DE2758548A1 - DENTAL CARE PRODUCTS WITH IMPROVED CLEANING AND POLISHING PROPERTIES - Google Patents

DENTAL CARE PRODUCTS WITH IMPROVED CLEANING AND POLISHING PROPERTIES

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DE2758548A1
DE2758548A1 DE19772758548 DE2758548A DE2758548A1 DE 2758548 A1 DE2758548 A1 DE 2758548A1 DE 19772758548 DE19772758548 DE 19772758548 DE 2758548 A DE2758548 A DE 2758548A DE 2758548 A1 DE2758548 A1 DE 2758548A1
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    • A61K2800/412Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns

Description

Die Erfindung betrifft ein Zahnpflegemittel mit verbesserten Reinigungs- und Poliereigenschaften, das ein relativ gute Reibeigenschaften besitzendes Mundreinigungsmittel, und zwar ein hydratisiertes, siliciumhaltiges Reibmittel und ein Reibmittel aus calciniertem Aluminiumoxid mit einem Teilchendurchmesser von etwa 1 bis 15,u in einer solchen Menge enthält, daß das Zahnpflegemittel einen durch Radioaktivitätsmessung bestimmten Zahnschmelzabriebwert (REA) von mehr als 4 50 besitzt. Das calcinierte Aluminiumoxid ist dabei vorzugsweise in einer Menge von mindestens etwa 7,5 Gew.% und das siliciumhaltige Reibmittel in Mengen von wenigstens 10 Gew.% des Zahnpflegemittels vorhanden, und es sind ferner zur Verringerung des Zahnschmelzabriebs, der noch weiter durch Erhöhung des pH-Werts des Zahnpflegemittels vermindert werden kann, geringe Mengen eines Calcium-, Magnesium- und/oder Natriumsalzes anwesend.The invention relates to a dental care product with improved Cleaning and polishing properties, which has a relatively good friction properties Oral cleanser, a hydrated silicon-containing rub and a rub of calcined alumina having a particle diameter of about 1 to 15 µ in an amount such that the Dental care product has a tooth enamel abrasion value (REA) determined by radioactivity measurement of more than 4 50. That Calcined aluminum oxide is preferably in an amount of at least about 7.5% by weight and the silicon-containing friction agent present in amounts of at least 10% by weight of the dentifrice, and are also used to reduce tooth enamel wear, which can be further decreased by increasing the pH of the dentifrice, small amounts of one Calcium, magnesium and / or sodium salts present.

Zahnpflegemittel zum täglichen Bürsten und Reinigen der Zähne konnten bisher nur schwierig mit der gewünschten ausgeglichenen Reinigungs- und Polierwirkung gefertigt werden. Dies liegt hauptsächlich an der Schwierigkeit der Auswahl geeigneter Reibmittel, die eine maximale Entfernung von hartnäckigen Flecken und Speiseresten ohne eine Beschädigung eine Beschädigung der Zahnschmelzoberflächen ermöglichen.Dental care products for daily brushing and cleaning of teeth So far it has been difficult to manufacture with the desired balanced cleaning and polishing effect. This lies mainly due to the difficulty of choosing suitable abrasives that allow maximum removal of stubborn stains and food debris allow damage to the enamel surfaces without damage.

809829/0959809829/0959

Die Funktion eines Reibmittels bei in der Mundhöhle zu verwendenden Zusammensetzungen besteht darin, verschiedene Ablagerungen, einschließlich der Zahnfilmhäutchen (Pellikula) auf der Oberfläche der Zähne zu entfernen. Die Pellikula ist ein fest haftender Film, der oft braune oder gelbe Pigmente enthält und den Zähnen ein unansehnliches Aussehen verleiht. Ein für die Verwendung in einem Zahnpflegemittel geeignetes Reibmittel soll den Zahnbelag maximal entfernen, ohne einen Abrieb der Hartsubstanz der Zähne zu bewirken. Die typischen weichen in Zahnpflegemittel verwendeten Reibmittel wie Dicalciumphosphat und Calciumpyrophösphat greifen zwar die Hartsubstanz der Zähne nicht an, sie sind aber bei der Entfernung von unerwünschten Ablagerungen auf den Zähnen nicht so wirksam wie die harten Reibmittel. Harte Reibmittel dagegen können ernsthafte Probleme bringen, wenn sie in Zahnpflegemitteln enthalten sind, da sie infolge ihrer besonders guten Abriebeigenschaften sehr leicht auch Abrieb der Hartsubstanz der Zähne, wie Zahnschmelz, Dentin und Zahnzement, verursachen können, was unerwünscht ist.The function of a friction agent when used in the oral cavity Compositions consists of various deposits, including the tooth film membrane (pellicle) to remove on the surface of the teeth. The pellicle is a tightly adhering film that often contains brown or yellow pigments and gives teeth an unsightly appearance. One suitable for use in a dentifrice Rubbing agent should remove the dental plaque as much as possible without causing abrasion of the hard substance of the teeth. The typical soft abrasives used in dentifrices such as dicalcium phosphate and calcium pyrophosphate do not attack the hard substance of the teeth, but they are in the process of being removed of unwanted deposits on the teeth are not as effective as the hard friction agents. Hard abrasives on the other hand can bring serious problems when in dentifrices are included because, due to their particularly good abrasion properties, they also easily wear off the hard substance of teeth, such as enamel, dentin, and cement, can cause what is undesirable.

Es wurde nun gefunden, daß der Zusatz von 0,1 bis 5 Gew.% und vorzugsweise 1 bis 5 Gew.% eines Calcium-, Magnesium- und/oder Natriumsalzes zu einem Zahnreibmittelgemisch, das aus hydratisiertem, siliciumhaltigern Reibmittel und demIt has now been found that the addition of 0.1 to 5% by weight and preferably 1 to 5% by weight of a calcium, magnesium and / or sodium salt to form a toothbrush mixture, which consists of hydrated, silicon-containing friction agent and the

80982*7095980982 * 70959

harten Reibmittel aus calciniertem Aluminiumoxid besteht, eine beachtliche Verminderung des durch Radioaktivitätsmessung bestimmten Zahnschmelzabriebwertes eines solchen Zahnreibmittelgemisches bewirkt. Diese Wirkung ist unabhängig von dem pH-Wert des Zahnpflegemittels; dieser kann auf über 7 erhöht sein oder nicht erhöht sein. Dieses ist ein besonders vorteilhaftes Merkmal bei Verwendung eines das harte Reibmittel calciniertes Aluminiumoxid enthaltenden Zahnreibmittelgemisches· Somit können nun Zahnpflegemittel hergestellt werden, die bisher wegen ihrer Tendenz, den Zahnschmelz anzugreifen, unerwünschte harte Reibmittel enthalten und demzufolge verbesserte Polier- und Reinigungseigenschaften besitzen, ohne daß das Problem eines übermäßigen Zahnschmelzabriebs dabei auftritt. Es wurden darüber hinaus zusätzlich zu den verminderten REA-Werten noch weitere vorteilhafte Veränderungen an mit diesen Zahnpflegemitteln gebürsteten und auf Hochglanz polierten Zahnschmelzflächen beim Menschen beobachtet; unter dem Mikroskop war zu sehen, daß weniger Einkerbungen und Kratzer vorhanden waren.hard friction means composed of calcined alumina, a Considerable reduction in the tooth enamel abrasion value determined by radioactivity measurement of such a tooth friction mixture causes. This effect is independent of the pH value of the dentifrice; this can be increased to over 7 or not be increased. This is a particularly advantageous feature when using a calcined hard friction agent Dentifrice mixtures containing aluminum oxide their tendency to attack the tooth enamel, contain undesirable hard abrasive agents and consequently improved polishing and Have cleaning properties without the problem of any excessive enamel wear occurs. In addition to the reduced REA values, further advantageous changes to enamel surfaces brushed with these dental care products and polished to a high gloss observed in humans; under the microscope it was seen that there were fewer nicks and scratches.

Erfindungsgemäß kann dementsprechend ein Zahnpflegemittel mit verbesserter Reinigungs- und Polierwirkung ohne Erhöhung des Zahnschmelzabriebs formuliert werden, das geringe Mengen einer Calcium-, Magnesium- und/oder Kaliumverbindung, ein Putzkörpergemisch aus hydratisiertem, siliciumhaltigem Reibmittel und calciniertem Aluminiumoxid mit einem Teilchendurchmesser vonAccording to the invention, a dental care product can accordingly be included improved cleaning and polishing properties without increasing tooth enamel wear, the small amounts of a Calcium, magnesium and / or potassium compound, a cleaning body mixture of hydrated, silicon-containing abrasive and calcined alumina with a particle diameter of

80982^/095980982 ^ / 0959

etwa 1 bis 15,u und in einer solchen Menge enthält, daß der durch radioaktive Messung bestimmte Zahnschmelzabriebwert (REA) des Zahnpflegemittels oberhalb etwa 450 liegt.about 1 to 15 u and in such an amount that the Tooth enamel abrasion value (REA) of the dental care product determined by radioactive measurement is above about 450.

Es wurde weiterhin gefunden, daß der in Form von REA-Werten beurteilte Zahnschmelzabrieb auch dadurch vermindert werden kann, daß der pH-Wert des Zahnpflegemittels erhöht wird. Dies ist in der nachfolgenden Tabelle für verschiedene pH-Werte einer durch den Zusatz von HCl und NaOH modifizierten 24 % siliciumhaltiges Reibmittel und 10 % Aluminiumoxidreibmittel enthaltenden Zusammensetzung veranschaulicht.It has furthermore been found that the tooth enamel abrasion assessed in the form of REA values is also reduced as a result can increase the pH of the dentifrice. this is in the following table for various pH values a modified 24% by the addition of HCl and NaOH silicon-containing friction agent and 10% alumina friction-containing composition illustrated.

Tabelle 1Table 1 REAREA RDA+ RDA + pH-WertPH value Zusatzadditive 48554855 714714 44th HClHCl 25632563 432432 55 HClHCl 12001200 338338 66th HClHCl 891891 353353 6,66.6 ohne Zusatzwithout addition 792792 342342 77th NaOHNaOH 656656 348348 88th NaOHNaOH 488488 349349 99 NaOHNaOH 434434 346346 1010 NaOHNaOH

+ durch Radioaktivitätsmessung bestimmter Dentinabriebwert + Dentine abrasion value determined by radioactivity measurement

80982Φ/095980982Φ / 0959

Aus der Tabelle ist klar zu erkennen, daß der Zahnschmelzabrieb bei pH-Werten im Bereich von 5 bis 10 pH-wert-abhängig ist und niedriger wird, wenn der pH-Wert ansteigt, wohingegen der Dentinabrieb bei pH-Werten im Bereich von 6 bis 10 im wesentlichen gleich bleibt.It can be clearly seen from the table that the abrasion of tooth enamel at pH values in the range from 5 to 10 depends on the pH value and becomes lower as the pH increases, whereas the dentin wear at pH values in the range of 6 to 10 remains essentially the same.

Aus der nachstehenden Tabelle 2 ist die durch Medifizierung des pH-Wertes bewirkte Verminderung des Zahnschmelzabriebs für ein Zahnpflegemittel veranschaulicht, das ein siliciumhaltiges Reibmittel und calciniertes Aluminiumoxid mit und ohne 5 % CaCl- enthält; das dabei verwendete Reibmittelgemisch bestand aus 10 % Aluminiumoxid und 24 % si] iciuirhaltigem Reibmittel.From Table 2 below is that by medication of pH-induced enamel abrasion reduction for a dentifrice containing silicon Contains friction agent and calcined aluminum oxide with and without 5% CaCl-; the friction agent mixture used consisted of 10% aluminum oxide and 24% silicon-containing friction agent.

REAREA ohne CaCl2 without CaCl 2 TabelleTabel 22 ohnewithout RDARDA 5 % CaCl2 5% CaCl 2 pH-WertPH value 1374
858
663
1374
858
663
458
416
442
458
416
442
CaCl2 CaCl 2 392
411
424
392
411
424
5 % CaCl5% CaCl 22 5
7
9
5
7th
9
723
461
436
723
461
436

Diese Tabelle zeigt ebenfalls die kombinierte Wirkung von Salz und pH-Wert auf den Zahnschmelzabrieb. Der Dentinabrieb blieb dabei im wesentlichen unbeeinflußt.This table also shows the combined effects of salt and pH on enamel wear. The dentin abrasion remained essentially unaffected.

80982?/095980982? / 0959

In der nachfolgenden Tabelle 3 ist die kombinierte Wirkung von pH-Wert und Salzzusatz auf den Zahnschirel zabrieb für ein Zahnpflegemittel veranschaulicht, das 24 % hydratisiertes siliciumhaltiges Reibmittel und 10 % calciniertes Aluminiumoxid sowie 5 % Salz enthielt. Der pH-Wert der Zahncremes wurde, sofern nichts anderes angegeben ist, nicht auf einen bestimmten Wert eingestellt.Table 3 below shows the combined effect of pH and added salt on the tooth abrasion for a Dentifrice illustrated that is 24% hydrated silicon-containing abrasive and 10% calcined alumina and 5% salt. The pH of the toothpastes has not been set to a specific value unless otherwise specified.

•09821/0851• 09821/0851

O CD CO ro «0 -χ* O CO Ol (O O CD CO ro «0 -χ * O CO Ol (O

Test 1Test 1 Testtest TabelleTabel REAREA 33 Test 1Test 1 RDARDA 859859 783783 2 Test 32 test 3 323323 Test 2Test 2 Salzsalt 284284 704704 377377 324324 ohne
(Kontrolle)
without
(Control)
316316
CaCO3 CaCO 3 574574 291291 CaHPO4.2H2OCaHPO 4 .2H 2 O - 383383 CaHPO4 anhy.CaHPO 4 anhy. 406406 234234 - CaSiO4 CaSiO 4 589589 267267 271271 CaCl2 CaCl 2 - Ca (NO3)2 Ca (NO 3 ) 2 282282 288288 - Mg-SiO4 Mg-SiO 4 648648 340340 MgCo-,.Mg (OH) 9 MgCo -, Mg (OH) 9 342342 325325 MgCl2 MgCl 2 NaOH zur Einstellung
des pH-Wertes
NaOH for adjustment
the pH value
- 309309
NaHCO3 NaHCO 3 431431 ---

pH-Wert pH value

5,95.9

5,7 -5.7 -

8,1 '8.1 '

8,9 5,7 8,38.9 5.7 8.3

8,28.2

roro

cn 00cn 00

tntn

Es ist demzufolge vorteilhaft, bei einem erfindungsgemäßen Zahnpflegemittel den pH-Wert so einzustellen, daß dadurch der Zahnschmelzabrieb noch weiter vermindert wird. Dies kann man durch Zugabe eines geeigneten alkalischen Puffermittels oder durch die, wie zuvor beschrieben, Anwesenheit von Calcium-, Magnesium- und/oder Natriumsalzen erreichen. Die pH-Wert-Einstellung kann durch Zugabe geeigneter Mengen an Natriumhydroxid, Natriumhydrogenphosphat, Trinatriumphosphat, Natriumbicarbonat und dergleichen vorgenommen werden. Besonders vorteilhaft ist es, Puffersysteme, wie beispielsweise Natriumcarbonat-Bicarbonat oder Tetranatriumpyrophosphat oder ein Phosphatpuffergemisch aus Na3HPO4 und Na3PO4, worin die Substanzen in einem den gewünschten pH-Wert sichernden Mengenverhältnis vorhanden sind, einzusetzen.Accordingly, it is advantageous to adjust the pH value of a dental care product according to the invention in such a way that the abrasion of the tooth enamel is further reduced. This can be achieved by adding a suitable alkaline buffering agent or, as described above, by the presence of calcium, magnesium and / or sodium salts. The pH adjustment can be made by adding suitable amounts of sodium hydroxide, sodium hydrogen phosphate, trisodium phosphate, sodium bicarbonate and the like. It is particularly advantageous to use buffer systems such as sodium carbonate-bicarbonate or tetrasodium pyrophosphate or a phosphate buffer mixture of Na 3 HPO 4 and Na 3 PO 4 , in which the substances are present in a quantity ratio that ensures the desired pH value.

Wie gefunden wurde, läßt sich der von Putzkörpergemischen verursachte, durch Radioaktivitätsmessung bestimmte Zahnschmelzabriebwert besonders vorteilhaft reduzieren, wenn man dem Putzkörpergemisch die Calcium-, Magnesium- und/oder Natriumsalze als Carbonate, Bicarbonate, Chloride, Phosphate, Silikate und/oder Nitrate in Mengen von etwa 0,1 bis 5 Gew.% und vorzugsweise 1 bis 5 Gew.%, bezogen auf die Formulierung insgesamt, zusetzt. Im allgemeinen ist Calcium wirksamer als Magnesium, das wiederum besser als Natrium wirkt. In ähnlicherAs has been found, the tooth enamel abrasion value determined by radioactivity measurements caused by cleaning body mixtures can be determined particularly advantageous if you add the calcium, magnesium and / or Sodium salts as carbonates, bicarbonates, chlorides, phosphates, silicates and / or nitrates in amounts of about 0.1 to 5% by weight and preferably 1 to 5% by weight, based on the formulation as a whole, is added. In general, calcium is more effective than Magnesium, which in turn works better than sodium. In a similar way

$09829/0969$ 09829/0969

Weise sind einige Anionen stärker wirksam als andere. Dies wird in der folgenden Tabelle 4 veranschaulicht. Darin sind die Ergebnisse einer Untersuchung an einem 24 % hydratisiertes siliciumhaltiges Reibmittel und 10 % calciniertes Aluminiumoxid sowie 5 % Natriumsalz enthaltenden, einen pH-Wert von 8 aufweisenden Zahnpflegemittel wiedergegeben.Indeed, some anions are more potent than others. This is illustrated in Table 4 below. Are in it the results of a study on a 24% hydrated silicon-containing friction agent and 10% calcined aluminum oxide and 5% sodium salt containing a pH value of 8 having dental care products reproduced.

Tabelle 4Table 4 Salz REA RDASalt REA RDA

Kontrolle 520 340Control 520 340

NaNO3 490 343NaNO 3,490,343

NaCl 453 333NaCl 453 333

NaHCO3 436 336NaHCO 3 436 336

Na3HPO4 395 339Na 3 HPO 4 395 339

Ganz besonders vorteilhaft erwies sich eine Magnesiumsilikatverbindung mit einem MgO:SiO?-Verhältnis von 1:2,5 (nachstehend als Mg-SiO. bezeichnet).A magnesium silicate compound with an MgO: SiO ? Ratio of 1: 2.5 (hereinafter referred to as Mg-SiO.).

Wie gefunden wurde, können schon Mengen von weniger als 1 % an Salzzusatz die Abriebaggressivität eines Reibmittelgemisches aus hydratisiertem, siliciumhaltigem Reibmittel und calciniertem Aluminiumoxid reduzieren. So konnten beispielsweise die in der nachfolgenden Tabelle 5 angegebenen WerteAs has been found, amounts of less than 1% salt addition can reduce the abrasive aggressiveness of a friction agent mixture from hydrated silicon-containing abrasive and calcined alumina. For example the values given in Table 5 below

80982?/09 5980982? / 09 59

für den Zahnschmelzabrieb ermittelt werden, wenn einer Zusammensetzung mit 20 % siliciumhaltigern Reibmittel und 10 % calciniertem Aluminiumoxid Calciumchlorid in Mengen von 0,1 bis 5,0 % zugesetzt wurden.for enamel abrasion can be determined when using a composition with 20% silicon-containing friction agent and 10% calcined alumina calcium chloride in amounts of 0.1 until 5.0% has been added.

TabelleTabel 55 Z ahnschmelzabrieb
REA-Wert
Tooth enamel wear
REA value
763763 tz)tz) 6OO6OO 51O51O 499499 475475 394394

Kontrolle (ohne Zusatz)Control (without addition)

0,1 CaCl2 0,3 CaCl2 0,5 CaCl2 1,0 CaCl2 5,0 CaCl2 0.1 CaCl 2 0.3 CaCl 2 0.5 CaCl 2 1.0 CaCl 2 5.0 CaCl 2

Zusatzmengen von mehr als 5 % Salz haben, wie gefunden wurde, keinen nennenswert besseren Effekt hinsichtlich der Verminderung der Abriebaggressivität des Gemisches gegenüber der mit 5 % Salzzusatz erzielten Wirkung. Dies ist in der folgenden Tabelle 6 veranschaulicht. Die darin zusammengestellten Ergebnisse wurden an einem 10 % calciniertes Aluminiumoxid und hydratisiertes siliciumhaltiges Reibmittel enthaltenden Gemisch, dem Natriumbicarbonat zugesetzt war, gewonnen.It has been found that added amounts of more than 5% salt do not have a noticeably better effect with regard to the reduction the abrasiveness of the mixture compared to the effect achieved with the addition of 5% salt. This is in the following Table 6 illustrates. The results compiled therein were on a 10% calcined alumina and hydrated silicon-containing friction agent-containing mixture to which sodium bicarbonate was added obtained.

80982^/095980982 ^ / 0959

Tabelle 6Table 6

% hydratisiertes
siliciumhaltiges
Reibmittel
% hydrated
silicon containing
Friction agent
% NaNCO3 % NaNCO 3 REAREA pH-WertPH value
(Kontrolle) 24(Control) 24 00 917917 7,07.0 2424 1515th 466466 8,28.2 2020th 1515th 469469 8,68.6 2424 1515th 465465 8,38.3 2424 55 443443 8,88.8 2424 22 434434 8,48.4

Diese Ergebnisse zeigen, daß über 5 % hinausgehende Zusatzmengen keinen verbessernden Einfluß auf den Zahnschmelzabrieb haben.These results show that additional amounts in excess of 5% have no beneficial effect on the tooth enamel wear to have.

Harte, anorganische, mineralähnliche Substanzen, die für ihre Reibmitteleigenschaften bekannt sind, können nicht generell als geeignete Reinigungsmittel in Zahnpflegemitteln angesehen werden, weil ihre Abriebkraft zu groß ist. Jedoch bewirkt die Härte einer bestimmten Klasse von teilchenförmigen, mineralähnlichen Substanzen ein wirksames Reinigen und Polieren, wenn deren Abriebaggressivität durch Zusatz geringer Mengen eines Calcium-, Magnesium- und/oder Natriumsalzes minimiert wird. Der Zusatz eines alkalischen Puffers bewirkt eine zusätzliche Verminderung des Zahnschmelzabriebeffektes des Zahnpflegemittels. Die anorganische mineralähnliche Substanz soll in der Lage sein, dem ZahnpflegemittelHard, inorganic, mineral-like substances, which are known for their friction properties, cannot generally be considered suitable cleaning agents in dentifrices because their abrasion force is too great. However The hardness of a certain class of particulate mineral-like substances is effective in cleaning and polishing if their abrasion aggressiveness by adding small amounts of a calcium, magnesium and / or sodium salt is minimized. The addition of an alkaline buffer causes an additional reduction in the abrasion of the enamel of the dentifrice. The inorganic mineral-like substance should be able to add to the dentifrice

80982f/095980982f / 0959

einen REA-Wert von mehr als etwa 450 Einheiten zu verleihen, wenn sie im Zahnpflegemittel in einer Menge von wenigstens 7,5 Gew.% enthalten ist. Ferner soll sie in Form von Einzelteilchen mit einem mittleren Teilchendurchmesser im Bereich von etwa 1 bis 15,u vorliegen. Die bevorzugte Teilchengröße beträgt 1 bis 10 ,u. Die als harter Zahnputzkörper wirkende Substanz ist calciniertes Aluminiumoxid; diese Substanz ist in der Lage, dem Zahnpflegemittel einen REA-Wert von mehr als 450 zu verleihen. Die meisten zur Zeit auf dem Markt befindlichen Zahnpflegemittel besitzen REA-Werte bis zu etwa 300 und können sogar so niedrige Werte wie 50 haben.to impart an REA value greater than about 450 units when present in the dentifrice in an amount of at least 7.5 wt.% Is included. It should also be in the form of individual particles with an average particle diameter in the range from about 1 to 15 u are present. The preferred particle size is 1 to 10, u. The substance that acts as a hard toothbrush body is calcined aluminum oxide; this substance is able to give the dentifrice a REA value of more than 450. Most of them currently on the market Dental care products have REA values up to around 300 and can even have values as low as 50.

Calciniertes Aluminiumoxid wird in den erfindungsgemäßen Zahnpflegeini tte In bevorzugt verwendet. Flockiges calciniertes Aluminiumoxid besteht aus flachen Flocken aus OL-Aluminiumoxidkristallen mit scheiben- oder plattenförmiger Gestalt, wobei diese Flocken einen durchschnittlichen (gewichtsbezogenen) Teilchendurchmesser von weniger als etwa 7 ,u (z.B. etwa 2 bis 7 ,u) besitzen. Unter dem. Rasterelektronenmikroskop betrachtet haben die flachen Aluminiumoxidteilchen scharfe Kanten, was anzeigt, daß sie senkrecht zu ihren flachen parallelen Oberflächen gebrochen worden sind. Im allgemeinen beträgt die Dicke der Flocken weniger als etwa 1/3 (z.B. etwa 1/3 bis 1/10) ihrer Durchmesser und liegtCalcined alumina is used in the dentifrices of the invention tte Used in preferred. Flaky calcined alumina consists of flat flakes of OL alumina crystals with a disc or plate shape, with these flakes having an average (weight-related) Have particle diameters less than about 7, u (e.g., about 2 to 7, u). Under the. Scanning electron microscope when viewed, the flat alumina particles have sharp edges, indicating that they are perpendicular to theirs flat parallel surfaces have been broken. Generally, the flake thickness will be less than about 1/3 (e.g. about 1/3 to 1/10) of their diameter and lies

80982^/095980982 ^ / 0959

im Bereich von 1/2 ,u (oder weniger) bis etwa 2,u (z.B. etwaranging from 1/2, u (or less) to about 2, u (e.g. about

1 ,u) . Die flachen1, u). The flat ones

-Aluminiumoxidkrista] Ie: und Verfahren-Aluminiumoxidkrista] Ie: and method

zu deren Herstellung sind in der US-PS 3 121 623 beschrieben.their production is described in US Pat. No. 3,121,623.

Eine weitere Art von calciniertem Aluminiumoxidreibmittel, das für die erfindungsgemäßen Zwecke verwendbar ist, besteht aus zu feinen Einzelteilchen vermahlenen ^L-Aluminiumoxidkristallen, die eine mittlere Tei]chercröße von etwa 1 bis 2,u haben.Another type of calcined Aluminiumoxidreibmittel, which is suitable for the purposes of this invention, is made into fine particulate ground ^ L -Aluminiumoxidkristallen having an average Tei] chercröße of about 1 to 2 u.

Ein im Handel unter der Bezeichnung RC-152 DBM erhältliches calciniertes Aluminiumoxidprodukt ist sehr dicht und sehr
stabil. Es hat eine durchschnittliche Teilchengröße zwischen etwa 1 bis 2<uf gewöhnlich 176,u, Eine typische Korngrößenverteilung ist die folgende:
A calcined alumina product commercially available under the designation RC-152 DBM is very dense and very
stable. It has an average particle size between about 1 to 2 <u f usually 1 7 6, u, A typical particle size distribution is the following:

Teilchendurchmesser ,uParticle diameter, u

1O 5 3 2 1 0,51O 5 3 2 1 0.5

% an Teilchen, die kleiner sind als der entsprechende Durchmesser % of particles that are smaller than the corresponding diameter r

etwa 1OO etwa 95 etwa 85 etwa 75 etwa 25 etwa 5about 100 about 95 about 85 about 75 about 25 about 5

80982?/035980982? / 0359

Unter dem Elektronenmikroskop erscheinen die größeren Teilchen flach mit scharfen Kanten und die schmaleren Teilchen ungleichmäßig gerundet in kreisförmiger oder ovaler Gestalt.Under the electron microscope, the larger particles appear flat with sharp edges and the narrower particles unevenly rounded in a circular or oval shape.

Kristallines Aluminiumoxid RC-152 DBM wird aus gröberem Aluminiumoxid, das im Handel unter der Bezeichnung RC-152 erhältlich ist, durch Zermahlen erhalten. RC-152 besteht aus kristallinen Teilchen einer solchen Größe, daß 98 % der Teilchen durch ein 200 Maschensieb und 25 % durch ein 100 Maschensieb zu passieren vermögen.Crystalline aluminum oxide RC-152 DBM is made from coarser aluminum oxide, commercially available under the designation RC-152, obtained by grinding. RC-152 consists of crystalline particles of such a size that 98% of the particles pass through a 200 mesh screen and 25% through a 100 Able to pass mesh sieve.

Das kristalline °f- -Aluminiumoxid besteht, wie die chemische Untersuchung ergab, aus:The crystalline ° f- aluminum oxide consists like the chemical Investigation revealed from:

Gew.% ppmWt% ppm

Al2O3 99,7Al 2 O 3 99.7

Na2O 0,04Na 2 O 0.04

SiO2 0,065SiO 2 0.065

Fe3O3 0,024Fe 3 O 3 0.024

TiO2 0,0016TiO 2 0.0016

MnO O,OO12MnO O, OO12

CaO 0,045CaO 0.045

Cr2O3 O,OOO36Cr 2 O 3 O, OOO36

B3O3 O,OO1
F2 2OO
B 3 O 3 O, OO1
F 2 2OO

-Phasen-Aluminium- 9O-Phase-Aluminum- 9O

°Xid 80982?/0959° Xid 80982? / 0959

Der Gehalt des Zahnpflegemittels an calciniertem Aluminiumoxid (flache Aluminiumoxidteilchen) oder einem anderen harten Reibmittel kann z.B. mehr als 7,5 % betragen und im Bereich von etwa 7,5 bis 20 % und vorzugsweise etwa 7,5 bis 15 % liegen.The calcined aluminum oxide content of the dentifrice (flat alumina particles) or some other hard friction agent, for example, can be greater than 7.5% and in the range from about 7.5 to 20%, and preferably from about 7.5 to 15%.

Zusätzlich zu dem calcinierten Aluminiumoxidreibmittel enthält das erfindungsgemäße Zahnpflegemittel eine ausreichende Menge an siliciumhaltigem Reibmittel als Zahnputzkörperzusatz. Dementsprechend ist das siliciumhaltige Reibmittel vergleichsweise weich und ist auch bisher schon in Zahnpasten verwendet worden. Das für die erfindungsgemäßen Zwecke besonders vorteilhafte siliciumhaltige Reibmittel ist amorphes Alkali- oder Erdalkalialuminiumsilikat mit einem Brechungsindex von etwa 1,44 bis 1,47, das wenigstens etwa 70 % SiIicixanreibmittel, bis zu 1Ό % Aluminiumoxid, bis zu e±.v?a 2O Gew. Feuchtigkeit und bis zu etwa 10 Gew.% Natriumoxid enthält, wobei der Feuchtigkeitsgehalt gemessen durch den Gewichtsverlust bei 1000°C, verzugsweise etwa 10 bis 20 Gew.% und der Gehalt an Natriumoxid typischerweise etwa 5 bis 10 Gew.% beträgt. Wenn jedoch nur wenig Aluminiumoxid in dem Aluminiumsilikat vorhanden ist, z.B. etwa 1 % oder weniger, kann das Material ein mit Aluminiumoxid kombiniertes Siliciumdioxid sein.In addition to the calcined aluminum oxide friction agent, the dentifrice according to the invention contains a sufficient amount of silicon-containing friction agent as a toothpaste additive. Accordingly, the silicon-containing friction agent is comparatively soft and has already been used in toothpastes. The silicon-containing friction agent which is particularly advantageous for the purposes of the invention is amorphous alkali or alkaline earth aluminum silicate with a refractive index of about 1.44 to 1.47, the at least about 70% silicon-based friction agent, up to 1Ό% aluminum oxide, up to e ± .v? A 2O Contains moisture by weight and up to about 10% by weight sodium oxide, the moisture content measured by the weight loss at 1000 ° C. being preferably about 10 to 20% by weight and the sodium oxide content typically being about 5 to 10% by weight. However, if there is little alumina in the aluminum silicate, for example about 1% or less, the material can be a silica combined with alumina.

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Das siliciumhaltige Zahnreibmittel kann eine Teilchengröße von etwa 2 bis 4 ,u besitzen und außerdem in Form verhältnismäßig großer Agglomerate (aus den Einzelteilchen) vorliegen, die eine mit dem bloßen Auge erkennbare Größe haben, sich jedoch beim Zähneputzen mit der Zahnbürste im Mund leicht zu den feinen, nicht mehr fühlbaren Einzelteilchen wieder abbauen lassen. Derartige Agglomerate können mit oder ohne Bindemittel, die ihrerseits wasserlöslich oder wasserunlöslich sein können, gebildet sein.The silicon-containing Zahnreibmittel may be a particle size of about 2 to 4, have u and also relatively large in the form of agglomerates (of the individual particles), which have a recognizable with the naked eye size, however slightly during toothbrushing with the toothbrush in the mouth of the allow fine, no longer noticeable individual particles to break down again. Such agglomerates can be formed with or without binders, which in turn can be water-soluble or water-insoluble.

Für die meisten Zwecke ist es bevorzugt, daß das siliciumhaltige Zahnreibmittel eine Teilchengröße von weniger als 20 ,u besitzt, um jeden sandartigen Geschmack bzw. Gefühl zu vermeiden.For most purposes it is preferred that the silicon-containing dentifrice have a particle size less than 20, u owns to any sand-like taste or feel to avoid.

Der Anteil an diesem siliciumhaltigen Zahnreibmittel in dem Zahnpflegemittel beträgt gewöhnlich etwa 10 bis 70 %, vorzugsweise 10 bis 50 % und ist vorteilhaft so groß, daß der RDA-Wert (durch Radioaktivitätsmessung bestimmter Dentinabrieb) dann, wenn man das cL-Aluminiumoxid aus dem Zahnpflegemittel fortläßt, im Bereich von etwa 100 bis 600 und vorzugsweise bei etwa 100 oder 200 bis 450 liegt.The proportion of this silicon-containing dentifrice in the dentifrice is usually about 10 to 70%, preferably 10 to 50% and is advantageously so large that the RDA value (dentine abrasion determined by radioactivity measurement) then when you get the cL-alumina out of the dentifrice omits, is in the range of about 100 to 600 and preferably about 100 or 200 to 450.

Zur Herstellung von Zahnpasten oder Zahncremes werden das harte Reibmittel, wie die flachen Flocken aus o^-Aluininium-For the production of toothpastes or toothpastes, the hard abrasive, such as the flat flakes of o ^ -aluinium-

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oxid und das siliciumhaltige Reibmittel in einem Zahnpflegemittelträger dispergiert, der vorzugsweise eine Flüssigkeit enthält, die Wasser und/oder ein Feuchthaltemittel, wie Glycerin, Sorbit, Xylit, Propylenglykol und/oder Polyethylenglykol 400 ist. Gewöhnlich ist es vorteilhaft, ein Gemisch aus Wasser und einem oder zwei Feuchthaltemitteln einzusetzen. Polyethylenglykole mit höherem Molekulargewicht, z.B. Polyethylenglykol 600 usw., können ebenfalls vorhanden sein. Der Gesamtflüssigkeitsgehalt liegt im allgemeinen deutlich über 20 Gew.% des Trägers (wobei Sorbit, das im allgemeinen zusammen mit Wasser vorhanden ist, in diesem Zusammenhang als Flüssigkeit angesehen wird). Als Feuchthaltemittel sind bevorzugt Glycerin und Sorbit vorhanden. Typischerweise enthält der Träger etwa 0 bis 80 Gew.% Glycerin, bis z\i etwa 8O Gew.% Sorbit und etwa 5 bis 80 % Wasser.oxide and the silicon-containing friction agent in a dentifrice carrier dispersed, which preferably contains a liquid that contains water and / or a humectant such as glycerin, Sorbitol, xylitol, propylene glycol and / or polyethylene glycol 400 is. It is usually beneficial to use a mixture of water and one or two humectants. Higher molecular weight polyethylene glycols, e.g., polyethylene glycol 600, etc., can also be present. The total liquid content is generally significantly higher 20% by weight of the carrier (with sorbitol, which is generally present together with water, in this context as Liquid is considered). Glycerin and sorbitol are preferred as humectants. Typically contains the carrier about 0 to 80 wt.% glycerin, up to z \ i about 80 wt.% Sorbitol and about 5 to 80% water.

Man kann das Calcium-, Magnesium- und/oder Natriumsalz als Carbonat, Bicarbonat, Chlorid, Phosphat, Silikat und/oder Nitrat direkt dem die Reibmittel enthaltenden Zahnpflegemittelträger zusetzen, oder man kann zunächst die Reibmittel mit einer wäßrigen Lösung des oder der Salze behandeln und dann die vorbehandelten Reibmittel einem geeigneten ZaImpf legeraittel träger zusetzen. Die unlöslichen Salze werden wegen ihrer Unlöslichkeit in Wasser vorzugsweise direkt zusammen mit den Reibmitteln der Trägerflüssigkeit zugegeben. Die löslichen Salze kann man zunächst in wäßriger LösungYou can use the calcium, magnesium and / or sodium salt as carbonate, bicarbonate, chloride, phosphate, silicate and / or Nitrate directly to the dentifrice carrier containing the friction agent add, or you can first treat the friction agent with an aqueous solution of the salt or salts and then the pretreated friction agent with a suitable vaccine add casual wear to carrier. The insoluble salts will be because of their insolubility in water, they are preferably added directly to the carrier liquid together with the friction agents. The soluble salts can initially be in aqueous solution

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auflösen und 5 Minuten lang mit dem Reibmittel verrühren (und zwar mit dem harten als auch mit dem weichen Reibmittel). Die Feststoffe werden dann abgetrennt und mit Wasser gewaschen. Danach werden die mit dem Salz behandelten Reibmittel in den Zahnpflegemittelträger eingearbeitet.Dissolve and stir with the abrasive for 5 minutes (with the hard as well as the soft abrasive). the Solids are then separated and washed with water. Then the friction agents treated with the salt are poured into the Dental care product carrier incorporated.

Der Zahnpflegemittelträger enthält gewöhnlich außerdem Fertigungs- oder Geliermittel wie natürliche und synthetische Gumme oder gumartige Materialien wie Karragheenmoos (Irish Moss) Traganth, Alkali- (z.B. Li, K oder Na) carboxymethylcellulose und Hydroxymethylcarboxyethylcellulose, Polyvinylpyrrolidon, Stärke, wasserlösliche, hydrophile, kolloidale Carboxyvinylpolymere, wie die Handelsprodukte Carbopol 934 und 940, Hydroxyethylcellulose, Indien-Gum, Akaziengum, Agar-Agar, Johannesbrotgum, Laponite CP oder SP (das sind synthetische anorganische komplexe Silikattone, die von der Firma Laporte Industries Ltd. unter der Handelsbezeichnung "Laponite" vertrieben werden) und Pectin oder anorganische Verdickungsmittel wie kolloidale Kieselsäure, z.B. synthetische feinteilige Kieselsäure, wie sie beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Cab-0-Sil M5, Syloid 244, Syloid 266, Zeosyl 200 und Aerosil D200 auf dem Markt erhältlich sind. Der Feststoffanteil in dem Zahnpflegemittelträger macht üblicherweise bis zu etwa 10 Gew.% der Zahnpasta aus Und liegt vorteilhaft im Bereich von etwa 0,5 bis 8 Gew.%.The dentifrice carrier usually also contains manufacturing or gelling agents such as natural and synthetic gums or gummy materials such as carragheen moss (Irish Moss) Tragacanth, alkali (e.g. Li, K or Na) carboxymethyl cellulose and hydroxymethyl carboxyethyl cellulose, polyvinylpyrrolidone, Starch, water-soluble, hydrophilic, colloidal carboxyvinyl polymers, such as the commercial products Carbopol 934 and 940, hydroxyethyl cellulose, India gum, acacia gum, agar agar, Carob gum, Laponite CP or SP (these are synthetic inorganic complex silicate clays produced by Laporte Industries Ltd. sold under the trade name "Laponite" be) and pectin or inorganic thickeners such as colloidal silica, e.g. synthetic finely divided Silicic acid, as they are, for example, under the trade names Cab-0-Sil M5, Syloid 244, Syloid 266, Zeosyl 200 and Aerosil D200 are available in the market. The solids content in the dentifrice carrier usually makes up to about 10% by weight of the toothpaste and is advantageously in Range from about 0.5 to 8% by weight.

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In dem erfindungsgemäßen Zahnpflegemittel können weiterhin auch feine Teilchen aus thermoplastischem Harz wie Teilchen aus einem festen Polymeren mit einem Molekulargewicht von mehr als 1000 (und vorzugsweise mehr als 10 000, z.B. 10 bis 100 000 oder mehr) und einem mittleren Durchmesser von weniger als 50,u (vorzugsweise im Bereich von etwa 0,5 bis 50,u, z.B. etwa 10 bis 30,u) vorhanden sein. Die Polymerteilchen können direkt durch Emulsions- oder Suspensionspolymerisation oder durch Mahlen eines Blockpolymeren hergestellt werden und können in dem Zahnpflegemittel in einer Menge von bis zu 60 % oder mehr, z.B. im Bereich von etwa 20 bis 60 %, wie etwa 20 bis 50 %, z.B. etwa 30 bis 50 %, in einer Zahnpasta vorhanden sein. Beispiele für thermoplastische Harze sind polymerisierte ethylenisch ungesättigte Verbindungen wie Polyolefine (z.B. Polyethylen oder Polypropylen) oder Vinyl- oder Vinylidenharze wie Polyvinylchlorid, Polystyrol, Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymere, Styrolbutadiencopolymere, Polyvinylidenchlorid, Polyamide, wie Nylon (z.B. Nylon 6), und Cellulosen wie Celluloseacetat.In the dentifrice according to the invention, fine particles of thermoplastic resin such as particles of a solid polymer having a molecular weight of more than 1,000 (and preferably more than 10,000, for example 10 to 100,000 or more) and an average diameter of less than 50, can also be used. u (preferably in the range of about 0.5 to 50, u, e.g. about 10 to 30, u) may be present. The polymer particles can be prepared directly by emulsion or suspension polymerization or by grinding a block polymer and can be used in the dentifrice in an amount of up to 60% or more, e.g. in the range of about 20 to 60%, such as about 20 to 50 %, e.g. about 30 to 50%, be present in a toothpaste. Examples of thermoplastic resins are polymerized ethylenically unsaturated compounds such as polyolefins (e.g. polyethylene or polypropylene) or vinyl or vinylidene resins such as polyvinyl chloride, polystyrene, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, styrene-butadiene copolymers, polyvinylidene chloride, polyamides such as nylon (e.g. nylon 6), and celluloses such as Cellulose acetate.

Die Zahnpasta kann außerdem Tenside enthalten, um z.B. eine erhöhte prophylaktische Wirkung zu erzielen, die gründliche und vollständige Verteilung der erfindungsgemäßen Zahnpflegemittel in der gesamten Mundhöhle zu fördern und die erfindungsgemäßen Zahnpflegemittel kosmetisch akzeptabler zuThe toothpaste can also contain surfactants, for example to achieve an increased prophylactic effect that is thorough and complete distribution of the dentifrice according to the invention to promote in the entire oral cavity and the dental care products according to the invention to be more cosmetically acceptable

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machen. Das organische Tensid kann anionisch, nichtionisch, ampholytisch oder kationisch sein. Vorzugsweise wird ein Tensid verwendet, das dem Zahnpflegemittel reinigende und schäumende Eigenschaften verleiht. Geeignete Arten derartiger Tenside sind wasserlösliche Salze höherer Fettsäuremonoglyceridmonosulfate wie Natriumsalze der monosulfatierten Monoglycerid- oder hydrierten Kokosnußölfettsäuren, höhere Alkylsulfate wie Natriumlaurylsulfat, Alkylarylsulfonate wie Natriumdodecylbenzolsulfat, höhere Alkylsulfoacetate, höhere Fettsäureester von 1,2-Hydroxypropansulfonaten und die im wesentlichen gesättigten höheren aliphatischen Acylamide von niederen aliphatischen Aminocarbonsäureverbindungen wie solche mit 12 bis 16 Kohlenstoffatomen im Fettsäurealkyl- oder Acylrest und ähnliche Verbindungen. Beispiele für die letztgenannten Amide sind N-Lauroylsarcosin und die Natrium-, Kalium- und Ethanolaminsalze von N-Lauroyl-, N-Myristyl- und N-Palmitylsarconisaten, die im wesentlichen frei von Seife oder ähnlichen höhere Fettsäure enthaltenden Substanzen sein sollen, die dazu neigen, die Wirkung dieser Verbindungen wesentlich zu verringern. Die Verwendung dieser Sarconisatverbindungen ist in erfindungsgemäßen Zahnpflegemitteln besonders vorteilhaft, denn diese Stoffe haben wegen der Kohlenhydrate eine verlängerte und deutlich ausgeprägte Wirkung hinsichtlich der Inhibierung von Säure in der Mundhöhle und üben darüber hinaus eine zur Verringerung der Löslichkeit von Zahnschmelz in sauren Lösungen führende Wirkungdo. The organic surfactant can be anionic, nonionic, ampholytic or cationic. Preferably is a surfactant used, which gives the dentifrice cleaning and foaming properties. Appropriate types of such Surfactants are water-soluble salts of higher fatty acid monoglyceride monosulfates such as sodium salts of monosulfated monoglyceride or hydrogenated coconut oil fatty acids, higher Alkyl sulfates such as sodium lauryl sulfate, alkyl aryl sulfonates such as sodium dodecylbenzene sulfate, higher alkyl sulfoacetates, higher fatty acid esters of 1,2-hydroxypropanesulfonates and the essentially saturated higher aliphatic acylamides of lower aliphatic aminocarboxylic acid compounds such as those with 12 to 16 carbon atoms in the fatty acid alkyl or acyl radical and similar compounds. Examples of the latter amides are N-lauroyl sarcosine and the Sodium, potassium and ethanolamine salts of N-lauroyl, N-myristyl and N-palmityl sarconizates which are substantially free of soap or the like containing higher fatty acids Are supposed to be substances that tend to substantially reduce the effect of these compounds. Using this Sarconizatverbindungen is particularly advantageous in dental care products according to the invention, because these substances have because of the carbohydrates have a prolonged and clearly pronounced effect on the inhibition of acid in the oral cavity and, moreover, have an effect leading to a decrease in the solubility of tooth enamel in acidic solutions

aus. 80982J/0959the end. 80982J / 0959

Weitere geeignete Tensidmaterialien sind nichtionische Mittel wie Kondensate von Sorbitmonostearat mit ungefähr 60 Molen Ethylenoxid, Kondensate von Ethylenoxid mit Propylenoxid, Kondensate von Propylenglykol ("Pluronics") und kationische, tensidische, keimtötende Mittel sowie antibakterielle Verbindungen wie Diisobutylphenoxyethyldimethylbenzylammoniumchlorid, Benzyldimethylstearylammoniumchlorid, tertiäre Amine mit einer Fettalkylgruppe mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und zwei (Poly-)oxyethylengruppen am Stickstoff (typischerweise mit insgesamt etwa 2 bis 50 Ethenoxygruppen je Molekül) und Salze dieser Verbindungen mit Säuren sowie Verbindungen der Struktur: Other suitable surfactant materials are nonionics such as condensates of sorbitol monostearate at about 60 moles Ethylene oxide, condensates of ethylene oxide with propylene oxide, condensates of propylene glycol ("Pluronics") and cationic, surfactant, germicides and antibacterial compounds such as diisobutylphenoxyethyldimethylbenzylammonium chloride, Benzyldimethylstearylammonium chloride, tertiary amines with one fatty alkyl group of 12 to 18 carbon atoms and two (Poly) oxyethylene groups on nitrogen (typically with a total of about 2 to 50 ethenoxy groups per molecule) and salts of these compounds with acids, as well as compounds of the structure:

(CH0CH0O) H (CH0CH0O) H(CH 0 CH 0 O) H (CH 0 CH 0 O) H

Z Z. "ZiZ Z. "Zi J^ Z, Z. X J ^ Z, Z. X

R-NR-N

worin R für einen Fettalkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen steht und x, y und ζ zusammen 3 oder eine höhere Zahl ergeben, sowie Salze dieser Verbindungen mit mineralischen, organischen Säuren. Vorzugsweise enthält das Zahnpflegemittel insgesamt etwa 0,05 bis 5 Gew.%, vorzugsweise etwa 1 bis 3 Gew.% Tensiu.wherein R is a fatty alkyl radical having 12 to 18 carbon atoms and x, y and ζ together give 3 or a higher number, as well as salts of these compounds with mineral, organic Acids. The dentifrice preferably contains all of it about 0.05 to 5 wt.%, preferably about 1 to 3 wt.% Tensiu.

Den erfindungsgemäßen Zahnpflegemitteln können noch verschiedene andere Substanzen zugesetzt werden. Beispiele dafür sindThe dental care products according to the invention can also be used in various ways other substances are added. Examples are

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färbende Mittel oder Weißmachmittel, wie beispielsweise Titandioxid, Konservierungsmittel, Silikone, Chlorophyllverbindungen, aminierte Materialien, wie Harnstoff, Dianunoniumphosphat und Gemische solcher Substanzen. Jeder dieser Zusätze kann in den erfindungsgemäßen Zahnpasten in Mengen bis zu 5 % vorhanden sein.coloring agents or whitening agents, such as titanium dioxide, Preservatives, silicones, chlorophyll compounds, aminated materials such as urea, dianunonium phosphate and mixtures of such substances. Each of these additives can be present in the toothpastes according to the invention in amounts up to 5% be.

Die Zahnpasta kann außerdem antibakterielle Mittel in Mengen von etwa 0,01 bis 5 % enthalten. Typische Beispiele für solche Mittel sind Guanidine, Biguanide und Amine wie:The toothpaste can also contain antibacterial agents in amounts of about 0.01 to 5%. Typical examples of such Remedies are guanidines, biguanides and amines such as:

N-(4-Chlorbenzyl)-N -2,4-(dichlorbenzy1)biguanid;N- (4-chlorobenzyl) -N -2,4- (dichlorobenzyl) biguanide;

p-Chlorphenylbiguanid; 4-Chlorbenzhydrylbiguanid; 4-Chlorbenzhydrylguanylharnstoff;p-chlorophenyl biguanide; 4-chlorobenzhydryl biguanide; 4-chlorobenzhydryl guanylurea;

N -3-Lauroxypropyl-N -p-chlorbenzylbiguanid;N -3-lauroxypropyl-N -p -chlorobenzyl biguanide;

1,6-Di-p-chlorphenylbiguanidhexan;1,6-di-p-chlorophenyl biguanide hexane;

1-(Lauryldimethylammonium)-8-(p-chlorbenzyldimethylammonium)octandichlorid; 1- (Lauryldimethylammonium) -8- (p -chlorobenzyldimethylammonium) octane dichloride;

5,6-Dichlor-2-guanidinbenziinidazol; N -p-Chlorphenyl-N -laurylbiguanid;5,6-dichloro-2-guanidine benzinidazole; N -p-chlorophenyl-N -lauryl biguanide;

5-Amino-1,3-bis(2-ethylhexyl)-5-methylhexahydropyrimidin und deren nicht-toxische Säureadditionssalze;5-amino-1,3-bis (2-ethylhexyl) -5-methylhexahydropyrimidine and their non-toxic acid addition salts;

Benzethoniumchlorid;
Cetylpyridiniumchlorid.
Benzethonium chloride;
Cetyl pyridinium chloride.

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Man kann erfindungsgemäßen Zahnpflegemitteln Aroma- und Süßungsmittel beigeben, wenn man besondere Geschmacksnuancen anstrebt. Beispiele für geeignete Aromazusätze sind Aromaöle, z.B. Spearmint-, Pfefferminzöl, Wintergrünöl, Sassafras, Nelkenöl, SaI-beiöl, Eukalyptusöl, Majoranöl, Zimtöl sowie Zitronen- und Orangenöle und Methyisalicylat. Geeignete Süßungsmittel sind u.a. Saccharose, Lactose, Maltose, Sorbit, Xylit, Natriumcyclamat und Saccharin. Die Aroma- und Süßungsmittel können zusammen etwa 0,01 bis5 % oder mehr der erfindungsgemäßen Zahnpflegemittel ausmachen.Dentifrices according to the invention can be flavored and sweetened add if you want special taste nuances. Examples of suitable aromatic additives are aromatic oils, e.g. spearmint, Peppermint oil, wintergreen oil, sassafras, clove oil, saI-beiöl, Eucalyptus oil, marjoram oil, cinnamon oil and lemon and Orange oils and methyl salicylate. Suitable sweeteners are including sucrose, lactose, maltose, sorbitol, xylitol, sodium cyclamate and saccharin. The flavoring and sweetening agents can together make up about 0.01 to 5% or more of the dentifrices according to the invention.

Ein erfindungsgemäßes Zahnpflegemittel kann durch Mischen der Bestandteile in geeigneter Weise hergestellt werden. So werden z.B. bei der Herstellung einer Zahnpasta ein Geliermittel wie Natriumcarboxymethylcellulose oder Carbopol 934 und, falls gewünscht, ein Konservierungsmittel wie Natriumbenzoat in einem Feuchthaltemittel wie Glycerin dispergiert. Es kann auch Wasser vorhanden sein. Zusätzliches Feuchthaltemittel und Wasser, z.B. als wäßrige 70 %-ige Sorbitlösung können dann mit der Dispersion vermischt und zu einer Paste, einem Gel oder einer Creme verarbeitet werden. Danach werden Reibmittel, Tensid und Aromastoffe zugegeben. Die Zahnpasta wird dann gründlich entlüftet (z.B. im Vakuum) und in Tuben verpackt.A dentifrice according to the invention can be obtained by mixing the Components are prepared in a suitable manner. For example, a gelling agent is used in the manufacture of toothpaste such as sodium carboxymethyl cellulose or Carbopol 934 and, if desired, a preservative such as sodium benzoate dispersed in a humectant such as glycerin. There can also be water. Additional humectant and water, e.g. as an aqueous 70% sorbitol solution, can then be mixed with the dispersion and made into a paste, a gel or a cream. Then friction agents, surfactants and flavorings are added. The toothpaste will then thoroughly vented (e.g. in a vacuum) and packed in tubes.

Vorzugsweise beträgt die Menge an wasserunlöslichem Aromaöl mehr als 0,5 und weniger als 2 %. Stark mit Aroma angereichertePreferably the amount of water-insoluble aromatic oil is more than 0.5 and less than 2%. Heavily flavored

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Zahnpasten enthalten über 1 % solcher Aromaöle, z.B. 1,2 bis 1 ,5 %.Toothpastes contain over 1% of such aromatic oils, e.g. 1.2 to 1.5%.

Die erfindungsgemäßen Zahnpflegemittel sind ausgezeichnete prophylaktische Zahnpasten, die als Gebißpflegemittel und für die tägliche Zahnpflege geeignet sind.The dentifrices of the present invention are excellent prophylactic toothpastes that are suitable as denture care products and for daily dental care.

In der gesamten Beschreibung und den folgenden Beispielen sind alle Anteil- und Prozentangaben auf das Gewicht bezogen, sofern nichts anderes angegeben ist.In the entire description and the following examples, all proportions and percentages are based on weight, provided that nothing else is indicated.

Beispiel 1example 1

Es wurde eine Zahnpasta aus den folgenden Bestandteilen hergestellt: Glycerin 25 %, Natriumcarboxymethylcellulose 1,4 %, Natriumbenzoat 0,50 %, Natriumsaccharin 0,20 %, Natriumaluminiumsilikat (siliciumhaltiges Reibmittel) 24,0 %, Titandioxid 0,4 %, calciniertes Aluminiumoxid RC-152 DBM 1O,O %, Natriumlaurylsulfat 1,5 %, Aromaöl 1,00 %, Rest entionisiertes Wasser. Die Zahnpasta hatte einen pH-Wert von 7,1 und einen REA-Wert von 751.A toothpaste was made from the following ingredients: Glycerin 25%, sodium carboxymethyl cellulose 1.4%, sodium benzoate 0.50%, sodium saccharin 0.20%, sodium aluminum silicate (silicon-containing friction agent) 24.0%, titanium dioxide 0.4%, calcined aluminum oxide RC-152 DBM 1O, O%, Sodium Lauryl Sulphate 1.5%, aromatic oil 1.00%, remainder deionized water. The toothpaste had a pH of 7.1 and a REA value of 751.

Wenn der pH-Wert dieser Zahnpaste durch Zusatz entsprechender Menge an Säuren oder Basen geändert wurde, konnten folgende Ergebnisse erhalten werden:If the pH of this toothpaste was changed by adding an appropriate amount of acids or bases, the following could be achieved Results obtained are:

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Kontrollecontrol

Tabelle 7Table 7 REAREA EMEM 751751 7,17.1 29752975 4,54.5 11411141 6,06.0 603603 8,18.1 5O65O6 9,39.3

Dies zeigt, daß der pH-Wert des Zahnpflegemittels eine beträchtliche Wirkung auf dessen Reibkraft hat in der Weise, daß bei alkalischem pH-Wert eine Abnahme der Reibintensität erfolgt.This shows that the pH of the dentifrice is considerable It has an effect on its frictional force in such a way that, at an alkaline pH, there is a decrease in the frictional intensity he follows.

Der REA-Wert bedeutet den durch Radioaktivitätsmessung bestimmten Zahnschmelzabriebwert, den man nach den in der Literatur beschriebenen Verfahren erhält.The REA value means the tooth enamel abrasion value determined by radioactivity measurement, which can be obtained from the Procedure described in the literature.

Ein Verfahren zur Bestimmung des Zahnschmelzabriebwertes für die eingesetzten Mittels ist das folgende: Backenzähne werden einer Neutronenbestrahlung ausgesetzt, wodurch ein vor-One method of determining the enamel abrasion value for the agents used is as follows: Molars become exposed to neutron radiation, whereby a pre-

32 bestimmter Teil des Phosphors zu P umgewandelt wird. Jede Zahnschmelzprobe wird in ein selbsthärtendes Polymermaterial wie Methylmethacrylat eingebaut. Die Proben werden kann in eine speziell entworfene Vorrichtung eingesetzt, die im wesentlichen aus Stabilisierungsmitteln für die Zahnschmelz-32 certain part of the phosphorus is converted to P. Each tooth enamel sample is made into a self-curing polymer material like methyl methacrylate incorporated. The samples can be placed in a specially designed device, essentially from stabilizers for the enamel

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probe, einer die verdünnte Zahnpasta enthaltenden Röhre und einem Bürstenkopf unter einer Spannung von 150 g besteht.
Dann wird 4500 mal mit der Zahnbürste über die Zahnschmelzprobe gestrichen. Ein Anteil von 2 ml wird in ein Schälchen gegeben und bei Zimmertemperatur getrocknet. Dann wird die
Radioaktivität (P ) mit einem herkömmlichen Geiger-Mueller-Zählrohr bestimmt. Durch Vergleichen der Radioaktivität der Aufschlämmungen der zu untersuchenden Pasten mit einer Vergleichsprobe aus Calciumpyrophosphatpulver, dem willkürlich ein Zahnschmelzabriebwert von 5OO zugeordnet wird, kann die relative Abriebwirkung der zu untersuchenden Pasten bestimmt werden.
sample, a tube containing the diluted toothpaste and a brush head under a tension of 150 g.
Then the toothbrush is brushed 4500 times over the tooth enamel sample. A portion of 2 ml is placed in a bowl and dried at room temperature. Then the
Radioactivity (P) determined with a conventional Geiger-Mueller counter tube. By comparing the radioactivity of the slurries of the pastes to be examined with a comparison sample of calcium pyrophosphate powder, which is arbitrarily assigned an enamel abrasion value of 500, the relative abrasion effect of the pastes to be examined can be determined.

Die RDA-Werte können in ähnlicher Weise anhand der Dentinteile von Zähnen bestimmt werden, indem man 1000-mal in jeweils umgekehrter Richtung mit der Zahnbürste über das Dentin streicht. Dieses auf Messung der Radioaktivität beruhende Verfahren ist ausführlicher in der Literatur beschrieben, vergl. CK. Stookey und J.C. Muhler in J. Dental Research £7 524-538 (1968). Ähnlich wie für die REA-Werte darf auch der Dentinabrieb nicht zu hoch sein, damit eine Beschädigung der Zahnhartsubstanzen verhindert oder auf ein Minimum beschränkt wird.The RDA values can be determined in a similar manner from the dentin parts of teeth by doing 1000 times in reverse Direction strokes the dentin with the toothbrush. This method based on measuring radioactivity is described in more detail in the literature, see CK. Stookey and J.C. Muhler in J. Dental Research £ 7 524-538 (1968). Similar As for the REA values, the dentine wear must not be too high, so that the hard tooth substances are damaged prevented or kept to a minimum.

80982?/095980982? / 0959

Beispiele 2, 3 und 4Examples 2, 3 and 4

Es wurde, wie in Beispiel 1 beschrieben, gearbeitet, jedoch wurde der Anteil an siliciumhaltigem Reibmittel auf 20 % verringert und Calciumcarbonat in Mengen von 1 %, 3 % bzw. 5 % zugesetzt, während ein pH-Wert von 8 aufrecht erhalten wurde. Dabei wurden die folgenden Ergebnisse erzielt:The procedure was as described in Example 1, but the proportion of silicon-containing friction agent was reduced to 20% and calcium carbonate were added in amounts of 1%, 3% and 5%, respectively, while maintaining a pH of 8. The following results were achieved:

22 •s• s CaCO^CaCO ^ pHpH REAREA RDARDA Beispielexample 33 11 ,0, 0 88th 437437 359359 Beispielexample 44th 33 ,0, 0 88th 395395 342342 Beispielexample 55 ,0, 0 88th 375375 371371

Die vorstehenden Ergebnisse zeigen deutlich, daß der Zusatz von Calciumcarbonat in einer so niedrigen Menge wie 1 % und die Aufrechterhaltung eines pH-Wertes von 8 eine erhebliche Verminderung des REA-Wertes, und zwar von 751 (Kontrollwert) bis auf 437 möglich machen. Mit von 1 % auf 5 % steigenden Zusatzmengen von CaCO., läßt sich eine noch größere Verminderung des Reibangriffs auf den Zahnschmelz erzielen. The above results clearly show that the addition of calcium carbonate in an amount as low as 1% and the maintenance of a pH value of 8 make a considerable reduction in the REA value from 751 (control value) to 437 possible. With the addition of CaCO2 increasing from 1% to 5%, an even greater reduction in the frictional attack on the tooth enamel can be achieved.

Beispiel 5Example 5

Es wurde anstelle des im Beispiel 4 verwendeten siliciumhaltigen Reibmittels ein 89 bis 91 % Siliciumoxid, 0,8 bis 1,2 %Instead of the silicon-containing friction agent used in Example 4, an 89 to 91% silicon oxide, 0.8 to 1.2%

80982?/095980982? / 0959

Aluminiumoxid, 0,3 bis 0,9 % Natriumoxid und etwa 10 % Wasser enthaltendes Natriumaluminiumsilikat eingesetzt, und anstelle der in Beispiel 4 verwendeten 10 % calciniertem Aluminiumoxid wurden 8 % an dem unter der Handelsbezeichnung "Microgrit" erhältlichen calcinierten Aluminiumoxid verwendet. Die ^-Aluminiumoxid!: locken des "Microgrif'-Aluminiumoxids hatten einen mittleren Teilchendurchmesser von etwa 4 ,u, alle Teilchen
hatten einen Durchmesser von weniger als 10,u, etwa 85 bis
95 Gew.% hatten einen Durchmesser von weniger als 6 ,u und
etwa 30 bis 35 % hatten einen Teilchendurchmesser von weniger als 3,5/U. Die Zahnpasta wies einen pH-Wert von 7,8, einen
REA-Wert von 294 und einen RDA-Wert von 461 auf.
Aluminum oxide, sodium aluminum silicate containing 0.3 to 0.9% sodium oxide and about 10% water were used, and instead of the 10% calcined aluminum oxide used in Example 4, 8% of the calcined aluminum oxide available under the trade name "Microgrit" was used. The ^ -Alumina !: lures of the "Microgrif" alumina had an average particle diameter of about 4, u, all particles
had a diameter of less than 10, u, about 85 to
95% by weight had a diameter of less than 6, u and
about 30 to 35% had a particle diameter less than 3.5 / U. The toothpaste had a pH of 7.8, a
REA value of 294 and an RDA value of 461.

Beispiel 6Example 6

Es wurde, wie in Beispiel 5 beschrieben, gearbeitet, jedoch
wurde der Anteil an siliciumhaltigem Reibmittel auf 20 %
vermindert. Der REA-Wert dieses Zahnpflegemittels betrug
285, und der RDA-Wert war 420. Diese Zahnpasta hatte ohne
den 5 %-igen Anteil an CaCO, einen REA-Wert von 848 und einen RDA-Wert von 367.
The procedure was as described in Example 5, but
the proportion of silicon-containing friction agent was reduced to 20%
reduced. The REA value of this dentifrice was
285, and the RDA was 420. This toothpaste had no
the 5% share of CaCO, an REA value of 848 and an RDA value of 367.

80982^/095980982 ^ / 0959

Beispiel 7Example 7

Es wurde, wie in Beispiel 1 beschrieben, gearbeitet, jedoch ohne daß 5 % NaHCO-. dem Zahnpflegemittel zugesetzt wurden. Diese Zahnpasta hatte einen pH-Wert von 8,4, einen REA-Wert von 37 3 und einen RDA-Wert von 409.The procedure described in Example 1 was followed, but without 5% NaHCO-. were added to the dentifrice. This toothpaste had a pH of 8.4, an REA of 37 3 and an RDA of 409.

Beispiel 8Example 8

Es wurde, wie in Beispiel 1 beschrieben, gearbeitet, jedoch wurde der Anteil an siliciumhaltigem Reibmittel auf 20 % verringert, anstelle des Produktes RC-152 wurde das im Beispiel 5 verwendete calcinierte Aluminiumoxid der Handelsbezeichnung "Microgrit" eingesetzt, und es wurden 5 % Mg-SiO. zugegeben. Diese Zahnpasta hatte einen pH-Wert von 8,5, einen REA-Wert von 377 und einen RDA-Wert von 453. Ohne den Anteil an MgSiO-lag der der REA-Wert der Formulierung bei 66 5 und der RDA-Wert bei 394.The procedure was as described in Example 1, but the proportion of silicon-containing friction agent was reduced to 20%, instead of the product RC-152, the calcined alumina used in Example 5 became the trade name "Microgrit" was used, and 5% Mg-SiO. admitted. This toothpaste had a pH of 8.5, an REA value of 377 and an RDA value of 453. Without the proportion of MgSiO-lag the REA value of the formulation at 66 5 and the RDA value at 394.

Beispiel 9Example 9

Es wurde, wie in Beispiel 8 beschrieben, gearbeitet, jedoch wurde als calciniertes Aluminiumoxid anstelle des Produktes "Microgrit" das Produkt RC-152 eingesetzt. Diese Zahnpasta hatte einen REA-Wert von 318 und einen RDA-Wert von 464.The procedure described in Example 8 was followed, except that calcined aluminum oxide was used instead of the product "Microgrit" used the product RC-152. This toothpaste had a REA of 318 and an RDA of 464.

80982^/095980982 ^ / 0959

Beispiel 10Example 10

Es wurde, wie in Beispiel 8 beschrieben, gearbeitet, jedoch mit dem Unterschied, daß anstelle der 5 % Mg-SiO4 5 % CaCO3 eingesetzt wurden. Diese Zahnpasta hatte einen REA-Wert von 349 und einen RDA-Wert von 519.The procedure was as described in Example 8, but with the difference that 5% CaCO 3 were used instead of the 5% Mg-SiO 4. This toothpaste had an REA of 349 and an RDA of 519.

Beispiel 11Example 11

Es wurde, wie in Beispiel 8 beschrieben, gearbeitet, jedoch wurden anstelle der 5 % Mg-SiO4 5 % NaHCO3 eingesetzt.The procedure was as described in Example 8, but instead of the 5% Mg-SiO 4, 5% NaHCO 3 was used.

REA = 311, RDA = 490.REA = 311, RDA = 490.

Beispiele 12a und 12bExamples 12a and 12b

a) Es wurde, wie in Beispiel 10 beschrieben, gearbeitet,
jedoch wurde als calciniertes Aluminiumoxid anstelle des
Produktes "Microgrit" das Produkt RC-152 verwendet.
a) The procedure was as described in Example 10,
however, it was used as calcined alumina instead of the
Product "Microgrit" uses the product RC-152.

REA = 307, RDA = 498;REA = 307, RDA = 498;

b) Es wurde anstelle des Produktes "Microgrit2 ein calciniertes Aluminiumoxid mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 5/U (das unter der Bezeichnung "Diamex" verkauft wird) verwendet. Die Zahnpasta hatte einen pH-Wert von 8, einen
REA-Wert von 451 und einen RDA-Wert von 443.
b) Instead of the product "Microgrit2", a calcined aluminum oxide with an average particle diameter of 5 / U (which is sold under the name "Diamex") was used. The toothpaste had a pH of 8, one
REA value of 451 and an RDA value of 443.

80982^/095980982 ^ / 0959

Beispiel 13Example 13

Es wurde, wie in Beispiel 1 beschrieben, gearbeitet, jedoch wurde anstelle des Produktes RC-152 das "Microgrit"-Aluminiumoxid eingesetzt, und es wurde Natriumhydroxid zugegeben, bis ein pH-Wert von 9,6 erreicht war.The procedure was as described in Example 1, but instead of the product RC-152, the "microgrit" aluminum oxide was used and sodium hydroxide was added until a pH of 9.6 was reached.

REA = 367.REA = 367.

Beispiele 14, 15, 16Examples 14, 15, 16

Es wurde, wie in Beispiel 1 beschrieben, gearbeitet, jedoch wurde der Anteil an siliciumoxidhaltigem Reibmittel auf 20 % vermindert, es wurde Calciumchlorid in Mengen von 1 %, 3 % bzw. 5 % zugegeben, und der pH-Wert wurde auf 8 gehalten. Dabei wurden folgende Ergebnisse gewonnen:The procedure was as described in Example 1, but the proportion of silicon oxide-containing friction agent was increased to 20% calcium chloride was added in amounts of 1%, 3% and 5% and the pH was kept at 8. The following results were obtained:

% CaCl^ pH REA RDA% CaCl ^ pH REA RDA

Beispiel 14Example 14 5,05.0 88th 319319 288288 Beispiel 15Example 15 3,03.0 88th 349349 294294 Beispiel 16Example 16 1,01.0 88th 391391 303303

Aus den vorstehenden Ergebnissen läßt sich deutlich erkennen, daß durch Calciumchloridzugabe eine Abnahme des Reibmittelangriffs bewirkt wird, wobei mit von 1 bis 5 % steigender Zusatzmenge an Calciumchlorid das Ausmaß der Abnahme geringerIt can be clearly seen from the above results that the addition of calcium chloride decreases the attack on the friction agent is effected, the extent of the decrease being smaller as the amount of calcium chloride added increases from 1 to 5%

80982^/095980982 ^ / 0959

wird (die Kontrollprobe ohne Calciumchlorid hatte einen REA-Wert von 751). Die Abnahme des REA-Wertes ist größer als diejenige, die man erzielen kann, wenn man nur den pH-Wert erhöht (REA-Wert von 603 bei einem pH-Wert von 8, wie in Beispiel 1 gezeigt). Wenn man die vorliegenden Ergebnisse mit denjenigen vergleicht, die mit unlöslichem CaCO3 erzielt wurden, dann erkennt man, daß das lösliche CaCl2 bei Einsatz gleicher Salzkonzentrationen eine größere Senkung des REA-Wertes bewirkt.(the control sample without calcium chloride had an REA value of 751). The decrease in REA value is greater than that which can be achieved if one only increases the pH value (REA value of 603 at a pH value of 8, as shown in Example 1). If one compares the present results with those obtained with insoluble CaCO 3 , it can be seen that the soluble CaCl 2 causes a greater reduction in the REA value when the same salt concentrations are used.

Beispiele 17 und 18Examples 17 and 18

Es wurde, wie in Beispiel 1 beschrieben, gearbeitet, jedoch wurden zusätzlich 1 % bzw. 3 % Mg-SiO. zugesetzt. Folgende Ergebnisse wurden erhalten:The procedure was as described in Example 1, but 1% or 3% Mg — SiO were also used. added. The following Results were obtained:

1717th %% Mg-SiO,,Mg-SiO ,, REAREA Beispielexample 1818th 11 ,0, 0 588588 Beispielexample 33 ,0, 0 526526

Zwar ist der REA-Wert nicht im gleichen Maße vermindert wie bei Einsatz von Calciumsalzen, aber die Abnahme des Reibeffektes ist trotzdem beachtlich, wenn man berücksichtigt, daß der REA-Wert der Kontrollprobe bei 751 liegt.Although the REA value is not reduced to the same extent as when calcium salts are used, there is a decrease in the friction effect is nevertheless noteworthy when one takes into account that the REA value of the control sample is 751.

8 09 82?/ 0 9598 09 82? / 0 959

— Jo -- Jo -

Beispiel 19Example 19

Es wurde, wie in Beispiel 10 beschrieben, gearbeitet, jedoch wurde der Anteil an siliciumhaltigem Reibmittel auf 24 % erhöht, und dabei wurde ein REA-Wert von 312 und ein RDA-Wert vn 356 ermittelt. Ohne den Anteil von 5 % CaCO-. wurde ein REA-Wert von 723 und ein RDA-Wert von 430 erhalten. Der pH-Wert dieser Zusammensetzung war 8,0.The procedure was as described in Example 10, but the proportion of silicon-containing friction agent was increased to 24%, and an REA value of 312 and an RDA value of 356 were determined. Without the share of 5% CaCO-. became a REA value of 723 and an RDA of 430 was obtained. The pH of this composition was 8.0.

Beispiel 20Example 20

Es wurde, wie in Beispiel 7 beschrieben, gearbeitet, jedochThe procedure described in Example 7 was followed, however

wurden anstelle der 5 % CaCO3 5 % NaHCO3 verwendet. 3 were used instead of the 5% CaCO 3 5% NaHCO.

REA = 375, RDA = 353.REA = 375, RDA = 353.

Beispiel 21Example 21

Es wurde, wie in Beispiel 11 beschrieben, gearbeitet, jedoch mit dem Unterschied, daß das calcinierte Aluminiumoxid RC-152 nicht zugesetzt wurde. Die resultierende Zahnpasta hatte einen pH-Wert von 8,9 und einen REA-Wert von 367.The procedure described in Example 11 was followed, with the difference that the calcined aluminum oxide RC-152 was not added. The resulting toothpaste had a pH of 8.9 and an REA of 367.

Beispiel 22Example 22

Es wurden 20 % des wie in Beispiel 5 eingesetzten Natriumaluminiumsilikats mit 10 % Aluminiumoxidprodukt "Microgrit'There were 20% of the sodium aluminum silicate used as in Example 5 with 10% alumina product "Microgrit"

80982?/095980982? / 0959

und 5 % Calciumcarbonat vermischt. Das resultierende Zahnpflegemittel hatte einen pH-Wert von 8, einen REA-Wert von
367 und einen RDA-Wert von 442. Ohne den Calciumcarbonatanteil hatte die im übrigen gleiche Zusammensetzung einen pH-Wert von 6,7, einen REA-Wert von 513 und einen RDA-Wert von 369.
and 5% calcium carbonate mixed. The resulting dentifrice had a pH of 8, an REA of
367 and an RDA value of 442. Without the calcium carbonate content, the otherwise identical composition had a pH value of 6.7, an REA value of 513 and an RDA value of 369.

Erfindungsgemäß können auch andere oL-Aluminiumoxide im Gemisch mit dem siliciumhaltigen Reibmittel verwendet werden. Ein Beispiel für ein anderes calciniertes Aluminiumoxid ist ein pulverisiertes CL-Aluminiumoxid mit unregelmäßiger Form und einem mittleren Teilchendurchmesser von etwa 3 bis 4 ,u
(wobei alle unregelmäßigen Teilchen in ihrer größten Abmessung kleiner als etwa 7 ,u sind).
According to the invention, other oil-aluminum oxides can also be used in a mixture with the silicon-containing friction agent. Another example of another calcined alumina is powdered CL-alumina having an irregular shape and an average particle diameter of about 3 to 4, and the like
(all irregular particles being less than about 7 µ in their largest dimension).

Es können auch noch geeignete alkalische Mittel und alkalische Puffermittel, wie beispielsweise Natriumhydroxid,
Natriumhydrogenphosphat, Trinatriumphosphat, Natriumcarbonat-bicarbonat, Tetranatriumpyrophosphat und Na2HPO4-Na3PO4 zugesetzt und so die vorstehend angegebenen Beispiele modifiziert werden.
Suitable alkaline agents and alkaline buffering agents such as sodium hydroxide,
Sodium hydrogen phosphate, trisodium phosphate, sodium carbonate bicarbonate, tetrasodium pyrophosphate and Na 2 HPO 4 -Na 3 PO 4 are added and the examples given above are modified in this way.

Wenngleich sich die Kombination der siliciumhaltigen Reibmittel und calcinierten Aluminiumoxidreibmittel zusammen mitAlthough the combination of silicon-containing friction agents and calcined alumina friction agents work together with

80982?/096θ80982? / 096θ

den Kalium-, Magnesium- und/oder Natriumsalzen bisher am besten in Zahnpasten bewährt hat, können diese Bestandteile entsprechend auch in Zahnpulvern oder in eine gießfähige Konsistenz aufweisenden Zahncremes verwendet werden.the potassium, magnesium and / or sodium salts has so far proven to be the best in toothpastes, these ingredients can can also be used accordingly in tooth powders or in toothpastes having a pourable consistency.

Die in den Beispielen angegebenen Teilchendurchmesser wurden nach herkömmlichen Methoden bestimmt. Dafür ist z.B. das übliche Flüssigkeit-Sedimentation-Verfahren geeignet. Die Berechnung der Teilchendurchmesser aus den Sedimentationswerten geschieht in herkömmlicher Weise auf Grundlage des Gesetzes von Stokes, ohne Berücksichtigung der speziellen Form der Teilchen.The particle diameters given in the examples were determined by conventional methods. For this, for example, is the usual Suitable for liquid sedimentation processes. The calculation of the particle diameter from the sedimentation values occurs in a conventional manner based on Stokes' law, regardless of the specific form of the Particle.

me:büme: bü

80982?/095980982? / 0959

Claims (10)

UEXKÜLL & STOLBERQ PATENTANWÄLTE BeSElERST'-i \SSE 4 30OO HAMBURG 62 OR- J.-O. FRHfT OR. ULRICH GRAF STOLBERG DIPL.-ING. JÜRGEN SUCHANTKE Colgate-Palmolive Company (Prio: 27. Dezember 1976 US 754 464 - 14593) 3OO Park Avenue New York N.Y. 1OO22 / V.St.A. Hamburg, 21, Dezember 1977 Zahnpflegemittel mit verbesserten Reinigungs- und Poliereigenschaften P a t e η t a ns ρ r ü c h eUEXKÜLL & STOLBERQ PATENTANWÄLTE BeSElERST'-i \ SSE 4 30OO HAMBURG 62 OR- J.-O. FRHfT OR. ULRICH GRAF STOLBERG DIPL.-ING. JÜRGEN SUCHANTKE Colgate-Palmolive Company (Prio: December 27, 1976 US 754 464 - 14593) 3OO Park Avenue New York N.Y. 1OO22 / V.St.A. Hamburg, December 21, 1977 Dentifrice with improved cleaning and polishing properties P a t e η t a ns ρ r ü c h e 1. Zahnpflegemittel mit verbesserten Reinigungs- und Poliereigenschaften, dadurch gekennzeichnet, daß es ein siliciumhaltiges Reibmittel und calciniertes Aluminiumoxid als Reibmittel mit einem Teilchendurchmesser von 1 bis 15 ,u und in einer dem Zahnpflegemittel einen REA-Wert von über 45Ο verleihenden Menge sowie geringe Mengen an Calcium-, Magnesium- und/oder Natriumcarbonat,1. Dental care products with improved cleaning and polishing properties, characterized in that there is a silicon-containing friction agent and calcined alumina as a friction agent with a particle diameter of 1 to 15 µ and in one of the dentifrices an REA value of over 45Ο lending amount as well as small amounts of calcium, magnesium and / or sodium carbonate, QRKaIhMi. iNSPECTE·QRKaIhMi. INSPECTE 80982?/095980982? / 0959 -bicarbonat, -Chlorid, -phosphat, -silikat und/oder -nitrat enthält.bicarbonate, chloride, phosphate, silicate and / or nitrate contains. 2. Zahnpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das calcinierte Aluminiumoxid in einer Menge von wenigstens 7,5 Gew.% vorhanden ist.2. Dental care product according to claim 1, characterized in that that the calcined alumina is present in an amount of at least 7.5% by weight. 3. Zahnpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zusätzlich eine den pH-Wert erhöhende alkalische Substanz vorhanden ist.3. Dental care product according to claim 1, characterized in that that an alkaline substance which increases the pH value is also present. 4. Zahnpflegemittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der pH-Wert über 7 liegt.4. Dental care product according to claim 3, characterized in that that the pH is above 7. 5. Zahnpflegemittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß darin ein den pH-Wert auf über 7 haltendes alkalisches Puffermittel vorhanden ist.5. Dental care product according to claim 3, characterized in that that an alkaline buffering agent which maintains the pH value above 7 is present therein. 6. Zahnpflegemittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das calcinierte Aluminiumoxid in Form von r>L -Aluminiumoxidflocken mit einem mittleren Teilchendurchmesser im
Bereich von 1 bis 15,u vorhanden ist.
6. dentifrice according to claim 2, characterized in that the calcined aluminum oxide in the form of r> L aluminum oxide flakes with an average particle diameter in
Range from 1 to 15, u is present.
7. Zahnpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das siliciumhaltige Reibmittel in Form von amorphem7. Dental care product according to claim 1, characterized in that that the silicon-containing friction agent in the form of amorphous 8 0 9 8 2?/0 9 5 98 0 9 8 2? / 0 9 5 9 Aluminosilikat mit einer Teilchengröße von etwa 2 bis 40 ,U vorhanden ist.Aluminosilicate having a particle size of about 2 to 40, U is present. 8. Zahnpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das siliciumhaltige Reibmittel in einer anteiligen Menge im Bereich von etwa 10 bis 50 % und das AIuminiumoxidreibmittel in einer anteiligen Menge von etwa 7,5 bis 20 % vorhanden sind.8. Dental care product according to claim 1, characterized in that that the silicon-containing friction agent in a proportionate amount in the range of about 10 to 50% and the aluminum oxide friction agent are present in a proportionate amount of about 7.5 to 20%. 9. Zahnpflegemittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß als siliciumhaltiges Reibmittel Natriumaluminosilikat vorhanden ist, das wenigstens etwa 70 % Siliciumdioxid, bis zu 10 % Aluminiumoxid, etwa 10 bis 20 % Wasser und bis zu 10 % Natriumoxid enthält.9. Dental care product according to claim 8, characterized in that that sodium aluminosilicate is present as silicon-containing friction agent, which is at least about 70% silicon dioxide, Contains up to 10% aluminum oxide, about 10 to 20% water and up to 10% sodium oxide. 10. Zahnpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Calcium-, Magnesium- und/oder Natriumsalz in einer Menge von 1 bis 5 Gew.% vorhanden ist.10. Dental care product according to claim 1, characterized in that that the calcium, magnesium and / or sodium salt is present in an amount of 1 to 5% by weight. 80982f/095980982f / 0959
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