DE2636037A1 - BLEACHING COMPOSITION - Google Patents

BLEACHING COMPOSITION

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DE2636037A1
DE2636037A1 DE19762636037 DE2636037A DE2636037A1 DE 2636037 A1 DE2636037 A1 DE 2636037A1 DE 19762636037 DE19762636037 DE 19762636037 DE 2636037 A DE2636037 A DE 2636037A DE 2636037 A1 DE2636037 A1 DE 2636037A1
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soluble
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peroxide
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DE19762636037
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Hiroichi Fujiwara
Yoshihiro Inamori
Yoshiharu Kawahara
Yunosuke Nakagawa
Kouichi Yagi
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Kao Corp
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Kao Corp
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    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3907Organic compounds
    • C11D3/391Oxygen-containing compounds
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06LDRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L4/00Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
    • D06L4/10Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs using agents which develop oxygen
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Description

DR. KARL TH. HEGEL · DIPL.-ING. KLAUS DICKEL PATENTANWÄLTE £ÖO0UDR. KARL TH. HEGEL DIPL.-ING. KLAUS DICKEL PATENT LAWYERS £ ÖO0U

HAMBURG SO GROSSB BBRGSTRASSB 223 8 MÜNCHEN 60 JULiIUS-KRBIS-STRASSB 33 POSTFACH 500662 TELEFON (O 4O) 39 62 95 TELEFON (O 89) 88 5210 HAMBURG SO GROSSB BBRGSTRASSB 223 8 MUNICH 60 JULiIUS-KRBIS-STRASSB 33 POST BOX 500662 TELEPHONE (O 4O) 39 62 95 TELEPHONE (O 89) 88 5210

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H 2618 Dr.He/mkH 2618 Dr. He / mk

EAO SOAP CO.LTD.
1,1-chome, Nihonb ashi-Kay ab aciio
Chuo-ku, Tokyo, Japan
EAO SOAP CO.LTD.
1,1-chome, Nihonb ashi-Kay from aciio
Chuo-ku, Tokyo, Ja pan

BLEIGHMITTELZUSAMMENSETZUITGLEAD COMPOSITION

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf eine Bleiohmittelzusammensetzung, die eine aktive Komponente enthält, welche
"bei niedriger Temperatur eine Bleichwirkung "besitzt.
The present invention relates to a lead powder composition containing an active component which
"has a bleaching effect at a low temperature".

Bleichmittel vom Chlortyp, wie Natriumhypochlorit, sind bisher in weitem Umfang als Haushaltsbleichmittel infolge ihrer be trächtlichen Bleichwirkung bei niedrigen Temperaturen, beispielsweise bei 2O0C bis 40°C, verwendet worden. Diese MittelChlorine type bleaching agents such as sodium hypochlorite, have been previously widely used as household bleach because of their be trächtlichen bleaching action at low temperatures, for example at 2O 0 C to 40 ° C. This means

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709811/0944 ...2709811/0944 ... 2

H 2618 -Z- H 2618 -Z-

verursachen jedoch eine Verfärbung von gefärbten Stoffen oder ein Gelbwerden bei Stoffen, die mit Harzen ausgerüstet sind. Überdies besitzen sie einen anhaftenden Chlorgeruch und haben oft einen unangenehmen Griff beim Gebrauch. Peroxyde, wie Natriumpercarbonat und Natriumperborat, besitzen diese Hachteile...nicht, aber sie sind insofern nachteilig, weil sie keine genügende Bleichwirkung zeigen, sofern sie nicht bei hohen !Temperaturen, die 800C übersteigen, benutzt werden.however, cause colored fabrics to be discolored or to turn yellow in fabrics finished with resins. In addition, they have an adherent chlorine odor and are often unpleasant to the touch when in use. Peroxides such as sodium and sodium, have this Geesthacht hurry ... not, but they are disadvantageous because they do not show sufficient bleaching effect, provided they are not used at high! Temperatures exceeding 80 0C.

Es sind daher verschiedene Untersuchungen an sogenannten Aktivierungsmitteln durchgeführt worden, die bewirken sollen, daß Peroxyde eine hohe Bleichwirkung bei niedrigen Temperaturen ausüben. Diese bekannten .Aktivierungsmittel· lassen sich roh wie folgt klassifizieren: es handelt sich um Säureanhydride, H-acylierte Erzeugnisse und Ester.There are therefore various studies on so-called activating agents have been carried out, which are said to make peroxides a high bleaching effect at low temperatures exercise. These well-known activating agents can be classified roughly as follows: they are acid anhydrides, H-acylated products and esters.

Wenn Bleichmittelmischungen mit einem Gehalt an einem solchen Aktivierungsmittel im Haushalt als Bleichmittel verwendet werden, ist es vorzuziehen, daß das Aktivierungsmittel mit dem Peroxyd in geeignetem Mischverhältnis vermengt wird. In diesem Fall ist die Verwendung eines Säureanhydride als Aktivierungsmittel nicht zu bevorzugen, da seine Beständigkeit in Gegenwart eines Peroxyds sehr gering ist. Infolgedessen werden M-acylierte Produkte oder Ester vorzugsweise als Aktivierungsmittel verwendet. Aus Gründen der Sicherheit wird die Verwendung eines Esters, der frei von Stickstoffatomen ist, besonders bevorzugt.If bleach mixtures containing such an activating agent are used in the household as bleach it is preferable that the activating agent is mixed with the peroxide in a suitable mixing ratio. In this In this case, the use of an acid anhydride as an activating agent is not preferable because of its persistence in the presence of a peroxide is very small. As a result, M-acylated Products or esters are preferably used as activating agents. For security reasons, the use of a Esters which are free of nitrogen atoms are particularly preferred.

... 709811/09 A A ... 709811/09 AA

H 2618 - 3 -H 2618 - 3 -

Acetylierte Ester s±& die meist gebräuchlichen Estertypen von Akt ivi erung smitt ein.Acetylated esters s ± & the most common types of esters of Activation smitt on.

Als derartige acetylierte Aktivierungsmittel sind Glucosepentacetat, Sorbitolhexaacetat und Glyzerintriacetat bekannt.Such acetylated activating agents are glucose pentacetate, Sorbitol hexaacetate and glycerol triacetate are known.

Als Reagenz, das für die Bildung dieser acetylierten ProdukteAs a reagent used for the formation of these acetylated products

Verd.h. für die .österung benutzt wird, kommen Essigsäure, Acetylchlorid, Essigsäureanhydrid und Ketene in Betracht. Eine Veresterung unter Verwendung von Acetylchlorid oder Essigsäureanhydrid verursacht Probleme hinsichtlich der Schwierigkeit der Wiedergewinnung der Salzsäure oder der Essigsäure, die als . Nebenprodukt gebildet wird, wodurch eine Korrosion der Apparatur entsteht. Wenn ein Keten verwendet wird, ist eine thermische Zersetzung der Essigsäure oder des Acetons notwendig, und es ist daher eine zusätzliche Einrichtung erforderlich, um diese thermische Zersetzung herbeizuführen. Infolgedessen ist die Veresterung unter Verwendung von Essigsäure am vorteilhaftesten. Indessen lassen sich die bevorzugten Acetylierungsprodukte durch Veresterung unter Verwendung von Essigsäure nicht gewinnen. ■Verd.h. is used for the espresso, acetic acid, acetyl chloride, Acetic anhydride and ketenes into consideration. An esterification using acetyl chloride or acetic anhydride causes problems in the difficulty of recovering the hydrochloric acid or acetic acid used as. By-product is formed, causing corrosion of the equipment. If a ketene is used, it is a thermal one Decomposition of acetic acid or acetone is necessary and additional equipment is therefore required to bring about this thermal decomposition. As a result, esterification using acetic acid is most advantageous. However, the preferred acetylation products can be obtained by esterification using acetic acid not win. ■

So ist beispielsweise Glueοsepentacetat ein ausgezeichnetes Aktivierungsmittel im Hinblick auf seine Sicherheit und seine Aktivierungswirkung.Wenn jedoch Essigsäure'und Glucose einer Erhitzung und Dehydratisierung unterworfen werden, lassen sichFor example, Glueοsepentacetat is an excellent one Activating agent with regard to its safety and its activating effect. However, if acetic acid and glucose are one Can be subjected to heating and dehydration

709811/0944709811/0944

H 2618 - 4- -H 2618 - 4- -

lediglich, di-acetylierte Produkte erhalten, dabei wird durch die Erhitzung eine Verkohlung der Glucose "bewirkt, und das Erzeugnis erhält eine dunkel-braune Farbe. Das di~acetylierte G-lucoseprodukt besitzt eine sehr große Hygroskopizität, was eine geringe Beständigkeit in Gegenwart des Peroxyds bewirkt. Reines Sorbitolhexaacetat ist zwar ein gutes Aktivierungsmittel, es ist bei Zimmertemperatur fest und hat einen Schmelzpunkt von 99°C· Wenn man jedoch einen Ester aus Sorbit und Essigsäure herstellen will, erhält man ein Erzeugnis, das aus Sorbitanacetat, Sorbitdiacetat oder Mischungen dieser Verbindungen besteht, die alle bei Zimmertemperatur flüssig sind.only, di-acetylated products are obtained, thereby through the heating causes carbonization of the glucose, and the product acquires a dark brown color. The diacetylated Glucose product has a very high hygroscopicity, what causes poor resistance in the presence of the peroxide. While pure sorbitol hexaacetate is a good activating agent, it is solid at room temperature and has a melting point of 99 ° C · However, if you use an ester of sorbitol and acetic acid wants to produce, you get a product made from sorbitan acetate, Sorbitol diacetate or mixtures of these compounds, all of which are liquid at room temperature.

Glyzerintriacetat läßt sich aus Glyzerin und Essigsäure durch Veresterung gewinnen, aber es ist flüssig. Wenn man diese Verbindung in eine Bleichmittelmischung einverleiben will, ist es notwendig, das flüssige Glyzerintriacetat in Pulverform umzuwandeln, indem man die Flüssigkeit mit einer anderen Pulverförmigen Substanz, wie Natriumcarbonat oder Natriumsulfat mischt und dann das entstandene Pulver mit anderen Bestandteilen der Bleichmittelmasse vermengt.Glycerine triacetate can be extracted from glycerine and acetic acid Gain esterification, but it is liquid. If one wants to incorporate this compound into a bleach blend, it is necessary to convert the liquid glycerol triacetate into powder form, by mixing the liquid with another powdery Mixes substance such as sodium carbonate or sodium sulfate and then mixes the resulting powder with other ingredients mixed with the bleach mass.

Es wurde nun gefunden, daß Pentaerythrittetraacetat eine wirksame Aktivierung auf anorganische Peroxydbleichmittel ausübt. Die Verbindung ist bei Zimmertemperatur fest und kann durch Veresterung unter Verwendung von Essigsäure hergestellt werden.It has now been found that pentaerythritol tetraacetate is effective in activating inorganic peroxide bleaches. The compound is solid at room temperature and can be prepared by esterification using acetic acid.

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H 2618 - 5 -H 2618 - 5 -

Im einzelnen ist gemäß vorliegender Erfindung eine Bleichmittelmischung geschaffen worden, die aus Pentaerythrittetracetat und einem anorganischen Per oxy d "besteht.In particular, according to the present invention is a bleach mixture has been created, which consists of pentaerythritol tetracetate and an inorganic per oxy d ".

Pentaerythrittetracetat, das gemäß vorliegender Erfindung verwendet wird, unterscheidet sich von den oben-erwähnten, bekannten Acetylierungsprodukten, die eine Aktivierungswirkung "besitzen, insofern als die bekannten Acetylierungsprodukte Acetylgruppen an nebeneinander liegenden Kohlenstoffatomen aufweisen, während im Pentaerythrittetracetat die vier Acetylgruppen durch ein Kohlenstoffatom voneinander getrennt sind, wie sich aus der folgenden Formel (1) ergibt:Pentaerythritol tetracetate used in the present invention differs from the known ones mentioned above Acetylation products that have an activating effect " insofar as the known acetylation products have acetyl groups on adjacent carbon atoms, while in pentaerythritol tetracetate the four acetyl groups are separated from one another by a carbon atom, as can be seen from the following formula (1) gives:

CH2OAcCH 2 OAc

AcOH0C - C - CHo0A„AcOH 0 C - C - CH o 0A "

CH2OAcCH 2 OAc

In dieser Formel bedeutet Ac Acetyl.In this formula, Ac means acetyl.

Pentaerythrittetracetat läßt sich durch Veresterung von Pentaerythrit mit Essigsäure gewinnen.Pentaerythritol tetracetate can be obtained by esterification of pentaerythritol win with acetic acid.

j-j-

Im einzelnen läßt sich Pentaerythrittetracetat durch Zusatz eines Überschusses von Essigsäure zu Pentaerythrit unter Zusatz eines azeotropen Lösungsmittels, wie Benzol und p-Toluolsulfonsäure oder Schwefelsäure als Katalysator zur MischungIn particular, pentaerythritol tetracetate can be added to pentaerythritol by adding an excess of acetic acid an azeotropic solvent such as benzene and p-toluenesulfonic acid or sulfuric acid as a catalyst for the mixture

709811/094/»709811/094 / »

H 2618 - 6 -H 2618 - 6 -

unter Erhitzen derselben am Sückflußkühler auf höhere Temperaturen bei 110° bis 14-0 C zur Erzielung einer Veresterung gewinnen. Anschließend wird die als Katalysator verwendete Säure mit einem alkalischen Mittel neutralisiert, das zurückbleibende Benzol und die überschüssige Essigsäure abdestilliert und das
Hückstandsprodukt gekühlt.
while heating the same on a reflux condenser to higher temperatures at 110 ° to 14-0 C to achieve an esterification. Subsequently, the acid used as catalyst is neutralized with an Al k alischen agent, distilling off the residual benzene and the excess acetic acid and
Residue product cooled.

Bei diesem Veresterungsverfahren erhält man eine Mischung, die in der Hauptsache einen größeren Teil des gewünschten Esters
zusammen mit einem geringeren Teil eines teilweise veresterten Produktes enthält. Diese Mischung kann als Aktivierungsmittel
gemäß der Erfindung in der gleichen Weise wie reines Pentaerythrittetracetat verwendet werden. Weiterhin läßt sich ein
Pentaerythrittetracetat, das durch Veresterung unter Verwendung eines anderen Veresterungsmittels wie Essigsäure hergestellt
ist, ebenfalls verwenden.
In this esterification process, a mixture is obtained which mainly contains a larger part of the desired ester
together with a minor part of a partially esterified product. This mixture can act as an activating agent
according to the invention can be used in the same way as pure pentaerythritol tetracetate. Furthermore, one can
Pentaerythritol tetracetate, which is produced by esterification using another esterifying agent such as acetic acid
is also to be used.

Jede Verbindung, die Wasserstoffρeroxyd beim Auflösen in wässrigen Lösungen freisetzt, wie ETatriumperborat, latriumpercarbonat, Hatriumperoxytripolyphosphat, Natriumperoxysilicat und
Natriumperoxypyrophosphat läßt sich als anorganisches, wasserlösliches Peroxyd gemäß vorliegender Erfindung benutzen.
Any compound that releases hydrogen peroxide when dissolved in aqueous solutions, such as sodium perborate, sodium percarbonate, sodium peroxytripolyphosphate, sodium peroxysilicate and
Sodium peroxypyrophosphate can be used as the inorganic, water-soluble peroxide in the present invention.

Die Bleichmittelmischung gemäß vorliegender Erfindung bestehti zu 3 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise zu 5 bis 80 Gew.-%, aus einem anorganischen wasserlöslichen Peroxyd und zu 1 bis 50 G-ew.-%The bleach formulation according to the present invention is i For 3 to 95 wt .-%, preferably 5 to 80 wt .-% of an inorganic water-soluble peroxide and 1 to 50 wt .-%

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H 2618 - 7 -H 2618 - 7 -

vorzugsweise zu 3 bis AO Gew.-%, aus Pentaerythrittetracetat. Das Verhältnis des Peroxyds zum Aktivator liegt gemäß der Erfindung bei 1 : 2 bis 20 : 1, vorzugsweise bei 2 : 1 bis 15 : 1.preferably 3 to AO wt .-%, from pentaerythritol tetracetate. According to the invention, the ratio of the peroxide to the activator is from 1: 2 to 20: 1, preferably from 2: 1 to 15: 1.

Gewünschtenfalls kann die Bleichmittelmischung gemäß vorliegender Erfindung weiterhin wasserlösliche, organische oberflächenaktive Mittel, wie anionische oder nicht-ionische oberflächenaktive Mittel oder Mischungen derselben enthalten, ferner ein wasserlösliches anorganisches körperbildendes Salz, wie Fatriumtripolyphosphat, Natriumcarbonat, Fatriumpyrophosphat, Natriumbicarbonat oder Natriumsulfat oder Mischungen dieser Verbindungen, ferner ein Mittel, das die Viederverschmutzung verhütet, wie Carboxymethylcellulose, Polyvinylalkohol oder Polyvinylpyrrolidon, ausserdem ein Pigment, ein iTuoreszenzfarbstoff, ein Eiechstoff und dergleichen. Diese gewünschtenfalls vorhandenen Zusätze lassen sich in üblichen Mengen anwenden, die für gewöhnlich in Mitteln zum Bleichen der Haushaltswäsche oder in Bleichmittelmischungen angewendet werden. Die Mengen an oberflächenaktiven Mitteln liegen zwischen 0 und 50 Gew.-?6, vorzugsweise zwischen 1 und 30 Gew.-%. Die Mengen des körperbildenden Salzes liegen zwischen 0 und 80 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 10 und 65 Gew.-%.If desired, the bleach mixture according to the present invention According to the invention, furthermore, water-soluble, organic surface-active agents, such as anionic or non-ionic surface-active agents Agents or mixtures thereof contain, furthermore a water-soluble inorganic body-forming salt, such as Sodium tripolyphosphate, sodium carbonate, sodium pyrophosphate, Sodium bicarbonate or sodium sulfate or mixtures thereof Compounds, furthermore a means of anti-pollution prevents, such as carboxymethyl cellulose, polyvinyl alcohol or polyvinylpyrrolidone, also a pigment, an fluorescent dye, a fragrance and the like. This if desired Any additives present can be used in the usual amounts that are usually used in household laundry bleaching agents or used in bleach blends. The amounts of surfactants are between 0 and 50 Wt .-? 6, preferably between 1 and 30 wt .-%. The quantities of the body-forming salt are between 0 and 80% by weight, preferably between 10 and 65% by weight.

Als anionisches oberflächenaktives Mittel, das den Bleichmittelmischungen gemäß der Erfindung zugesetzt werden kann, können Natriumalkylsulfate mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, Natrium-As an anionic surfactant added to bleaching agents can be added according to the invention, sodium alkyl sulfates having 10 to 20 carbon atoms, sodium

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H 2618 - 8 -H 2618 - 8 -

salze höherer fettsäuren mit 10 Ms 20 kohlenstoffatomen, Uatriumalkylbenzolsulfonate, die eine Alkylgruppe mit 10 "bis 20 Kohlenstoffatomen aufweisen, jJatriumpolyo^äthylenalkyläthersulfate miij&iner Alkylgruppe mit 10 "bis 20 Kohlenstoffatomen und Natriumpolyoxyäthylenallrylphenyläthersulfate mit einer Alkylgruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen erwähnt werden. Als nicht-ionische oberflächenaktive Mittel seien erwähnt; Polyoxy äthylenalkylather mit einer Älkylgruppe mit 10 "bis 20 Kohlenstoffatomen und Polyoxyäthylenalkylphenyläther mit einer Alkylgruppe mit 6 "bis 10 Kohlenstoffatomen.salts of higher fatty acids with 10 Ms 20 carbon atoms, sodium alkylbenzenesulfonates, which have an alkyl group with 10 "to 20 carbon atoms, jJatriumpolyo ^ äthylenalkyläthersulfate miij & iner alkyl group with 10 "to 20 carbon atoms and sodium polyoxyethylene allryl phenyl ether sulfates having an alkyl group having 6 to 10 carbon atoms can be mentioned. as nonionic surfactants may be mentioned; Polyoxy ethylene alkyl ethers with an alkyl group with 10 "to 20 carbon atoms and polyoxyethylene alkyl phenyl ethers having an alkyl group of 6 "to 10 carbon atoms.

Die vorliegende Erfindung soll nun weiterhin im einzelnen unter Bezugnahme auf die folgenden erläuternden Beispiele "beschrieben werden.The present invention will now be described further in detail with reference to the following illustrative examples " will.

BEISPIEL 1EXAMPLE 1

Eine Mischung, die 100 g Pentaerythrit, 210 g Essigsäure (etwa 4,8 Mole auf 1 Mol Pentaerythrit), 30 g Benzol und 1,5 g p-Toluolsulfonsäure enthält, wird am Bückflußkühler unter Rühren 8 Stundenlang auf 100°C bis 1200G zur Buchführung der Veresterung erhitzt. Die überschüssige Essigsäure und das Benzol werden durch Destillation entfernt, worauf das Reaktionsprodukte gekühlt wird.A mixture containing 100 g of pentaerythritol, 210 g of acetic acid (about 4.8 moles to 1 mole of pentaerythritol), 30 g of benzene and 1.5 g of p-toluenesulfonic acid contains, is the Bückflußkühler with stirring for 8 hours at 100 ° C to 120 0 G heated to record the esterification. The excess acetic acid and benzene are removed by distillation and the reaction product is cooled.

Die Eigenschaften der so—erhaltenen weißen festen Substanz (A) sind folgende:The properties of the white solid substance thus obtained (A) are the following:

...9 709811/0944... 9 709811/0944

H 2618 - 9 -H 2618 - 9 -

SchmelzpunktMelting point : 75°O: 75 ° E SäurewertAcid value : 10,0: 10.0 VerseifungswertSaponification value : 728,3: 728.3 HydroxylwertHydroxyl value : 1,7: 1.7

Das Produkt entspricht einem 3,8-acetylierten Pentaerythrit, d.h. im Durchschnitt sind 3,8 Hydroxymethylgruppen des Pentaerythrit s acetyliert.The product corresponds to a 3,8-acetylated pentaerythritol, i.e. there is an average of 3.8 hydroxymethyl groups of the pentaerythritol s acetylated.

Die folgende Zusammensetzung 1, welche die Substanz (A) enthält, wurde dem unten-beschriebenen Bleichtest unterworfen. Es wurde gefunden, daß die Masse 1 einen bedeutend höheren Bleicheffekt als die Vergleichsmasse 2 aufwies, die die Substanz (A) nicht enthielt.The following Composition 1 containing Substance (A) was subjected to the below-described bleaching test. It was found that composition 1 had a significantly higher bleaching effect than comparison composition 2, which contained the substance (A) not included.

Bestandteile Masse 1 Masse 2Components Mass 1 Mass 2

(gemäß d.Erfindung)(zum Vergleich) (according to the invention) (for comparison)

IN atr iumperbor atIN atr iumperbor at 30 g30 g 40 g40 g Substanz (A)Substance (A) 10 g10 g -- NatriumtripolyphosphatSodium tripolyphosphate 10 g10 g 10 g10 g NatriumsulfatSodium sulfate 50 g50 g 50 g50 g

Bleichwirkung 35,0 20,2Bleaching effect 35.0 20.2

BLEICHTESTLIGHTEST

Schwarzer Tee wurde in Wasser aufgekocht, und ein Baumwollbreitgewebe wurde in die entstehende Flüssigkeit eingetaucht und an der Luft getrocknet. ...10Black tea was boiled in water, and a cotton cloth was immersed in the resulting liquid and air dried. ... 10

709811/0944709811/0944

H 2618 - 10 -H 2618 - 10 -

Das entstandene, mit schwarzem Tee verschmutzte Tuch wurde als Probe verwendet.The resulting cloth, soiled with black tea, was used as a sample.

Dann wurde 1 g der oben-angegebenen Massen 1 und 2 in 300 cm reinem Wasser bei 400G gelöst, und das verschmutzte Tuch, wurde eine Stundelang in die Lösung eingetaucht.Then, 1 g of the above-stated materials 1 and 2 in 300 cm of pure water at 40 0 G solved, and the soiled cloth was immersed for one hour into the solution.

Die Reflektion bei einer Wellenlänge von 550 πιμ wurde unter Verwendung eines Automaten des Shimazu Typs,der Farbunterschiede misst, bestimmt, und der Bleicheffekt wurde unter Zugrundelegung der Differenz der Reflektionen vor und nach dem Bleichtest bewertet.The reflection at a wavelength of 550 πιμ was below Using a machine of the Shimazu type, the color differences measures, determined, and the bleaching effect was based on the difference in reflections before and after the bleaching test rated.

BEISPIEL 2EXAMPLE 2

Eine Mischung von 65 g Pentaerythrittetracetat, 15 S Carboxymethylcellulose, 10 g Maisstärke und 10 g Polyäthylenglycol Nr.6000 wurde mit Hilfe einer Tablettiermaschine mit einer Maschengröße von 1 mm unter Bildung des Aktivierungsmittels (B) granuliert. Unter Verwendung dieses Aktivierungsmittels (B) wurde die folgende Bleichmittelmischung hergestellt:A mixture of 65 g of pentaerythritol tetracetate, 15 S carboxymethyl cellulose, 10 g corn starch and 10 g polyethylene glycol No. 6000 was using a tablet machine with a Mesh size of 1 mm granulated to form the activating agent (B). Using this activating agent (B) the following bleach mixture was made:

Natriumpercarbonat : 50 g Aktivierungsmittel (B) : 25 g Natriumtripolyphosphat : 25 gSodium percarbonate: 50 g Activating agent (B): 25 g sodium tripolyphosphate: 25 g

BEISPIEL 3EXAMPLE 3

Unter Verwendung des granulierten Aktivierungsmittels (B)Using the granulated activating agent (B)

...11 7098 11/0944 ... 11 7098 11/0944

H 2618 - 11 -H 2618 - 11 -

nacli Beispiel 2 wurde die folgende Bleichmittelmi schung hergestellt: According to Example 2, the following bleach mixture was prepared:

4Ha2SO4. 2H2O2. ITaCi : 50 g4Ha 2 SO 4 . 2H 2 O 2 . ITaCi: 50 g

Ifatriumpyrophosphat : 30 gIfodium pyrophosphate: 30 g

Aktivierungsmittel (B) : 10 gActivating agent (B): 10 g

Natriumorthophosphat :5gSodium orthophosphate: 5g

Eatriumdodeeylsulfat : 5 gEodium dodecyl sulfate: 5 g

Die Verbindung 41Ta2SO4.2H2O2.NaCI ist in der amerikanischen Patentanmeldung, Aktenzeichen 593 202, angemeldet am 7The compound 41Ta 2 SO 4 .2H 2 O 2 .NaCI is in the American patent application, file number 593 202, filed on 7

auf
beschrieben;/den gesamten Inhalt dieser Anmeldung "wird hiermit
on
described; / the entire content of this application "is hereby incorporated

Bezug genommen.Referenced.

Wenn die nach den Beispielen 2 und 3 erhaltenen Bleichmittel— mischungen dem Bleichtest in der gleichen Weise, wie in Beispiel 1 "beschrieben, unterworfen wurden, ließ sich feststellen, daß jede dieser.Mischungen eine gute Bleichwirkung besaß.If the bleaching agents obtained according to Examples 2 and 3 - Mixtures were subjected to the bleaching test in the same way as described in Example 1 ", it was found that that each of these mixtures had a good bleaching effect.

TERGiLEICBSBEISPIEL 1TERGILE EXAMPLE 1

Eine Mischung -von 182 g (1 Mol) Sorbit, 240 g (4,8 Mole, also das 1,2-fache der theoretischen Molzahl) an Essigsäure, 202 g (30 Gew.-%, berechnet auf die Gesamtmischung) an Benzol iind 3»5 S (entsprechend 0,5 Gew.-#, berechnet auf die Gesamtmischung) an p-Toluolsulfonsäure (POS) ließ man bei 11Ö°G bis 120°C 10 Stundenlang reagieren; dann wurde das PTS mit latriumhydroxyd neutralisiert. Die überschüssige Essigsäure und dasA mixture -of 182 g (1 mole) sorbitol, 240 g (4.8 moles, so 1.2 times the theoretical number of moles) of acetic acid, 202 g (30% by weight, calculated on the total mixture) of benzene iind 3 »5 S (corresponding to 0.5 wt .- #, calculated on the total mixture) of p-toluenesulfonic acid (POS) was left at 110 ° G bis React 120 ° C for 10 hours; then the PTS was made with sodium hydroxide neutralized. The excess acetic acid and that

...12 709811/0944 ... 12 709811/0944

H 2618 - 12 -H 2618 - 12 -

Benzol als azeotropes Lösungsmittel warden bei 10O0C und einem Druck, der von 760 "bis 50 mm Hg vermindert wurde, innerhalb 3 Stunden abdestilliert. Dabei erhielt man flüssiges Sorbitacetat. Als Ergebnis der Analyse wurde gefunden, daß das Produkt eine Verseifungszahl von 591 »4-, einen Hydroxyl wert von 57,0 , eine Säurezahl von 1,2 und einen Wassergehalt von 0,23 aufwies.Benzene as an azeotropic solvent warden at 10O 0 C and a pressure was reduced from 760 'to 50 mm Hg, was distilled off over 3 hours. This gave a liquid sorbitol acetate. As a result of analysis, it was found that the product had a saponification number of 591 » 4-, a hydroxyl value of 57.0, an acid number of 1.2 and a water content of 0.23.

Um dieses Produkt als Mittel zur Aktivierung eines Peroxyds verwenden zu können, besonders wenn es mit pulverigem Peroxyd gemischt werden sollte, war es nötig, das Erzeugnis in Palverform durch Vermischen mit pulverförmiger kolloidaler Kieselsäure üb er zufuhren.To be able to use this product as a means of activating a peroxide, especially when using powdered peroxide Should be mixed, it was necessary to form the product in Palverform by mixing it with powdered colloidal silica about he feed.

70981 1 /094470981 1/0944

Claims (7)

H 2618 - 13 - PATENTANSPRÜCHEH 2618 - 13 - PATENT CLAIMS 1. Bleichmittelmischung "bestellend im wesentlichen aus 3 "bis 95 Gew.-% eines wasserlöslichen, anorganischen Peroxyds, das "beim Auflösen in
wässriger Lösung in der Lage ist, Wasserstoffperoxyd freizusetzen; ferner 1 bis 50 Gew.-%
Pentaerythrittetracetat, O bis 50 Gew.-% eines wasserlöslichen anionischen oberflächenaktiven Mittels oder eines wasserlöslichen nicht-ioni sehen, oberflächenaktiven Mittels oder Mischungen dieser beiden, sowie null bis 80 Gew.-% eines
wasserlöslichen anorganischen, körperbildenden Salzes oder eine Mischung solcher körperbildenden Salze für Reinigungsmittel.
1. Bleach mixture "consisting essentially of 3" to 95 wt .-% of a water-soluble, inorganic peroxide, which "when dissolved in
aqueous solution is able to release hydrogen peroxide; furthermore 1 to 50% by weight
Pentaerythritol tetracetate, from 0 to 50% by weight of a water-soluble anionic surfactant or a water-soluble non-ionic surfactant, or mixtures of the two, and from zero to 80% by weight of either
water-soluble inorganic body-forming salt or a mixture of such body-forming salts for cleaning agents.
2. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,2. Mass according to claim 1, characterized in that daß die Menge des wasserlöslichen anorganischenthat the amount of the water-soluble inorganic j.
Peroxyds 5 bis 80 Gew.-% und die Menge des Penta-
j.
Peroxide 5 to 80 wt .-% and the amount of penta
erythrittetracetats 3 bis 40 Gew.-% betragen.erythritol tetracetats be 3 to 40 wt .-%.
3. Masse nach Anspruch 2, die 5 bis 30 Gew.-% des oberflächenaktiven Mittels enthält.3. Composition according to claim 2, the 5 to 30 wt .-% of the contains surfactant. ...14 709811/0944 ... 14 709811/0944 H 2618 - 14· -H 2618 - 14 - 4. Masse nach Anspruch 2, die 10 bis 65 Gew.-% des körperbildenden Salzes enthält?.4. Composition according to claim 2, which contains 10 to 65% by weight of the body-forming salt. 5. Masse nach Anspruch 3, die 10 bis 65 Gew.% des körperbildenden Salzes enthält.5. Composition according to claim 3, the 10 to 65 wt.% Of the Contains body-building salt. 6. Bleichmittelmischung bestehend im wesentlichen aus 3 bis 95 Gew.-% eines wasserlöslichen, anorganischen Peroxyds, dasin der Lage ist, beim Auflösen in wässriger Lösung Wasserstoffperoxyd freizusetzen; sowie 1 bis 50 Gew.-% Pentaerythrittetracetat. 6. Bleach mixture consisting essentially of 3 to 95% by weight of a water-soluble, inorganic Peroxide which, when dissolved in aqueous solution, is capable of producing hydrogen peroxide to release; and 1 to 50% by weight of pentaerythritol tetracetate. 7. Bleichmittelmischung nach Anspruch 6, die zusätzlich entweder7. bleach mixture according to claim 6, which additionally either a) ein wasserlösliches, anionisches oder nichtionisches oberflächenaktives Mittel oder Mischungen dieser Verbindung enthält, odera) a water-soluble, anionic or nonionic surfactant or Mixtures of this compound contains, or b) ein wasserlösliches anorganisches, körperbildendes Salz für Reinigungsmittel oder Mischungen der Verbindungen a) und b), wobei die Mengen an a) und b) den üblichen Mengen entsprechen, die hiervon in Bleich- und Reinigungsmittelmischungen angewendet werden.b) a water-soluble, inorganic, body-forming salt for cleaning agents or mixtures of the compounds a) and b), the amounts of a) and b) corresponding to the usual amounts which of which are used in bleaching and cleaning agent mixtures. 709811/0944709811/0944
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