DE2646726A1

DE2646726A1 - Verfahren zum regeln der geschwindigkeit der durch platinkatalysator gefoerderten anlagerung von si-gebundenem wasserstoff an aliphatische mehrfachbindungen enthaltendes organopolysiloxan

Info

Publication number: DE2646726A1
Application number: DE19762646726
Authority: DE
Inventors: Wolfgang Dipl Chem Dr Hechtl; Richard Schmidlkofer; Ernst Dr Wohlfarth
Original assignee: Wacker Chemie AG
Current assignee: Wacker Chemie AG
Priority date: 1976-10-15
Filing date: 1976-10-15
Publication date: 1978-04-20
Also published as: AU2884377A; JPS5350263A; GB1570411A; AU512539B2; NL184281C; JPS5344505B2; CA1099845A; NL184281B; CH629513A5; NL7708326A; DE2646726C2; FR2367801A1; ATA733077A; IT1091310B; US4096159A; BE859735A; AT378375B; FR2367801B1

Description

26A6726

W Λ C K E U - C II E M 1 B München, den 12,8.1976

G M B II S L-Pat/Dr.Ru/r

Wa 7522

Verfahren zum Regeln del" Geschwindigkeit der durch Platinkatalysator geförderten Anlagerung von Si-gebundonem Wasserstoff an nüphatische Mehrfachbindungen enthaltendes Organopolysiloxan

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Regeln der Geschwindigkeit dor du j oh Pia! i nkatalysator geforderten und bei Raumtemperatur erfolgenden Anlagerung von Si-gebundenem Vasserr.tof f an mindestens 50 SiIicixHiiatoino je Molekül und aJiphatische Mehrfachbindungen enthaltende« · Organopolysiloxan« Diese Regelung der Geschwindigkeit wird dadurch erzielt, daß Verbindung mit Si~gebundem;tn Wasserstoff und/oder mindestens 50 Siliciuinatome je Molekül und aliphatische Mehrfachbindungen enthaltendes Organopolysiloxan, bevor diese Siliciumverbindungen in Gegenwart des Platinkatalysators miteinander vermischt werden, mit mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel

CH ^CHR_nSiO (SiR₀O) SiR_nCH=CH,,

£1 c* tu XX c* Ca ,

worin R gleiche oder verschiedene,von aliphatischen Mehrfachbindungen freie, einwertige, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste und η 0 oder eine ganze Zahl im Wert von 1 bis 6 bedeutet, vermischt wird, wobei die Zugabe der letztgenannten Verbindung getrennt vom Platinkatalysator erfolgt.

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Es ist bereits bekannt, die Anlagerung von Si-gebundenetn Wasserstoff an aliphatische Mehrfachbindungen enthaltendes Organopolysiloxan durch einen Platinkatalysator zu fördern (vgl. z.B. FR-PS 1 48O 409, Anmelder: Dow Corning Corporation, veröffentlicht mitBulletin officiel de la Propriete industrielle vom 12. Mai 1967,oder US-PS 3 419 593, D.N. Willing assignor to Dow Corning Corporation, patentiert ^±.Y>&z. I968). Es ist auch bereits bekannt, bei dieser Anlagerung als aliphatische Mehrfachbindungen enthaltendes Organopolysiloxan solches mit mindestens 50 Siliciumatomen je Molekül einzusetzen und daß diese Anlagerung bei Raumtemperatur erfolgen kann (vgl. z.B. FR-PS 1 503 I89, Anmelder: General Electric Company, veröffentlicht mit Bulletin officiel de la Propriete industrielle vom 24. November 19&7, oder US-PS 3 8l4 730, B.D. Karstedt, assignor to General Elektric Company, patentiert 4. Juni 1974}.

Es besteht nun die- Aufgabe, die- Geschwindigkeit der durch Platinkatalysator geforderten und bei Raumtemperatur erfolgenden Anlagerung- von Si-gebunden ein Wasserstoff an mindestens 50 Silieiuniatome je Molekül und ενϋρηΒ^ίεοΙιβ Mehrfach-bindungeil· enthaltendes Organopolysiloxnn so zu regeln, daß bei einan gegebenen Gemisch axis mindestens einer Si-gebundenen Wasserstoff enthaltenden Organosi1xcininvcrbindmig, mindestens einem mindestens ^O Si 1iciumatone je Molekül und aliphati^che Mehrfachbinduncfen enthaltendem Organopolysil oxan, mindestens einem Pl atirikatalysator und gegebenenfalls mindestens einem weiteren Stoff eine stets gleichbleibende, vorbestimnite und für die Handhabung des Gemisches, z.B. die Aufbringung des Gemisches auf eine formgebende Oberfläche, ausreichend lange Zeit zwischen Bereitung des Gemisches und merklicher Vernetzung der Härtung des Gemisches verstreicht, trotzdem aber die Vernetzung oder Härtung des Gemisches auch bei Temperaturen unterhalb 4θ C, insbesondere bei Raumtemperatur, innerhalb befriedigend kurzer Zeit erfolgt. Die Lösung dieser Aufgabe ist insbesondere bei Zahnabdruckmassen aus Diorganopolysiloxan mit jeweils mindestens eine Vinylgruppe aufweisenden Triorganosiloxygruppen als endständigen Einheiten, mindestens 3 Si-gebundene Wasserstoffatome je Molekül enthaltendem Organopolysiloxan, Platinkatalysator und gegebenenfalls weiteren Stoffen, z.B. Füllstoffen, von Bedeutung. Die oben geschilderte Aufgabe wird durch die Erfindung gelöst, ohne daß bei dem erfindungsgsinßen l/erfahren varteilhaftErtüeise die Mitueruiendung der gemäß FR-PS 2 060 329, Anmelder: Shinetsu Chemical Company, veröffentlicht mit Bulletin afficiel de la Propriete

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industrielle vom 1B. Ouni 1971, ader US-PS 3 699 D73, Tadashi ülada et al., assigners to Shinetsu Chemical Company, patentiert 17. Oktober 1972, mitverujendeten, verhältnismäßig schwer zugänglichen und in ihrer Wirkung häufig nicht gleichmäßigen Mischpolymerisate, die Uinylgruppen in Diorganosiloxaneinheiten enthalten, erforderlich ist.

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(ο

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Hegeln der Geschwindigkeit der durch Platinkatalysator geförderten und bei Raumtemperatur erfolgenden Anlagerung von Si-gebundenem Wasserstoff an mindestens 50 Siliciumatome je Molekül und aliphatisch^ Mehrfachbindungen enthaltendes Organopolysiloxari, dadurch gekennzeichnet, daß Verbindung mit Si-gebundenem Wasserstoff und/oder mindestens 50 Siliciumatome je Molekül und aliphatische Mehrfachbindungen enthaltendes Organopolysiloxan, bevor diese Verbindungen in Gegenwart von Platinkatalysator miteinander vermischt^werden, mit mindestens einer Verbindung der allmeinen Formel

CfI =CHR S iO { SiR 0) SiR CH=CII

worin R gleiche oder verschiedene, von aliphatischen Mehrfachbindungen freie, einwertige, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste und η 0 oder eine ganze Zahl im Wert von 1 bis 6 bedeutet, vermischt wird, wobei die Zugabe der letztgenannten Verbindung getrennt vom Platinkatalysator erfolgt.

Als Platinkatulysatoren können auch im Rahmen der Erfindung feinverteiltes Platin sowie alle Verbindungen von Platin und/oder alle Komplexe von Platin verwendet werden, die auch bisher zur Förderung der Anlcigeruncj von Si-gebundenem Wasserstoff an aliphatisch^ Mehrfachbindungen verwendet wurden oder verwendet werden konnten«Alle diese Derivate des Platins und feinverteiltes Platin fördern nämlich die genannte Anlagerung auch bei Raumtemperatur, wenn auch in unterschiedlichem Ausmaß. Beispiele für im Rahmen der Erfindung verwendbare Platinkatalysatoren sind somit feinverteiltes Platin als solches oder abgeschieden auf Trägern, wie Siliciumdioxyd, Aluminiumoxyd oder Aktivkohle, Platinhalogenide, vie PtCl,, Platin (iV)-chlorosäure und Na PtCl. . η'.HO, Platin-Olefin-Komplexe, z.B. solche mit Äthylen, Propylen oder Butadien, Platin-Allcohol-Komplexe, Platin-Alkoholat-Komplexe, Platin-Äther-Komplexe, Platin-Aldehyd-Komplexe, Platxnacetylacetonat, Umsetzungsprodukte aus Platin( IV)-chlorsäure und Monolcetoneri z.B. Cyclohexanon, Methyläthylketon, Aceton, Methyi-n-propylketon, Diisobutylketon, Acetophenon und Mesityloxyd sowie Platin-Vinylsiloxan-Komplexe, wie Platin-Divinyltetramethyldisiloxan-Komplexe, mit oder ohne Gehalt an nachweisbarem anorganischem Halogen.

Es können Gemische aus verschiedenen Platinkatalysatoren, z.B. ein

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Gemisch aus einem Umsetzungsprodukt aus Platin(IV)-chlorosäurc und Cyclohcxaion und einem von nachweisbarem anorganischem Halogen freiem Platin-Divinyltetramethyldisiloxan-Komplex, verwendet werden.

Platinkatalysator wird zweckmäßig in Mengen von 0,5 bis 50O Gewichts-ppm (Gewichtsteilen je Million Gewichtsteilen), vorzugsweise 2 bis 500 Gewichts-ppm, jeweils berechnet als Pt und bezogen auf das Gesamtgewicht aller jeweils eingesetzten Organosiliciumvei'bindungen, Platinkatalj'sator und gegebenenfalls mitverwendeten weiteren Stoffe, eingesetzt.

Der Si-gebundene Wasserstoff kann auch bei dem erfindungsgemäßen Verfahren in den gleichen Verbindungen mit Si-gebundenem Wasserstoff vorliegen, die auch bisher an Organosiliciumverbindungon mit aliphatischen Mehrfachbindungen angelagert wurden oder angelagert werden konnten. Es handelt sich bei diesen Verbindungen meist um solche aus Einheiten der allgemeinen Formel

R' SiQ. ,

" 2

worin R' Wasserstoff, bedeutet oder die gleiche Bedeutung wie It hat, wobei mindestens 2, vorzugsweise mindestens 3» Si-gebundene tfasserstoffatome je Molekül dieser Verbindungen mit Si-gebundenem Wasserstoff vorhanden sind, und ni 1, 2 oder 3 bedeutet. Bevorzugte Verbindungen dieser Art sind solche aus RHSiO-, R SiO- und R SiO_{-1 /n}- Einheiten mit einem Si-ge-

*■*■ J-

biindenem Wasserstoff atom je 3 bis 100 Siliciumatome in diesen Verbindungen und einer Viskosität von 10 bis 50 000 cP bei 23°C.

Als Si-gebundenen Wasserstoff enthaltende Verbindungen können aber auch bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zumindest zusätzlich zu den Verbindungen der allgemeinen Formel

R¹ SiO, m

2 solche der allgemeinen Formel

R₀IISiO(SiR₀O) SiR CH=CH ,
wobei R die oben dafür angegebene Dedeutung hat und ρ eine Zahl mit

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einem solchen Wert ist, daß die Viskosität dieser Diorganopolysiloxane 300 bis 5000 cP bei 23 C beträgt, eingesetzt werden.

Vorzugsweise enthalten die gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffreste R bzw. R¹ jeweils 1 bis 18 Kohlenstoffatome. Beispiele für solche Kohlenwasserstoffreste sind Alkylreste, wie der Methyl-, Äthyl-, n-Propyl- und Isopropylrest sowie Octadccylreste; Cycloalkylreste, wie der Cyclohexyl- und Cycloheptylrest; Aryireste, wie der Phenylrest; Alkarylreste, wie Tolylreste; und Aralkylreste, wie der Benzyl- und der beta-Phenyläthylrest. Als Beispiele für substituierte Kohlenwasserstoffreste R bzw. R¹ seien halogenierte Kohlenwasserstoffreste, wie der 3 ,3 i3-'i^lrifluorpropylrest und 0-, p- und m-Chlorphenylreste, sowie Cyanalkylreste, wie der beta-Cyanäthylrest, genannt. Wegen der leichten Zugänglichkeit sind vorzugsweise mindestens 50 % der Anzahl der Reste R und der nicht aus Si-gebundenem Wasserstoff bestehenden Reste R' Methylreste.

Si-gebundener Wasserstoff wird vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 15 Si-gebundcnen Wassei'stoffatonien je aliphatischen* Mehrfachbindimg eingesetzt .

Als mindestens 50 SiIiciumatonie je Molekül und aliphatische Mehrfachbindungen enthaltende Organopolysiloxane können ebenfalls auch bei dem erfindungsgemäßen Verfahren die gleichen, mindestens ^O Siliciumatonie je Molekül und aliphatische Mehrfachbindungen enthaltenden Organopolysiloxane eingesetzt werden, an die bisher Si-gebundener Wasserstoff angelagert wurde oder angelagert werden konnte. Es handelt sich bei diesen Organopolysiloxanen meist um solche aus Einheiten der allgemeinen Formel

worin R" gleiche oder verschiedene, einwertige, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste, wobei mindestens 2 der Reste R" je Molekül aliphatische Mehrfachbindungen aufweisen, und XO, 1, 2 oder 3 bedeutet, mit der Maßgabe, daß der Durchschnittswert von X 0,9 bis 2,1 ist und natürlich auch, daß mindestens 50 Siliciumatome je Molekül vorliegen.

Alle Ausführungen über die von aliphatischen Mehrfachbindungen freien, gegebenenfalls substituierten Kohlem/asserstoffreste R und R' sowie alle

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.X?

einzelnen Deispiele für solche Reste R und R¹ gelten im vollen Umfang auch für von alphatischen Mehrfachbindungen freie Kohlenwasserstoffreste R" in den Einheiten der allgemeinen Formel

Beispiele für Kohlenwasserstoffreste R" mit aliphatischen Mohrfachbindungen sind der Athinyl-, Vinyl-, Allyl-, Methallyl- und ßutadienylrest. Der Vinylrest ist bevorzugt.

Wie aus dem Hereich des Durchschnittswerts für X von 0,9 bis 2,1 ersichtlich, können au.«! Mischungen, deren Vernetzung^- oder Härtungsgeschwindigkeit erfindungsgemäß geregelt wird, Elastomere oder nicht-elastomere, d.h. harzartige, Produkte hergestellt werden. Bevorzugt ist jedoch die Herstellung von Elastomeren. Deshalb werden gemäß einer bevorzugten Aufsfühi ungsfonn der Erfindung als mindestens 50 Silici umatomc je Molekül und aliphatlscho Mohrjf achb indungen enthaltende Organopolysiloxane Kolcho der allgemeinen Formel

K (CII =C!I}SiO(U SiO) -SiR (CH=CH₀),

uiarin R die oben dafür angegebene Bedeutung Fiat und y eine ganze Znhl im Uert von mindestens 4B ist, eingesetzt. Es gibt keinen entscheidenden Höchstujert für y. Somit kann die Uiakasitfit dieser Diorganopolysiloxane z.B. 1Ü cP bei 23⁰C oder mehr betragen.

Als Verbindungen dei~ allgemeinen Formel CH =CIIR SiO(SiR 0) SiR CH=CH

sind solche, worin η O, 1 oder 2 und jeder Rest R der Methylrest ist, insbesondere 1,3-Di vinyl-1,1,3 ,3-tetraniethyldisiloxan bevorzugt, 1,3-Divinyl-, 1,1,3 )3-te-urarnethyldisiloxan ist deshalb besonders bevorzugt, weil diese Verbindung leicht in einer Stufe durch Hydrolyse vom Vinyldimethylchlorsilan zugänglich ist, sich wegen ihres verhältnismäßig niedrigen Siedepunkts, falls erwünscht, leicht durch Destillation zu reinigen ist, um Produkte mit stets gleichbleibenden Eigenschaften zu erhalten und weil

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diese Verbindung die Zeit zwischen Bereitung des Gemisches aus aliphatische Mehrfachbindungen enthaltendem Organopolysiloxan, Si-gebundenem Wasserstoff und Platinkatalysator und merklicher Vernetzung dieses Gemisches in besonders großem Ausmaß verlängert.

Ein weiteres Beispiel für eine Verbindung der allgemeinen Formel CH =CHR SiO(SiR 0) SiR CFI=CII

Cs έ* £-) Yi Ci XLi

ist 1,3-Divinyl-l,3-diphenyl-1,3-dimethyldisiloxan.

Produkte, wobei η eine ganze Zahl im Wert von 1 bis 6 ist, können z.U. durch Äquilibrieren von Organopolysiloxanen der allgemeinen Formel

HO(U SiO) H,

ώ ΓΪ

worin R die oben dafür angegebene Bedeutung hat und n" eine ganze Zahl mit einem solchen Wert ist, daß die Viskosität dieser Organosolysiloxanoii mindestens K)' cP bei 23°C beträgt, mit 1,3-Divinyl-l, 1,3 ,3-tetramot hyl-disiloxan oder 1,3-Divinyl-l ,3-diphenyl-l ,3-dimethyldieiloxari liRrgestel.lt werden. Die bei dieser Herstellung erhaltenen Produkte können ebenfalls mit odex" ohne weitere Reinigung eingesetzt worden.

Vorzugsweise wird Verbindung der allgemeinen Formel CII =CHH SiO(SiR 0) SiR CH=CH₀

in Mengen von 1 bis 5000 Gewichts-ppm, insbesondere 1 bis 1000 Gewichtsppm, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht aller jeweils eingesetzten Oi-ganosiliciumverbindungen, Platinkatalysator und gegebenenfalls mitverwendeten weiteren Stoffe, eingesetzt. Je größere Mengen innerhalb der vorstehend angegebenen Bereiche eingesetzt werden, desto langer ist die Zeit zwischen Bereitung des Gemisches aus aliphatische Mehrfachbindungen enthaltendem Organopolysiloxan, Si-gebundenem Wasserstoff und Platinkatalysator und mex'klicher Vernetzung des gemisches, übrigens eine Zeit, die allgemein als Topfzeit (pot life) bezeichnet vird.

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Verbindung der allgemeinen Formel

CH₀=CIIIi SiO(SiR 0) SiR CH=CII

kann als solche, d.h. in mehr oder veniger reiner Form, sie kann aber auch zur Erleichterung der Dosierung und zur Erzielung einer möglichst gleichmäßigen Verteilung in den Organosiliciumverbindungen, mit denen sie vermischt werden soll, in Form einer Paste eingesetzt werden. Eine solche Paste kann z.B. durch Vermischen von Verbindung der allgemeinen Formel

CH₀=CHR₀SiO(SiR₀O) SiR₀CII=CH₀

C* C* Ci η Ci Ci

mit bei Raumtemperatur flüssigen, als endständige Einheiten Triorganosi]oxygruppen aufweisendem Diorganopolysiloxan, insbesondere durch Triniothylsiloxygruppen endblockiertem Diorganopolysiloxan, und Silicium-

2 dioxyd mit einer Oberflächengröße von mindestens 50 m /g (gemessen durch StickstoffaOisorption nach der in ASTM Special Ilulletin Nr. 51, 1941, Seite 95 ff beschriebenen und meist als "13ET" bezeichneten Methode) bereitet werden. An Stelle von durch Trimethyls:i loxygruppen endblockiertem Di inothylpolysiloxan kann aber auch z.U. ein Teil der jeweils eingesetzten Menge an mindestens 50 Siliciumatoine je Molekül und aliphatische Mehrfachbinduncjen enthaltendem Organopolysiloxan bei der Bereitung einer derartigen Paste eingesetzt werden. Das Siliciumdioxyd mit einer Ober-

2
flächengröße von mindestens 50 m /g kann durch Fällung oder pyrogen (fume silica) erzeugt sein. Dieses Siliciumdioxyd kann, z.B. durch Umsetzung mit Organohalogensilanen, Organoalkoxysilanen oder Hexaorganodisilazanen, hydrophobiert sein.

Es ist sehr überraschend, daß durch Vermischen von Verbindung mit Si-gebundenem Wasserstoff und/oder mindestens 50 Siliciumatome je Molekül und aliphatische Mehrfachbindungen enthaltendem Organopolysiloxan mit mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel

CH₀=CHR₀SiO(SiR₀O) SiR₀CH=CH₀,

& Ct eZt η £j Ct

insbesondere 1,3-Divinyl-l,1,3,3-tetramethyldisiloxan, die durch Platinkatalysator geförderte und bei Raumtemperatur erfolgende Anlagerung von

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Si-gebundenem Wassersstoff an mindestens 50 SiI iciumatoine je Hcilekül und aliphatische Mohrfachbindungen enthaltendes Organopolysiloxan verlangsamt wird, bevor diese Anlagerung in merklichem Ausmaß erfolgt. Aus der bereits eingangs erwähnten US-PS 3 ßl4 730 war nämlich bekannt, daß Platinkornplexe von Verbindungen der zuletzt angegebenen Formel, insbesondere von 1,3-Divinyl-l,1,3)3-tetramethyldisiloxan, besonders wirksam auch bei Raumtemperatur sind.

Das Erfindungsgemäße Verfahren wird vorzugsweise bei Raumtemperatur und bei dem Druck der umgebenden Atmosphäre, also bei 76O ram Hg (abs.) oder bei etwa Ί'60 mm Hg (abs.), durchgeführt. Falls erwünscht, können aber auch niedrigere oder höhere Temperaturen als Raumtemperatur und/oder niedrigere oder höhere Drücke als der Druck der umgebenden Atmosphäre angewandt werden.

Durch die erfindungsgemäi',e Regelung der Geschwindigkeit der durch Platinkatalysator geförderten und bei Raumtemperatur erfolgenden Anlagerung von Si-gebundenom Wasserstoff an mindestens 50 Siliciumatome je Molekül und aliphatische Mohrfachbinduiigen enthaltendes Organosolysiloxan ist es möglich bei gleicht) 1 ο i bond er Katalysatormoiigo, die so hoch sein kann, daß praktisch keine Anfälligkeit gegenüber Katalysiit.org i ften besteht, also mindestens 1,5 ppm beträgt,jede vom Endverbraucher gewünschte Topfzeit einzustellen.

Die erfindungsgemäß eingestellte, verlängerte Topfzeit und die Geschwindigkeit der Anlagerung von Si-gebunderiem Wasserstoff an aliphatische Mehrfachbindungen nach dem merklichen Beginn dieser Anlagerung sind auch nach längeren Zeiträumen zwischen dem Vermischen von Verbindung der allgemeinen Formel

CH_n=CHR_nSiO(SiR 0) SiR₀CH=CH

mit Verbindung mit Si-gebundenem Wasserstoff und/oder mindestens 50 Siliciumatome je Molekül und aliphatische Mehrfachbindungen enthaltendem Organopolysiloxan und dem Vermischen aller Reaktionsteilnehmer miteinander praktisch gleichbleibend.

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Dagegen kann sich die Tapfzeit nsch Lagerung, insbesondere bei uerhültnismäßig hohen Temperaturen, in beträchtlichem Ausmaß verändern, wenn keine

l/erbindung der allgemeinen Formel

CH =CHR SiO(SiR O) SiH CIl=CIl

Cj £j (-t Jl £j &

mitverv.-endet wird.

Zusätzlich zu Verbindung mit Si-gebuiidenein Wiisserstof f, mindestens 50 Siliciumatome je Molekül und aliphatische Mehrfachbindungen enthaltendem Organopolysiloxan, Platinkatalysator und Verbindung der allgemeinen Formel

CH₀=CHU SiO(SiR O) SiR CII=CII

sowie den für die Bereitung der oben erwähnten Pasten verwendeten weiteren Stoffen, können ebenfalls auch bei dem erfindungsgemäßen l/erfahren Stoffe, die auch bisher bei der Anlagerung von Si-gebundencm Wasserstoff an mindestens 50 Siliciumatome je Molekül Hn aliphatische Mehrfachbindungen enthaltendes Or;ianopolysi loxan, insbesondere als Zusätze in Massen ciuf Grundlage von Vinylgruppen aufweisendem Organopolysiloxan, mindestens 3 Si-ge'mmdene Wasserstoffatome je Molekül aufweisendem Organopolysiloxan und die Anlagerung von Si-gebunderiem Wasserstoff an Vinylgruppen förderndem Platinkatalysator zur Herstellung von elastischen und nicht-elastischen Gebilden, mitverwcndet wurden oder eingesetzt werden konnten, eingesetzt werden. Beispiele für solche auch bei dem erfindungsgEmäßen Verfahren mitverwendbaren weiteren Stoffe sind bzuj. können sein Füllstoffe mit einer Oberfläche von mindestens 50 m /g, gegebenenfalls zusätzlich zu derartigem Siliciuindioxyd, das bei der oben erwähnten Bereitung von Pasten verwendet wird, Füllstoffe mit einer Oberfläche von weniger als 50 m /g, Pigmente, lösliche Farbstoffe, Weichmacher, rein-organische Harze, Mittel zur Verbesserung der Haftung der Anlagerungsprodukte auf Unterlagen, auf denen sie erzeugt wurden, andere die Vernetzung verzögernde Mittel als die erfindungsgemäß zur Regelung verwendeten Mittel, Geschmacks- und Duftstoffe.

Einzelne Deispiele für Füllstoffe mit einer Oberfläche von weniger als

2 .
50 m /g sind Calciumcarbonat, Quarzmehl, Cristobalitnehl, Diatomeenerde und Alurainiumsilikat, sowie Graphit als Beispiel eines P'üllstoffes mit

2
einer Oberfläche von weniger als 50 m /g, der gleichzeitig elektrisch leitfähig ist. Zumindest ein Teil der Füllstoffe mit einer Oberfläche

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2
von weniger als $0 in'/g und/oder der Füllstoffe mit einer Oberfläche

2
von mindestens 50 ra /g kann hydrophobiert sein.

Einzelne Beispiele für Pigmente sind Eisenoxydrot und Titaridioxyd in Pigmentqualität.

Beispiele für Weichmacher sind von aliphatischen Mehrfachbindungen freie Organopolysiloxane, wie bei Raumtemperatur flüssige, durch Trimethylsiloxygruppen endblockierte Diriiethylpolysxloxane, gegebenenfalls zusätzlich zu derartigem Organopolysiloxan, das bei der oben erwähnten Bereitung von Pasten verwendet wird.

Ein einzelnes Beispiel für rein-organische Harce ist Polyvinylchlorid-Pulver.

Beispiele für Mittel zur Verbesserung der Haftung der Aiilagerungsprodukte auf Unterlagen, auf denen sie erzeugt wurden, sind Glycidyloxypropyltri alkoxy si lan e , Tetrainethyltetrakis- (glycidyloxypropyi ) -cyclototrfi.si Ιοχ;·η und Mefliacryloxypropyltrialkoxysilane.

Beispiele für Orrjanopoly.siloxanharze, die bei der Bereitung von solchen HasiPftn mit erf indungsgcniäß gerogelter Vernetzungsgeschwindigkoit, die bei Vernetzung Elastomere ergeben, mitverworidet werden lcönnen, sind Mischpolymerisate aus SiO. ,-, (CH ) SiO . - und (CII ) (CH₀=CiI)SiO _A)-Einheiten, die 1,5 bis 3)5 Gewichtsprozent Vinylgruppen und insgesamt

0,6 bis 1 (CH₃) Si⁰W₂- ^u«^d (CHJ₂(CII₂=CH)SiO₁ ^-Einheiten je SiO₄ ,_o-Einheit enthalten.

Ein einzelnes Beispiel für andere die Vernetzung verzögernde Mittel als die erfindungsgemäß zur Regelung verwendeten Mittel ist Benzotriazol

Vorzugsweise ist zumindest ein Teil von mindestens 50 SiliciumatDme je MolEkül und aliphatische Mehrfachbinriungen enthaltendem Drganapolysilnxan mit Platinkatalysator vor Zugabe von Uerbindung der allgemeinen Formel

CH =CHR SiO(SiR 0) SiR CH=CH 2 2 2 Ti 2 2

vermischt.

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-vr4

Massen, deren Vernetzurigs- oder Härtungsgeschwiridigkeit erfindungsgemäß geregelt wird, können sich nicht nur als Abdruck- oder Abforminassen, insbesondere als Zahnabdruckmassen, sondern auch z.B. als Verguß- oder Einbettungsmassen z.B. für elektronische Bauelemente, wobei insbesondere bei der maschinellen Serienfabrikation ebenso wie bei der Verwendung der Massen zum maschinellen Tauchlackieren die erfindungsgemäß erzielte gleichbleibende Topfzeit von großem Vorteil ist, als Abdichtungsmassen, als Isoliermittel, für die Herstellung von Formkörpern, einschließlich Kabelendverschlüssen, Mittel zum Herstellen von klebrige Oberflächen abweisenden Überzügen auf Papier und als Beschichtungsmassen für Gewebe verschiedenster Art, sowie für die Herstellung von elektrischen Heizelementen eignen.

Die in den folgenden Beispielen 2 bis 5 verwendete Mischung aus Platin-Vinylsiloxan -Komplex und Verdünnungsmittel wurde hergestellt wie folgt:

Zu einer Mischung aus 10 Gewichtsteilen H-PtCl.-.6HO, 20 Gewichtsteilen

ti* Ob

1,3-Bi vinyl-1,1,3,3-tetramethyldi.siloxan und 50 Gewichtsteilen Äthanol wurden 20 Gewichtsteile Natriumbicarbonat gegeben. Uas Gemisch wurde 30 Minuten unter Rühren «um Sieden unter Rückfluß erhitzt, dann 15 Stunden stehen gelassen und filtriert. Aus dem Filtrat wurden bei etwa 12 mm Hg (abs.) die flüchtigen Bestandteile abdestilliert. Als Rückstand wurden 17 Gewichtsteile einer Flüssigkeit erhalten, die in Benzol gelöst wurde. Die Lösung wurde filtriert und aus dem Filtrat das Benzol abdest-iliert. Der Rückstand wurde mit Vinyldimethylsiloxaneinheiten als endständige Einheiten aufweisondern Diniethylpolysi loxan mit einer Viskosität von l400 cP bei 23 C als Verdünnungsmittel in solcher Menge vermischt, daß das Gemisch 1 Gewichtsprozent Platin, berechnet als Element, enthält.

Beispiel 1

a) 5DO g Einer Mischung aus

480 g eines Vinyldimethylsiloxaneinheiten als endständige Einhei ten aufweisenden Dimethylpolysiloxan mit einer Viskosität von 21 000 cP bei 23°C,

810 g Cristobalitmehl,

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9 0 hyrirophobiertem, pyrogen erzeugtem Siliciuindioxyd und 13 ϋ Titandioxyd in Pigmentqualität

bereitet wurde, ujerden mit 9,35 g einer PlatinkatalysatDr-Lüsung vermischt. Diese Platinkatalysator-Läsung enthält D,1 Gewichtsprozent Platin, berechnet als Element. Sie wurde durch Vermischen von 0,2 g PtCl, in 5 ml wasserfreiem Äthanol mit 113,6 g eines Vinyldimethylsiloxaneinheiton als endständige Einheiten aufweisendem Dimethyl polysiloxans mit einer Viskosität von 1100 cP bei 23 C und Abdestillieren des Äthanols bei 30 C und 0,2 mm Hg (abs.) hergestellt.

Das so mit Füllstoff und Platinkatalysator vermischte, mehr als 50 Siliciumatome je Molekül und alipc.thische Mehrfachbindungen enthaltende Organojiolysiloxan, wobei diese Mischung 18,4 Gewichts-ppm, bezogen auf ihr Gewicht, an Platin, berechnet als Element enthält, wird zunächst mit 25 Gewichts-ppm, bezogein auf das Gesamtgewicht der Mischung, 1,3-Divinyl-l,1,3,3-totramethyldisiloxan und dann mit 3 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung, eines Mischpolymerisates aus Dimethylsiloxan-, Methylhydrogensiloxan- und Triiiiethylsiloxan-Einheiten mit einer Viskosität von 730 cP bei 23 C und 0,12 Gewichtsprozent Si-gebundenen Wasserstoff vermischt. Die Topf- oder Verarbeitungszeit der so erhaltenen, zu einem Elastomer härtenden Masse betreigt 2 Minuten 50 Sekunden. Nach 8 Minuten ist die Masse zu einem Elastomeren mit einer Shore-Härte A von 52 durchgehärtet.

v) Zum Vergleich wird die unter a) beschriebene Arbeitsweise wiederholt mit der Abänderung, daß kein Divinyltetramethyldisiloxan mitverwendet wird. Bereits 20 Sekunden nach Beginn des Einmischens des Si-gebundenen Wasserstoff enthaltenden Organopolysiloxans beginnt die merkliche Vernetzung und ist die Topfzeit beendet.

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Beispiel 2

Jeweils 9 Gewichtsteile einer Mischung aus 1000 g eines Vinyldimethylsiloxaneinheiten als endständige Einheiten aufweisenden Dimethylpolysiloxans mit einer Viskosität von 980 cP bei 23 C und 4 g der 1 Gewichtsprozent Platin enthaltenden Mischung aus Platin-Vinylsiloxankomplex und Verdünnungsmittel, deren Herstellung oben beschrieben wurde, werden zunächst mit den in der folgenden Tabelle 1 angegebenen Mengen von 1,3-Divinyl-l,1,3,3-tetramethyldisiloxan und dann mit 1 Teil des in Beispiel 1 beschriebenen, Si-gebundenen Wasserstoff enthaltenden Organopolysiloxans vermischt. Die Topfzeiten und die Zeiten bis zum Vernetzen zu einem nicht mehr klebenden Elastomeren sind folgende:

mg Divinyltetramethyldisiloxan je 'JOO r] Polysiloxan mit Viskosität von 980 cP bei 23°C

20

50

100

200

Tabelle 1

Topfzeit

Zeit bis zum Vernetzen zum nicht niehr klebenden Elastomeren

4,5	Minuten	10	Minuten
30	Il	4o	Il
1,5	Stunden	2	Stunden
r\ CJ	Il	3	Il
5	ti	7,5	Il

Beispiel 3

Anteile einer Mischung (A) aus

1635 g eines Vinyldimethylsiloxaneinheiten als endständige Einheiten aufweisenden Dimethylpolysiloxans mit einer Viskosität von 96O cP bei 23°C,

I296 g Cristobalitmehl

39 g hydrophobiertem, pyrogen erzeugten Siliciumdioxyd und

24 g der 1 Gewichtsprozent Platin enthaltenden Mischung aus Platin-Vinylsiloxari-Komplex und Verdünnungsmittel, deren Herstellung oben beschrieben wurde,

809816/0295 ~¹⁵

die CO Gewichts-ppni Platin, berechnet als Element , enthält, werden jeweils zunächst mit den in der folgenden Tabelle angegebenen, kurzkettigen Divinylsiloxanen und dann im Verhältnis von 1 Gevichtsteil (A) zu 1 Gewichtsteil (B) mit einer Mischung (B) aus

I513 S des Vinyldimethylsiloxaneinheiten als endständige Einheiten aufweisenden Dimethylpolysiloxans mit einer Viskosität von 96O cP bei 23°C

I37O g Cristobalitmehl

53 9 hydrophobiertem, pyrogen erzeugtem Siliciumdioxyd und

45O g eines Mischpolymerisates aus Dimethylsiloxan-, Methylhydrogensiloxan- und Trimethylsiloxan-Einheiten mit einer Viskosität von 800 cP bei 23 C und 0,125 Gewichtsprozent Si-gebundenem Wasserstoff

vermischt.

Die jeweils bei 24 C bestimmten Topfzeiten sind folgende:

80 9 8 16/0295

Tabelle 2

kurzkettiges Divinylsiloxan

Gewichts-ppra, bezogen auf da3 Gewicht von Mischung (A), des kurzkettigen
Divinylsiloxans

Topfzeit

O CO OO

CD NJ CD

CH -CH(CH ) SiOSi(CH ) CH-CH *) 2 3 2 3^2

CH bCH(CH ) SiOSi(CH ) OSi(CH ) CH-CH **)

Ct j Ct J dt j 4U Ct

H₃)₂ ^Si

SiOSi (CH₃

i(CH₃

«CH,

CH_=CH(CH„) !SiOSi(CH.) I.OSi(CH,).CH=CH_n 2 3 2 j^ 3 2 i*± 3 2 2

I67

500

1000

3 Min. 35 Sek.

3 " 40 "

3 " 50 "

3 " 10 "·

2 » 10 "

*) destilliertes Produkt mit einer Reinheit von 98,7 Gewichtsprozent

·*) hergestellt wie folgt: 7k g eines in den endständigen Einheiten je eine Si-gebundene Hydroxylgruppe aufweisenden Dimethylpolysiloxans mit einer Viskosität von 400 cp bei 23 C werden mit 0,01 ml einer Lösung von 25 Gewichtsteilen Phosphornitrilchloriden in 75 Gewichtsteilen Methylenchlorid vermischt. Diese Mischung wird l6 Stunden bei Raumtemperatur und 12 mra Hg (abs.) stehen gelassen. Die so erhaltene, bei Räumtemperaur feste Masse wird mit 186 g 1,3-Divinyl-1)1*3*3» -tetramethyldisilaxan versetzt und 24 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Das so erhaltene kurzkettige Divinylsiloxan hat eine Viskosität von 1,6 cSt bei 25 C. Es wurde ohne weitere Reinigung eingesetzt. Die übrigen kurzkettigen Divinylsiloxane aus Vinyldimethylsiloxan-r und Diraethylsiloxaneinheiten wurden analog hergestellt und ebenfalls ohne weitere Reinigung eingesetzt.

3.0

- yf ~

Reispiel 4

a) Ein Gemisch au.? Vinyldimethylsiloxarieinheiten als endständige Einheiten aufweisondern Diinethylpolysiloxan mit einer Viskosität von 20 000 cP bei 23°C und 70 Gewichts-ppm Platin, berechnet als Element, in Form der 1 Gewichtsprozent Platin enthaltenden Mischung aus Platin-Vinylsiloxan-Komplex und Verdünnungsmittel, deren Herstellung oben beschrieben wurde, wurde mit 40 Gewichts-ppm 1,3-Divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxan vermischt. Ein Teil der so erhaltenen Mischung wird 24 Stunden bei Raumtemperatur, der Rest der Mischung 24 Stunden im Trockenschrank bei 100 C gelagert. Die so gelagerten Mischungen werden jeweils mit 5 Gewichtsprozent, bezogen auf ihr Gewicht, des in Beispiel 1 beschriebenen, Si-gebundenen Wasserstoff enthaltenden Organopolysiloxans vermischt.

v) Die unter a) beschriebenen Maßnahmen werden zum Vergleich wiederholt mit der Abänderung, daß kein Divinyltetramethyldisiloxan mitverwendct wird.

Die bei 23 C bestimmten Topf zeiten sind folgende:

Tabelle 3

Topfzeit nach Lagerung bei Maßnahmen Raumtemperatur 100 C

a) ^r 3 Min. 15 Sek. 3 Min. 30 Sek.

v) 1 " 55 » 3 " 25 "

809816/0295

ti

Beispiel 5

a) 500 g eines in den endständigen Einheiten je eine Si-gebundene Hydroxylgruppe aufweisenden Dimethylpolysiloxans mit einer Viskosität von 400 cP bei 25 C werden mit 8 g eines durch Trimethylsiloxaneinheiten endblockierten Methylwasserstoffpolysiloxans mit einer Viskosität von 33 cP bei 25 C und 0,07 ml einer Lösung vow 4 g eines durch Umsetzung von 2 Mol Phosphorpentachlorid mit 1 Mol Animoniunichlorid erzeugten Phosphornitrilchlorids in 10 ml Methylenchlorid vermischt. Diese Mischung wird bei Raumtemperatur und 12 mm Hg (abs.) über Nacht stehengelassen. Die so erhaltene, bei Raumtemperatur feste Masse wird mit 10 g eines durch Trimethylsiloxaneinheiten endblockierton und durchschnittlich etwa 12 Si-Atome je Molekül aufweisenden Dimethylpolysiloxans versetzt und 12 Stunden unter Rühren auf 60 C erwärmt. Das so erhaltene Organopolysiloxan aus Methylwasserstoffsiloxan-, Dimethylsiloxan- und Ίriniethylsiloxaneinheiten enthält etwa 1 Si-gebundcnes Wasserstoff'atom je 50 Si-Atome und weist eine Viskosität von

9300 cP bei 25° C auf.

b) 1000 g des in den endständigen Einheiten je eine Si-gebundene Hydroxylgruppe aufweisenden Dimothylpolysi1oxans mit einer Viskosität von 400 cP bei 25 C werden mit 0,15 ml der unter a) beschriebenen Lösung von Phosphornitrilchlorid vermischt. Diese Mischung wird bei 50 C und 12 mm Hg (abs.) 3 Stunden stehengelassen. Die so erhaltene, bei Raumtemperatur feste Masse wird mit 4,2 g sym.-Divinyltetramethyldisiloxan und 3,1 g sym^-Tetramethyldiwasserstoffdisiloxan versetzt und 24 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Das so erhaltene Dimethylpolysiloxan mit je Molekül durchschnittlich einer Vinyldimethyls.iloxan- und einer Dimethylwasserstoffsiloxaneinheit als endständigen Einheiten hat eine Viskosität von 2000 cP bei 25 C.

c) In einem Kneter werden in eine Mischung aus 150 g des Organopolysiloxan dessen Herstellung unter a) beschrieben wurde, 30 g Hexamethyldisiliizan und 10 g Wasser 15O g pyrogen in der Gasphase erzeugtes Siliciumdioxyd mit einer Oberfläche von etwa I30 m /g eingemischt. Die so erhaltene Mischung wird zur Entfernung von

809816/0295

- T9- -

£646726

flüchtigen Bestandteilen unter weiterem Kneten auf 15O C bei 50 ram Hg (abs.) erhitzt und nach dem Abkühlen mit 300 g des Diorganopolysiloxans, dessen Herstellung unter b) beschrieben wurde, vermischt.

d) 90 g der so erhaltenen Mischung werden mit 10 g eines Vinyldimethylsiloxaneinheiten als endständige Einheiten aufweisendem Dimethylpolysiloxans mit einer Viskosität von l62 cP bei 23 C vermischt, das vorher zunächst mit 400 Gewichts-ppm Platin, berechnet als Element, in Form der 1 Gewichtsprozent Platin enthaltenden Mischung aus Platin-Vinylsiloxan-Komplex und Verdünnungmittel, deren Herstellung oben beschrieben wurde, und dann mit 7000 Gewichts-ppm 1,3-Divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxan vermischt wurde.

V ) Die unter d) beschriebene Arbeitsweise wird zum Vergleich wiederholt, mit der Abänderung, daß kein Divinyltetramethyldisiloxan mitverv/endet wurde.

ν ) Die unter ti) beschriebene Arbeitsweise wird ebenfalls zum Vergleich wiederholt mit do.n Abänderungen, daß kein Divi nyltetramothyldisi loxaii mitverwendc-t wurde und nur 15 Gewichts-ppm Platin, berechnet als Element, anstelle der 400 Gewichts-ppm Platin eingesetzt wurden.

Bezogen auf das Gesamtgewicht aller eingesetzter Organosiliciumverbindungen, Platinkatalysator und der übrigen, in der fertigen, zu einem Elastomeren vernetzbaren Masse vorliegenden Stoffe, beträgt die Menge an. Platin, berechnet als Element, 1,5 bzw. 40 Gewichts-ppm und die Menge an zugesetztem Divinyltetramethyldisiloxan 700 Gewichts-ppm.

Die bei 23 C bestimmten Topfzeiten sind folgende:

Tabelle 4

Masse hergestellt gemäß Topfzeit

Minuten

d) 48

ν ) etwa 3

V₂) 51

809816/0295

Die Zahlen der vorstehenden Tabelle beweisen, daß die Wirkung der Mitverwendung von 1,3-Divinyl-1,1,3,3-tetramEthyldisiloxan einer Verringerung der Platinmenge auf 3,75 Gewichtsprozent der ursprünglichEn Menge entspricht. Das Elastomer aus der Masse, die gemäß d) hergestellt wurde, ist dank den verhältnismäßig hohen Ft-Gehalt nach 2k Stunden nicht mehr klebend während das Elastomer aus der Masse, die gemäß v„) hergestellt wurds, auch nach l* Tagen noch etwas klebrig ist. Das Elastomer aus der Masse, die gemäß v„) hergestellt wurde, ist nur dann auch bereits nach 2*t Stunden nicht mehr klebend, wenn die Masse während der Vernetzung unter Stickstoff oder Sauerstoff als Schutzgas gehalten wird.

Beispiel 6

a) Ein Anteil einer Mischung aus

515 g eines Vinyldimethylsiloxaneinheiten als ständige Einheiten aufweisenden Dimethylpolysiloxans mit einer Viskosität von 20 DDO cP bei 23°C,

725 g Cristobalitmell und 19 g hydrophobicrtem, pyrogen erzeugtem Siliciumdioxyd

wird zunächst mit 35 Gewichts-ppm Platin, berechnet als Element und bezogen auf das Gewicht dieses Anteils, in Form der 1 Gewichtsprozent Platin enthaltenden Mischung aus Platin-Vinylsiloxsan-Komplex und Verdünnungsmittel, deren Herstellung oben beschrieben wurde, dann mit 80 Gewichts-ppm, 1,3-Divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisilDxan und schließlich mit 2,5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Anteils, des in Beispiel 3 beschriebenen, Si-gebundenen Wasserstoff enthaltenden Organopolysiloxans vermischt.

v.,) Zum Vergleich wird die unter a) beschriebene Arbeitsweise wiederholt mit der Abänderung, daß kein DivinyltEtramethyldisiloxan mitvErwendEt wird.

v, ) Zum weiteren Vergleich wird diE unter v.,) angegebene Arbeitsweise wiederholt mit der Abänderung, daß nur 3 Gewichts-ppm Platin, berechnet als ElemEnt, anstelle der 35 Gewichts-ppm Platin eingesstzt werden.

- 20a -

809816/0295

2.M

Vc) Ebenfalls zum Vergleich wird die tinter a) beschriebene Arbeitsweise wiederholt mit der Abänderung, daß in Übereinstimmung mit der eingangs genannten US-PS 3 699 Ü73 ein durch Trimethylsiloxaneinheiten endblockiertes Mischpolymerisat aus Dimethylsiloxan- und Vinylmethylsiloxaneinheiten im Molverhältnis von etuia k : 1 und mit einer Viskosität von 1DD cP bei 23^DC in einer Menge von 5DO Gewichts-ppm, bezogen auf das Gewicht des Anteils, anstelle der BD Geuichts-ppm Divinyltetramethyldisiloxan verwendet uierden.

Die jeweils bei 23⁰C bestimmten Topfzeiten und die Zeiten bis zum Vernetzen zu einem Elastomeren mit der Share-A-Härte von ί»β sind folgende:

Tabelle

Masse hergestellt gemäß	■	U	Topfzeit	Bhore-A-Härte van UQ erreicht nach
a	1	Min. 20 Sek.	11 Min.
^V3	1»	N IfO "	e «
\	k	« 10 "	35 "
^V5	■ 25 »	15 »*

Die Ergebniszahlen von Tabelle 5 beweisen, daß durch die erfindungsgemMBe Maßnahme eine viel geringere Verlängerung der Vernetzungszeit als gemäß dem Stand der Technik erzielt wird, was insbesondere bei Zahnabdruckmassen erwünscht ist.. ; ν

•09816/0291

Claims

Patentansprüche-

ί I,/ Vorfahren zum Regeln der Geschwindigkeit der durch Platinkatalysator geförderten und bei Raumtemperatur erfolgenden Anlagerung von Si-gebundcnein Wasserstoff an mindestens 50 Siliciumatome je Molekül und uliphatische Mehrfachbindungen enthaltendes Organopolysiloxan, dadurch gekennzeichnet, daß Verbindung mit Si-gebundenem Wasserstoff und/odex- mindestens 50 Siliciumatome je Molekül und aliphatische Mehrfachbindungen enthaltendes Organopolysiloxan, bevor diese Siliciumverbindungen in Gegenwart von Platinkatalysator miteinander vermischt werden, mit mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel

CH =CHR SiO(SiR 0) SiR CII=CH₀,

4rf 2 tL η 2 2

worin H gleiche oder verschiedene, von aliphatischen Mehrfachbiuduncjcn freie, einwertige, gegebenenfalls sub5;tituierte Kohlenwasserstoffreste und η 0 oder eine gans.e Zahl im Wert von 1 bis bedeutet vermischt wird, wobei die Zugabe der letztgenannten Verbindung getrennt vom Platinkatalysator erfolgt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Verbindung der allgemeinen Formel

CH =CHH SiO(SiR 0) SiR CH=CH 2 2 2 η 2 2

in Mengen von 1 bis 5 000 Gewichts-ppm, bezogen auf das Gesamtgewicht aller eingesetzten Organosilxcxumverbindungen, Platinkatalysator und gegebenenfalls mitverwendeten weiteren Stoffe eingesetzt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Verbindung der allgemeinen Formel

CH₀=CHR₀SiO(SiR₀O) SiR₀CH=CH₀

809816/0295

in Mengen von 1 bis 1000 Gewieiits-ppin, bezogen auf das Gesamtgewicht aller eingesetzten Organosiliciumverbindungen, Platinkatalysator und gegebenenfalls mitverivendeten weiteren Stoffen, eingesetzt wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3i dadurch gekennzeichnet, daß η O, 1 oder 2 und jeder Rest R der Methylrest ist.
5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß zumindest ein Teil von mindestens 50 Siliciumatorae je Molekül und aliphatische Mehrfachbindungen enthaltenden Organopolysiloxan mit Platinkatalysator vor Zugabe von Verbindung der allgemeinen Formel

CH₀=ClIR₀SiO (SiR₀O) SiR₀CH=CH₀ 2 2 2 η 2 2

vermischt worden ist.

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