,6 g Kaliumcarbonat und einer Spatelspitze Kaliumjodid Uber Nacht bei 800 C gerUhrt. Nach Abfiltrieren und Abdestillieren des Lösungsmittels erhält man ein Oel, das durch Aluminiumoxyd chromatographiert wurde. Man erhält 24 g der Verbindung als Oel.

In der nachfolgenden Tabellen sind diese und weitere in analoger Weise hergestellte Wirkstoffe der Formel I aufgeführt: Tabelle 1: Verbindungen der Struktur

Verbindung. Q physikalische

No. Konstanten

nD Smp. Smp. in C)

1 -CH-GOOCH3 n3l = 1,5402

2 CH3 n24 = 1,5422

2 -CH-COOC2H5 und

3 -CH2CN Smp. 110°

4 -CH-CN und = 1,5452

CH3

5 -CH2-COOCH3 n24

D = 1,5472

6 -CH-COOC2H5 nD4 = 1,5350

CH3

7 -CH2-CO-NH2 Smp. 102-104°

8 -CH-CO-NH2 Smp. 77-80°

CH3 24

9 -CH-COOC3H7(n) nD = 1,532B

CH3 1 1 fl L

Verbindung. Q physikalische

No. Konstanten

nD Smp. in OC)

10 -GH;COOG3H7(i) und24 1,5314

(:113

11 -CH-COOC4Hg(n) nD24 = 1,5281

12 (:113 n24 = 1,5298

-CH-COOC4H9(sec) D

(:113 24

13 -CH-COOC4Hg(iso) nD = 1,5281

CH3 CII

14 -CH-COO-CH2-CHX 3 Oel

CH3 C2H5

15 -CH-COOCH2-CH / 3 Oel

CH3 C3H7(n)

CH3

16 -CH;COOCH2-C=CH2 Oel

CH3 ru

17 -CH-COO-CH X 2 5 Oel

CH3 C2H5

18 -SO -N CH3

2 ~ cm3

(:113

19 -CH3 Oel

20 -CH2-CH-CH2 Oel

21 -CH2-C~CH Oel

22 -CH2 o Oel

23 -CH -S-CH3 Oel

Verbindg. Q physikalische

No. Konstanten

nD Smp. in "C)

24 -CO-CH3 Oel

25 -CO-C2H5 Oel

26 -CO e

27 -S°2 b C1

28 -CO-NH-CH3

29 -CO-N(CH3)2

30 -CO-N/ "

CH3

31 -CO-NH-Phenyl

32 -CO-NH t C1

33 -CO-NH t C1

C1

34 -CO-NH <

CF3

Tabelle 2: Verbindungen der Struktur

Verbindg. R1 R2 Q physikal.Konst

No.

35 C1 C1 -CH2 -COOCH3

36 C1 C1 -CH-COOCH3

CH3

37 CF3 C1 -CH2 -COOCH3 nD = 1,5472

38 CF3 Cl -CH-COOCH Oel

CR3

Tabelle 3: Verbindungen der Struktur

I

1 : Q physikal. Konst.

39 - -CH2-CN D

40 -CH-COOCH3 nD = 1,5792

GH3

Es wurden tuch weitere Verbindungen dieses Typs hergestellt, in welchen Q dieselben Bedeutungen besitzt wie in Tabelle 1.

Mit denselben Bedeutungen von Q wie in Tabelle 1 sind auch die Wirkstoffe der folgenden Grundstrukturen hergestellt worden: Die Wirkstoffe der Formel I sind stabile Verbindungen, welche inüblichen organischen Lösungsmitteln wie Alkoholen, Aethern, Ketonen, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxyd etc. löslich sind.
Die Wirkstoffe der Formel I können für sich allein, aber vorteilhafter zusammen mit geeigneten Trägerstoffen und/oder anderen Zuschlagstoffen in Form herbizider Mittel zur Unkrautbekämpfung verwendet werden.
Es handelt sich dabei um Wirkstoffe bezw. Mittel, welche in Aufwandmengen von 0,5 bis 4 kg/ha und mehr eine ausgesprochene herbizide Wirkung insbesondere auf dikotyle Unkräuter besitzen, wie Sida, Sesbania, Amaranthus, Sinapis, Ipomoea, Galium, Pastinak, Rumex, Matricaria, Chrysanthemum, Abutilon, Solanum etc.
einige aber auch bei höheren Aufwandmengen von mindestens 2 bis 4 kg/ha auf monokotyle Unkräuter wie Digitaria, Setaria und Echinochloa wirken, während monokotyle Kulturpflanzen wie Gerste, Weizen, Mais, Hafer und Reis bei niederen Aufwandmengen praktisch ungeschädigt bleiben und bei höheren Aufwandmengen nur schwach geschädigt werden.
Gute praktische Ergebnisse zur selektiven Bedämpfung von insbesondere dikotylen Unkräutern in Getreide, Mais und Reis konnten mit vielen dieser Wirkstoffe erzielt werden, beispielsweise sowohl mit Verbindung No. 1 als auch mit Verbindung No. 40.
Die Wirkstoffe bzw. die sie enthaltenden Mittel können pre-emergent auf angesäte Kulturflächen, aber vorzugsweise post-emergent auf verunkrautete Kulturpflanzenbestände als 'Kontaktherbizide" appliziert werden.
Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und Vermahlen von Wirkstoffen der allgemeinen Formel I mit geeigneten Trägerstoffen und/oder Verteilungsmitteln, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Antischaum-, Netz-, Dispersions- und/oder Lösungsmitteln. Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden: FesteAufarbeitungsformen: Stäubemittel, Streumittel, Granulate, Umhüllungsgranulate, Imprägniergranulate und Homogengranulate; In Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate: Spritzpulver (wettabele powder ), Pasten, Emulsionen; Emulsionskonzentrate Flüssige Aufarbeitungsformen: Lösungen Die Wirkstoffkonzentrationen betragen in den erfindungsgemässen Mitteln 1 bis 80 Gewichtsprozent und können gegebenenfalls bei der Anwendung auch in geringen Konzentrationen wie etwa 0,05 bis 1% vorliegen.
Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel sei durch Beispiele zur Herstellung fester und flüssiger Aufbereitungsformen näher erläutert.
Granulat Zur Herstellung eines 5%igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet: 5 Teile eines der Wirkstoffe der Formel I, 0,25 Teile Epichlorhydrin, 0,25 Teile Cetylpolyglykoläther, 3,50 Teile Polyäthylenglykol, 91 Teile Kaolin (Korngrösse:0,3-08 mm).
Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und in 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt.
Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend im Vacuum verdampft.
Spritzpulver Zur Herstellung eines a) 70%igen und b) 10%igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet: a) 70 Teile eines erfindungsgemässen Wirkstoffs, 5 Teile Natriumdibutylnaphthylsulfonat, 3 Teile Naphthalinsulfonsäuren-Phenolsulfonsäuren-Formaldehyd-Kondensat 3:2:1, 10 Teile Kaolin, 12 Teile Champagne-Kreide; b) 10 Teile eines erfindungsgemässen Wirkstoffs, 3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten Fettalkoholsulfaten, 5 Teile Naphthalinsulfonsäuren-Formaldehyd-Kondensat 82 Teile Kaolin.
Der verwendete Wirkstoff wird auf die entsprechenden Trägerstoffe (Kaolin und Kreide) aufgezogen und anschliessend vermischt und vermahlen. Man erhält Spritzpulver von vorzüglicher Benetzbarkeit und Schwebefähigkeit. Aus solchen Spritzpulvern können durch Verdünnung mit Wasser Suspensionen von 0,1 - 8% Wirkstoff erhalten werden, die sich zur Unkrsutbekämpfung in Pflanzenkulturen eignen.
Paste Zur Herstellung einer 45%igen Paste werden folgende Stoffe verwendet: 45 Teile eines Wirkstoffs der Formel I, 5 Teile Natriumaluminiumsilikat, 14 Teile Oetylpolyglykoläther mit 8 Mol Aethylenoxid, 1 Teil Oleylpolyglykoläther mit 5 Mol Aethylenoxid, 2 Teile Spindeloel, 10 Teile Polyäthylenglykol, 23 Teile Wasser.
Der Wirkstoff wird mit den Zuschlagstoffen in dazu geeigneten Geräten innig vermischt und vermahlen. Man erhält eine Paste, aus der sich durch Verdünnen mit Wasser Suspensionen jeder gewünschten Konzentration herstellen lassen.
Emulsionskonzentrat Zur Herstellung eines 25%igen Emulsionskonzentrates werden 25 Teile eines Wirkstoffes der Formel I, 5 Teile einer Mischung von Nonylphenolpolyoxyäthylen oder Calciumdodecylbenzolsulfat, 15 Teile Cyclohexanon, 55 Teile Xylol miteinander vermischt. Dieses Konzentrat kann mit Wasser zu Emulsionen auf geeignete Konzentrationen von z.B.
0,1 bis 10% verdünnt werden. Solche Emulsionen eignen sich zur Bekämpfung von Unkräutern in Kulturpflanzungen.
Zum Nachweis der Brauchbarkeit als Herbizide (pre- und post-emergent) dienen folgende Testmethoden: Pre-emergente Herbizid-Wirkung (Keimhemmung) Im Gewächshaus wird unmittelbar nach der Einsaat der Versuchspflanzen in Saatschalen die Erdoberfläche mit einer wässerigen Dispersion der Wirkstoffe, erhalten aus einem 25%-igen Emulsionskonzentrat resp.
aus einem 25%-igen Spritzpulver mit Wirkstoffen, die wegen ungenügender Löslichkeit nicht als Emulsionskonzentrat hergestellt werden können, behandelt. Es wurden vier verschiedene Konzentrationsreihen angewendet, entsprechend 4, 2, 1 und 0,5 kg Wirksubstanz pro Hektar. Die Saatschalen werden im Gewächshaus bei 22-25"C und 50-70% rel. Luftfeuchtigkeit gehalten und der Versuch nach 3 Wochen ausgewertet und die Resultate nach folgender Notenskala bonitiert: 1 = Pflanzen nicht gekeimt oder total abgestoben 2-3 = sehr starke Wirkung 4-6 = mittlere Wirkung 7-8 = geringe Wirkung 9 = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) ç - Pflanze in entsprechender Wirkstoffkonzentration nicht geprüft.
Post-emergente Herbizid-Wirkung (Kontaktherbizid) Eine grössere Anzahl (mindestens 7) Unkräuter und Kulturpflanzen, sowohl monocotyle wie dicotyle, wurden nach dem Auflaufen (im 4-bis 6-Blattstadium) mit einer wässerigen Wirkstoffdispersion in Dosierungen von 0,06; 0,125; 0,25; 0,5 kg Wirksubstanz pro Hektra auf die Pflanze gespritzt und diese bei 24"-26"C und 45-60% rel. Luftfeuchtigkeit gehalten. Mindestens 15 Tage nach Behandlung wird der Versuch ausgewertet und das Ergebnis wie im pre-emergent-Versuch nach derselben Notenskala bonitiert.

Claims

Patentanspruche 1.) Verfahren zur selektiven Bekämpfung von Unkräutern in Kulturpflanzenbeständen wie Getreide, Mais, Reis etc., dadurch gekennzeichnet, dass man angesate Kulturflächen pre-emergent oder vorzugsweise aufgelaufene verunkrautete Kulturpflanzenbestände post-emergent mit einer wirksamen Menge eines Mittels behandelt, das als aktive Komponente ein Diphenyläther-Oxim-Derivat der Formel I enthält, worin R1 Wasserstoff, Halogen oder eine der Gruppen -CF3, -CN oder -NO2, R2 Wasserstoff, Halogen oder die Nitrogruppe (NO2)> X Cyano, Nitro, Halogen, nieder Alkanoyl, ein Carbonsäureester-Rest, ein Carbonsäureamidrest, Wasserstoff oder ein niederer Alkylrest ist und Q folgende Bedeutungen hat - niederes Alkyl, das geradkettig oder verzweigt ist oder durch Heteroatome unterbrochen oder durch Halogen substituiert sein kann, - niederes Alkenyl oder Halogenalkenyl, - niederes Alkinyl, - gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C3-C7-Cycloalkyl, niederes Cyanalkyl, - niedere Alkancarbonsäureester-Gruppe, - niedere Alkancarbonsäureamid-Gruppe, - allphatischerAcylrest, - araliphatischer , cycloaliphatischer oder gegebenenfalls subst. aromatischer bezw.

heterocyclischer Acylrest, - aliphatischer, araliphatischer, cycloaliphatischer oder gegebenenfalls substituierter aromatischer bezw.

heterocyclischer Kohlensäureesterrest, - Alkylsulfonsäure oder - ein Sulfonsäureamidrest, - ein Carbamoylrest, 2.) Verfahren gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Mittel verwendet, welches als aktive Komponente eine Verbindung der Formel I enthält, in welcher X durch die Cyanogruppe verkörpert ist, das Radikal R1 in para-Stellung stehendes Chlor oder CF3 bedeutet, und R2 Wasserstoff oder in ortho-Stellung stehendes Chlor oder NO2 darstellt.

3.) Verfahren gemäss Patentanspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass im genannten Wirkstoff der Rest Q ein Esterrest der Formel ist, worin R einen geraden oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt und R3 durch Wasserstoff oder Methyl verkörpert ist 4.) Verfahren gemäss Patentanspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man als Wirkstoff des Mittels die Verbindung der Formel verwendet.

5.) Verfahren gemäss Patenanspruch 3, dadurchkennzeichnet, dass man als Wirkstoff des Mittels die Verbindung der Formel verwendet.

6.) Herbizides Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass es neben Trager- und/oder anderen Zuschlagstoffen als wirksame Komponente ein Diphenylther-Oximderivat der Formel I des Patentanspruchs 1 enthält.

7.) Herbizides Mittel gemäss Patentanspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass es als wirksame Komponente eine Verbindung gemäss den Definitionen der Ansprüche 2 bis 5 enthalt.

8.) Neue Diphenyläther-Oximderivate der Formel I des Anspruchs 1.

Ü Verbindungen der Formel worin R1 Chlor oder die Trifluormethylgruppe, R2 Wasserstoff, Chlor oder die Nitrogruppe und Q einen aliphatischen Carbonsäureesterrrest der Formel darstellt, worin R3 Wasserstoff oder Methyl und R einen geradkettigen oder verzweigten C1-C6 Alkylrest darstellt.

10.) Die Verbindungen der in den Ansprüchen 4 und 5 angegebenen Formeln.