DE272517C

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Publication number: DE272517C
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Also published as: DE253839C; DE312221C

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KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

- JVr 272517 -KLASSE Mp. GRUPPE - JVR 272,517 - CLASS GROUP Mp.

Zusatz zum Patent 253839.Addition to patent 253839.

Patentiert im Deutschen Reiche vom 18. Juli 1912 ab, Längste Dauer: 3. August 1926.Patented in the German Empire on July 18, 1912, longest duration: August 3, 1926.

Durch das Hauptpatent 253839, Kl. 12 p, ist ein Verfahren geschützt, nach welchem durch Behandeln von Eiweißkörpern, deren Abbauprodukten (Albumosen und Peptone), deren HaIogensubstitutionsprodukten oder deren Verbindungen mit Metaphosphorsäure in wäßriger alkalischer Lösung mit Alkaliphosphaten und wasserlöslichen Kalksalzen, zweckmäßig unter Vermeidung einer allzu großen Menge Alkali sowie einer allzu hohen Konzentration der Reaktionsflüssigkeit, Produkte erhalten werden, die trotz hohen Gehaltes des sonst unlöslichen Tricalciumphosphates sich leicht in Alkalien oder deren Carbonaten lösen. Es wurde nun weiter gefunden, daß man in diesem Verfahren die wasserlöslichen Kalksalze durch wasserlösliche Salze anderer Erdalkalimetalle, wie Barium, Strontium und Magnesium, sowie des Aluminiums und der Schwermetalle, wie Chrom, Zink, Blei, Wismut, Kupfer, Silber und Zinn, sowie die Alkaliphosphate durch Alkalisulfate und Alkalisilicate ersetzen kann. Man gelangt so ebenfalls zu alkalilöslichen Verbindungen der Eiweißstoffe mit den betreffenden Erdalkali-, Erd- und Schwermetall phosphaten, -sulfaten und -silicaten. Es war nicht vorauszusehen, daß sich die erwähnten, sonst unlöslichen anorganischen Salze mit den Eiweißkörpern zu alkalilöslichen Verbindungen vereinigen lassen würden.The main patent 253839, cl. 12 p, a process is protected by which Treatment of protein bodies, their breakdown products (albumoses and peptones), their shark substitution products or their compounds with metaphosphoric acid in aqueous alkaline solution with alkali metal phosphates and water-soluble lime salts, expediently while avoiding an excessively large amount of alkali as well as an excessively high concentration of the reaction liquid, products are obtained, which, in spite of the high content of the otherwise insoluble tricalcium phosphate, easily dissolves in alkalis or dissolve their carbonates. It has now been found that in this process the water-soluble lime salts by water-soluble salts of other alkaline earth metals, such as Barium, strontium and magnesium, as well as aluminum and heavy metals such as chromium, Zinc, lead, bismuth, copper, silver and tin, as well as the alkali phosphates by alkali sulfates and can replace alkali silicates. This also leads to alkali-soluble compounds the protein substances with the relevant alkaline earth, earth and heavy metal phosphates, sulfates and silicates. It was not foreseeable that the mentioned, otherwise insoluble Combine inorganic salts with the protein bodies to form alkali-soluble compounds would let.

Die Abscheidung der neuen, Phosphate, Sulfate oder Silicate enthaltenden Eiweißverbindungen aus der Reaktionsflüssigkeit wird, soweit sich diese bei der Herstellung nicht von selbst ausscheiden, durch Zusatz geringer Mengen von Säuren bis zur neutralen Reaktion, durch Zugabe von Chlornatrium, Ammoniumsulfat oder durch Fällung mit Alkohol, Aceton oder ähnlichen Fällungsmitteln bewirkt. Die neuen Verbindungen sind unlöslich in Wasser, lösen sich dagegen auf Zusatz geringer Mengen Alkalihydroxyd, Ammoniak bzw. Alkalicarbonat. Die so erhaltenen Lösungen zeigen eine mehr oder minder ausgeprägte Opaleszenz in der Aufsicht, während sie in der Durchsicht klar und schwach rötlich gefärbt erscheinen.The separation of the new protein compounds containing phosphates, sulfates or silicates from the reaction liquid, insofar as it is not in the production of separate out by adding small amounts of acids up to a neutral reaction, by adding sodium chloride, ammonium sulfate or by precipitation with alcohol or acetone or similar precipitating agents. The new compounds are insoluble in water, In contrast, they dissolve when small amounts of alkali hydroxide, ammonia or alkali carbonate are added. The solutions obtained in this way show a more or less pronounced opalescence in when viewed from above, while when viewed through, they appear clear and faintly reddish in color.

Wenn auch aus den Patentschriften 18231, 161842, Kl. 12p, 60156,154289, 190658, KI.221, Erdalkalien, Sulfate, Phosphate oder Kieselsäure und Eiweißkörper enthaltende Stoffe bekannt sind, so sind diese doch gänzlich verschieden von den nach vorliegenden Verfahren erhaltenen Produkten.Even if from the patents 18231, 161842, class 12p, 60156, 154289, 190658, KI.221, Alkaline earths, sulfates, phosphates or substances containing silicic acid and proteins are known are, they are completely different from those obtained by the present process Products.

Die nach den Verfahren der Patentschriften 18231 und 161842, Kl. 12p, gewonnenen Produkte stellen Gemische von verschiedenen anorganischen Salzen bzw. Säuren mit Casein bzw. dessen Zersetzungsprodukten dar, im Gegensatz zu den nach vorliegenden Verfahren darstellbaren einheitlichen Doppelverbindungen. Sie unter-The products obtained by the process of patents 18231 and 161842, class 12p represent mixtures of different inorganic salts or acids with casein or its Decomposition products are, in contrast to those which can be produced according to the present process uniform double connections. You under-

scheiden sich gegenüber den letzteren ferner dadurch, daß sie durch Erhitzen in unlösliche Körper übergeführt werden können, eine Eigenschaft, die ihre Anwendung in der Druckerei zur Fixierung von Farbstoffen ermöglicht. Bei den Verbindungen des vorliegenden Verfahrens ist eine solche Verwendung jedoch ausgeschlossen.
Des weiteren wird im Gegensatz zu dem vorliegenden Verfahren, nach welchem man neutrale Verbindungen in fester und reiner Form erhält, nach dem Verfahren der Patentschrift 161842 eine alkalisch reagierende, phosphorsaures und essigsaures Natrium beigemischt enthaltende Flüssigkeit gewonnen, deren Herstellung nur in hoher Konzentration möglich ist. Diese Mischungen sind weder in Wasser noch in Alkalien ohne Rückstand löslich. Die aus den Patentschriften 60156, Kl. 22, 154289 sowie 190658, Kl. 221, bekannten Klebemittel stellen ebenfalls Gemische von anorganischen Salzen mit Caseinsalzen dar,, die entweder nur in Lösung verwendet oder aber mit den verschiedensten Zusätzen versehen eingetrocknet werden, was einen grundlegenden Unterschied gegenüber den nach dem vorliegenden Verfahren darstellbaren, in reiner Form erhältlichen Verbindungen bedeutet.
Der nach dem Verfahren der Patentschrift 60156 erhältliche Holzkitt stellt eine zähflüssige, stark alkalisch reagierende Masse dar, die in Wasser teilweise löslich ist, während die nach dem vorliegenden Verfahren erhältliche pulverförmige Calciumsilicat-Caseinverbindung neutral reagiert und in Wasser unlöslich ist. Ein wesentlicher Unterschied der beiden Verfahren liegt ferner in der jeweiligen Arbeitsweise. Nach dem bekannten Verfahren kann nur in konzentrierten Lösungen gearbeitet werden, während nach dem vorliegenden Verfahren eine verdünnte Caseinlösung zur Anwendung gelangt. They also differ from the latter in that they can be converted into insoluble bodies by heating, a property which enables them to be used in printing for the fixation of dyes. However, such use is excluded for the compounds of the present process.
Furthermore, in contrast to the present process, according to which neutral compounds are obtained in solid and pure form, an alkaline liquid containing phosphoric acid and sodium acetic acid admixed with the process of patent 161842 is obtained, the production of which is only possible in high concentration. These mixtures are not soluble in water or in alkalis without residue. The adhesives known from patents 60156, Kl. 22, 154289 and 190658, Kl. 221, also represent mixtures of inorganic salts with casein salts, which are either used only in solution or are dried with a wide variety of additives, which is a fundamental one Difference from the compounds obtainable in pure form which can be prepared by the present process.
The wood putty obtainable by the process of patent specification 60156 is a viscous, strongly alkaline reacting mass which is partially soluble in water, while the powdery calcium silicate-casein compound obtainable by the present process reacts neutrally and is insoluble in water. Another major difference between the two methods is the way they work. The known method can only be used in concentrated solutions, while the present method uses a dilute casein solution.

Bei dem Verfahren der Patentschrift 154289, Kl. 221, können im Gegensatz zu dem vorliegenden Verfahren alkalische Caseinlösungen nicht verwendet werden, vielmehr wird daselbst durch Kalkwasser aufgequollenes Casein benutzt. Ferner wird nach dem bekannten Verfahren ein großer Überschuß Erdalkalihydroxyd angewendet, wobei als Endprodukt eine stark alkalisch reagierende Masse erhalten wird.In the method of the patent specification 154289, cl. 221, in contrast to the present Method alkaline casein solutions are not used, rather it is used there casein swollen by lime water is used. Furthermore, according to the known method a large excess of alkaline earth hydroxide applied, with a strong end product alkaline reacting mass is obtained.

Auch das Verfahren der Patentschrift 190658, Kl. 221, ist sowohl bezüglich der Arbeitsweise als auch des Endproduktes gänzlich verschieden von dem vorliegenden Verfahren. Nach dem bekannten ■ Verfahren wird in konzentrierter sodaalkalischer Lösung unter Anwendung eines großen Überschusses an Alkalisilicat gearbeitet, und es entstehen dabei stark alkalisch reagierende Klebstoffe, die nur teilweise in Wasser und Alkalien löslich sind, im Gegensatz zu den aus verdünnten Caseinlösungen herstellbaren alkalilöslichen neutralen Erdalkalisilicat-Eiweißverbindungen des vorliegenden Verfahrens.The method of patent specification 190658, class 221, is both in terms of the mode of operation as well as the end product completely different from the present process. After this known ■ method is in concentrated soda-alkaline solution using a large excess of alkali silicate worked, and there are strongly alkaline reacting Adhesives that are only partially soluble in water and alkalis, in contrast to the Alkaline-soluble, neutral alkaline earth silicate protein compounds that can be produced from dilute casein solutions of the present proceedings.

Die nach vorliegendem Verfahren erhält- ,65 liehen Produkte sollen teils zu pharmazeutischen, teils zu technischen Zwecken, wie zur Herstellung von plastischen Massen oder Klebstoffen, Verwendung finden.The products obtained according to the present process, 65 are to be used in part to pharmaceutical, partly for technical purposes, such as the production of plastic masses or adhesives, Find use.

70 Beispiel 1. 70 Example 1.

2,5 kg Casein werden in 0,3 kg Natronlauge von 38 ° Be. und 45 1 Wasser gelöst und dazu eine Lösung von 3,2 kg kristallisiertem Natriumsulfat gegeben. Nun läßt man 2,2 kg kristalli- ^ siertes Chlorcalcium, in Wasser gelöst, einlaufen und fällt, wenn nötig, mit einer geringen Menge Alkohol. Der weiße Niederschlag wird äbfiltriert, gewaschen und entwässert. Er stellt nach dem Trocknen ein weißes Pulver dar, das in verdünnter Natriumcarbonatlösung löslich ist und ungefähr 14,5 Prozent Ca 0 und 21 Prozent S O₃ enthält.2.5 kg of casein are dissolved in 0.3 kg of 38 ° Be sodium hydroxide solution. and 45 l of water and added a solution of 3.2 kg of crystallized sodium sulfate. Now you can 2.2 kg crystallized ^ overbased calcium chloride dissolved in water, shrinks and falls, if necessary, with a small amount of alcohol. The white precipitate is filtered off, washed and drained. After drying, it is a white powder that is soluble in dilute sodium carbonate solution and contains approximately 14.5 percent Ca 0 and 21 percent S O ₃ .

Example 2.

2,5 kg Casein werden in 3 kg technischem2.5 kg of casein are used in 3 kg of technical

Wasserglas von 40 ° Βέ. gelöst, so daß das Volumen der Flüssigkeit ungefähr 1001 beträgt, und mit einer 10 prozentigen Chlorcalciumlösung gefällt. Der so erhaltene Niederschlag wird abfiltriert, gewaschen und getrocknet. Er stellt ein weißes Pulver dar, das sich in ganz verdünnten Alkalien zu einer opaleszenten, in der Durchsicht klaren Flüssigkeit löst und ungefähr 16,5 Prozent Ca 0 und 18,5 Prozent Si O₂ enthält. ^: 40 ° Βέ water glass. dissolved so that the volume of the liquid is approximately 1001, and precipitated with a 10 percent calcium chloride solution. The precipitate obtained in this way is filtered off, washed and dried. It is a white powder that dissolves in very dilute alkalis to form an opalescent, transparent liquid and contains approximately 16.5 percent Ca 0 and 18.5 percent Si O ₂ . ^:

Example 3.

2,5 kg Casein werden in 0,6 kg Natronlauge von 38 ° Be. und 100 1 Wasser gelöst und dieser Lösung 0,65 kg kristallisiertes Natriumsulfat zugesetzt. Nun wird eine Lösung von 1,2 kg Bariumchlorid in 251 Wasser unter gutem Rühren einlaufen gelassen, wodurch man eine stark opaleszente, in der Durchsicht jedoch völlig klare Flüssigkeit erhält. Durch Zusatz von Salzsäure bis zur neutralen Reaktion scheidet sich die neue Bariumsulfat-Caseinver-, bindung aus. Diese wird abfiltriert, gewaschen und getrocknet. Sie ist in verdünnter Natriumcarbonatlösung mit starker Opaleszenz vollständig löslich und enthält ungefähr 14 Prozent Ba 0 und 9 Prozent S 0%. 2.5 kg of casein are dissolved in 0.6 kg of 38 ° Be sodium hydroxide solution. and 100 l of water dissolved and 0.65 kg of crystallized sodium sulfate was added to this solution. A solution of 1.2 kg of barium chloride in 25 liters of water is now allowed to run in with thorough stirring, resulting in a strongly opalescent, but completely clear liquid when viewed through. By adding hydrochloric acid until the reaction becomes neutral, the new barium sulfate-casein compound is precipitated. This is filtered off, washed and dried. It is completely soluble in dilute sodium carbonate solution with strong opalescence and contains approximately 14 percent Ba 0 and 9 percent S 0%.

Example 4.

2,5 kg auf übliche Weise hergestellte Protalbumose des Caseins werden in 1001 Wasser unter Zusatz von 0,6 kg Natronlauge 38⁰Be. gelöst und darauf 0,9 kg kristallisiertes Dinatriumphosphat zugegeben. Nun setzt man eine konzentrierte Lösung von 1,8 kg kristallisiertem Aluminiumsulfat zu und sorgt durch Zugabe von etwa 0,9 kg Natronlauge von 38° Be., daß2.5 kg of protalbumose of casein, produced in the usual way, are dissolved in 100 liters of water with the addition of 0.6 kg of sodium hydroxide solution 38 ⁰ Be. dissolved and then 0.9 kg of crystallized disodium phosphate was added. A concentrated solution of 1.8 kg of crystallized aluminum sulphate is now added and about 0.9 kg of sodium hydroxide solution at 38 ° Be is added. That

die Reaktion neutral bleibt. Man filtriert den entstandenen weißen Niederschlag ab und trocknet ihn. Er stellt die Aluminiumphosphatverbindung der Caseose dar, ist in verdünnten Alkalien leicht löslich und enthält ungefähr 9 Prozent Al₂ O₃ und 7,5 Prozent P₂ O₅.the reaction remains neutral. The white precipitate formed is filtered off and dried. It is the aluminum phosphate compound of caseose, is easily soluble in dilute alkalis and contains approximately 9 percent Al ₂ O ₃ and 7.5 percent P ₂ O ₅ .

Example 5.

5 kg Casein werden in 0,8 kg Natronlauge von 38° Be. und 2001 Wasser gelöst, die so erhaltene Lösung mit verdünnter Schwefelsäure neutralisiert und 1,2 kg kristallisiertes Natriumsulfat zugegeben. Nun läßt man eine wäßrige Lösung von 0,7 kg Bleinitrat zulaufen und fällt die Eiweiß-Bleisulfatverbindung mit Säure aus. Sie wird abfiltriert, gewaschen, entwässert und stellt ein weißes Pulver dar, das sich in ganz verdünnten Alkalien löst. Es enthält ungefähr 6 Prozent Pb und 4,5 Prozent SO_V 5 kg of casein are dissolved in 0.8 kg of 38 ° Be sodium hydroxide solution. and 2001 dissolved water, the solution thus obtained was neutralized with dilute sulfuric acid and 1.2 kg of crystallized sodium sulfate were added. An aqueous solution of 0.7 kg of lead nitrate is now run in and the protein-lead sulfate compound is precipitated with acid. It is filtered off, washed, drained and is a white powder that dissolves in very dilute alkalis. It contains approximately 6 percent Pb and 4.5 percent SO _V

Example 6.

2,5 kg Hühnereiweiß, gelöst in 150 1 Wasser, werden mit 1,125 kg kristallisiertem Dinatriumphosphat versetzt. Zu dieser Lösung wird 1 kg Chlorzink in 251 Wasser, wenn nötig, unter Zusatz einer geringen Menge Salzsäure gelöst, langsam eingerührt und durch Zugabe von verdünnter Natronlauge für neutrale Reaktion gesorgt. Aus der so erhaltenen Lösung wird der Körper durch Zusatz von Alkohol ausgefällt, gewaschen und getrocknet. Er stellt ein weißes Pulver dar, welches in verdünnten Alkalien und Alkalicarbonaten vollständig löslich ist. Es enthält ungefähr 15,0 Prozent Zn und 8,5 Prozent P₂ O₅.2.5 kg of chicken egg white, dissolved in 150 l of water, are mixed with 1.125 kg of crystallized disodium phosphate. To this solution, 1 kg of zinc chloride is dissolved in 25 liters of water, if necessary with the addition of a small amount of hydrochloric acid, slowly stirred in, and a neutral reaction is ensured by adding dilute sodium hydroxide solution. The body is precipitated from the solution obtained in this way by adding alcohol, washed and dried. It is a white powder that is completely soluble in dilute alkalis and alkali carbonates. It contains approximately 15.0 percent Zn and 8.5 percent P ₂ O ₅ .

Example 7.

2,5 kg Blutalbumin werden in 150 1 Wasser gelöst und mit 1,125 kg kristallisiertem Dinatriumphosphat versetzt. Hierzu läßt man eine Lösung von 1 kg Kupferchlorid in 25 1 Wasser langsam zufließen und sorgt durch Zugabe von verdünnter Natronlauge, daß die Reaktion neutral bleibt. Der so erhaltene blaugrünlich aussehende Körper wird abfiltriert, gewaschen und . getrocknet... Er löst sich vollständig in verdünnten Lösungen der Alkalihydroxyde und Carbonate und enhält ungefähr 14,6 Prozent Cu und 8,5 Prozent P₂ O₅.2.5 kg of blood albumin are dissolved in 150 l of water and treated with 1.125 kg of crystallized disodium phosphate. To this end, a solution of 1 kg of copper chloride in 25 1 of water is slowly added and dilute sodium hydroxide solution is added to ensure that the reaction remains neutral. The blue-greenish-looking body obtained in this way is filtered off, washed and. dried ... It dissolves completely in dilute solutions of alkali hydroxides and carbonates and contains approximately 14.6 percent Cu and 8.5 percent P ₂ O ₅ .

Example 8.

Eine neutrale Lösung von 2,5 kg Caseinnatrium in 100 1 destilliertem Wasser wird mit 1,12 kg kristallisiertem Dinatriumphosphat versetzt. Nun läßt man eine wäßrige Lösung von ι kg Silbernitrat langsam zufließen und fällt die erhaltene gelbliche Lösung durch Zugabe von verdünnter Schwefelsäure aus. Der Niederschlag wird abfiltriert, gewaschen und getrocknet; er ist in verdünnter Natriumcarbonatlösung sowie verdünnter Natronlauge vollständig löslich und enthält 14,8 Prozent Ag sowie 4,0 Prozent P₂ O₅.A neutral solution of 2.5 kg of sodium casein in 100 l of distilled water is mixed with 1.12 kg of crystallized disodium phosphate. An aqueous solution of 1 kg of silver nitrate is now allowed to flow in slowly and the yellowish solution obtained is precipitated by adding dilute sulfuric acid. The precipitate is filtered off, washed and dried; it is completely soluble in dilute sodium carbonate solution and dilute sodium hydroxide solution and contains 14.8 percent Ag and 4.0 percent P ₂ O ₅ .

Example 9.

Aus 2,5 kg Casein wird nach üblicher Methode mittels Pepsinsalzsäure die Protalbumose hergestellt und diese unter Zusatz, verdünnter Natronlauge auf ein Volumen von 1251 gebracht. Dazu werden 1,125 kg kristallisiertes Dinatriumphosphat und eine Lösung von 1,1 kg Zinnchlorür in 25 kg Glycerin langsam zugegeben. Durch Zusatz von verdünnter Natronlauge wird für neutrale Reaktion gesorgt. Das entstandene Casein-Protalbumosezinnphosphat wird mit Alkohol ausgefällt, abfiltriert, gewaschen und getrocknet. Es stellt ein weißliches Pulver dar, das sich in Alkalien und deren Carbonaten vollständig löst und ungefähr 22,5 Prozent Sn sowie 8,5 Prozent P₂O₅ enthält.Protalbumose is produced from 2.5 kg of casein using pepsin hydrochloric acid according to the usual method and this is brought to a volume of 1251 with the addition of dilute sodium hydroxide solution. To this, 1.125 kg of crystallized disodium phosphate and a solution of 1.1 kg of tin chloride in 25 kg of glycerol are slowly added. The addition of dilute sodium hydroxide solution ensures a neutral reaction. The resulting casein protalbumose tin phosphate is precipitated with alcohol, filtered off, washed and dried. It is a whitish powder that dissolves completely in alkalis and their carbonates and contains approximately 22.5 percent Sn and 8.5 percent P ₂ O ₅ .

Example 10.

2,5 kg Casein werden in 0,35 kg Natronlauge von 38 ° Be. und 125 1 Wasser gelöst und mit 1,13 kg kristallisiertem Dinatriumphosphat versetzt. Nun fügt man eine Lösung von 1,5 kg kristallisiertem Magnesiumchlorid in 10 1 Wasser hinzu und fällt aus der leicht milchig aussehenden Lösung die Magnesiumphosphat-Casein-Verbindung durch Zugabe von Alkohol aus. Diese wird abnitriert, gewaschen und getrocknet. Sie löst sich vollständig in verdünnten Alkalien und enthält ungefähr 3,6 Prozent Mg und 8,0 Prozent P₂ O₅.2.5 kg of casein are dissolved in 0.35 kg of 38 ° Be sodium hydroxide solution. and 125 l of water and mixed with 1.13 kg of crystallized disodium phosphate. A solution of 1.5 kg of crystallized magnesium chloride in 10 1 of water is now added and the magnesium phosphate-casein compound is precipitated from the slightly milky-looking solution by adding alcohol. This is nitrided, washed and dried. It dissolves completely in dilute alkalis and contains approximately 3.6 percent Mg and 8.0 percent P ₂ O ₅ .

Example 11.

Eine Lösung von 2,5 kg Casein in 150 1 Wasser und 0,6 kg Natronlauge von 38 ° Βέ. wird mit 0,9 kg kristallisiertem Dinatriumphosphat versetzt. Hierzu läßt man 1,2 kg Chromalaun, in 25 1 Wasser gelöst, langsam zufließen. Die grünlich opaleszierende Lösung wird bis zur neutralen Reaktion mit verdünnter Salzsäure versetzt, wodurch sich das Chromphosphatcasein ausscheidet. Der Niederschlag wird abfiltriert, gewaschen und getrocknet. Er löst sich in verdünnten Alkalien und enthält ungefähr 6,2 Prozent Cr, 3,2 Prozent P₂ O₅.A solution of 2.5 kg of casein in 150 l of water and 0.6 kg of sodium hydroxide solution at 38 ° Βέ. 0.9 kg of crystallized disodium phosphate are added. For this purpose, 1.2 kg of chrome alum, dissolved in 25 l of water, are allowed to slowly flow in. The greenish opalescent solution is mixed with dilute hydrochloric acid until it reacts neutral, which causes the chromium phosphate casein to precipitate. The precipitate is filtered off, washed and dried. It dissolves in dilute alkalis and contains approximately 6.2 percent Cr, 3.2 percent P ₂ O ₅ .

Example 12.

2,5 kg Casein werden in 1501 Wasser mit der nötigen Menge Alkali gelöst und zu dieser Lösung 0,9 kg Wismutchlorid, in 18 kg Glycerin gelöst, zugegeben. Nun läßt man eine wäßrige Lösung von 4 kg kristallisiertem Dinatriumphosphat zufließen und fällt aus der schwach trüben Flüssigkeit mit verdünnter Essigsäure die neue Verbindung aus. Der Niederschlag wird abfiltriert, ausgewaschen und getrocknet. Er stellt ein weißes Pulver dar, das in Alkalien löslich ist und einen Gehalt2.5 kg of casein are added to 1501 of water Dissolve the necessary amount of alkali and add 0.9 kg of bismuth chloride to this solution in 18 kg of glycerine dissolved, added. An aqueous solution of 4 kg of crystallized disodium phosphate is now left flow in and the new compound precipitates out of the slightly cloudy liquid with dilute acetic acid. Of the Precipitate is filtered off, washed out and dried. It represents a white powder which is soluble in alkalis and has a content

Claims

of 9.2 percent Bi and 3.2 percent P ₂ O ₅ . .

Example 13.

2.5 kg of casein are dissolved in 1.5 kg of technical water glass of 40 ° Be ": and 150 l of water and mixed with an aqueous solution of 0.8 kg of zinc chloride in 201 of water with the addition of the necessary amount of dilute sodium hydroxide solution. The resulting precipitate The casein zinc silicate is a white powder that dissolves completely in 0.5 percent sodium carbonate solution and contains approximately 8.5 percent Zn and 11.1 percent Si O ₂ .

Example 14.

2.5 kg of casein are converted into 40 ⁰ Be with 1.5 kg of technical water glass. and 150 l of water, a solution was prepared, for this purpose 0.5 kg of crystallized copper chloride, dissolved in 10 l of water, added and a neutral reaction ensured by adding sodium hydroxide solution. The resulting greenish precipitate is filtered off, washed out and dried. When dry, it is a blue-green powder that is soluble in dilute alkalis and alkali carbonate and contains approximately 6.4 percent Cu and 11.5 percent Si O ₂ .

Example 15.

To a solution of 2.5 kg of casein in 1.5 kg of technical water glass 40 ⁰ Be. and 1501 of water, 0.5 kg of sodium stannous chloride in aqueous solution are slowly added, with the amount of sodium hydroxide solution necessary to maintain a neutral reaction.

The resulting casein-tin silicate compound

is precipitated with dilute hydrochloric acid.

The white precipitate is filtered off, washed out and dried. The product thus obtained is soluble in dilute sodium carbonate solution and contains approximately 4.5 percent Sn and 11.3 percent SiO ₂ .

Example 16.

2.5 kg casein with 1.5 technical water glass of 40 ° Be. Dissolved in 150 l of water, an aqueous solution of 0.6 kg of chrome alum is added. The chromosilicate casein is precipitated from the greenish opalescent solution with the addition of hydrochloric acid until a neutral reaction occurs. After filtering, washing and drying it is a greenish powder that is soluble in dilute alkalis and contains 3 percent Cr and 12.5 percent Si O ₂ .

Example 17.

2.5 kg of casein are dissolved in the necessary amount of sodium hydroxide solution and 150 l of water and then 1.125 kg of crystallized disodium phosphate are added. Then 7 l of an 10 percent strength iron chloride solution are allowed to flow in and a neutral reaction is obtained by adding dilute sodium hydroxide solution. The new compound is precipitated by adding dilute hydrochloric acid, filtered off, washed and dried. It is a light brown powder that dissolves completely in dilute sodium hydroxide solution and contains 7.9 percent Fe and 7.5 percent P ₂ O ₅ .

Example 18.

A solution of 2.5 kg of casein in 1.5 kg of technical water glass and 1501 of water is obtained after adding 0.6 kg of sodium hydroxide solution of 38 ⁰ Βέ. a solution of 1.6 kg of iron chloride, dissolved in water, is added. Further addition of dilute sodium hydroxide solution ensures that the solution remains neutral. The iron silicate-casein compound is precipitated with dilute hydrochloric acid, filtered off, washed and dried. . The product is soluble in 0.5 percent sodium carbonate solution and contains 9.5 percent Fe, 11.5 percent Si O ₂ .

Pate ν t-An SPRU c η:

Modification of the manufacturing process protected by patent 253839 alkali-soluble tricalcium phosphate - protein compounds, consisting in that one for the production of alkali-soluble alkaline earth and heavy metal phosphate, sulfate and -silicate protein compounds in the process of the main patent on the one hand the water-soluble calcium salts by water-soluble Salts of other alkaline earth metals or of aluminum, chromium, zinc, lead, bismuth, Copper, silver or tin and on the other hand the alkali phosphates by alkali sulphates or alkali silicates and, if necessary, the separation of the protein double compounds from the reaction liquid by adding small amounts of an acid to a neutral reaction or of Sodium chloride or ammonium sulfate or caused by precipitation with alcohol or acetone. .