DE2758548C2

DE2758548C2 -

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Publication number: DE2758548C2
Application number: DE19772758548
Authority: DE
Inventors: Martin Highland Park N.J. Us Cordon; Robert E. Belle Mead N.J. Us Dickson
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1976-12-27
Filing date: 1977-12-23
Publication date: 1988-03-31
Also published as: GB1592660A; JPH0150681B2; JPS62167723A; AU3175777A; JPS6040404B2; AU521549B2; CA1095421A; MY8300095A; JPS5381629A; DE2758548A1

Description

Die Erfindung betrifft ein Zahnpflegemittel mit verbesserten Reinigungs- und Poliereigenschaften gemäß den voranstehenden Patentansprüchen.The invention relates to a dentifrice with improved Cleaning and polishing properties according to the above Claims.

Zahnpflegemittel zum täglichen Bürsten und Reinigen der Zähne mit der gewünschten ausgeglichenen Reinigungs- und Polierwirkung konnten bisher nur schwierig gefertigt werden. Dies liegt hauptsächlich an der Schwierigkeit der Auswahl geeigneter Reibmittel, die eine maximale Entfernung von hartnäckigen Flecken und Speiseresten ohne Beschädigung der Zahnschmelzoberflächen ermöglichen.Dental care products for daily brushing and cleaning the Teeth with the desired balanced cleaning and Polishing effects have so far been difficult to produce. This is mainly due to the difficulty of the selection suitable abrasives that have a maximum removal of stubborn stains and food residues without damaging the Enabling tooth enamel surfaces.

Die Funktion von Reibmitteln in Mundpflegemitteln besteht darin, verschiedene Ablagerungen, einschließlich der Pellikula auf der Oberfläche der Zähne zu entfernen. Die Pellikula ist ein fest haftender Film, der oft braune oder gelbe Pigmente enthält und die Zähne unansehnlich macht. Ein für ein Zahnpflegemittel geeignetes Reibmittel soll den Zahnbelag ohne Abrieb der Hartsubstanz der Zähne maximal entfernen. Die typischen weichen, in Zahnpflegemitteln verwendeten Reibmittel wie Dicalciumphosphat und Calcium pyrophosphat greifen zwar die Hartsubstanz der Zähne nicht an, entfernen aber unerwünschte Ablagerungen auf Zähnen nicht so wirksam wie die harten Reibmittel. Harte Reibmittel dagegen können in Zahnpflegemitteln ernsthafte Probleme bringen, da sie durch ihre besonders guten Abriebeigen schaften sehr leicht auch Abrieb der Hartsubstanz der Zähne wie Zahnschmelz, Dentin und Zahnzement verursachen, was unerwünscht ist.The function of abrasives in oral care products exists in different deposits, including the Remove pellicle on the surface of the teeth. The Pellicle is a firmly adhering film that is often brown or contains yellow pigments and makes the teeth unsightly. A for a dentifrice suitable abrasive Maximum plaque without abrasion of the hard substance of the teeth remove. The typical soft, in dentifrices used abrasives such as dicalcium phosphate and calcium pyrophosphate does not affect the hard substance of the teeth on, but remove unwanted deposits on teeth not as effective as hard abrasives. Hard abrasives on the other hand, serious problems can arise in dental care products bring because of their particularly good abrasion abrade the hard substance of the teeth very easily like tooth enamel, dentin and dental cement cause what is undesirable.

Aus US-PS 30 60 098 sind Zahnpasten bekannt, enthaltend wasserfreies Aluminiumoxid als Reibmittel und zusätzliche Poliermittel einer Mohshärte unter 6, die eine verbesserte Reinigungs- und Polierwirkung haben und den Zahnschmelz im wesentlichen nicht beeinträchtigen. Als bevorzugtes zusätzliches Poliermittel dient Dicalciumorthophosphat dihydrat.From US-PS 30 60 098 toothpastes are known containing anhydrous aluminum oxide as a friction agent and additional Polishing agent with a Mohs hardness below 6, which improved Have cleaning and polishing effect and the enamel in the not significantly affect. As a favorite Dicalcium orthophosphate is used as an additional polishing agent dihydrate.

Aus US-PS 39 37 321 sind Zahncremes für nicht ausgekleidete Aluminiumtuben mit verbesserter Reinigungswirkung bekannt, die als hauptsächliches Abrasiv dispergierte Natriumbicar bonatgranulate enthalten sowie geringe Mengen anderer Reibmittel wie Kalk, Siliciumdioxid, Aluminiumoxid, Zirkonsilikat oder Aluminiumsilikat.From US-PS 39 37 321 toothpastes are not lined Known aluminum tubes with improved cleaning effect, the sodium bicar dispersed as the main abrasive contain granules of bonate and small amounts of others Abrasives such as lime, silicon dioxide, aluminum oxide, Zirconium silicate or aluminum silicate.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Zahnpflegemittel mit verbesserten Reinigungs- und Poliereigenschaften zu schaffen, bei denen die genannten Nachteile nicht auftreten und zwar Zahnpflegemittel, die Aluminiumoxid als Reibmittel hoher Abrasivität enthalten, die jedoch durch Zusatz bestimmter Calcium-, Magnesium- und/oder Natriumsalze in erwünschter Weise gemindert ist.The invention has for its object dental care products with improved cleaning and polishing properties create where the disadvantages mentioned do not occur namely dentifrices that use aluminum oxide as a friction agent contain high abrasiveness, but by addition certain calcium, magnesium and / or sodium salts in is desirably reduced.

Es wurde nämlich festgestellt, daß der Zusatz bestimmter Mengen bestimmter Calcium-, Magnesium- und/oder Natriumsalze zu Zahnreibmittelgemischen aus hydratisiertem, siliciumhaltigen Reibmittel und calciniertem Aluminiumoxid als hartem Reibmittel eine beachtliche Verminderung des Zahnschmelz abriebwertes REA (durch Radioaktivitätsmessung bestimmt) eines solchen Gemisches bewirkt. Diese Wirkung ist unabhängig von dem pH-Wert des Zahnpflegemittels, der auf über 7 erhöht sein kann oder nicht, was ein besonders vorteilhaftes Merkmal bei Zahnreibmittelgemischen ist, die calciniertes Aluminiumoxid als hartes Reibmittel enthalten. So können nun Zahnpflegemittel hergestellt werden, die harte (bisher wegen ihrer Tendenz, den Zahnschmelz anzugreifen, unerwünscht) Reibmittel enthalten und demzufolge verbesserte Polier- und Reinigungseigenschaften besitzen, ohne daß dabei übermäßiger Zahnschmelzabrieb auftritt. Zusätzlich zu den verminderten REA-Werten wurden noch weitere vorteilhafte Veränderungen an Zahnschmelzflächen beobachtet, die mit diesen Zahnpflegemitteln gebürstet und auf Hochglanz poliert waren: So zeigten sich unter dem Mikroskop weniger Einkerbungen und Kratzer.It was found that the addition of certain amounts certain calcium, magnesium and / or sodium salts Dental lubricant mixtures made from hydrated, silicon-containing Abrasive and calcined alumina as hard Abrasives significantly reduce tooth enamel abrasion value REA (determined by radioactivity measurement) of such a mixture. This effect is regardless of the pH of the dentifrice that is on may be raised over 7 or not, which is a special is an advantageous feature of dentifrice mixtures that contain calcined aluminum oxide as hard abrasive. So now dentifrices can be manufactured, the hard ones (so far because of their tendency to attack the enamel, undesirable) contain friction agents and consequently improved Have polishing and cleaning properties without it excessive enamel abrasion occurs. In addition to the reduced REA values became even more advantageous Changes in enamel surfaces observed with these dentifrices brushed and polished to a high gloss were: So less showed up under the microscope Notches and scratches.

Zur Lösung der Aufgabe werden daher Zahnpflegemittel mit verbesserter Reinigungs- und Polierwirkung ohne Erhöhung des Zahnschmelzabriebs gemäß dem kennzeichnenden Teil des Hauptanspruchs vorgeschlagen. Die Unteransprüche beinhalten bevorzugte Ausbildungsformen. Der mit dem Zahnpflegemittel der Erfindung erzielte und durch radioaktive Messung bestimmte Zahnschmelzabriebwert (REA) liegt oberhalb etwa 450.To solve the problem, dentifrices are therefore used improved cleaning and polishing effect without increasing the Tooth enamel abrasion according to the characterizing part of the Main claim proposed. The subclaims include preferred forms of training. The one with the dentifrice achieved by the invention and by radioactive measurement Certain enamel abrasion value (REA) is above about 450.

Es wurde weiterhin festgestellt, daß der in Form von REA-Werten beurteilte Zahnschmelzabrieb auch dadurch vermindert werden kann, daß der pH-Wert des Zahnpflegemittels erhöht wird. Dies ist in der nachfolgenden Tabelle für verschiedene pH-Werte einer durch den Zusatz von HCl und NaOH modifizierten 24% siliciumhaltiges Reibmittel und 10% Aluminiumoxidreibmittel enthaltenden Zusammensetzung veranschaulicht.It was also found to be in the form of REA values assessed tooth enamel abrasion can also be reduced thereby may increase the pH of the dentifrice. This is in the table below for different pH values a 24% modified by the addition of HCl and NaOH silicon-containing friction agent and 10% aluminum oxide friction agent containing composition illustrated.

Tabelle 1 Table 1

Aus der Tabelle ist klar zu erkennen, daß der Zahnschmelzab rieb bei pH-Werten im Bereich von 5 bis 10 pH-Wert-abhängig ist und niedriger wird, wenn der pH-Wert ansteigt, wohin gegen der Dentinabrieb bei pH-Werten im Bereich von 6 bis 10 im wesentlichen gleich bleibt.From the table it can be clearly seen that the tooth enamel rubbed at pH values in the range of 5 to 10 depending on the pH value and gets lower as the pH rises to where against dentin abrasion at pH values in the range from 6 to 10 remains essentially the same.

Aus der nachstehenden Tabelle 2 ist die durch Modifizierung des pH-Wertes bewirkte Verminderung des Zahnschmelzabriebs für ein Zahnpflegemittel veranschaulicht, das ein silicium haltiges Reibmittel und calciniertes Aluminiumoxid mit und ohne 5% CaCl₂ enthält; das dabei verwendete Reibmittelge misch bestand aus 10% Aluminiumoxid und 24% siliciumhal tigem Reibmittel.From Table 2 below is that by modification reduction in tooth enamel abrasion for a dentifrice illustrated using a silicon containing abrasive and calcined aluminum oxide with and contains 5% CaCl₂; the amount of friction agent used The mixture consisted of 10% aluminum oxide and 24% silicon halide term abrasive.

Tabelle 2 Table 2

Diese Tabelle zeigt ebenfalls die kombinierte Wirkung von Salz und pH-Wert auf den Zahnschmelzabrieb. Der Dentinabrieb blieb dabei im wesentlichen unbeeinflußt. This table also shows the combined effect of Salt and pH on tooth enamel wear. The dentin abrasion remained essentially unaffected.

In der nachfolgenden Tabelle 3 ist die kombinierte Wirkung von pH-Wert und Salzzusatz auf den Zahnschmelzabrieb für ein Zahnpflegemittel veranschaulicht, das 24% hydratisiertes siliciumhaltiges Reibmittel und 10% calciniertes Aluminium oxid sowie 5% Salz enthielt. Der pH-Wert der Zahncremes wurde, sofern nichts anderes angegeben ist, nicht auf einen bestimmten Wert eingestellt. In Table 3 below is the combined effect of pH and salt addition on the tooth enamel abrasion for one Dentifrice illustrated that is 24% hydrated Silicic abrasive and 10% calcined aluminum oxide and 5% salt contained. The pH of toothpastes unless otherwise stated, was not assigned to one certain value set.

Tabelle 3 Table 3

Es ist demzufolge vorteilhaft, bei einem erfindungsgemäßen Zahnpflegemittel den pH-Wert so einzustellen, daß dadurch der Zahnschmelzabrieb noch weiter vermindert wird. Dies kann man durch Zugabe eines geeigneten alkalischen Puffermittels oder durch die Anwesenheit Calcium-, Magnesium- und/oder Natriumsalze erreichen. Die pH-Wert-Einstellung kann durch Zugabe geeigneter Mengen an Natriumhydroxid, Natriumhydrogenphosphat, Trinatriumphosphat oder Natriumbicarbonat vorgenommen werden. Beson ders vorteilhaft ist es, Puffersysteme, wie beispielsweise Natriumcarbonat-Bicarbonat oder Tetranatriumpyrophosphat oder ein Phosphatpuffergemisch aus Na₂HPO₄ und Na₃PO₄, worin die Substanzen in einem den gewünschten pH-Wert sichernden Mengenverhältnis vorhanden sind, einzusetzen.It is therefore advantageous in an inventive Dental care products adjust the pH so that enamel abrasion is reduced even further. This can by adding a suitable alkaline buffering agent or by the presence Reach calcium, magnesium and / or sodium salts. The pH adjustment can be done by adding appropriate amounts Sodium hydroxide, sodium hydrogen phosphate, trisodium phosphate or Sodium bicarbonate can be made. Especially it is advantageous to use buffer systems such as Sodium carbonate bicarbonate or tetrasodium pyrophosphate or a phosphate buffer mixture of Na₂HPO₄ and Na₃PO₄, wherein the substances ensure the desired pH value Quantity ratio are available to use.

Wie festgestellt wurde, läßt sich der von Putzkörpergemischen verursachte, durch Radioaktivitätsmessung bestimmte Zahn schmelzabriebwert reduzieren, wenn man dem Putzkörpergemisch die Calcium-, Magnesium- und/oder Natriumsalze als Carbonate, Bicarbonate, Chloride, Phosphate, Silikate und/oder Nitrate in Mengen von etwa 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Formulierung insgesamt, zusetzt. Im allgemeinen ist Calcium wirksamer als Magnesium, das wiederum besser als Natrium wirkt. In ähnlicher Weise sind einige Anionen stärker als andere. Dies wird in der folgenden Tabelle 4 veranschaulicht. Darin sind die Ergebnisse einer Untersuchung an einem 24% hydratisiertes siliciumhaltiges Reibmittel und 10% calciniertes Alu miniumoxid sowie 5% Natriumsalz enthaltenden, einen pH-Wert von 8 aufweisenden Zahnpflegemittel wiedergegeben.As has been found, that of cleaning body mixtures caused tooth determined by radioactivity measurement reduce melt abrasion value if one the calcium, magnesium and / or the cleaning body mixture Sodium salts as carbonates, bicarbonates, chlorides, phosphates, Silicates and / or nitrates in amounts of about 0.1 to 5% by weight, preferably 1 to 5% by weight, based on the formulation overall, adds. Calcium is generally more effective than Magnesium, which in turn works better than sodium. More like that Some anions are stronger than others. This is illustrated in Table 4 below. Are in it the results of an investigation on a 24% hydrated Silicic abrasive and 10% calcined aluminum minium oxide and 5% sodium salt containing a pH reproduced from 8 dental care products.

Tabelle 4 Table 4

Ganz besonders vorteilhaft erwies sich eine Magnesiumsili katverbindung mit einem MgO : SiO₂-Verhältnis von 1 : 2,5 (nach stehend als Mg-SiO₄ bezeichnet).A magnesium sil proved to be particularly advantageous Katverbindung with a MgO: SiO₂ ratio of 1: 2.5 (after standing as Mg-SiO₄).

Wie festgestellt wurde, können schon Mengen von weniger als 1% Salzzusatz die Abriebaggressivität eines Reibmittelgemi sches aus hydratisiertem, siliciumhaltigem Reibmittel und calciniertem Aluminiumoxid reduzieren. So konnten beispiels weise die in der nachfolgenden Tabelle 5 angegebenen Werte für den Zahnschmelzabrieb ermittelt werden, wenn einer Zusam mensetzung mit 20% siliciumhaltigem Reibmittel und 10% calciniertem Aluminiumoxid Calciumchlorid in Mengen von 0,1 bis 5,0% zugesetzt wurden.
Zahnschmelzabrieb REA-Wert Kontrolle (ohne Zusatz)763 0,1 CaCl₂600 0,3 CaCl₂510 0,5 CaCl₂499 1,0 CaCl₂475 5,0 CaCl₂394As has been found, amounts of less than 1% salt addition can reduce the abrasion aggressiveness of a friction mixture of hydrated, silicon-containing friction agent and calcined aluminum oxide. For example, the values for tooth enamel abrasion given in Table 5 below could be determined when calcium chloride was added in amounts of 0.1 to 5.0% to a composition with 20% silicon-containing abrasive and 10% calcined aluminum oxide.
Tooth enamel abrasion REA value control (without addition) 763 0.1 CaCl₂600 0.3 CaCl₂510 0.5 CaCl₂499 1.0 CaCl₂475 5.0 CaCl₂394

Zusatzmengen von mehr als 5% Salz haben keinen nennenswert besseren Effekt hinsichtlich der Verminde rung der Abriebaggressivität des Gemisches gegenüber der mit 5% Salzzusatz erzielten Wirkung. Dies ist in der folgenden Tabelle 6 veranschaulicht. Die darin zusammengestellten Ergeb nisse wurden an einem 10% calciniertes Aluminiumoxid und hydratisiertes siliciumhaltiges Reibmittel enthaltenden Ge misch, dem Natriumbicarbonat zugesetzt war, gewonnen. Have additional amounts of more than 5% salt no noticeably better effect with regard to the people reduction of the abrasion aggressiveness of the mixture compared to that with 5% added salt effect. This is in the following Table 6 illustrates. The results compiled in it nisse were calcined on a 10% alumina and hydrated Ge containing silicon abrasive mix, to which sodium bicarbonate had been added.

Tabelle 6 Table 6

Diese Ergebnisse zeigen, daß über 5% hinausgehende Zusatz mengen keinen verbessernden Einfluß auf den Zahnschmelzab rieb haben.These results show that additions exceeding 5% do not have an improving influence on the enamel have rubbed.

Harte, anorganische, mineralähnliche Substanzen, die für ihre Reibmitteleigenschaften bekannt sind, können nicht ge nerell als geeignete Reinigungsmittel in Zahnpflegemitteln angesehen werden, weil ihre Abriebskraft zu groß ist. Jedoch bewirkt die Härte bestimmter teilchenför miger, mineralähnlicher Substanzen ein wirksames Reinigen und Polieren, wenn deren Abriebaggressivität durch Zusatz geringer Mengen Calcium-, Magnesium- und/oder Natrium salz minimiert wird. Der Zusatz eines alkalischen Puffers bewirkt eine zusätzliche Verminderung des Zahnschmelzabrieb effektes des Zahnpflegemittels. Die anorganische mineralähn liche Substanz soll in der Lage sein, dem Zahnpflegemittel einen REA-Wert von mehr als 450 Einheiten zu verleihen, wenn sie in einer Menge von wenigstens 7,5 Gew.-% enthalten ist. (Die meisten zur Zeit auf dem Markt befindlichen Zahnpflege mittel besitzen REA-Werte bis zu 300 und können sogar so niedrige Werte wie 50 haben.) Ferner soll sie in Form von Einzelteilchen mit einem mittleren Teilchendurchmesser von etwa 1 bis 15 µ, bevorzugt 1 bis 10 µ, vorliegen.Hard, inorganic, mineral-like substances that are suitable for their friction properties are known can not ge nerell as a suitable cleaning agent in dentifrices be considered because their abrasion power is too great. However causes the hardness of certain particles effective, mineral-like substances and polishing, if their abrasion aggressiveness by addition small amounts of calcium, magnesium and / or sodium salt is minimized. The addition of an alkaline buffer causes an additional reduction in tooth enamel abrasion effect of the dentifrice. The inorganic mineral-like Liche substance should be able to the dentifrice to give a REA value of more than 450 units if it is contained in an amount of at least 7.5% by weight. (Most dental care currently on the market mediums have REA values up to 300 and can even do so have values as low as 50.) It should also be in the form of Individual particles with an average particle diameter of about 1 to 15 μ, preferably 1 to 10 μ, are present.

In den erfindungsgemäßen Zahnpflegemitteln wird calciniertes Aluminiumoxid als harter Zahnputzkörper verwendet. Diese Substanz ist in der Lage, dem Zahnpflegemittel einen REA-Wert von mehr als 450 zu verleihen. Flockiges calciniertes Aluminiumoxid besteht aus flachen Flocken aus a-Aluminium oxidkristallen mit scheiben- oder plattenförmiger Gestalt, wobei diese Flocken einen durchschnittlichen (gewichtsbezo genen) Teilchendurchmesser von weniger als etwa 7 µ (z. B. etwa 2 bis 7 µ) besitzen. Unter dem Rasterelektronenmikro skop betrachtet haben die flachen Aluminiumoxidteilchen scharfe Kanten, was anzeigt, daß sie senkrecht zu ihren flachen parallelen Oberflächen gebrochen worden sind. Im allgemeinen beträgt die Dicke der Flocken weniger als etwa 1/3 (z. B. etwa 1/3 bis 1/10) ihrer Durchmesser und liegt im Bereich von 1/2 µ (oder weniger) bis etwa 2 µ (z. B. etwa 1 µ). Die flachen α-Aluminiumoxidkristalle und Verfahren zu deren Herstellung sind in der US-PS 31 21 623 beschrieben.In the dentifrices according to the invention, calcined aluminum oxide is used as a hard dentifrice. This substance is able to give the dentifrice a REA value of more than 450. Fuzzy calcined alumina consisting of flat flakes of a -aluminum oxide crystals with disk- or plate-like shape, these flakes have an average (gewichtsbezo genes) particle diameter of less than about 7 μ (eg., About 2 to 7 μ) have. When viewed under the scanning electron microscope, the flat alumina particles have sharp edges, indicating that they have been broken perpendicular to their flat parallel surfaces. Generally, the flake thickness is less than about 1/3 (e.g., about 1/3 to 1/10) of its diameter and ranges from 1/2 µ (or less) to about 2 µ (e.g. about 1 µ). The flat α- alumina crystals and processes for their preparation are described in US Pat. No. 3,121,623.

Eine weitere Art von calciniertem Aluminiumoxidreibmittel, das für die erfindungsgemäßen Zwecke verwendbar ist, besteht aus zu feinen Einzelteilchen vermahlenen α-Aluminiumoxid kristallen, die eine mittlere Teilchengröße von etwa 1 bis 2 µ haben.Another type of calcined aluminum oxide rubbing agent which can be used for the purposes according to the invention consists of α- aluminum oxide crystals which have been ground into fine individual particles and which have an average particle size of approximately 1 to 2 μm.

Ein als RC-152 DBM bezeichnetes calciniertes Aluminiumoxidprodukt ist sehr dicht und sehr stabil. Es hat eine durchschnittliche Teilchengröße zwischen etwa 1 bis 2 µ, gewöhnlich 1,6 µ. Eine typische Korngrößen verteilung ist die folgende:One called RC-152 DBM calcined alumina product is very dense and very stable. It has an average particle size between about 1 to 2 µ, usually 1.6 µ. A typical grain size distribution is the following:

Teilchendurchmesser µ% an Teilchen, die kleiner sind als der
entsprechende Durchmesser 10etwa 100 5etwa 95 3etwa 85 2etwa 75 1etwa 25 0,5etwa 5 Particle diameter µ% of particles that are smaller than that
corresponding diameters 10 about 100 5 about 95 3 about 85 2 about 75 1 about 25 0.5 about 5

Unter dem Elektronenmikroskop erscheinen die größeren Teil chen flach mit scharfen Kanten und die schmaleren Teilchen ungleichmäßig gerundet in kreisförmiger oder ovaler Gestalt.The larger part appears under the electron microscope chen flat with sharp edges and the narrower particles irregularly rounded in a circular or oval shape.

Kristallines Aluminiumoxid RC-152 DBM wird aus gröberem Alu miniumoxid (als RC-152 bezeichnet), durch Zermahlen erhalten. RC-152 besteht aus kristallinen Teilchen einer solchen Größe, daß 98% der Teilchen durch ein 200 Maschensieb und 25% durch ein 100 Maschensieb zu passieren vermögen.Crystalline aluminum oxide RC-152 DBM is made from coarser aluminum minium oxide (referred to as RC-152), obtained by grinding. RC-152 consists of crystalline particles of such a size that 98% of the Particles through a 200 mesh screen and 25% through a 100 Mesh sieve are able to pass.

Das kristalline a-Aluminiumoxid besteht, wie die chemi sche Untersuchung ergab, aus:The crystalline a -alumina consists, as the chemical analysis showed, of:

Der Gehalt des Zahnpflegemittels an calciniertem Aluminium oxid (flache Aluminiumoxidteilchen) liegt im Be reich von etwa 7,5 bis 20% und vorzugsweise etwa 7,5 bis 15%.The content of calcined aluminum in the dentifrice oxide (flat aluminum oxide particles) is in the loading ranges from about 7.5 to 20%, and preferably from about 7.5 to 15%.

Zusätzlich zu dem calcinierten Aluminiumoxidreibmittel ent hält das erfindungsgemäße Zahnpflegemittel eine ausreichende Menge an siliciumhaltigem Reibmittel als Zahnputzkörperzu satz. Das siliciumhaltige Reibmittel ist ver gleichsweise weich und auch bisher schon in Zahnpasten verwendet worden. Das für die erfindungsgemäßen Zwecke beson ders vorteilhafte siliciumhaltige Reibmittel ist amorphes Alkali- oder Erdalkalialuminiumsilikat mit einem Brechungs index von etwa 1,44 bis 1,47, das wenigstens etwa 70% Sili ciumreibmittel, bis zu 10% Aluminiumoxid, bis zu etwa 20 Gew.-% Feuchtigkeit und bis zu etwa 10 Gew.-% Natriumoxid enthält, wobei der Feuchtigkeitsgehalt gemessen durch den Gewichtsver lust bei 1000°C, vorzugsweise etwa 10 bis 20 Gew.-% und der Gehalt an Natriumoxid meist etwa 5 bis 10 Gew.-% be trägt. Wenn jedoch nur wenig Aluminiumoxid in dem Aluminium silikat vorhanden ist, z. B. etwa 1% oder weniger, kann das Material ein mit Aluminiumoxid kombiniertes Siliciumdioxid sein. In addition to the calcined alumina rubbing agent keeps the dentifrice according to the invention sufficient Amount of silicon-containing abrasive as a dentifrice sentence. The silicon-containing friction medium is ver equally soft and already in toothpaste been used. The particular for the purposes of the invention The advantageous silicon-containing friction agent is amorphous Alkali or alkaline earth aluminum silicate with one refraction index from about 1.44 to 1.47, which is at least about 70% sili cium friction agent, up to 10% aluminum oxide, up to about 20% by weight Contains moisture and up to about 10% by weight of sodium oxide, the moisture content measured by the weight ratio lust at 1000 ° C, preferably about 10 to 20 wt .-% and the Sodium oxide content usually about 5 to 10 wt .-% be wearing. However, if there is little alumina in the aluminum silicate is present, e.g. B. about 1% or less, can Material is a silica combined with alumina be.

Das siliciumhaltige Zahnreibmittel kann eine Teilchengröße von etwa 2 bis 4 µ besitzen und außerdem in Form verhältnis mäßig großer Agglomerate (aus den Einzelteilchen) vorliegen, die eine mit dem bloßen Auge erkennbare Größe haben, sich jedoch beim Zähneputzen mit der Zahnbürste im Mund leicht zu den feinen, nicht mehr fühlbaren Einzelteilchen wieder abbauen lassen. Derartige Agglomerate können mit oder ohne Bindemittel, die ihrerseits wasserlöslich oder wasserunlös lich sein können, gebildet sein.The silicon-containing dental lubricant can have a particle size have from about 2 to 4 µ and also in shape ratio moderately large agglomerates (from the individual particles) are present, which are of a size that can be seen with the naked eye but easy when brushing your teeth with a toothbrush in your mouth to the fine, no longer perceptible individual particles dismantle. Such agglomerates can be with or without Binder, which in turn is water soluble or water insoluble Lich can be educated.

Für die meisten Zwecke ist es bevorzugt, daß das silicium haltige Zahnreibmittel eine Teilchengröße von weniger als 20 µ besitzt, um jeden sandartigen Geschmack bzw. Gefühl zu vermeiden.For most purposes it is preferred that the silicon containing dental lubricants a particle size of less than 20 µ possesses to every sand-like taste or feeling to avoid.

Der Anteil an diesem siliciumhaltigen Zahnreibmittel in dem Zahnpflegemittel beträgt etwa 10 bis 70%, vor zugsweise 10 bis 50% und ist vorteilhaft so groß, daß der RDA-Wert (durch Radioaktivitätsmessung bestimmter Dentin abrieb) dann, wenn man das α-Aluminiumoxid aus dem Zahn pflegemittel fortläßt, im Bereich von etwa 100 bis 600, vorzugsweise bei etwa 100 oder 200 bis 450, liegt.The proportion of this silicon-containing abrasive in the dentifrice is about 10 to 70%, preferably 10 to 50%, and is advantageously so large that the RDA value (rubbed off by radioactivity measurement of certain dentin) is then when the α- aluminum oxide is removed from the Dental care agent omits, is in the range of about 100 to 600, preferably about 100 or 200 to 450.

Zur Herstellung von Zahnpasten oder Zahncremes werden das harte Reibmittel, z. B. die flachen Flocken aus α-Aluminium oxid und das siliciumhaltige Reibmittel in einem Zahnpflege mittelträger dispergiert, der vorzugsweise eine Flüssigkeit enthält, die Wasser und/oder ein Feuchthaltemittel, wie Glycerin, Sorbit, Xylit, Propylenglykol und/oder Polyethylenglykol 400 ist. Gewöhnlich ist es vorteilhaft, ein Gemisch aus Wasser und einem oder zwei Feuchthaltemitteln einzusetzen. Polyethylenglykole mit höherem Molekulargewicht, z. B. Poly ethylenglykol 600, können ebenfalls vorhanden sein. Der Gesamtflüssigkeitsgehalt liegt im allgemeinen deutlich über 20 Gew.-% des Trägers (wobei Sorbit, das im allgemeinen zusammen mit Wasser vorhanden ist, in diesem Zusammenhang als Flüssigkeit angesehen wird). Als Feuchthaltemittel sind be vorzugt Glycerin und Sorbit vorhanden. Typischerweise enthält der Träger etwa 0 bis 80 Gew.-% Glycerin, bis zu etwa 80 Gew.-% Sorbit und etwa 5 bis 80% Wasser.To produce toothpastes or toothpastes, the hard abrasive, e.g. B. the flat flakes of α- aluminum oxide and the silicon-containing friction medium dispersed in a dental care medium carrier, which preferably contains a liquid which is water and / or a humectant, such as glycerol, sorbitol, xylitol, propylene glycol and / or polyethylene glycol 400. It is usually advantageous to use a mixture of water and one or two humectants. Higher molecular weight polyethylene glycols, e.g. B. Poly ethylene glycol 600 may also be present. The total liquid content is generally well above 20% by weight of the carrier (sorbitol, which is generally present with water, is considered liquid in this context). Glycerol and sorbitol are preferably present as humectants. Typically, the carrier contains about 0 to 80% by weight glycerin, up to about 80% by weight sorbitol and about 5 to 80% water.

Man kann das Calcium-, Magnesium- und/oder Natriumsalz als Carbonat, Bicarbonat, Chlorid, Phosphat, Silikat und/oder Nitrat direkt dem die Reibmittel enthaltenden Zahnpflegemit telträger zusetzen, oder man kann zunächst die Reibmittel mit einer wäßrigen Lösung des oder der Salze behandeln und dann die vorbehandelten Reibmittel einem geeigneten Zahn pflegemittelträger zusetzen. Die unlöslichen Salze werden wegen ihrer Unlöslichkeit in Wasser vorzugsweise direkt zu sammen mit den Reibmitteln der Trägerflüssigkeit zugegeben. Die löslichen Salze kann man zunächst in wäßriger Lösung auflösen und 5 Minuten lang mit dem Reibmittel verrühren (und zwar mit dem harten als auch mit dem weichen Reibmittel). Die Feststoffe werden dann abgetrennt und mit Wasser gewaschen. Danach werden die mit dem Salz behandelten Reibmittel in den Zahnpflegemittelträger eingearbeitet.One can the calcium, magnesium and / or sodium salt as Carbonate, bicarbonate, chloride, phosphate, silicate and / or Nitrate directly with the dental care containing the abrasives add telträger, or you can first use the friction treat with an aqueous solution of the salt or salts and then the pretreated abrasives to a suitable tooth Add care agent carrier. The insoluble salts will because of their insolubility in water, preferably directly added together with the abrasives of the carrier liquid. The soluble salts can first be found in aqueous solution dissolve and stir with the abrasive for 5 minutes (and with the hard as well as with the soft abrasive). The Solids are then separated and washed with water. The rubbing agents treated with the salt are then placed in the Dentifrice carrier incorporated.

Der Zahnpflegemittelträger enthält gewöhnlich außerdem Ferti gungs- oder Geliermittel wie natürliche und synthetische Gumme oder gumartige Materialien wie Karragheenmoos (Irish Moss), Traganth, Alkali- (z. B. Li, K oder Na) carboxymethylcellulose und Hydroxymethylcarboxyethylcellulose, Polyvinylpyrrolidon, Stärke, wasserlösliche, hydrophile, kolloidale Carboxyvinyl polymere, Hydroxyethylcellulose, Indien-Gum, Akaziengum, Agar-Agar, Johannesbrotgum, synthetische anorganische komplexe Silikattone, Pectin oder anorganische Verdickungsmit tel wie kolloidale Kieselsäure, z. B. synthetische feinteilige Kieselsäure. Der Feststoffanteil in dem Zahnpflegemittelträger macht üblicherweise bis zu etwa 10 Gew.-% der Zahnpasta aus und liegt vorteilhaft im Bereich von etwa 0,5 bis 8 Gew.-%. The dentifrice carrier usually also contains ferti gelling or gelling agents such as natural and synthetic gums or rubbery materials like carrageen moss (Irish moss), Tragacanth, alkali (e.g. Li, K or Na) carboxymethyl cellulose and hydroxymethylcarboxyethyl cellulose, polyvinyl pyrrolidone, Starch, water soluble, hydrophilic, colloidal carboxyvinyl polymeric, hydroxyethyl cellulose, India gum, acacia gum, Agar-agar, carob gum, synthetic inorganic complex silicate clays, pectin or inorganic thickeners tel such as colloidal silica, e.g. B. synthetic fine particles Silica. The solids content in the Dentifrice carrier usually makes up to to about 10 wt .-% of the toothpaste and is advantageously in Range from about 0.5 to 8% by weight.

In dem erfindungsgemäßen Zahnpflegemittel können weiterhin auch feine Teilchen aus thermoplastischem Harz wie Teilchen aus einem festen Polymeren mit einem Molekulargewicht von mehr als 1000 (und vorzugsweise mehr als 10 000, z. B. 10 000 bis 100 000 oder mehr) und einem mittleren Durchmesser von weniger als 50 µ (vorzugsweise im Bereich von etwa 0,5 bis 50 µ, z. B. etwa 10 bis 30 µ) vorhanden sein. Die Polymerteil chen können direkt durch Emulsions- oder Suspensionspolymeri sation oder durch Mahlen eines Blockpolymeren hergestellt werden und können in dem Zahnpflegemittel in einer Menge von bis zu 60% oder mehr, z. B. im Bereich von etwa 20 bis 60%, wie etwa 20 bis 50%, z. B. etwa 30 bis 50%, in einer Zahn pasta vorhanden sein. Beispiele für thermoplastische Harze sind polymerisierte ethylenisch ungesättigte Verbindungen wie Polyolefine (z. B. Polyethylen oder Polypropylen) oder Vinyl- oder Vinylidenharze wie Polyvinylchlorid, Polystyrol, Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymere, Styrolbutadiencopoly mere, Polyvinylidenchlorid, Polyamide und Cellulosen wie Celluloseacetat.In the dentifrice according to the invention can continue also fine particles of thermoplastic resin such as particles from a solid polymer with a molecular weight of more than 1000 (and preferably more than 10,000, e.g. 10,000 up to 100,000 or more) and an average diameter of less than 50 µ (preferably in the range of about 0.5 to 50 µ, e.g. B. about 10 to 30 μ). The polymer part Chen can directly by emulsion or suspension polymers sation or prepared by grinding a block polymer and can be in the dentifrice in an amount of up to 60% or more, e.g. B. in the range of about 20 to 60%, such as about 20 to 50% e.g. B. about 30 to 50%, in one tooth pasta be present. Examples of thermoplastic resins are polymerized ethylenically unsaturated compounds such as polyolefins (e.g. polyethylene or polypropylene) or Vinyl or vinylidene resins such as polyvinyl chloride, polystyrene, Vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, styrene-butadiene copoly mers, polyvinylidene chloride, polyamides and Celluloses such as cellulose acetate.

Die Zahnpaste kann außerdem Tenside enthalten, um z. B. eine erhöhte prophylaktische Wirkung zu erzielen, die gründliche und vollständige Verteilung der erfindungsgemäßen Zahnpflege mittel in der gesamten Mundhöhle zu fördern und die erfin dungsgemäßen Zahnpflegemittel kosmetisch akzeptabler zu machen. Das organische Tensid kann anionisch, nichtionisch, ampholytisch oder kationisch sein. Vorzugsweise wird ein Tensid verwendet, das dem Zahnpflegemittel reinigende und schäu mende Eigenschaften verleiht. Geeignete Arten derartiger Tenside sind wasserlösliche Salze höherer Fettsäuremono glyceridmonosulfate wie Natriumsalze der monosulfatierten Monoglycerid- oder hydrierten Kokosnußölfettsäuren, höhere Alkylsulfate wie Natriumlaurylsulfat, Alkylarylsulfonate wie Natriumdodecylbenzolsulfat, höhere Alkylsulfoacetate, höhere Fettsäureester von 1,2-Hydroxypropansulfonaten und die im wesentlichen gesättigten höheren aliphatischen Acyl amide von niederen aliphatischen Aminocarbonsäureverbindun gen wie solche mit 12 bis 16 Kohlenstoffatomen im Fettsäure alkyl- oder Acylrest und ähnliche Verbindungen. Beispiele für die letztgenannten Amide sind N-Lauroylsarcosin und die Natrium-, Kalium- und Ethanolaminsalze von N-Lauroyl-, N- Myristyl- und N-Palmitylsarconisaten, die im wesentlichen frei von Seife oder ähnlichen höhere Fettsäure enthaltenden Substanzen sein sollen, die dazu neigen, die Wirkung dieser Verbindungen wesentlich zu verringern. Die Verwendung dieser Sarconisatverbindungen ist in erfindungsgemäßen Zahnpflege mitteln besonders vorteilhaft, denn diese Stoffe haben wegen der Kohlenhydrate eine verlängerte und deutlich ausgeprägte Wirkung hinsichtlich der Inhibierung von Säure in der Mund höhle und üben darüber hinaus eine zur Verringerung der Lös lichkeit von Zahnschmelz in sauren Lösungen führende Wirkung aus. The toothpaste can also contain surfactants, e.g. Legs to achieve increased prophylactic effect, the thorough and complete distribution of the dental care according to the invention to promote agents throughout the oral cavity and the inventions dentifrices according to the invention are cosmetically more acceptable do. The organic surfactant can be anionic, nonionic, be ampholytic or cationic. Preferably a surfactant used that cleans and foams the dentifrice gives properties. Suitable types of such Surfactants are water-soluble salts of higher fatty acid mono glyceride monosulfates such as sodium salts of the monosulfated Monoglyceride or hydrogenated coconut oil fatty acids, higher Alkyl sulfates such as sodium lauryl sulfate, alkylaryl sulfonates such as sodium dodecylbenzene sulfate, higher alkyl sulfoacetates, higher fatty acid esters of 1,2-hydroxypropanesulfonates and the substantially saturated higher aliphatic acyl amides of lower aliphatic aminocarboxylic acid compounds conditions such as those with 12 to 16 carbon atoms in the fatty acid alkyl or acyl radical and similar compounds. Examples for the latter amides are N-lauroylsarcosine and Sodium, potassium and ethanolamine salts of N-lauroyl, N- Myristyl and N-Palmitylsarconisaten, which are essentially free of soap or similar higher fatty acid Substances are said to tend to be the effects of this Reduce connections significantly. The use of this Sarconisate compounds are in dental care according to the invention means particularly advantageous, because these substances have the carbohydrates are prolonged and distinct Effect on inhibition of acid in the mouth cave and also practice one to reduce the solving Effect of tooth enamel in acidic solutions out.

Weitere geeignete Tensidmaterialien sind nichtionische Mittel wie Kondensate von Sorbitmonostearat mit ungefähr 60 Molen Ethylenoxid, Kondensate von Ethylenoxid mit Propylenoxid, Kon densate von Propylenglykol und kationische ten sidische, keimtötende Mittel sowie antibakterielle Verbindun gen wie Diisobutylphenoxyethyldimethylbenzylammoniumchlorid, Benzyldimethylstearylammoniumchlorid, tertiäre Amine mit einer Fettalkylgruppe mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und zwei (Poly-)oxyethylengruppen am Stickstoff (typischerweise mit insgesamt etwa 2 bis 50 Ethenoxygruppen je Molekül) und Salze dieser Verbindungen mit Säuren sowie Verbindungen der Struktur:Other suitable surfactant materials are non-ionic agents such as about 60 moles of sorbitol monostearate condensates Ethylene oxide, condensates of ethylene oxide with propylene oxide, Kon densate of propylene glycol and cationic ten Sidic, germicidal and antibacterial compounds genes such as diisobutylphenoxyethyldimethylbenzylammonium chloride, Benzyldimethylstearylammonium chloride, tertiary amines with one Fatty alkyl group with 12 to 18 carbon atoms and two (Poly) oxyethylene groups on nitrogen (typically with a total of about 2 to 50 ethenoxy groups per molecule) and salts of these compounds with acids as well as compounds of Structure:

worin R für einen Fettalkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen steht und x, y und z zusammen 3 oder eine höhere Zahl ergeben, sowie Salze dieser Verbindungen mit mineralischen, organischen Säuren. Vorzugsweise enthält das Zahnpflegemittel insgesamt etwa 0,05 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise etwa 1 bis 3 Gew.-% Tensid.in which R represents a fatty alkyl radical having 12 to 18 carbon atoms and x, y and z together give 3 or a higher number, and salts of these compounds with mineral, organic acids. The dentifrice preferably contains a total of about 0.05 to 5% by weight, preferably about 1 to 3% by weight, of surfactant.

Den erfindungsgemäßen Zahnpflegemitteln können noch verschiedene andere Substanzen zugesetzt werden. Beispiele dafür sind färbende Mittel oder Weißmachmittel, wie beispielsweise Titan dioxid, Konservierungsmittel, Silikone, Chlorophyllverbindungen, aminierte Materialien, wie Harnstoff, Diammoniumphosphat und Gemische solcher Substanzen. Jeder dieser Zusätze kann in den erfindungsgemäßen Zahnpasten in Mengen bis zu 5% vorhanden sein.The dentifrices according to the invention can be different other substances are added. Examples of this are coloring agents or whitening agents such as titanium dioxide, preservatives, silicones, chlorophyll compounds, aminated materials such as urea, diammonium phosphate and mixtures of such substances. Each of these additives can be used in the toothpastes according to the invention present in amounts of up to 5% be.

Die Zahnpaste kann außerdem antibakterielle Mittel in Mengen von etwa 0,01 bis 5% enthalten. Typische Beispiele für solche Mittel sind Guanidine, Biguanide und Amine wie:The toothpaste can also contain antibacterial agents in quantities from about 0.01 to 5%. Typical examples of such Agents are guanidines, biguanides and amines such as:

N¹-(4-Chlorbenzyl)-N⁵-2,4-(dichlorbenzyl)biguanid;
p-Chlorphenylbiguanid;
4-Chlorbenzhydrylbiguanid;
4-Chlorbenzhydrylguanylharnstoff;
N¹-3-Lauroxypropyl-N⁵-p-chlorbenzylbiguanid;
1,6-Di-p-chlorphenylbiguanidhexan;
1-(Lauryldimethylammonium)-8-(p-chlorbenzyldimethyl ammonium)octandichlorid;
5,6-Dichlor-2-guanidinbenzimidazol;
N¹-p-Chlorphenyl-N⁵-laurylbiguanid;
5-Amino-1,3-bis(2-ethylhexyl)-5-methylhexahydropyrimidin und deren nicht-toxische Säureadditionssalze;
Benzethoniumchlorid;
Cetylpyridiniumchlorid.N¹- (4-chlorobenzyl) -N⁵-2,4- (dichlorobenzyl) biguanide;
p-chlorophenyl biguanide;
4-chlorobenzhydryl biguanide;
4-chlorobenzhydrylguanyl urea;
N¹-3-lauroxypropyl-N⁵-p-chlorobenzyl biguanide;
1,6-di-p-chlorophenyl biguanide hexane;
1- (lauryldimethylammonium) -8- (p-chlorobenzyldimethyl ammonium) octane dichloride;
5,6-dichloro-2-guanidinobenzimidazole;
N¹-p-chlorophenyl-N⁵-lauryl biguanide;
5-amino-1,3-bis (2-ethylhexyl) -5-methylhexahydropyrimidine and their non-toxic acid addition salts;
Benzethonium chloride;
Cetylpyridinium chloride.

Man kann erfindungsgemäßen Zahnpflegemitteln Aroma- und Süßungs mittel beigeben, wenn man besondere Geschmacksnuancen anstrebt. Beispiele für geeignete Aromazusätze sind Aromaöle, z. B. Spear mint-, Pfefferminzöl, Wintergrünöl, Sassafras, Nelkenöl, Sal beiöl, Eukalyptusöl, Majoranöl, Zimtöl sowie Zitronen- und Orangenöle und Methylsalicylat. Geeignete Süßungsmittel sind u. a. Saccharose, Lactose, Maltose, Sorbit, Xylit, Natrium cyclamat und Saccharin. Die Aroma- und Süßungsmittel können zusammen etwa 0,01 bis 5% oder mehr der erfindungsgemäßen Zahnpflegemittel ausmachen.One can flavor and sweetener dentifrices according to the invention Add medium if you are looking for special flavors. Examples of suitable flavor additives are aromatic oils, e.g. B. Spear mint, peppermint oil, wintergreen oil, sassafras, clove oil, sal with oil, eucalyptus oil, marjoram oil, cinnamon oil as well as lemon and Orange oils and methyl salicylate. Suitable sweeteners are u. a. Sucrose, lactose, maltose, sorbitol, xylitol, sodium cyclamate and saccharin. The flavoring and sweetening agents can together about 0.01 to 5% or more of the invention Identify dentifrices.

Ein erfindungsgemäßes Zahnpflegemittel kann durch Mischen der Bestandteile in geeigneter Weise hergestellt werden. So wer den z. B. bei der Herstellung einer Zahnpaste ein Gelier mittel wie Natriumcarboxymethylcellulose und, falls gewünscht, ein Konservierungsmittel wie Natriumbenzoat in einem Feuchthaltemittel wie Glycerin dispergiert. Es kann auch Wasser vorhanden sein. Zusätzliches Feuchthaltemittel und Wasser, z. B. als wäßrige 70%ige Sorbitlösung können dann mit der Dispersion vermischt und zu einer Paste, einem Gel oder einer Creme verarbeitet werden. Danach werden Reibmittel, Tensid und Aromastoffe zugegeben. Die Zahnpasta wird dann gründlich entlüftet (z. B. im Vakuum) und in Tuben verpackt.A dentifrice according to the invention can by mixing the Components are prepared in a suitable manner. So who the z. B. in the manufacture of a toothpaste a gelling agents such as sodium carboxymethyl cellulose and, if desired, a preservative such as sodium benzoate dispersed in a humectant such as glycerin. It can there should also be water. Additional humectant and water, e.g. B. as an aqueous 70% sorbitol solution can then mixed with the dispersion and into a paste, a gel or a cream can be processed. Then rubbing agents, Added surfactant and flavors. The toothpaste will then thoroughly deaerated (e.g. in a vacuum) and packed in tubes.

Vorzugsweise beträgt die Menge an wasserunlöslichem Aromaöl mehr als 0,5 und weniger als 2%. Stark mit Aroma angereicherte Zahnpasten enthalten über 1% solcher Aromaöle, z. B. 1,2 bis 1,5%.The amount of water-insoluble aromatic oil is preferably more than 0.5 and less than 2%. Heavily enriched with aroma Toothpastes contain over 1% of such aromatic oils, e.g. B. 1.2 to 1.5%.

Die erfindungsgemäßen Zahnpflegemittel sind ausgezeichnete prophylaktische Zahnpasten, die als Gebißpflegemittel und für die tägliche Zahnpflege geeignet sind.The dentifrices according to the invention are excellent prophylactic toothpastes used as denture care products and for daily dental care is suitable.

In den erfindungsgemäßen Zahnpflegemitteln können auch andere α-Aluminiumoxide im Gemisch mit dem siliciumhaltigen Reibmittel verwendet werden. Ein Beispiel für ein anderes calciniertes Aluminiumoxid ist ein pulverisiertes α-Aluminiumoxid mit unregelmäßiger Form und einem mittleren Teilchendurchmesser von etwa 3 bis 4 µ (wobei alle unregelmäßigen Teilchen in ihrer größten Abmes sung kleiner als etwa 7 µ sind).Other α- aluminum oxides mixed with the silicon-containing abrasive can also be used in the dentifrices according to the invention. An example of another calcined alumina is a powdered α- alumina with an irregular shape and an average particle diameter of about 3 to 4 µ (all irregular particles being smaller than about 7 µ in their largest dimension).

Es können auch noch geeignete alkalische Mittel und alkali sche Puffermittel, wie beispielsweise Natriumhydroxid, Natriumhydrogenphosphat, Trinatriumphosphat, Natriumcarbonat- bicarbonat, Tetranatriumpyrophosphat und Na₂HPO₄-Na₃PO₄ zugesetzt und so die angegebenen Beispiele modi fiziert werden.Suitable alkaline agents and alkali can also be used buffers such as sodium hydroxide Sodium hydrogen phosphate, trisodium phosphate, sodium carbonate bicarbonate, tetrasodium pyrophosphate and Na₂HPO₄-Na₃PO₄ added and so the examples given modes be infected.

Wenngleich sich die Kombination der siliciumhaltigen Reibmittel und calcinierten Aluminiumoxidreibmittel zusammen mit den Calcium-, Magnesium- und/oder Natriumsalzen bisher am be sten in Zahnpasten bewährt hat, können diese Bestandteile entsprechend auch in Zahnpulvern oder in eine gießfähige Kon sistenz aufweisenden Zahncremes verwendet werden.Although the combination of silicon-containing abrasives and calcined alumina friction agents together with the calcium, magnesium and / or sodium salts so far on be Most proven in toothpaste, these ingredients can accordingly also in tooth powder or in a pourable con toothpastes having a resistance can be used.

Die in den Beispielen angegebenen Teilchendurchmesser wurden nach herkömmlichen Methoden bestimmt. Dafür ist z. B. das übliche Flüssigkeit-Sedimentation-Verfahren geeignet. Die Be rechnung der Teilchendurchmesser aus den Sedimentationswerten geschieht in herkömmlicher Weise auf Grundlage des Gesetzes von Stokes, ohne Berücksichtigung der speziellen Form der Teilchen.The particle diameters given in the examples were determined by conventional methods. For this, e.g. B. that usual liquid sedimentation method suitable. The Be calculation of the particle diameter from the sedimentation values happens in a traditional way based on the law by Stokes, without taking into account the special shape of the Particles.

In der gesamten Beschreibung und den folgenden Beispielen sind alle Anteil- und Prozentangaben auf das Gewicht bezogen, sofern nichts anderes angegeben ist.Throughout the description and the examples below are all proportions and percentages based on weight, unless otherwise stated.

Example 1

Es wurde eine Zahnpasta aus den folgenden Bestandteilen her gestellt: Glycerin 25%, Natriumcarboxymethylcellulose 1,4%, Natriumbenzoat 0,50%, Natriumsaccharin 0,20%, Natriumalu miniumsilikat (siliciumhaltiges Reibmittel) 24,0%, Titan dioxid 0,4%, calciniertes Aluminiumoxid RC-152 DBM 10,0%, Natriumlaurylsulfat 1,5%, Aromaöl 1,00%, Rest entionisiertes Wasser. Die Zahnpasta hatte einen pH-Wert von 7,1 und einen REA-Wert von 751.A toothpaste was made from the following ingredients provided: glycerin 25%, sodium carboxymethyl cellulose 1.4%, Sodium benzoate 0.50%, sodium saccharin 0.20%, sodium alu minium silicate (silicon-containing abrasive) 24.0%, titanium dioxide 0.4%, calcined aluminum oxide RC-152 DBM 10.0%, Sodium lauryl sulfate 1.5%, aromatic oil 1.00%, the rest deionized Water. The toothpaste had a pH of 7.1 and one REA value of 751.

Wenn der pH-Wert dieser Zahnpaste durch Zusatz entsprechender Menge an Säuren oder Basen geändert wurde, konnten folgende Ergebnisse erhalten werden: If the pH of this toothpaste by adding appropriate Amount of acids or bases changed could be the following Results will be obtained:

Tabelle 7 Table 7

Dies zeigt, daß der pH-Wert des Zahnpflegemittels eine be trächtliche Wirkung auf dessen Reibkraft hat in der Weise, daß bei alkalischem pH-Wert eine Abnahme der Reibintensität erfolgt.This shows that the pH of the dentifrice is a has a grave effect on its frictional force in the way that at alkaline pH a decrease in the friction intensity he follows.

Der REA-Wert bedeutet den durch Radioaktivitätsmessung be stimmten Zahnschmelzabriebwert, den man nach den in der Literatur beschriebenen Verfahren erhält.The REA value means that by radioactivity measurement agreed tooth enamel abrasion value, which according to the in the Literature method described.

Ein Verfahren zur Bestimmung des Zahnschmelzabriebwertes für die eingesetzten Mittel ist das folgende: Backenzähne wer den einer Neutronenbestrahlung ausgesetzt, wodurch ein vor bestimmter Teil des Phosphors zu P³² umgewandelt wird. Jede Zahnschmelzprobe wird in ein selbsthärtendes Polymermaterial wie Methylmethacrylat eingebaut. Die Proben werden dann in eine speziell entworfene Vorrichtung eingesetzt, die im we sentlichen aus Stabilisierungsmitteln für die Zahnschmelz probe, einer die verdünnte Zahnpasta enthaltenden Röhre und einem Bürstenkopf unter einer Spannung von 150 g besteht. Dann wird 4500mal mit der Zahnbürste über die Zahnschmelz probe gestrichen. Ein Anteil von 2 ml wird in ein Schälchen gegeben und bei Zimmertemperatur getrocknet. Dann wird die Radioaktivität (P³²) mit einem herkömmlichen Geiger-Mueller- Zählrohr bestimmt. Durch Vergleichen der Radioaktivität der Aufschlämmungen der zu untersuchenden Pasten mit einer Ver gleichsprobe aus Calciumpyrophosphatpulver, dem willkürlich ein Zahnschmelzabriebwert von 500 zugeordnet wird, kann die relative Abriebwirkung der zu untersuchenden Pasten bestimmt werden.A method for determining the enamel abrasion value for the means used is the following: molars who which is exposed to neutron radiation, causing a pre certain part of the phosphorus is converted to P³². Each Enamel sample is made into a self-curing polymer material built in like methyl methacrylate. The samples are then in a specially designed device is used, which we substantial from stabilizers for the enamel sample, a tube containing the diluted toothpaste and a brush head under a tension of 150 g. Then with the toothbrush 4500 times over the enamel sample deleted. A 2 ml portion is placed in a small bowl given and dried at room temperature. Then the Radioactivity (P³²) with a conventional Geiger-Mueller Counter tube determined. By comparing the radioactivity of the Slurries of the pastes to be examined with a ver same sample from calcium pyrophosphate powder, the arbitrary a tooth enamel abrasion value of 500 can be assigned relative abrasion of the pastes to be examined determined will.

Die RDA-Werte können in ähnlicher Weise an Hand der Dentinteile von Zähnen bestimmt werden, indem man 1000mal in jeweils um gekehrter Richtung mit der Zahnbürste über das Dentin streicht. Dieses auf Messung der Radioaktivität beruhende Verfahren ist ausführlicher in der Literatur beschrieben, vergl. C. K. Stookey und J. C. Muhler in J. Dental Research 47 524-538 (1968). Ähn lich wie für die REA-Werte darf auch der Dentinabrieb nicht zu hoch sein, damit eine Beschädigung der Zahnhartsubstanzen verhindert oder auf ein Minimum beschränkt wird. The RDA values can be similarly determined using the dentin parts of teeth can be determined by turning around 1000 times in each strokes the dentin in the opposite direction with the toothbrush. This is based on radioactivity measurement described in more detail in the literature, see C. K. Stookey and J.C. Muhler in J. Dental Research 47 524-538 (1968). Similar Like for the REA values, the dentin abrasion must not be too high to damage the hard teeth is prevented or kept to a minimum.

Examples 2, 3 and 4

Es wurde, wie in Beispiel 1 beschrieben, gearbeitet, jedoch wurde der Anteil an siliciumhaltigem Reibmittel auf 20% ver ringert und Calciumcarbonat in Mengen von 1%, 3% bzw. 5% zugesetzt, während ein pH-Wert von 8 aufrecht erhalten wurde. Dabei wurden die folgenden Ergebnisse erzielt:The procedure was as described in Example 1, however the proportion of silicon-containing abrasive was reduced to 20% wrestles and calcium carbonate in amounts of 1%, 3% and 5% added while maintaining a pH of 8. The following results were achieved:

Die vorstehenden Ergebnisse zeigen deutlich, daß der Zusatz von Calciumcarbonat in einer so niedrigen Menge wie 1% und die Aufrechterhaltung eines pH-Wertes von 8 eine erhebliche Verminderung des REA-Wertes, und zwar von 751 (Kontrollwert) bis auf 437 möglich machen. Mit von 1% auf 5% steigenden Zusatzmengen von CaCO₃ läßt sich eine noch größere Verminde rung des Reibangriffs auf den Zahnschmelz erzielen.The above results clearly show that the addition of calcium carbonate in an amount as low as 1% and maintaining a pH of 8 is a significant one Reduction of the REA value by 751 (control value) make possible up to 437. With increasing from 1% to 5% Additional amounts of CaCO₃ can be an even larger achieve frictional attack on the tooth enamel.

Example 5

Es wurde an Stelle des im Beispiel 4 verwendeten siliciumhal tigen Reibmittels ein 89 bis 91% Siliciumoxid, 0,8 bis 1,2% Aluminiumoxid, 0,3 bis 0,9% Natriumoxid und etwa 10% Wasser enthaltendes Natriumaluminiumsilikat eingesetzt, und an Stelle der im Beispiel 4 verwendeten 10% calciniertem Aluminiumoxid wurden 8% eines Handelsproduktes verwendet, das aus α-Aluminiumoxidflocken bestand. Diese hatten einen mittleren Teilchendurchmesser von etwa 4 µ, alle Teilchen hatten einen Durchmesser von weniger als 10 µ, etwa 85 bis 95 Gew.-% hatten einen Durchmesser von weniger als 6 µ und etwa 30 bis 35% hatten einen Teilchendurchmesser von weniger als 3,5 µ. Die Zahnpasta wies einen pH-Wert von 7,8, einen REA-Wert von 294 und einen RDA-Wert von 461 auf.Instead of the silicon-containing friction agent used in Example 4, an 89 to 91% silicon oxide, 0.8 to 1.2% aluminum oxide, 0.3 to 0.9% sodium oxide and about 10% water-containing sodium aluminum silicate was used, and in place of the 10% calcined aluminum oxide used in Example 4, 8% of a commercial product which consisted of α- aluminum oxide flakes was used. These had an average particle diameter of approximately 4 μm, all particles had a diameter of less than 10 μm, approximately 85 to 95% by weight had a diameter of less than 6 μm and approximately 30 to 35% had a particle diameter of less than 3 , 5 µ. The toothpaste had a pH of 7.8, a REA of 294 and an RDA of 461.

Example 6

Es wurde, wie in Beispiel 5 beschrieben, gearbeitet, jedoch wurde der Anteil an siliciumhaltigem Reibmittel auf 20% vermindert. Der REA-Wert dieses Zahnpflegemittels betrug 285, und der RDA-Wert war 420. Diese Zahnpasta hatte ohne den 5%igen Anteil an CaCO₃ einen REA-Wert von 848 und einen RDA-Wert von 367. The procedure was as described in Example 5, but the proportion of silicon-containing abrasive was reduced to 20% reduced. The REA value of this dentifrice was 285, and the RDA was 420. This toothpaste had none the 5% share of CaCO₃ a REA value of 848 and one RDA value of 367.

Example 7

Es wurde, wie in Beispiel 1 beschrieben, gearbeitet, jedoch ohne daß 5% NaHCO₃ dem Zahnpflegemittel zugesetzt wurden. Diese Zahnpasta hatte einen pH-Wert von 8,4, einen REA-Wert von 373 und einen RDA-Wert von 409.The procedure was as described in Example 1, however without adding 5% NaHCO₃ to the dentifrice. This toothpaste had a pH of 8.4, a REA value of 373 and an RDA of 409.

Example 8

Es wurde, wie in Beispiel 1 beschrieben, gearbeitet, jedoch wurde der Anteil an siliciumhaltigem Reibmittel auf 20% ver ringert, an Stelle des Produktes RC-152 wurde das im Beispiel 5 verwendete calcinierte Aluminiumoxid eingesetzt, und es wurden 5% Mg-SiO₄ zugegeben. Diese Zahnpasta hatte einen pH-Wert von 8,5, einen REA-Wert von 377 und einen RDA-Wert von 453. Ohne den Anteil an MgSiO₄ lag der der REA-Wert der Formulierung bei 665 und der RDA- Wert bei 394.The procedure was as described in Example 1, however the proportion of silicon-containing abrasive was reduced to 20% reduced, instead of the product RC-152 was the calcined aluminum oxide used in Example 5 used, and 5% Mg-SiO₄ were added. This toothpaste had a pH of 8.5, a REA value of 377 and an RDA value of 453. Without the MgSiO₄ content the REA value of the formulation was 665 and the RDA Value at 394.

Example 9

Es wurde, wie in Beispiel 8 beschrieben, gearbeitet, jedoch wurde als calciniertes Aluminiumoxid das Produkt RC-152 eingesetzt. Diese Zahnpasta hatte einen REA-Wert von 318 und einen RDA-Wert von 464. The procedure was as described in Example 8, however was called calcined alumina the product RC-152 is used. This toothpaste had a REA of 318 and an RDA of 464.

Example 10

Es wurde, wie in Beispiel 8 beschrieben, gearbeitet, jedoch mit dem Unterschied, daß an Stelle der 5% Mg-SiO₄ 5% CaCO₃ eingesetzt wurden. Diese Zahnpasta hatte einen REA-Wert von 349 und einen RDA-Wert von 519.The procedure was as described in Example 8, however with the difference that 5% CaCO₃ instead of 5% Mg-SiO₃ were used. This toothpaste had a REA value of 349 and an RDA of 519.

Example 11

Es wurde, wie in Beispiel 8 beschrieben, gearbeitet, jedoch wurden an Stelle der 5% Mg-SiO₄ 5% NaHCO₃ eingesetzt.The procedure was as described in Example 8, however were used instead of 5% Mg-SiO₄ 5% NaHCO₃.

REA = 311, RDA = 490.REA = 311, RDA = 490.

Examples 12a and 12b

a) The procedure was as described in Example 10, however, the product became a calcined alumina RC-152 used. REA = 307, RDA = 498;
b) It was a calcined alumina with an average particle diameter of 5 µ used. The toothpaste had a pH of 8, one REA value of 451 and an RDA value of 443.

Example 13

Es wurde, wie in Beispiel 1 beschrieben, gearbeitet, jedoch wurde an Stelle des Produktes RC-152 das Aluminium oxid von Beispiel 5 eingesetzt, und es wurde Natriumhydroxid zugegeben, bis ein pH-Wert von 9,6 erreicht war.The procedure was as described in Example 1, however aluminum was replaced by the product RC-152 oxide from Example 5 and sodium hydroxide was added, until a pH of 9.6 was reached.

REA = 367.REA = 367.

Examples 14, 15, 16

Es wurde, wie in Beispiel 1 gearbeitet, jedoch wurde der Anteil an siliciumoxidhaltigem Reibmittel auf 20% vermindert, es wurde Calciumchlorid in Mengen von 1%, 3% bzw. 5% zugegeben, und der pH-Wert wurde auf 8 gehalten. Dabei wurden folgende Ergebnisse gewonnen:The procedure was as in Example 1, however the proportion of abrasive containing silicon oxide was reduced to 20% reduced, calcium chloride in amounts of 1%, 3% or 5%, and the pH was kept at 8. The following results were obtained:

Aus den vorstehenden Ergebnissen läßt sich deutlich erkennen, daß durch Calciumchloridzugabe eine Abnahme des Reibmittelan griffs bewirkt wird, wobei mit von 1 bis 5% steigender Zu satzmenge an Calciumchlorid das Ausmaß der Abnahme geringer wird (die Kontrollprobe ohne Calciumchlorid hatte einen REA- Wert von 751). Die Abnahme des REA-Wertes ist größer als die jenige, die man erzielen kann, wenn man nur den pH-Wert er höht (REA-Wert von 603 bei einem pH-Wert von 8, wie in Bei spiel 1 gezeigt). Wenn man die vorliegenden Ergebnisse mit denjenigen vergleicht, die mit unlöslichem CaCO₃ erzielt wur den, dann erkennt man, daß das lösliche CaCl₂ bei Einsatz gleicher Salzkonzentrationen eine größere Senkung des REA- Wertes bewirkt.From the above results it can be clearly seen that by adding calcium chloride there is a decrease in the friction agent handles is effected, with increasing from 1 to 5% amount of calcium chloride the extent of the decrease less (the control sample without calcium chloride had a REA Value of 751). The decrease in the REA value is greater than that the one that can be achieved if you only have the pH value increases (REA value of 603 at a pH value of 8, as in Bei game 1 shown). If you compare the present results with compares those that was achieved with insoluble CaCO₃ the, then you can see that the soluble CaCl₂ when used same salt concentrations a greater reduction in the REA Value.

Examples 17 and 18

Es wurde, wie in Beispiel 1 beschrieben, gearbeitet, jedoch wurden zusätzlich 1% bzw. 3% Mg-SiO₄ zugesetzt. Folgende Ergebnisse wurden erhalten:The procedure was as described in Example 1, however 1% or 3% Mg-SiO₄ were added. The following Results were obtained:

Zwar ist der REA-Wert nicht im gleichen Maße vermindert wie bei Einsatz von Calciumsalzen, aber die Abnahme des Reib effektes ist trotzdem beachtlich, wenn man berücksichtigt, daß der REA-Wert der Kontrollprobe bei 751 liegt. The REA value is not reduced to the same extent as when using calcium salts, but the decrease in friction effect is still remarkable when you consider that the REA value of the control sample is 751.

Example 19

Es wurde, wie in Beispiel 10 beschrieben, gearbeitet, jedoch wurde der Anteil an siliciumhaltigem Reibmittel auf 24% er höht, und dabei wurde ein REA-Wert von 312 und ein RDA-Wert von 356 ermittelt. Ohne den Anteil von 5% CaCO₃ wurde ein REA- Wert von 723 und ein RDA-Wert von 430 erhalten. Der pH-Wert dieser Zusammensetzung war 8,0.The procedure was as described in Example 10, however the proportion of silicon-containing abrasive was 24% increased, with a REA value of 312 and an RDA value determined from 356. Without the share of 5% CaCO₃, a REA Value of 723 and an RDA of 430 were obtained. The pH this composition was 8.0.

Example 20

Es wurde, wie in Beispiel 7 beschrieben, gearbeitet, jedoch wurden an Stelle der 5% CaCO₃ 5% NaHCO₃ verwendet.The procedure was as described in Example 7, however 5% NaHCO₃ were used instead of the 5% CaCO₃.

REA = 375, RDA = 353.REA = 375, RDA = 353.

Example 21

Es wurde, wie in Beispiel 11 beschrieben, gearbeitet, jedoch mit dem Unterschied, daß das calcinierte Aluminiumoxid RC-152 nicht zugesetzt wurde. Die resultierende Zahnpaste hatte einen pH-Wert von 8,9 und einen REA-Wert von 367.The procedure was as described in Example 11, however with the difference that the calcined aluminum oxide RC-152 was not added. The resulting toothpaste had one pH of 8.9 and a REA of 367.

Example 22

Es wurden 20% des wie in Beispiel 5 eingesetzten Natrium aluminiumsilikats mit 10% des Aluminiumoxidprodukts von Beispiel 5 und 5% Calciumcarbonat vermischt. Das resultierende Zahn pflegemittel hatte einen pH-Wert von 8, einen REA-Wert von 367 und einen RDA-Wert von 442. Ohne den Calciumcarbonat anteil hatte die im übrigen gleiche Zusammensetzung einen pH- Wert von 6,7, einen REA-Wert von 513 und einen RDA-Wert von 369.There were 20% of the sodium used as in Example 5 aluminum silicate with 10% of the alumina product of Example 5 and 5% calcium carbonate mixed. The resulting tooth care products had a pH of 8 and a REA of 367 and an RDA of 442. Without the calcium carbonate proportionally the same composition had a pH Value of 6.7, a REA value of 513 and an RDA value of 369.

Claims

1. dentifrice with cleaning and polishing properties, characterized in that it is a cleaning body mixture of about 10 to 70 wt .-% of a hydrated silicon-containing friction agent and about 7.5 to 20 wt .-% calcined aluminum oxide with a particle diameter of 1 to 15 microns , and 0.1 to 5% by weight, based on the dentifrice, of calcium, magnesium and / or sodium carbonate, bicarbonate, chloride, phosphate, silicate and / or nitrate.

2. Dental care product according to claim 1, characterized net that it was about 10 to 50 wt .-% of the hydrated silicon-containing friction agent, based on the Dentifrice.

3. Dental care product according to claim 1, characterized net that there is also a pH-increasing contains alkaline substance.

4. Dental care product according to claim 3, characterized net that the pH is above 7.

5. Dental care product according to claim 3, characterized net that it keeps the pH above 7 contains alkaline buffering agent.