DE2647007A1

DE2647007A1 - Tin recovery from lacquered tinned iron sheet scrap - by heating and leaching with hydrochloric acid and formalin

Info

Publication number: DE2647007A1
Application number: DE19762647007
Authority: DE
Inventors: Rumen Totev Dipl Ing Baev; Svetoslav Nikolov Dipl Gadelev; Julia Asparuchova Stoilova; Ivan Jeljaskov Dipl I Stojanov
Original assignee: DSO VTORITSCHNI SUROVINI
Current assignee: DSO VTORITSCHNI SUROVINI
Priority date: 1975-12-11
Filing date: 1976-10-18
Publication date: 1977-06-23

Abstract

Tin is recovered from lacquered tinned iron sheet scrap by heating the scrap at 230-300 degrees C for 10-30 min. then leaching for 30-60 min. in a soln. contg. 120-240 g/l of HCl, 20-60 g/l of formalin and 0.001% of SbCl3, at 25-95 degrees C. The resulting SnCl2 soln. is diluted with a 3-5 fold amt. of water and contacted with a metal more electropositive than tin, such as Al (pref.) Fe or Zn. The degree of tin recovery is considerably increased compared with the known processes (by 30-40% in the case of one-side lacquered sheets, and by 90% in the case of two-side lacquered sheets). Cheap chemicals are used, AlCl3, obtained as a by product can be used as a coagulant.

Description

DSO "VTORITSCHNIDSO "VTORITSCHNI

SUROVINI" VERFAHREN ZUR WIEDERGEWINNUNG VON ZINN AUS ZINN-HALTIGEN ABFÄLLEN (Priorität: 11. Dezember 1975 - Bulgarien - Nr. 31 768) Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Wiedergewinnung von Zinn aus zinnhaltigen Abfällen, insbesondere von den Abschnitte ten von lackiertem Weißblech.SUROVINI "PROCESS FOR RECOVERING TIN FROM TIN-CONTAINING WASTE (Priority: December 11, 1975 - Bulgaria - No. 31 768) The invention relates to a process for the recovery of tin from waste containing tin, in particular from the sections of lacquered tinplate.

Es sind einige Verfahren zur Wiedergewinnung des Zinns aus Abschnitten von Weißblech bekannt.There are several methods of recovering the tin from sections known from tinplate.

Das Chlorentzinnungs-Verfahren wurde im Zusammenhang mit der starken Nachfrage seitens der Seidenwaren-Industrie nach Zinn(IV)-chlorid geschaffen. Nachdem die Nachfrage einen Stillstand hat, verlor das Chlorentzinnungs-Verfahren an Bedeutung und wird fast nicht mehr benutzt.The chlorine detinning process was used in connection with the strong Demand from the silk goods industry for tin (IV) chloride created. After this When demand comes to a standstill, the chlorine detinning process has lost its importance and is almost no longer used.

Bei der sogenannten direkten Methode wird das Weißblech als Anode in Körben in Alkalielektrolyt elektrolysiert, wobei sich das Zinn an den als Kathode dienenden an der Seite angebrachten Eisenplatten niederschlägt. Der Nachteil dieser Methode ist die leichte Polarisation der Anode (stark deformiertes elektrisches Feld), weswegen die Elektrolysierzelle bei veränderlichem Strom und relativ niedrigem Entzinnungsprozentsatz arbeitet.In the so-called direct method, the tinplate is used as the anode Electrolyzed in baskets in alkali electrolyte, with the tin attached to the cathode iron plates attached to the side. The disadvantage of this Method is the slight polarization of the anode (strongly deformed electrical Field), which is why the electrolysis cell with variable current and relatively low Detinning Percentage is working.

Das salzsaure und das schwefelsaure Verfahren mit nachfolgenv der Elektrolyse haben keine praktische Anwendung gefunden.The hydrochloric acid and the sulfuric acid process with subsequent methods Electrolysis have found no practical application.

Das Eisen ist gegenüber dem Zinn wesentlich elektronegativer und löst sich bei der Elektrolyse samt dem Zinn auf. Ein wesentlicher Teil des elektrischen Stroms wird zum Auflösen des Eisens und zur Wasserstoffausscheidung verbraucht.Compared to tin, iron is much more electronegative and dissolves during the electrolysis together with the tin. An essential part of the electrical Electricity is used to dissolve the iron and to precipitate hydrogen.

Die häufige Korrektur des Bades, die hohen Säurebeständigkeitserfordernisse und der große Aufwand an Säuren sind die Hindernisse, weswegen diese Verfahren keine praktische Anwendung gefunden haben.The frequent correction of the bath, the high acid resistance requirements and the large amount of acids required are the obstacles, therefore these processes do not have found practical application.

In wirtschaftlicher und technologischer Hinsicht sind die Alkali-Verfahren zur Wiedergewinnung von Zinn aus Weißblech mit nachfolgender Reduktion des erhaltenen Zinndioxids zu Zinn oder mit nachfolgender Elektrolyse der Stannatlösung die besten. Bei der Herstellung von Verpackungsmaterialien für die Konservenindustrie werden Abfälle mit einer dünnen Schicht elektrolytisch aufgetragenen Zinns und Lacküberzug auf der Basis von Epoxydharzen mit hoher chemischer und thermischer Widerstandsfähigkeit benutzt. Die Alkali-Verfahren sind zur Bearbeitung von nichtlackiertem Weißblech geeignet.In economic and technological terms, the alkali processes are for the recovery of tin from tinplate with subsequent reduction of the obtained Tin dioxide to tin or with subsequent electrolysis of the stannate solution the best. Used in the manufacture of packaging materials for the canning industry Waste with a thin layer of electrolytically applied tin and varnish coating based on epoxy resins with high chemical and thermal resistance used. The alkali processes are for processing unpainted tinplate suitable.

Der Erfindung wird die Aufgabe zugrunde gelegt, ein Verfahren zur Verarbeitung der Abfälle von lackiertem Weißblech zu erarbeiten, wodurch der Zinnwiedergewinnungsgrad und die Arbeitsleistung erhöht werden.The invention is based on the object of a method for Processing of the waste of painted tinplate to elaborate, increasing the tin recovery rate and work performance can be increased.

Das Verfahren besteht erfindungsgemäß in folgendem: Die Abschnitte (Abfälle) von lackiertem Weißblech werden einer thermischen Bearbeitung im Temperaturbereich von 230 bis 3000C ausgesetzt. Die Zeitdauer beträgt 10 bis 30 Minuten. Die eingebrannten lackierten Abschnitte werden mit Wasser zur Beseitigung der mechanischen Begleitstoffe gespült und einer Extrahierung unter folgenden Bedingungen ausgesetzt: Gehalt an Salzsäure (HCl) - 120 bis 240 g/l, Gehalt an Formalin 20 bis 60 g/l, an Antimonchlorid (SbCl3) bis 0,001 96 und Temperatur der Lösung 25 bis 95 0C, Extraktionsdauer 30 bis 90 Minuten.According to the invention, the method consists of the following: The sections (Waste) from painted tinplate are subjected to thermal processing in the temperature range exposed from 230 to 3000C. The duration is 10 to 30 minutes. The branded ones painted sections are made with water to eliminate the mechanical Accompanying substances rinsed and subjected to extraction under the following conditions: Hydrochloric acid (HCl) content - 120 to 240 g / l, formalin content 20 to 60 g / l Antimony chloride (SbCl3) up to 0.001 96 and temperature of the solution 25 to 95 0C, extraction time 30 to 90 minutes.

Die erhaltene salzsaure Lösung des Zinndichlorids (SnCl2) enthält 10 bis 100 g/l Zinn. Nach 3-bis 5-maliger Verdünnung mit Wasser wird sie einer Zementation mit dem elektronegativen Element Aluminium unterzogen.The hydrochloric acid solution obtained contains tin dichloride (SnCl2) 10 to 100 g / l tin. After 3 to 5 times dilution with water it becomes a cementation subjected to the electronegative element aluminum.

Das ausgeschiedene poröse Zinnprodukt wird mit verdünnter Salzsäure gespült, filtriert, mit Flußmittel (NH4Cl; 95% NH4Cl und 556 Ca12) brikettiert und danach im elektrischen Ofen unter Flußmittelschutz (NH4Ci; 95% NH4Cl und 5% Ca12, Kolophonium und Holzkohle im Verhältnis 1:1) getrocknet und geschmolzen.The excreted porous tin product is treated with dilute hydrochloric acid rinsed, filtered, briquetted with flux (NH4Cl; 95% NH4Cl and 556 Ca12) and then in an electric furnace with flux protection (NH4Ci; 95% NH4Cl and 5% Ca12, Rosin and charcoal in a ratio of 1: 1) dried and melted.

Der Vorteil der Erfindung besteht darin, daß lackiertes Weißblech verarbeitet werden kann, was nach den zur Zeit am meisten verbreiteten Alkali-Verfahren nicht möglich ist. Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht eine Erhöhung der Zinnwiedergewinnung von zweiseitig lackiertem Blech mit mindestens 9096 und von einseitig lackiertem Blech mit 30 bis 40%.The advantage of the invention is that painted tinplate can be processed what is currently the most common alkali process not possible. The process of the invention enables tin recovery to be increased from sheet metal painted on both sides with at least 9096 and from sheet metal painted on one side Sheet with 30 to 40%.

Weitere Vorteile dieses Verfahrens sind die Benutzung billiger Salzsäure, der Auss=hlußder C02-Wirkung der Luft, die Benutzung von Schrott von elektronegativen Materialien wie Aluminium, Eisen, Zink und anderen zur Zementierung. Das vereinfachte Abspülungsschema der Fette vom Schrott, das Ausschließen der Elektrolyse und den mit ihr verbundenen Aufwand, die Benutzung von AlCl3 nach der Einsatzhärtung (Zementation) als Koagulanz zählen auch zu den Vorteilen des erfindungsgemäßen Verfahrens.Other advantages of this process are the use of cheap hydrochloric acid, the elimination of the C02 effect of the air, the use of scrap from electronegative Materials such as aluminum, iron, zinc and others for cementation. That simplified Rinsing scheme of fats from scrap, excluding electrolysis and the associated effort, the use of AlCl3 after case hardening (cementation) as a coagulant are also among the advantages of the process according to the invention.

Anhand des nachstehend angeführten Ausführungsbeispiels wird die Erfindung näher erläutert.The invention is based on the exemplary embodiment given below explained in more detail.

Das lackierte Weißblech wird bei 2800C (im Kammer- oder Tunnelofen) eingebrannt, wonach der Schrott zur Beseitigung der mechanischen Begleitstoffe gespült und bei einem Gehalt an Salzsäure (HCl) - 200 g/l, Gehalt an Formalin - 40 g/l, Gehalt an Antimonchlorid (SbCl3) - 0,0015', Lösungstemperatur -0 30 extrahiert 90 C, Extraktionsdauer - 30 Minuten, extrahiert wird.The painted tinplate is heated at 2800C (in a chamber or tunnel furnace) burned in, after which the scrap is flushed to remove the mechanical accompanying substances and with a content of hydrochloric acid (HCl) - 200 g / l, content of formalin - 40 g / l, Content of antimony chloride (SbCl3) - 0.0015 ', solution temperature -0 30 extracted 90 C, extraction time - 30 minutes, is extracted.

Die erhaltene salzsaure Lösung des Zinnchlorids (SnCl2), welche 80 g/l Zinn enthält, wird dreimal mit Wasser verdünnt und mit Aluminium zementiert.The resulting hydrochloric acid solution of tin chloride (SnCl2), which 80 g / l tin is diluted three times with water and cemented with aluminum.

Das ausgeschiedene poröse Zinnprodukt wird mit verdünnter Salzsäure gespült, danach filtriert, mit Flußmittel - 95% NH4Cl und 5% CaCl2 (35' vom Gewicht des porösen Zinnprodukts) brikettiert, bei 105°C getrocknet und im elektrischen Ofen unter Flußmittelschutz - Ammoniumchlorid geschmolzen.The excreted porous tin product is treated with dilute hydrochloric acid rinsed, then filtered, with flux - 95% NH4Cl and 5% CaCl2 (35 'by weight of the porous tin product) briquetted, dried at 105 ° C and in the electric Furnace under flux protection - ammonium chloride melted.

Der Schrott wird mit Wasser gespült und paketiert. Das Spülwasser wird zum Verdünnen der Zinndichlorid (SnCl2)-Lösung benutzt.The scrap is rinsed with water and packaged. The rinse water is used to dilute the tin dichloride (SnCl2) solution.

Die erhaltene Lösung des Aluminiumchlorids (AlCl3) wird konzentriert und als Koagulanz benutzt.The resulting solution of aluminum chloride (AlCl3) is concentrated and used as a coagulant.

Claims

Claims 1. Process for the recovery of tin from tin-containing Waste that is sections of painted Tinplate undergoes a thermal treatment in the temperature range from 230 to 3000C during 10 to 30 minutes are subjected, after which the machined material at the following Proportions is extractedi content of hydrochloric acid (HCl) - 120-240 g / l, content of formalin - 20 to 60 g / l, content of antimony chloride - 0.001 96, temperature of the Solution - 25 to 95 0C and extraction time -30 to 60 minutes, after which the obtained Hydrochloric acid tin dichloride (SnC12) solution diluted with water and with an electronegative. Element is cemented.

2. The method according to claim 1, d a d u r c h g e k e n n -z e i c h Not that the hydrochloric acid SnCl2 (tin dichloride) solution is diluted 3 to 5 times with water and that aluminum is used as the electronegative element.