DE2647006A1

DE2647006A1 - Tin recovery from lacquered tinned iron sheet scrap - by heating, leaching with sodium hydroxide and electrolysing

Info

Publication number: DE2647006A1
Application number: DE19762647006
Authority: DE
Inventors: Rumen Totev Dipl Ing Baev; Julia Asparuchova Stoilova; Ivan Jeljaskov Dipl I Stojanov
Original assignee: DSO VTORITSCHNI SUROVINI
Current assignee: DSO VTORITSCHNI SUROVINI
Priority date: 1975-12-11
Filing date: 1976-10-18
Publication date: 1977-06-23

Abstract

Tin is recovered from lacquered tinned iron sheet scrap by heating the scrap at 230-300 degrees C for 10-35 min. then leaching for 30-60 min. in a soln. contg. 150-250 g/l of NaOH and 20-50 g/l of NaNO3 at 100-105 degrees C, and subjecting the resulting sodium stannate soln. (Sn content 30-80 g/l NaOH 60-100 g/l and Na2CO3 10-20 g/l) to a two-stage electrolysis at 80-90 degrees C. In the first stage the current density is 100-150 A/m2 and in the second stage 50-70 A/m2. The metallic tin is washed with water, and the washing water contg. 10-30 g/l of Sn is subjected to electrolysis at a current density of 50-100 A/m2 at 80-90 degrees C. The degree of tin recovery is increased compared with the known processes (by 30-40% in the case of one -side lacquered sheets, and by 90% in the case of two-side lacquered sheets). Cheap chemicals are used.

Description

VERFAHREN ZUR WIEDERGEWINNUNG VON ZINN AUS ZINN- METHOD FOR RECOVERING TIN FROM TIN

HALTIGEN ABFÄLLEN (Priorität: 11. Dezember 1975 - Bulgarien - Nr. 31 766) Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Wiedergewinnung von Zinn aus zinnhaltigen Abfällen, insbesondere von den Abschnitten von lackierten Weißblechen. CONSISTENT WASTE (Priority: December 11, 1975 - Bulgaria - No. 31 766) The invention relates to a method for the recovery of tin from tin-containing Waste, especially from the sections of painted tinplate.

Es sind einige Verfahren zur Wiedergewinnung des Zinns von den Abschnitten von Weißblech bekannt.There are several methods of recovering the tin from the sections known from tinplate.

Das Chlorentzinnungs-Verfahren wurde im Zusammenhang mit der starken Nachfrage seitens der Seidenwaren-Industrie nach Zinn(IV)-chlorid entwickelt. Nachdem die Nachfrage in Stillstand abebbte, verlor das Chlorentzinnungs-Verfahren an Bedeutung und wird fast nicht mehr ausgeübt.The chlorine detinning process was used in connection with the strong Demand from the silk goods industry for tin (IV) chloride developed. After this When the demand subsided at a standstill, the chlorine detinning process became less important and is almost no longer exercised.

Bei der sogenannten direkten Methode wird das Weißblech als Anode in Körben in Alkalielektrolyt elektrolysiert, wobei sich das Zinn an den als Kathode dienenden, an der Seite angebrachten Eisenplatten niederschlägt. Der Nachteil dieser Methode ist die leichte Polarisation der Anode (stark deformiertes elektrisches Feld), weswegen die Elektrolysezelle bei veränderlichem Strom und relativ niedrigem Entzinnungsprozentsatz arbeitet.In the so-called direct method, the tinplate is used as the anode Electrolyzed in baskets in alkali electrolyte, with the tin attached to the cathode serving iron plates attached to the side. The disadvantage of this Method is the slight polarization of the anode (strongly deformed electrical Field), which is why the electrolysis cell with a variable current and relatively low Detinning Percentage is working.

Das salzsaure und das schwefelsaure Verfahren mit nachfolgender Elektrolyse haben keine praktische Anwendung gefunden. Das Eisen ist gegenüber dem Zinn wesentlich elektronegativer und löst sich bei der Elektrolyse samt dem Zinn auf.The hydrochloric acid and the sulfuric acid process with subsequent electrolysis have not found any practical application. Iron is essential to tin more electronegative and dissolves together with the tin during electrolysis.

Ein wesentlicher Teil des elektrischen Stroms wird zum Auflösen des Eisens und zur Wasserstoffausscheidung verbraucht.A substantial part of the electric current is used to dissolve the Iron and used for hydrogen elimination.

Die häufige Korrektur des Bades, die hohen Säurebeständigkeitserfordernisse und der große Aufwand an Säuren sind die Hindernisse, weswegen diese Verfahren keine praktische Anwendung gefunden haben.The frequent correction of the bath, the high acid resistance requirements and the large amount of acids required are the obstacles, therefore these processes do not have found practical application.

In wirtschaftlicher und technologischer Hinsicht sind die Alkali-Verfahren zur Wiedergewinnung von Zinn aus Weißblech mit nachfolgender Reduktion des erhaltenen Zinndioxids zu Zinn oder mit nachfolgender Elektrolyse der Stannatlösung die besten. Bei der Herstellung von Verpackungsmaterialien für die Konservenindustrie werden Abfälle mit einer dünnen Schicht elektrolytisch aufgetragenen Zinns und Lacküberzug auf der Basis von Epoxydharzen mit hoher chemischer und thermischer Widerstandsfähigkeit benutzt. Die Alkali-Verfahren sind zur Bearbeitung von nichtlackiertem Weißblech geeignet.In economic and technological terms, the alkali processes are for the recovery of tin from tinplate with subsequent reduction of the obtained Tin dioxide to tin or with subsequent electrolysis of the stannate solution the best. Used in the manufacture of packaging materials for the canning industry Waste with a thin layer of electrolytically applied tin and varnish coating based on epoxy resins with high chemical and thermal resistance used. The alkali processes are for processing unpainted tinplate suitable.

Der Erfindung wird die Aufgabe zugrunde gelegt, ein Verfahren zur Verarbeitung der Abfälle von lackiertem Weißblech zu erarbeiten, wodurch der Zinnwiedergewinnungsgrad und die Arbeitsleistung erhöht werden.The invention is based on the object of a method for Processing of the waste of painted tinplate to elaborate, increasing the tin recovery rate and work performance can be increased.

Gemäß der Erfindung verläuft das Verfahren wie folgt: Die Abschnitte des lackierten Weißblechs werden einer thermischen Bearbeitung im Temperaturbereich von 230 bis 3000C unterzogen. Die Zeitdauer der Lackeinbrennung beträgt 10 bis 95 Minuten. Die eingebrannten lackierten Weißblechteile werden zur Beseitigung von mechanischen Begleitstoffen mit Wasser gespült und bei folgenden Verhältnissen: Gehalt an Natronlauge (NaOH) - 150 bis 250 g/l, Gehalt an Natriumnitrat (nah03) - 20 bis 50 g/l, Temperatur der Lösung - 100 bis 1050C, Extraktionsdauer - 30 bis 60 Minuten, extrahiert.According to the invention, the method is as follows: The sections of the painted tinplate are subjected to thermal processing in the temperature range subjected from 230 to 3000C. The duration of the varnish stoving is 10 to 95 Minutes. The burned-in lacquered tinplate parts are used to remove mechanical impurities rinsed with water and under the following conditions: Content of caustic soda (NaOH) - 150 to 250 g / l, content of sodium nitrate (nah03) - 20 to 50 g / l, temperature of the solution - 100 to 1050C, extraction time - 30 to 60 minutes, extracted.

Die nach der Extrahierung erhaltene Stannatlösung weist folgende Zusammensetzung auf: Zinn (Sn) - 30 bis 80 g/l, Natronlauge (NaOH) - 60 bis 100 g/l, Natriumcarbonat (Na2CO3) -10 bis 20 g/l und wird einer zweistufigen Elektrolyse bei einer Stromdichte für die erste Stufe - 100 bis 150 a/m2 und für die zweite Stufe von 50 bis 70 a/m2 unterzogen, indem die Temperatur, bei welcher die Elektrolyse durchgeführt wird - 80 bis 90°C beträgt.The stannate solution obtained after extraction has the following composition on: tin (Sn) - 30 to 80 g / l, sodium hydroxide (NaOH) - 60 to 100 g / l, sodium carbonate (Na2CO3) -10 to 20 g / l and undergoes a two-stage electrolysis at a current density for the first stage - 100 to 150 a / m2, and for the second stage from 50 to 70 a / m2 subjected by the temperature at which the electrolysis is carried out - 80 to 90 ° C.

Nach der Elektrolyse wird der Schrott aus Weißblech mit Wasser gespült und paketiert. Das Spülwasser wir bis zu 10 bis 30 g/l iit Zinn angereichert und einer separaten Elektrolyse bei einer Stromdichte von 50 bis 100 a/m2 und der oben angeftmrten Temperatur des Elektrolyts unterworfen.After the electrolysis, the tinplate scrap is rinsed with water and packaged. The rinsing water is enriched with tin up to 10 to 30 g / l a separate electrolysis at a current density of 50 to 100 a / m2 and the one above applied temperature of the electrolyte.

Der Vorteil der Erfindung ist, daß sie die Bearbeitung von lackiertem Weißblech ermöglicht, was mit den vorhandenen meist verbreiteten Alkali-Verfahren nicht erreicht werden kann. Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren wird die Zinnwiedergevinnung von beiderseitig lackiertem Weißblech mindestens um 90% und von einseitig lackiertem Weißblech umd 30 bis 40% erhöht, wobei das billigere Oxydationsmittel (NaNO3) benutzt wird, welches einen erhöhten Ausnutzungsgrad des Stroms und ein vereinfachtes Schema zum Spülen der Weißblechabschnitte von Fetten aufweist.The advantage of the invention is that it allows the machining of painted Tinplate enables what is possible with the existing, most common alkali processes cannot be achieved. With the method according to the invention, tin recovery is achieved of tinplate painted on both sides by at least 90% and of tinplate painted on one side Tinplate increased by 30 to 40%, using the cheaper oxidizing agent (NaNO3) which means an increased efficiency of the electricity and a simplified scheme for rinsing the tinplate sections of fats.

Anhand des nachstehend angeführten Ausführungsbeispiels wird die Erfindung näher erläutert.On the basis of the exemplary embodiment given below, the Invention explained in more detail.

Das Weißblech wird bei 2800C (in Kammer- oder Tunnelöfen) erhitzt, wonach der Schrott zur Beseitigung von mechanischen Begleitstoffen gespült und bei folgenden Verhältnissen extrahiert wird: Gehalt an Natronlauge (NaOH) - 240 gil, Gehalt an Natriumnitrat (NaN03) - 30 g/l, Temperatur der Lösung -0 Extraktionsdauer 30 105 C und Extraktionsdauer - 30 Minuten.The tinplate is heated at 2800C (in chamber or tunnel ovens), after which the scrap is rinsed to remove mechanical impurities and at is extracted in the following proportions: content of sodium hydroxide solution (NaOH) - 240 gil, Sodium nitrate (NaN03) content - 30 g / l, temperature of the solution -0 extraction time 30 105 C and extraction time - 30 minutes.

Die nach der Extrahierung erhaltene und folgende Zusammensetzung: Zinn (Sn) - 60 g/l, Natronlauge (NaOH) - 100 g/l, Natriumcarbonat (Na2C03) - 15 g/l aufweisende Stannatlösung wird einer zweistufigen Elektrolyse bei einer Stromdichte für die erste Stufe von 150 a/m2 und 70 a/m2 für die zweite Stufe unterzogen. Nach der Elektrolyse wird der Schrott aus Weißblech mit Wasser gespült und paketiert. Das Spülwasser wird mit bis zu 20 g/l Zinn (Sn) angereichert und einer separaten Elektrolyse bei einer Stromdichte von 50 a/m2 unterzogen.The composition obtained after extraction and the following: Tin (Sn) - 60 g / l, caustic soda (NaOH) - 100 g / l, sodium carbonate (Na2C03) - 15 g / l stannate solution is subjected to a two-stage electrolysis at a current density for the first stage of 150 a / m2 and 70 a / m2 for the second stage. To After electrolysis, the tinplate scrap is rinsed with water and packaged. The rinsing water is enriched with up to 20 g / l tin (Sn) and a separate one Electrolysis at a current density of 50 a / m2.

Periodisch oder ununterbrochen wird mit Hilfe einer Kalksuspension die Natronlauge eines Teils der mit Natriumcarbonat gesättigten Lösung zweistufig regeneriert. Das an den Kathoden ausgeschiedene Zinn wird in einem elektrischen Ofen (im Bad aus geschmolzenem, mit Flußmittel bedecktem Zinn) geschmolzen und abgegossen.Periodically or continuously with the help of a lime suspension the sodium hydroxide solution of part of the solution saturated with sodium carbonate in two stages regenerated. The tin deposited at the cathodes is converted into an electric Furnace (in a bath of molten tin covered with flux) melted and poured off.

Claims

Claims 1. Process for the recovery of tin from tin-containing Waste that is not shown that the painted tinplate parts thermal processing in the temperature range from 230 to 3000C during 10 to be subjected to 35 minutes, after which the machined material at a grade of caustic soda (NaOH) - 150 to 250 g / l, of sodium nitrate (NaNO3) - 20 to 50 g / l, Temperature of the solution - 100 to 105 0C, extraction time 30 to 60 minutes, extracted and which has a composition of tin (Sn) - 30 to 80 g / l, caustic soda (NaOH) - 60 to 100 g / l and sodium carbonate (Na2C03) - 10 to 20 g / l containing stannate solution a two-stage electrolysis at a current density of the first stage of 100 to 150 a / m2 and the second stage 50 to 70 a / m2 and temperature for carrying out the Electrolysis - is subjected to 80 to 900C, after which the scrap is rinsed with water and is packaged.

2. The method according to claim 1, d a d u r c h g ek e n n z e i c h n e t that the rinsing water obtained is enriched with 10 to 30 g / l tin (Sn) after which it is at a current density of 50 to 100 a / m2 and the temperature of the electrolyte is electrolyzed separately from 80 to 900C.