DE2719417A1 - PROCESS FOR THE INTRODUCTION OF AN OXYGEN-CONTAINING HYDROCARBON AND / OR PRECURSOR OF THIS INTO AN EXHAUST FLUE - Google Patents

PROCESS FOR THE INTRODUCTION OF AN OXYGEN-CONTAINING HYDROCARBON AND / OR PRECURSOR OF THIS INTO AN EXHAUST FLUE

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DE2719417A1 DE19772719417 DE2719417A DE2719417A1 DE 2719417 A1 DE2719417 A1 DE 2719417A1 DE 19772719417 DE19772719417 DE 19772719417 DE 2719417 A DE2719417 A DE 2719417A DE 2719417 A1 DE2719417 A1 DE 2719417A1
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Description

Meissner & MeissnerMeissner & Meissner

PATENTANWALTSBORO PATENT ADVOCATE BORO

ERLlN - MÜNCHEN 2713417ERLlN - MUNICH 2713417

PATENTANWÄLTEPATENT LAWYERS

DIPL-INQ. W. MEIS8NER (BLN) DIPL-INa P. E. MEIS8NER (MCHN) DIPL-INa H.-J. PRESTINQ (BLN)DIPL-INQ. W. MEIS8NER (BLN) DIPL-INa PE MEIS8NER (MCHN) DIPL-INa H.-J. PRESTINQ (BLN)

1 BERLIN 83, HERBERTSTR. JB1 BERLIN 83, HERBERTSTR. JB

Ihr Zakhwi Ihr Schreib·» vom UnMr ZaIdMn BwIIn, dan Yours Zakhwi your letter · » from UnMr ZaIdMn BwIIn, dan

51-110451-1104

Mitsubishi Jukogyo Kabushiki KaishaMitsubishi Jukogyo Kabushiki Kaisha

5-1t Marunouchi 2-chome, Chiyoda-ku, Tokyo, Japan5-1t Marunouchi 2-chome, Chiyoda-ku, Tokyo, Japan

Verfahren zur Einführung eines säuerstoffhaitigen Kohlenwasserstoffs und/oder Vorläufers desselben in einen Abgas· stromProcess for the introduction of an acidic hydrocarbon and / or precursors thereof into an exhaust gas stream

Zusammenfassung t Summary t

Für das Naßdenitrifizierungsverfahren von Verbrennungsabgasen, bei welchem ein sauerstoffhaltiger Kohlenwasserstoff and/oder Vorläufer desselben zu den Gasen gegeben und hierdurch HO in den Gasen zu NOp oxidiert und dann das NOp durch Absorption in einer Absorptionslösung entfernt wird, wird vorgeschlagen, dem Abgasstrom einen Zusatz oder Zusätze zuzuführen, die die Abgase als solche als Träger- bzw· Carriergase verwenden·For the wet denitrification process of combustion exhaust gases, in which an oxygen-containing hydrocarbon and / or Precursors of the same added to the gases and thereby HO in the gases are oxidized to NOp and then the NOp by absorption is removed in an absorption solution, it is proposed to feed an additive or additives to the exhaust gas stream that the Use exhaust gases as such as carrier or carrier gases

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Regelung und Kon» trolle der Stickstoffoxide (ΝΟχ) in Verbrennungsabgasen und insbesondere ein Verfahren zur Sinführung eines sauerstoffhaltigen Kohlenwasserstoffs und/oder seines Vorläufers in dl· Gase im Naßdeni tr if i Zierungsverfahren, wodurch Stickstoffoxid (NO) zu Stickstoffidoxid (NO2) oxidiert und das NO2 durch Absorption in einer Absorptionslösung entfernt wird·The invention relates to a method for regulating and controlling nitrogen oxides (ΝΟ χ ) in combustion exhaust gases and in particular a method for introducing an oxygen-containing hydrocarbon and / or its precursor into dl · gases in the wet denitrification process, whereby nitrogen oxide (NO) is added Nitric oxide (NO 2 ) is oxidized and the NO 2 is removed by absorption in an absorption solution

BORO MÖNCHEN:BORO MONKS: TELEX:TELEX: TELEGrRAMM:TELEGRAM: 99 88th TELEFON: BANKKONTO:TELEPHONE: BANK ACCOUNT: POSTSCHtUKKONTO:POSTAL ACCOUNT: 8 MÖNCHEN 22 8 MONKS 22 1-βββ 441-βββ 44 INVENTIONINVENTION BERLIN BERLINER BANK AQ. BERLIN BERLINER BANK AQ. W. MCISSNDI, MJtWW. MCISSNDI, MJtW ST. ANNASTR. 11ST. ANNASTR. 11 INVENdINVENd BERLINBERLIN oao/aaeaoiT berlin tioao / aaeaoiT berlin ti «at-ν·«At-ν · TEL: 00/328544 TEL: 00/328544 080/Μβ2βα ^ ΜΗΤΙβΟΟΟ080 / Μβ2βα ^ ΜΗΤΙβΟΟΟ 7070 86/066686/0666

Bekanntlich sind N0_ notorische Quellen der LuftverschmutzungAs is well known, N0_ are notorious sources of air pollution

X £VtX £ Vt

(photochemischer Smog) und giftige Verbindungen, der frühzeitige Kontrolle auf allen Gebieten gefordert wird. Zur Erfüllung dieser Forderung ist bereits von der Annielderin vorgeschlagen worden in der schwebenden japanischen Patentanmeldung 8578/76 ein Verfahren zur Regelung des NO in Verbrennungsabgasen, wie 2·Ε. aus Biolern, bei welchem man einen sauerstoffhaltigen Kohlenwasserstoff und/oder dessen Vorläufer zu den Gasen fügt und hierdurch NO in den Abgasen zu NOg ia Gegenwart von Sauerstoff oxidiert·(photochemical smog) and toxic compounds, which early control is required in all areas. To meet this requirement, the Annielder has already proposed in the pending Japanese patent application 8578/76 a method for regulating the NO in combustion exhaust gases, like 2 · Ε. from Biolern, where you get an oxygen-containing Adds hydrocarbons and / or its precursors to the gases and thereby oxidizes NO in the exhaust gases to NOg ia presence of oxygen

Die vorgeschlagene Methode verwendet Methanol, Äthanol, Formaldehyd, Ameisensäure und dergl· als sauerstoffhaltigen Kohlenwasserstoff und/oder Methan, Ithan, Propan und dergl· als Vorläufer· Von diesen Verbindungen erscheint Methanol wegen der niedrigen Kosten, leichten Handhabung und andere Vorteile am erfolgversprechensten· Die Oxidationsreaktion mit Methanol sollte vermutlich in den folgenden Elementarreaktionen beStehensThe proposed method uses methanol, ethanol, Formaldehyde, formic acid and the like containing oxygen Hydrocarbon and / or methane, ithane, propane and the like as a precursor · Of these compounds, methanol appears because of low cost, easy handling and others Advantages most promising · The oxidation reaction with Methanol should presumably be used in the following elementary reactions exist

33 + O2-+ O 2 - H2O2 H 2 O 2 (D(D HCHOHCHO + O2 -+ O 2 - κ θ"κ θ " (2)(2) HCOOHHCOOH + o2 - + o 2 - ι- CO2 ι- CO 2 (3)(3) H2O2 H 2 O 2 + NO-+ NO- H2OH 2 O (4)(4) Ο* +Ο * + NO -NO - (5)(5) HCHO +HCHO + —- HCOOH η- HCOOH η H2O2 ^H 2 O 2 ^ NO2 +NO 2 + NO2 NO 2

(« aktiviertes Atom)(«Activated atom)

Ee wird angenommen, daß bei den Elementarreaktionen (1) bis (5) ^2O2 and 0s als Zwischenprodukte gebildet werden, die dann NO oxidieren·It is assumed that in the elementary reactions (1) to (5) ^ 2 O 2 and 0 s are formed as intermediate products, which then oxidize NO

Da die fieaktionen stattfinden, wenn der säuerst offhaltige Kohlenwasserstoff, wie Methanol oder Formaldehyd, and Sauerstoff nebeneinander vorliegen, war es möglich, als Vorläufer dee sauersto:fhaltigen Kohlenwasserstoffs Methan, Ithan, Propan und andere derartige Kohlenwasserstoffe, die den sauerstoff-Since the feactions take place when the acidic Hydrocarbons, such as methanol or formaldehyde, and oxygen coexist, it was possible to act as a precursor to dee Oxygen: Hydrocarbons containing methane, ithane, propane and other such hydrocarbons that destroy the oxygen

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haltigen Kohlenwasserstoff in Gegenwart von Sauerstoff erzeugen, zu verwenden#generate containing hydrocarbons in the presence of oxygen, to use#

Im Zuge weiterer Studien über die Anwüffäbarkeit des Verfahrens in industriellem Mabstab wurde eine Reihe von Problemen erkannt, die mit der Einführung des säuerst offhaltigen Kohlenwasserstoffs und/oder seines Vorläufers in Abgase verbunden sind. Bei Methanol, das zum Beispiel unter technischen Gesichtspunkten am vorteilhaftesten erscheint, wird dieses erwünschtermaßen dem Abgasstrom zugeführt in einem Temperaturbereich zwischen 5oo° und 7oo°C, jedoch wirft die direkte Zugabe, in Form von 1oo%igem Dampf oder als Flüssigkeit, in eine Verbrennungsvorrichtung wie einen Boiler die folgenden Probleme auf· Wenn zum Beispiel die Injektionstemperatur zu hoch ist (über 6000C), besteht die Möglichkeit, daß konzentriertes Methanol nutzlos durch Verbrennung verbraucht wird. In einigen Fällen, besteht die Gefahr eier Explosion. Außerdem läßt sich Methanol manchmal nicht gründlich mit den Abgasen in der Verbrennungsvorrichtung wegen der kurzen Mischungszeit mischen.In the course of further studies on the availability of the process on an industrial scale, a number of problems were identified which are associated with the introduction of the acidic hydrocarbon and / or its precursor into exhaust gases. In the case of methanol, which appears to be the most advantageous from a technical point of view, for example, this is desirably fed to the exhaust gas stream in a temperature range between 500 ° and 700 ° C, but the direct addition, in the form of 100% vapor or as a liquid, throws it into a combustion device such as a boiler has the following problems · If, for example, the injection temperature is too high (over 600 0 C), there is a possibility that concentrated methanol is uselessly consumed by combustion. In some cases, there is a risk of explosion. In addition, methanol sometimes does not mix thoroughly with the exhaust gases in the incinerator because of the short mixing time.

Die vorliegende Erfindung beabsichtigt die Lösung der vorerwähnten Probleme.The present invention intends to solve the aforementioned Problems.

Als Ergebnis ausgedehnter Studien des Verfahrens zur Lösung jener Probleme wurde die Schlußfolgerung gezogen, daß bei Einleitung eines sauerstoffhaltigen Kohlenwasserstoffs und/oder seines Vorläufers in Abgase etwas Trägergas verwendet werden sollte. Es wurde des weiteren gefunden, daß im Hinblick auf den Bau der Verbrennungsvorrichtung, insbesondere von Boilern, und auf die Trägergaszusammensetzung und Wirtschaftlichkeit die Verwendung der Abgase selbst als Carrier höchst erwünscht ist. Auf diesen Befunden basierend wurde die vorliegende Erfindung gemacht·'As a result of extensive studies of the method for solving those problems, it has been concluded that some carrier gas should be used when introducing an oxygen-containing hydrocarbon and / or its precursor into exhaust gases. It has further been found that in view of the construction of the combustion apparatus, particularly boilers, and the carrier gas composition and economy, the use of the exhaust gases themselves as carriers is highly desirable. Based on these findings, the present invention has been accomplished

Erfindungsgegenstand ist ein Verfahren zur Einführung eines sauerstoffhaltigen Kohlenwasserstoffe und/oder seines Vorläufers in Verbrennungsabgase im Naßdenitrifizierungsverfahren, bsi welchem man einen solchen Kohlenwasserstoff und/oder seinenThe subject of the invention is a process for introducing an oxygen-containing hydrocarbon and / or its precursor into combustion exhaust gases in the wet denitrification process, bsi which one such hydrocarbon and / or its

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Vorläufer den Gasen zufügt una hierdurch NO in den Gasen zu NOp oxidiert und dann das NOo durch Absorption in einer Absorptionslösung entfernt, welches gekennzeichnet ist durch die Verwendung der Verbrennungsabgase als Trägergase für den Kohlenwasserstoff und/oder Vorläufer«,Precursors add to the gases and thereby oxidize NO in the gases to NOp and then the NOo by absorption in an absorption solution removed, which is characterized by the use of the combustion exhaust gases as carrier gases for the hydrocarbon and / or precursors «,

Die obigen und andere Z ue^Le und Vorteile der Erfindung gehen aus der folgenden Beschreibung hervor, die in Verbindung mit Beispielen gegeben ist.The above and other objects and advantages of the invention will be apparent from the following description, which is given in connection with examples.

Die Erfindung wird im folgenden speziell anhand der Verwendung von Methanol als typischem Beispiel für den säuerst offhaltigen Kohlenwasserstoff und/oder dessen Vorläufer beschrieben, der erfindungsgemäJi den Verbrennungsabgasen zuzugeben ist.The invention will be described in the following specifically with reference to the use of methanol as a typical example of the acidic Hydrocarbon and / or its precursor described, which is to be added according to the invention to the combustion exhaust gases.

Als Träger zum Transport des Methanols in die Verbrennungsabgase können verschiedene Gase, wie Luft, Stickstoff, Wasserdampf, Kohl ens i'.uregas und Verbrennungs\h%ase geeignet sein. Vienn jedoch Luft oder dergl. als Trägergas verwendet wird, resultiert ein Verlust an Methanol infolge der Verbrennung mit dem Sauerstoff aus der Luft, selbst wenn Methanol mit Luft verdünnt istj dieser Nachteil läßt sich nie ausschalten. Wenn Stickstoff oder ein anderes inertes Gas stattdessen verv/endet wird, liegen zwar diese Nachteile nicht vor, Jedoch besteht ein anderer Nechteil darin, daß sich eine Erhöhung in der durch die Absorptionslösung zu behandelnden Menge ergibt, da das Gas von außen in das System geliefert werden muß. Insbesondere wenn Methanol in eine Hochtemperaturzone der Verbrennungsvorrichtung, wie eines Boilers, gegeben wird, resultiert wegen der Transportvorgänge durch das auf niedrigerer Temperatur befindliche Inertgas ein gewisser Wärmeverlust· Dies kann nachteilige Wirkungen auf die Dampferzeugung haben.Various gases such as air, nitrogen, water vapor, Kohl ens i'.uregas and combustion \ h% ase suitable be. However, air or the like is used as the carrier gas there results a loss of methanol due to combustion with oxygen from the air even when methanol is mixed with air This disadvantage can never be eliminated. if While nitrogen or another inert gas is used instead, these disadvantages do not exist, but do exist the other disadvantage is that there is an increase in the Absorbent solution to be treated amount results, since the gas must be supplied from the outside in the system. In particular when methanol is added to a high temperature zone of the incinerator such as a boiler, because of the Transport processes through the inert gas, which is at a lower temperature, a certain loss of heat · This can be disadvantageous Have effects on steam generation.

Die Abgase aus der Verbrennungsvorrichtung bieten demgegenüber viele Vorteile als Trägergas. Durch die geringere Sauerstoffkonzentration als in der Luft besteht bei den Abgasen keine Explosionsgefahr und der Verbrennungsverlust des Methanols 1st bis auf ein ganz vernachlässigbares Minimum reduziert.In contrast, the exhaust gases from the combustion device offer many advantages as a carrier gas. Due to the lower oxygen concentration There is no danger of explosion in the exhaust gases and the loss of combustion of the methanol than in the air Is reduced to a negligible minimum.

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Außerdem ergeben die aus der Vrebrennung heißen Abgase nur einen geringen V/ärmeverlust aus der Verbrennungskammer und üben keinen ungünstigen Effekt auf der Verdampfungsseite des Verbrennungskessels, etwa des Boilers, aus. Ferner wird, da die Trägergase nicht von außen zura Verbrennungssystem geliefert werden, die Gasbilanz im System in angemessener V/eise aufrecht erhalten und es ergibt sich keine unerwünschte Zunahme der beim Nachbehandlungsschritt der Absorption zu behandelnden iaenge.In addition, the hot exhaust gases from the combustion result in only a small amount of heat loss from the combustion chamber and have no adverse effect on the evaporation side of the Combustion boiler, such as the boiler, off. Furthermore, since the carrier gases are not supplied to the combustion system from the outside the gas balance in the system is maintained in an appropriate manner and there is no undesirable increase in the to be treated in the post-absorption step iaenge.

Das erfinüungsgeaiäße Verfahren ist besonders vorteilhaft anzuwenden f χ die Behandlung von Verbrennungsabgasen aus einem Boiler. Zur Zeit sind viele Boiler mit einem Abgas-Recyclingfächer ausgerüstet, so daß ein Teil (etwa 5 bis 3o %) der Gase,The method according to the invention can be used particularly advantageously for the treatment of combustion exhaust gases from a boiler. At the moment, many boilers are equipped with an exhaust gas recycling compartment, so that some (about 5 to 3o %) of the gases

gewöhnlich bei Austritt aus der Anlage zurück zum Ofen gelassen werden. Daher ist es technisch einfach, einen Teil oder das gesamte Abgas aus der Recyclingleitung abzuzweigen und als Trilgergas für den Met hanoidampf zu verwenden. Unter Kostengesichtspunkten sind die in Betracht zu ziehenden Probleme nur noch klein. Die mit der Verwendung von zurückgeleiteten Abgasen als Trägergase für Methanoldampf verbundenen Vorteile können wie folgt zusammengefaßt v/erden:usually left back to the furnace upon exiting the plant. Hence, it is technically easy to part or divert all of the exhaust gas from the recycling line and to use as a trilger gas for the Met hanoidampf. From a cost point of view the problems to be considered are only minor. Those with the use of returned Advantages associated with exhaust gases as carrier gases for methanol vapor can be summarized as follows:

(1) Ohne Extra-Gaszufuhr von außen können die Kosten niedrig gehalten werden.(1) Without an extra external gas supply, costs can be low being held.

(2) Die Sauerstoffkonzentration ist selbstverständlich in den Verbrennungsabgasen niedriger als in der Luft, der Methanolverbrauch infolge Verbrennung ist beschränkt, daher besteht keine Explosionsgefahr.(2) The oxygen concentration is of course in the combustion gases lower than in the air, the consumption of methanol as a result of combustion is limited, so there is no risk of explosion.

Neben derartigen technischen Vorteilen bietet die Erfindung mit dem vorliegenden Verfahren noch die folgenden Vorteile von besonderem industriellen Wert:In addition to such technical advantages, the invention with the present method also offers the following advantages of particular industrial value:

(3) Da die zurückgeleiteten Abgase für Boiler gewöhnlich Abgase aus dem Y/ärmetauscherausgang von etwa 35o bis 4-oo C sind, verursachen sie als Trägergase für Methanol wenig V/ärmeverlust im Boiler und haben keinen nachteiligen Effekt auf der Dampfseite, verglichen mit Gasen niedrigerer Temperatur,(3) Since the returned exhaust gases for boilers are usually exhaust gases from the Y / heat exchanger outlet of about 35o to 4oC as carrier gases for methanol, they cause little heat loss in the boiler and have no adverse effect the steam side compared to gases with lower temperature,

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wie Luft, die ansonsten von außen geliefert werden.like air that is otherwise supplied from outside.

(4) Durch Einstellung der Menge an zurückzuführenden Abgasen kann die Abgastemperatur am Punkt der Einführung auf eine geeignete Temperatur (etwa 5oo° bis 7oo°C) und eine geeignete Verweilzeit zum Umsetzung zwischen Methanol und NO gesetzt werden. Daher kann ein Variieren der Boilerbelastung einfach nachvollzogen werden.(4) By adjusting the amount to be returned Exhaust gases can be the exhaust gas temperature at the point of introduction to a suitable temperature (about 5oo ° to 7oo ° C) and a suitable residence time for the reaction between methanol and NO be set. A variation in the boiler load can therefore be easily understood.

(5) Da heute große Boiler bzw. Keißkessel in Benutzung sind, die gewöhnlich mit einen Abgas-Recyclingfächer ausgerüstet sind, läßt sich das Verfahren uer Erfindung hierauf anwenden, indem man lediglich einen Rauchgaszug bis zu dem Punkt vorsieht, v/o die Einführung erfolgt, so dai. die Kosten niedrig gehalten werden.(5) Since today large boilers or Keißkessel are in use, which are usually equipped with an exhaust gas recycling compartment the method of the invention can be applied to this by simply providing a flue gas to the point v / o the introduction takes place, so dai. the cost low being held.

Obwohl das Verfahren der Erfindung insoweit anhand der Verwendung von Methanol als Beispiel für einen säuerstoffhaltigen Kohlenwasserstoff und/oder dessen Vorläufer beschrieben worden ist, können auch andere säuerstoffhaltige Kohlenwasserstoffe, wue Äthanol, Formaldehyd und Ameisensäure, oder Kohlenwasserstoffe wie Methan, Ä'than und Propan ebenso verwendet werden, um vergleichbare Wirkungen zu erzielen.Although the method of the invention so far based on the use of methanol as an example of an oxygen-containing Hydrocarbon and / or its precursor has been described, other acidic hydrocarbons, like ethanol, formaldehyde and formic acid, or hydrocarbons like methane, ethane and propane are also used to achieve comparable effects.

Bei der praktischen Ausführung des erfinuungsgemäßen Verfahrens zur Einführung eines sauerstoffhaltigen Kohlenwasserstoffs und/oder dessen Vorläufers in Abgase wurde gefunden, daß die Verwendung von Injektoren aus Materialien weniger erwünscht ist, die im allgemBinen als geeignet für die Einleitung eines solchen Zusatzes in Abgase angesehen werden, nämlich nichtrostende Stähle der SÜS-Grade (entsprechend den Japanese Industrial Standards G3445, 3446, 3459 und 3463), des STBA- -Grades (Legierungsstahl far Boiler und Wärmeaustauscher, entsprechend JIS G3462) und des STB-Grades (Kohlenstoffstahl für Boiler und Wärmeaustauscher, entsprechend JIS G 3461). Jene Materialien zeigen hinreichende katalytische Wirkungen, so daß 6o bis loo % des eingesetzten Methanols zersetzt werden. Nach weitreichenden Untersuchungen üb r das Material von Injektionsrohren wurde bestätigt, daß Rohre aus Aluminium (eigentlich in Form des Aluminiumoxide wegen der Oxidation) eine extrem schwache katalytische Wirkung für die Methanolzersetzung zeigen.In the practical implementation of the method according to the invention for introducing an oxygen-containing hydrocarbon and / or its precursor into exhaust gases, it has been found that the use of injectors made of materials which are generally regarded as suitable for introducing such an additive into exhaust gases is less desirable, namely Stainless steels of the SÜS grade (according to Japanese Industrial Standards G3445, 3446, 3459 and 3463), the STBA grade (alloy steel for boilers and heat exchangers, according to JIS G3462) and the STB grade (carbon steel for boilers and heat exchangers, accordingly JIS G 3461). Those materials show sufficient catalytic effects so that 60 to 100 % of the methanol used is decomposed. After extensive investigations into the material of injection pipes, it was confirmed that pipes made of aluminum (actually in the form of aluminum oxide due to oxidation) show an extremely weak catalytic effect for the decomposition of methanol.

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Wenn daher eine Reihe von Liethanolinjektionsrohren innerhalb einer Verbrennungsvorrichtung , insbesondere einen Boiler, installiert v/erden soll, ergeben Aluminiumröhre natürlich besonders zufriedenstellende Resultate. In der Praxis wird jedoch Rohren aus Flußstahl oder nichtrostenden Stählen (SUS) , die mit Aluminiunplattierung ausgekleidet oder auf den Innenflächen in üblicher V/eise kalorisiert sind, gegenüber solchen aus festem Aluminium aer Vorzug gegeben im Hinblick auf die Kitzebeständigkeit, Wirtschaftlichkeit, Festigkeit, leichtere Herstellung und Betriebsdauer.Therefore, if a number of Liethanol injection pipes inside A combustion device, in particular a boiler, is to be installed, of course, aluminum pipes particularly result satisfactory results. In practice, however, pipes made of mild steel or stainless steels (SUS), the lined with aluminum cladding or on the inner surfaces are calorified in the usual way, given preference over those made of solid aluminum with regard to the fawn resistance, Economy, strength, ease of manufacture and service life.

V.enn die Methanol-Zersetzungsrate (%) alsV.enn the methanol decomposition rate (%) than

(IJethanolkonz. bei ) - (Methanolkonz. bei \ Eintritt in Injektionsrohr Austritt aus Injektionsrohr' (I ethanol concentration at) - (methanol concentration at \ entry into injection tube exit from injection tube '

(Methanolkonz. bei Eintritt in Injektionsrohr)(Methanol concentration when entering the injection tube)

ausgedrückt wird, liegt die Rate mit Injektionsrohren aus SUS 321, STBA 24 und STB 42 höher als 6o % bei 5oo°C und einer Verweilzeit von 1,6 KTP Sek. (unter den Bedingungen von O C und 1 atm.), höher als 88 ',Ό bei einer Verweilzeit von J5,k NTP Sek., höher als 83 % bei 7oo°C und einer Verweilzeit von 1,6 NTP Sek., und bei loo % bei einer Verweilzeit von 3»^ NTP Sek. · Wenn anderer seits Aluminiumrohre oder SUS-Rohre, die mit Aluminium ausgekleidet sind, als Injektionsrohre verwendet werden , betragen die Methanolzersetzungsraten nur 4 % bei 5oo C und einer Verweilzeit von 1,6 NTP Sek., 1o % bei einer Verweilzeit von 3,2 NTP Sek., 9 cJo bei 7oo°C und einer Verweilzeit von 1,6 NTP Sek. und 19 % bei einer Verweilzeit von 3|2 NTP Sek. . Der Fachmann erkennt, daß die Wahl des Rohrmaterials von großer Wichtigkeit ist.is expressed, the rate with injection tubes made of SUS 321, STBA 24 and STB 42 is higher than 60 % at 500 ° C and a residence time of 1.6 KTP sec. (under the conditions of OC and 1 atm.), higher than 88 ', Ό with a dwell time of J5, k NTP seconds, higher than 83 % at 700 ° C and a dwell time of 1.6 NTP seconds, and at loo % with a dwell time of 3 »^ NTP seconds · If other On the other hand, aluminum pipes or SUS pipes lined with aluminum are used as injection pipes, the methanol decomposition rates are only 4% at 500 C and a residence time of 1.6 NTP seconds, 1o% with a residence time of 3.2 NTP seconds. , 9 c Jo at 700 ° C and a residence time of 1.6 NTP seconds and 19 % with a residence time of 3 | 2 NTP seconds. Those skilled in the art will recognize that the choice of tubing is of great importance.

Man ersieht, wenn ein sauerstoffhaltiger Kohlenwasserstoff und/oder dessen Vorläufer zu Verbrennungsabgasen gegeben wird, um NO im Abgas zu R©2 zu oxidieren, enorme Vorteile unter industriellem Gesichtspunkt erzielt werden durch die Verwendung der Verbrennungsabgase selbst als Trä^ergase für den sauerstoffhaltigen Kohlenwasserstoff und/oder dessen Vorläufer sowie zusätzlich auch durch Verwendung von Rohren, die mit AluminiumIt can be seen that when an oxygen-containing hydrocarbon and / or its precursor is added to combustion exhaust gases in order to oxidize NO in the exhaust gas to R © 2 , enormous advantages from an industrial point of view are achieved by using the combustion exhaust gases themselves as carrier gases for the oxygen-containing hydrocarbon and / or its precursors as well as additionally also by using tubes made with aluminum

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verkleidet sinu, als Inje :tionsrohre für einen solcl Zusatz oder solche Zusätze, die durcu die Trägergase transportiert werden sollen. Außerdem können, wenn das vorliegende Verfahren für eine Vorrichtung wie einen Boiler angewendet wird, die eine Leitung aufweist, durch welche die Abgase aus dem VLjrme/tauscheraustritt zum Ofen zurückgeleitet weraen, die Verbrennungsabgase zur Verwendung als Trägergaoe einfach abgenommen v/erden. Ferner f j.hrt eine bloLe Modifikation im Bau der Anlage unter Zufügen eines Rauchgaskamins zum Punkt der Einführung zur unmittelbaren Anwendung der Erfindung auf die Behandlung von Abströmgasen aus dem Boiler. Man wird verstehen, daß das erfindungsgemäiie Verfahren bei der Behanulung von Verbrennungsgasen aus Boilern bzw. Heizkesseln ganz besonders vorteilhaft ist.disguised as an injection tube for a solcl Additive or additives that are transported through the carrier gases should be. In addition, when the present method is applied to an apparatus such as a boiler which has a pipe through which the exhaust gases from the VLjrme / exchanger outlet are returned to the furnace, the combustion exhaust gases can simply be removed for use as carrier gas. Furthermore, a mere modification of the Construction of the system with the addition of a flue gas chimney to the point of introduction for the immediate application of the invention the treatment of exhaust gases from the boiler. It will be understood that the inventive method in the treatment of Combustion gases from boilers or boilers is particularly advantageous.

PatentansprücheClaims

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Claims (3)

PatentansprücheClaims 1. Verfahren zur Einführung eines säuerstoffhaltigen Kohlenwasserstoffs und/oder Vorläufers desselben in Verbrennungsabgase im Naßdenitrifizierungsverfahren, wobei ein solcher Kohlenwasserstoff und/oder dessen Vorläufer den Gasen zugefügt und hierdurch Stickstoff(II)oxid in den Gasen zu Stickstoffdioxid oxidiert und dann das Stickstoffdioxid durch Absorption in einer Absorptionslösung entfernt wird, gekennzeichnet durch die Verwendung der Verbrennungsabgase als Trägergase für den Kohlenwasserstoff und/oder Vorläufer.1. Procedure for the introduction of an oxygen-containing Hydrocarbon and / or precursors thereof in combustion exhaust gases in the wet denitrification process, such a hydrocarbon and / or its precursor being added to the gases and this oxidizes nitrogen (II) oxide in the gases to nitrogen dioxide and then the nitrogen dioxide through Absorption is removed in an absorption solution, characterized by the use of the combustion exhaust gases as carrier gases for the hydrocarbon and / or precursor. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß dieser sauerstoffhaltige Kohlenwasserstoff Methanol, Formaldehyd, Ameisensäure, Äthanol oder ein ähnlicher sauerstoffhaltiger Kohlenwasserstoff und dieser Vorläufer Methan, Ithan, Propan oder eine ähnliche Verbindung ist, die in Gegenwart von Sauerstoff einen sauerst offhaltigen Kohlenwasserstoff liefert.2. The method according to claim 1, characterized in that this oxygen-containing hydrocarbon is methanol, formaldehyde, formic acid, ethanol or a similar oxygen-containing hydrocarbon and this precursor is methane, ithane, propane or a similar compound which provides an oxygen-containing hydrocarbon in the presence of oxygen . 3. Verfahren nach Anspruch 1', dadurch gekennzeichnet, daß diese als Trägergase zu verwendenden Verbrennungsabgase ein Teil oder das gesamte der Abgase sind, die aus einer Abgas-Rückführung(Recycling)leitung abgezweigt werden.3. The method according to claim 1 ', characterized in that that these combustion exhaust gases to be used as carrier gases are part or all of the exhaust gases from a Exhaust gas recirculation (recycling) line can be branched off. 709886/0566709886/0566 ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED
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