DE2603764A1 - Purifcn. of waste water from polystyrene beads prodn. - by adding acid and ammonium salt of a styrene-maleic anhydride copolymer - Google Patents
Purifcn. of waste water from polystyrene beads prodn. - by adding acid and ammonium salt of a styrene-maleic anhydride copolymerInfo
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Abstract
Description
Verfahren zur Reinigung von Abwasser, das bei der Herstellung vonProcess for the purification of waste water used in the production of
Styrol-Perlpolymerisaten anfällt Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Reinigung von Abwasser, das bei der Herstellung von Styrol-Perlpolymerisaten anfällt.Styrene bead polymers are obtained. The present invention relates refers to a process for the purification of waste water that is used in the production of styrene bead polymers accrues.
Die bei der Perlpolymerisation von Styrol anfallenden Abwässer enthalten hochmolekulare Verbindungen in feindispergierter Form, die sich durch Filtration nicht abtrennen lassen. Auch mit den üblicherweise für die Klärung von Abwässern anderer Herkunft verwendeten Flockungsmitteln gelingt eine Klärung nicht. Es ist zwar möglich, die Abtrennung der Trübstoffe aus den bei der Styrol-Perlpolymerisation erhaltenen Abwässern mit Hilfe quellbarer anorganischer Adsorbentien, wie Bentonit, oder durch Abscheidung mit Eisenhydroxid vorzunehmen. Diese Verfahren sind jedoch wegen des hohen Wassergehaltes der Adsorptionsmassen und der Fällprodukte aufwendig und lassen sich nicht kontinuierlich ausführen. Auch ein anderes Verfahren, bei dem die Trübstoffe der angefallenen Abwässer durch Verbrennung des Abwassers beseitigt werden, erfordert hohe Investitions-fund Betriebskosten und ist daher nur von geringer Wirtschaftlichkeit.Contain the waste water from the bead polymerization of styrene high molecular weight compounds in finely dispersed form, which can be obtained by filtration do not let them detach. Also with those usually used for the treatment of wastewater Flocculants used from other sources cannot be clarified. It is Although possible, the separation of the cloudy substances from the in the styrene bead polymerization obtained wastewater with the help of swellable inorganic adsorbents, such as bentonite, or by deposition with iron hydroxide. However, these procedures are expensive because of the high water content of the adsorption masses and the precipitated products and cannot be performed continuously. Another method too, at which removes the turbidity of the accumulated wastewater by incinerating the wastewater requires high investment and operating costs and is therefore only low Economics.
Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, die makromolekularen Substanzen, die in den bei der Styrol-Perlpolymerisation anfallenden Abwässern enthalten sind, möglichst vollständig und in wirtschaftlicher Weise abzutrennen. Die dann verbleibenden Abwässer sollten völlig geklärt sein und einen möglichst geringen Restgehalt an organischem Kohlenstoff besitzen.The invention was based on the object of the macromolecular substances, which are contained in the waste water resulting from the styrene bead polymerization, to be separated as completely and economically as possible. The remaining ones Wastewater should be completely clarified and have the lowest possible residual content own organic carbon.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Reinigung von Abwasser, das bei der Herstellung von Styrol-Perlpolymerisaten anfällt und das darin besteht, daß auf 100 Teile des bei der Styrol-Perlpolymerisation angefallenen Abwassers 0,05 bis 3,0 Teile, insbesondere 0,1 bis 1,0 Teile, wasserlösliche Amid-Ammoniumsalze oder Diammoniumsalze von Styrol/Maleinsäureanhydrid-Copolymerisaten, die bis zu 50 Mol.-% Maleinsäureanhydrid einpolymerisiert enthalten und bei 25 0C in Dimethylformamid einen Staudinger-Index zwischen 5 und 150 cm3/g, vorzugsweise zwischen 10 und 60 cm3/g besitzen, zugesetzt werden und daß durch Hinzufügen von anorganischen Säuren der pH-Wert unterhalb pH 3 eingestellt wird Es hat sich überraschend gezeigt, daß bei Anwendung dieser Maßnahmen die Trübstoffe fast vollständig abgeschieden werden und eine klare wäßrige Phase erhalten wird, die einen nur noch geringen Restgehalt an organischem Kohlenstoff besitzt. Die ausgeflockten Trübstoffe können durch Filtration, mit Siebpressen oder mit einem Klärdekanter zu einem Austrag mit relativ geringer Restfeuchte abgetrennt werden.The invention relates to a method for purifying wastewater, that occurs in the production of styrene bead polymers and that is that for every 100 parts of that obtained in the styrene bead polymerization Waste water 0.05 to 3.0 parts, especially 0.1 to 1.0 part, of water-soluble amide ammonium salts or diammonium salts of styrene / maleic anhydride copolymers, which up to Contains 50 mol% of maleic anhydride in polymerized form and at 25 ° C. in dimethylformamide a Staudinger index between 5 and 150 cm3 / g, preferably between 10 and 60 cm3 / g have to be added and that by adding inorganic acids the pH is adjusted below pH 3. It has surprisingly been found that when these measures are used, the turbid substances are almost completely separated out and a clear aqueous phase is obtained which has only a small residual content of organic carbon. The flocculated turbidity can be removed by filtration, with sieve presses or with a clarifying decanter to a discharge with relatively low Residual moisture can be separated.
Die erfindungsgemäß dem Abwasser zuzusetzenden wasserlöslichen Amid-Ammoniumsalze oder Diammoniumsalze von Styrol/Maleinsäureanhydrid-Copolymerisaten werden hergestellt durch Umsetzung der Copolymerisate mit Ammoniak unter Normalbedingungen, wobei die im Wasser unlöslichen Copolymeren in wasserlösliche Amid-Ammonium-Salze umgewandelt werden. Bei Copolymerisaten mit einem Gehalt von größer als 20 Mol-% gelingt die direkte Auflösung in Ammoniakwasser zu den wäßrigen Lösungen der Diammoniumsalze. Die Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Styrol/Maleinsäureanhydrid-Copolymerisate mit weniger als 50 Mol-% Maleinsäureanhydrid kann durch ein kontinuierliches radikalisches Polymerisationsverfahren erfolgen, wie es beispielsweise in Ind. Eng. Chem. 49 (1957), 1803 beschrieben ist.The water-soluble amide ammonium salts to be added to the waste water according to the invention or diammonium salts of styrene / maleic anhydride copolymers are produced by reacting the copolymers with ammonia under normal conditions, the water-insoluble copolymers converted into water-soluble amide-ammonium salts will. In the case of copolymers with a content of greater than 20 mol%, this succeeds direct dissolution in ammonia water to the aqueous solutions of the diammonium salts. The production of the styrene / maleic anhydride copolymers used according to the invention with less than 50 mol% maleic anhydride can be caused by a continuous radical Polymerization processes take place, for example, in Ind. Eng. Chem. 49 (1957), 1803 is described.
Die wäßrige Phase, die bei der Perlpolymerisation von Styrolen in Gegenwart von Schutzkolloiden nach Abtrennen des Perlpolymerisats verbleibt, das sogenannte Abwasser, enthält je nach Art der Perlpolymerisation verschiedene Inhaltsstoffe in bezug auf Zusammensetzung. Für das Verfahren gemäß der Erfindung sind die Inhaltsstoffe der Abwässer der Perlpolymerisation von Styrolen geeignet, die nach beliebigen zu solchen Polymerisaten führenden Verfahren hergestellt sein können. Unter Styrolperlpolymerisaten werden dabei nicht nur die Perlpolymerisate des Styrols verstanden. Vielmehr umfaßt dieser Begriff auch perlförmige Polymerisate von Styrolderivaten, wie drMethylstyrol, p-Chlorstyrol> oder Mischpolymerisate von mindestens 50 Gew.-% Styrol oder Styrolderivaten mit anderen Monomeren. Als Comonomere kommen hierbei Acrylnitril, Ester der Acryl- oder Methacrylsäure mit C1- bis C8-Alkoholen, N-Vinylverbindungen, wie Vinylcarbazol, oder auch geringe Mengen an Verbindungen, die zwei Doppelbindungen enthalten, wie Butadien, Divinylbenzol oder Butandiodiacrylat, in Betracht.The aqueous phase, which in the bead polymerization of styrenes in The presence of protective colloids remains after the bead polymer has been separated off So-called wastewater, contains different ingredients depending on the type of pearl polymerization in terms of composition. For the method according to the invention are the ingredients of the wastewater from the bead polymerization of styrenes suitable, which can be prepared by any process leading to such polymers can. Styrene bead polymers are not just bead polymers of styrene understood. Rather, this term also includes bead-shaped polymers of styrene derivatives, such as methyl styrene, p-chlorostyrene> or copolymers of at least 50% by weight of styrene or styrene derivatives with other monomers. as Comonomers come with acrylonitrile, esters of acrylic or methacrylic acid C1 to C8 alcohols, N-vinyl compounds, such as vinyl carbazole, or even minor ones Amounts of compounds that contain two double bonds, such as butadiene, divinylbenzene or butanediodiacrylate.
Die Styrolpolymerisatperlen können Treibmittel enthalten, die vor, während oder nach der Perlpolymerisation zudosiert wurden. Als Treibmittel sind unter Normalbedingungen gasförmige oder flüssige Kohlenwasserstoffe geeignet, die das Styrolpolymerisat nicht lösen und deren Siedepunkte unterhalb dem Erweichungspunkt des Polymerisats liegen, wie z.B. Pentan.The styrene polymer beads can contain blowing agents that were added during or after the bead polymerization. As propellants are gaseous or liquid hydrocarbons suitable under normal conditions, the the styrene polymer does not dissolve and its boiling point is below the softening point of the polymer, such as pentane.
Die zur Herstellung von Styrolperlpolymerisaten dienenden Verw fahren sind bekannt, beispielsweise aus:Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, 4. Auflage (1961), Bd. XIV/1, Seiten 839 ff.The process used for the production of styrene bead polymers are known, for example from: Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, 4. Edition (1961), Vol. XIV / 1, pages 839 ff.
(Georg Thieme Verlag, Stuttgart). Dort ist auch die Verwendung von Polyvinylalkohol als Schutzkolloid beschrieben. Dessen Herstellung durch Verseifung von Polyvinylacetat ist beispielsweise aus Ullmann, Enzyklopädie der technischen Chemie, Band 14 (1963), Seiten 236 ff., bekannt. Auch Estergruppen enthaltende Polyvinylalkohole sind als Schutzkolloid geeignet. Aus den deutschen Patentschriften 801 233 und 1 151 117 ist die Styrolperlpolymerisation mit Homo- und Copolymerisaten des Vinylpyrrolidons als Schutzkolloide bekannt.(Georg Thieme Verlag, Stuttgart). There is also the use of Polyvinyl alcohol described as a protective colloid. Its production by saponification of polyvinyl acetate is, for example, from Ullmann, Encyclopedia of Technical Chemie, Volume 14 (1963), pages 236 ff., Known. Also polyvinyl alcohols containing ester groups are suitable as protective colloid. From German patents 801 233 and 1 151 117 is the styrene bead polymerization with homo- and copolymers of vinylpyrrolidone known as protective colloids.
Nach Durchführung einer solchen Dißpersionspolymerisation wird die Reaktionsmischung zunächst abgekühlt, und dann werden die erhaltenen Polymerisatperlen durch Abschleudern oder Filtration von der milchigtrüben wäßrigen Phase abgetrennt. Die in der wäßrigen Phase verbleibenden hochmolekularen Inhaltstoffe bestehen zu 0,1 bis 5 Gew.-S aus den jeweiligen Polymerisaten oder Copolymerisaten des Styrols sowie aus dem nach der Perlpolymerisation in der wäßrigen Phase verbleibenden Schutzkolloide, das sind insbesondere die Polymerisate und Copolymerisate des Vinylpyrrolidons oder die Polymerisate des Vinylalkohols bzw. die Estergruppen enthaltenden Polyvinylalkohole. Der Gehalt an organischem Kohlenstoff der Inhaltsstoffe der wäßrigen Phase beträgt im allgemeinen 2000 bis 60 000 mg/l Abwasser.After such a dispersion polymerization is carried out The reaction mixture is first cooled, and then the polymer beads obtained are by centrifuging or filtering the milky, watery Phase separated. The high molecular weight ingredients remaining in the aqueous phase consist of 0.1 to 5 parts by weight of the respective polymers or copolymers of styrene and that remaining in the aqueous phase after the bead polymerization Protective colloids are, in particular, the polymers and copolymers of vinylpyrrolidone or the polymers of vinyl alcohol or the polyvinyl alcohols containing ester groups. The organic carbon content of the ingredients of the aqueous phase is generally 2000 to 60,000 mg / l waste water.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Fällmittel bevorzugt als wäßrige Lösung oder wäßrige Dispersion eingesetzt, wobei die Konzentration dieser Lösung oder Dispersion 0,1 bis 20 und insbesondere 1 bis 10 Gew.-% betragen kann.The precipitants are used to carry out the process according to the invention preferably used as an aqueous solution or aqueous dispersion, the concentration this solution or dispersion be 0.1 to 20 and in particular 1 to 10 wt .-% can.
Das Ausfällen der hochmolekularen Verbindungen (Zugabe der erfindungsgemäßen Fällmittel und der Mineralsäure) erfolgt zweckmäßigerweise unter Rühren des Abwassers. Die Fällung setzt meist spontan ein, während das Absitzen der Flocken innerhalb von ca.The precipitation of the high molecular weight compounds (addition of the Precipitants and the mineral acid) is expediently carried out with stirring of the waste water. The precipitation usually starts spontaneously, while the flakes settle within from approx.
20 Minuten erfolgt. Die Sedimentation der ausgefällten Flocken kann gegebenenfalls durch Zugabe von Flockungshilfsmitteln wie z.B. Natriumpolyacrylat, Polyacrylsäuren oder Acrylsäure-Copolymerisate mit einem Acrylsäuregehalt von größer als 50 Gew.-%, sowie modifizierten Polyacrylamiden beschleunigt werden.20 minutes. The sedimentation of the precipitated flakes can optionally by adding flocculants such as sodium polyacrylate, Polyacrylic acids or acrylic acid copolymers with an acrylic acid content greater than than 50 wt .-%, as well as modified polyacrylamides are accelerated.
Die Abtrennung der ausgefällten hochmolekularen Verbindungen von der klaren wäßrigen Phase kann mit Hilfe üblicher Trennaggregate ausgeführt werden, Beispiele hierfür sind: Filter, Siebbandpressen, Dekanter, Filterpressen. Von Vorteil sind insbesondere solche Trennaggregate, die eine vollkontinuierliche Betriebsweise zulassen, Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile und die Prozente sind Gewichtsprozente.The separation of the precipitated high molecular weight compounds from the clear aqueous phase can be carried out with the help of conventional separation units, Examples of this are: filters, belt filter presses, decanters, filter presses. Advantageous are in particular those separation units that have a fully continuous mode of operation allow, The parts given in the following examples are parts by weight and the percentages are percentages by weight.
Beispiele A) Perlpolymerisation von Styrol Für die folgenden Beispiele zur Klärung von Abwasser nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wurde die Perlpolymerisation von Styrol nach der folgenden Rezeptur ausgeführt. Die dabei entstandene, Trüb stoffe enthaltende wäßrige Phase wurde von den Polymerisatperlen abgetrennt und diente zur Ausführung der Klärversuche.Examples A) Bead polymerization of styrene For the following examples Bead polymerization was used to clarify wastewater by the process according to the invention of styrene carried out according to the following recipe. The resulting turbid substances containing aqueous phase was separated from the polymer beads and served to carry out the clarification tests.
Perlpolymerisation: In einem druckfesten Rührkessel wird eine Mischung aus 100 Teilen Wasser 0,05 Teilen Natriumpyrophosphat 0,05 Teilen Natriumacetat 100 Teilen Styrol 0,3 Teilen Dibenzoylperoxid 0,25 Teilen t-Butylperbenzoat unter ständigem Rühren polymerisiert. Zur Einleitung der Polymerisation wird auf 800C aufgeheizt, dann beläßt man 7 Stunden bei 800C, anschließend heizt man auf 900C; nach 5 Stunden bei 90°C heizt man auf 110°C und beläßt - immer noch unter ständigem Rühren - weitere 4 Stunden bei 1100C. Während der Polymerisation, nach insgesamt 2 Stunden Polymerisationsdauer bei 80°C, setzt man 2,2 Teile einer lO%-igen wäßrigen Lösung von Polyvinylpyrrolidon als Schutzkolloid (K-Wert = 90) innerhalb von 5 Minuten der Reaktionsmischung zu. Nach insgesamt 6 Stunden Polymerisationsdauer bei 800C dosiert man 7 Teile n-Pentan im Verlauf von 15 Minuten zu.Bead polymerization: A mixture is made in a pressure-resistant stirred tank from 100 parts of water 0.05 part of sodium pyrophosphate 0.05 part of sodium acetate 100 parts of styrene, 0.3 parts of dibenzoyl peroxide and 0.25 parts of t-butyl perbenzoate polymerized with constant stirring. To initiate the polymerization, it is set to 800C heated, then left for 7 hours at 800C, then heated to 900C; after 5 hours at 90 ° C., the mixture is heated to 110 ° C. and left - still under constant pressure Stir - another 4 hours at 1100C. During the polymerization, after a total of 2 hours of polymerization at 80 ° C., 2.2 parts of a 10% strength aqueous solution are used Solution of polyvinylpyrrolidone as protective colloid (K value = 90) within 5 minutes to the reaction mixture. After a total of 6 hours of polymerization at 80 ° C 7 parts of n-pentane are metered in over the course of 15 minutes.
Nach Beendigung der Polymerisation wird die Reaktionsmischung abgekühlt und die wäßrige Phase zur Ausführung von Klärversuchen abgetrennt.After the end of the polymerization, the reaction mixture is cooled and the aqueous phase is separated off for carrying out clarification tests.
Verwendet man als Schutzkolloid anstelle von Polyvinylpyrrolidon ein Mischpolymerisat aus 95 Teilen Vinylpyrrolidon und 5 Teilen Acrylsäuremethylester, so läßt sich das abgetrennte Abwasser in gleicher Weise und mit gleichem Erfolg nach dem erfindungsgemäßen Verfahren klären.Used as a protective colloid instead of polyvinylpyrrolidone Copolymer of 95 parts of vinyl pyrrolidone and 5 parts Acrylic acid methyl ester, so the separated waste water can be in the same way and with the same success clarify according to the method according to the invention.
B) Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Amid-Ammonium-Salze bzw. Diammoniumsalze Klärmittel B 1 200 Teile eines Copolymerisats aus 70 Teilen Styrol und 30 Teilen Maleinsäureanhydrid, das eine Grenzviskositätszahl, gemessen in Dimethylformamid bei 2500, von 44 cm3/g besitzt, wurden durch Mahlung auf eine mittlere Korngröße von 1 mm gebracht und in einem um eine horizontale Achse rotierenden 1 L-Reaktionskolben, der mit einer Vorrichtung zum Durchleiten von Gasen versehen war, bei 25°C mit Ammoniakgas zur Reaktion gebracht. Nach 4 Stunden hatte das Copolymerisat 20,8 Teile Ammoniak aufgenommen. Dies entspricht einer Ammoniakaufnahme von 2 Mol je Mol Maleinsäureanhydrid im Copolymerisat.B) Preparation of the amide-ammonium salts to be used according to the invention or diammonium salts clarifying agent B 1,200 parts of a copolymer of 70 parts Styrene and 30 parts of maleic anhydride, which is an intrinsic viscosity, measured in dimethylformamide at 2500, of 44 cm3 / g, were by grinding to a brought mean grain size of 1 mm and in a rotating around a horizontal axis 1 L reaction flask equipped with a device for the passage of gases was reacted with ammonia gas at 25 ° C. After 4 hours the copolymer had 20.8 parts of ammonia were added. This corresponds to an ammonia uptake of 2 moles per mole of maleic anhydride in the copolymer.
Klärmittel B 2 Es wurde wie bei der Herstellung des Klärmittels B 1 verfahren, jedoch wurde ein Copolymerisat aus 50 Teilen Styrol und 50 Teilen Maleinsäureanhydrid, das eine Grenzviskositätszahl von 60 cm3/g besitzt, eingesetzt. Das Copolymerisat hatte nach 4 Stunden 34,4 Teile Ammoniak aufgenommen. Dies entspricht 2 Mol Ammoniak je Mol Maleinsäureanhydrid im Copolymerisat.Clarifying agent B 2 As in the preparation of clarifying agent B 1 procedure, but a copolymer of 50 parts of styrene and 50 parts of maleic anhydride, which has a viscosity limit of 60 cm3 / g is used. The copolymer had taken up 34.4 parts of ammonia after 4 hours. This corresponds to 2 moles of ammonia per mole of maleic anhydride in the copolymer.
Klärmittel B 3 200 Teile eines Copolymerisats aus 70 Teilen Styrol und 30 Teilen Maleinsäureanhydrid, das eine Orenzviskositätszahl von 44 cm3/g und eine mittlere Korngröße von 1 mm besitzt, wurden in 2 000 Teilen einer 25%igen wäßrigen Ammoniaklösung bei 6000 innerhalb von 2 Stunden unter Rühren verteilt. Es entstand eine homogene Dispersion.Clarifying Agent B 3 200 parts of a copolymer composed of 70 parts of styrene and 30 parts of maleic anhydride, which has an orenz viscosity number of 44 cm3 / g and Has an average grain size of 1 mm, were in 2,000 parts of a 25% aqueous Ammonia solution distributed at 6000 within 2 hours with stirring. It came into being a homogeneous dispersion.
Klärmittel B 4 Es wurde wie bei der Herstellung des Xlärmittels B 1 verfahren, jedoch wurde ein Copolymerisat aus 73 Teilen Styrol und 27 Teilen Maleinsäureanhydrid, das eine Grenzviskositätszahl von 14 cm3/g besitzt, eingesetzt. Das Copolymerisat hatte nach 4 Stunden 18,8 Teile Ammoniak aufgenommen. Dies entspricht 2 Mol Ammoniak je Mol Maleinsäureanhydrid im Copolymerisat.Clarifying agent B 4 As for the production of clarifying agent B 1 procedure, but a copolymer of 73 parts of styrene and 27 parts of maleic anhydride, which has a viscosity limit of 14 cm3 / g is used. The copolymer had taken up 18.8 parts of ammonia after 4 hours. This corresponds to 2 moles of ammonia per mole of maleic anhydride in the copolymer.
Aus den Klärmitteln B 1 bis B 4 wurden bei Raumtemperatur 5%ige wäßrige Lösungen bzw. Dispersionen hergestellt, die in den nachfolgenden Beispielen zur Verwendung kamen.The clarifying agents B 1 to B 4 became 5% aqueous at room temperature Solutions or dispersions prepared in the following examples for Use came.
C. Beispiele für die Klärung der bei der Perlpolymerisation Styrol entstehenden trauben wäßrigen Phase 1 000 Teile des bei der Perlpolymerisation von Styrol angefallenen Abwassers werden mit den in der folgenden Tabelle angegebenen Klärmittelmengen versetzt und der pH-Wert der Mischung durch Zugabe von 8%iger, wäßriger Schwefelsäure auf pH 2 eingestellt. Unmittelbar nach der Zugabe der Schwefelsäure erfolgt eine Flockung der Trübstoffe. Diese Mischung wird 10 Minuten durch langsames Rühren in Bewegung gehalten. Anschließend werden die Flocken von der klaren, wäßrigen Phase durch Filtration abgetrennt.C. Examples of the clarification of styrene in bead polymerization resulting grape aqueous phase 1,000 parts of the bead polymerization of Waste water produced by styrene is classified as specified in the table below Added clarifying agent and the pH value of the mixture by adding 8%, aqueous sulfuric acid adjusted to pH 2. Immediately after adding the sulfuric acid the turbid substances flocculate. This mixture is 10 minutes by slow Stirring kept moving. Then the flakes of the clear, aqueous Phase separated by filtration.
In den geklärten Filtraten wird der Restgehalt an organischem Kohlenstoff (TOC), der chemische Sauerstoffbedarf (COD) und der jeweilige Trübungswert (FTU) mit dem Trübungsmesser der Fa. Hach (Modell 2100A) bestimmt, Beispiele 1 und 2 (Fällung der suspendierten und kolloidal gelösten Anteile) Beispiel Klärmittel TOC COD Trübungs-Art Menge (absolut) mg C/l mg 02/1 wert bez. auf Abwasser FTU unbehandelte - - 59200 103200 trüb, Probe mit Suspensa 1 B 1 0,2 44 245 4,3 2 B 3 0,2 56 180 3,4 Beispiele 3 und 4 (Fällung der kolloidal gelösten Anteile) Die suspendierten Anteile des Abwassers wurden vorher durch Filtration durch ein Sieb mit der Maschenweite 0,05 mm abgetrennt, so daß nur noch die kolloidal gelösten Anteile zu' fällen waren.The residual organic carbon content is found in the clarified filtrates (TOC), the chemical oxygen demand (COD) and the respective turbidity value (FTU) determined with the opacimeter from Hach (model 2100A), examples 1 and 2 (precipitation the suspended and colloidally dissolved fractions) Example clarifier TOC COD type of turbidity amount (absolute) mg C / l mg 02/1 value related to waste water FTU untreated - - 59200 103200 cloudy, sample with suspensa 1 B 1 0.2 44 245 4.3 2 B 3 0.2 56 180 3.4 Examples 3 and 4 (Precipitation of the colloidally dissolved fractions) The suspended Portions of the waste water were previously filtered through a sieve with the mesh size 0.05 mm separated so that only the colloidally dissolved fractions had to be 'precipitated.
Beispiel Klärmittel TOC COD Trübungs-Art Menge (absolut) mg C/1 mg 02/1 wert bez. auf Abwasser FTU filtrierte - ~ 7600 45900 trüb Probe 3 B 1 0,2 18 160 1,5 4 B 3 0,2 24 170 2,9 Beispiele 5 bis 7 (Fällung der kolloidal gelösten Anteile) Die Abtrennung der Suspensa erfolgte wie in Beispiel 3 und 4 beschrieben.Example clearing agent TOC COD Type of turbidity Amount (absolute) mg C / 1 mg 02/1 value related to waste water FTU filtered - ~ 7600 45900 cloudy sample 3 B 1 0.2 18 160 1.5 4 B 3 0.2 24 170 2.9 Examples 5 to 7 (precipitation of the colloidally dissolved fractions) The suspension was separated off as described in Examples 3 and 4.
Beispiel Klärmittel TOC COD Trübungs-Art Menge, absolut mg C/l mg 02/1 wert bez. auf Abwasser FTU filtrierte - - 4000 16600 trüb Probe 5 B 1 0,2 24 128 0,5 6 B 2 0,2 104 288 0,4 7 B 1 0,1 80 246 2,5 Natriumpoly- 0,06 acrylat Bei Beispiel 7 wurde Natriumpolyacrylat als Flockungshilfsmittel verwendet. Die Flockung wurde dadurch grobkörnig und erfolgte innerhalb von einer Minute.Example clearing agent TOC COD Type of turbidity Amount, absolute mg C / l mg 02/1 value related to waste water FTU filtered - - 4000 16600 turbid sample 5 B 1 0.2 24 128 0.5 6 B 2 0.2 104 288 0.4 7 B 1 0.1 80 246 2.5 sodium poly- 0.06 acrylate at In Example 7, sodium polyacrylate was used as a flocculant. The flocculation became coarse-grained and took place within a minute.
Beispiel 8 (Verwendung eines Klärmittels aus einem niedermolekularem Copolymerisat) Es wurden die suspendierten und die kolloidal gelösten Anteile gefällt.Example 8 (Use of a clarifying agent from a low molecular weight Copolymer) The suspended and the colloidally dissolved fractions were precipitated.
Beispiel Klärmittel TOC COD Trübungs-Art Menge (absolut) mg C/1 mg 02/1 wert bez. auf Abwasser FTU unbehan- - - 18300 52300 trüb, mit delte Probe Suspensa 8 B 4 0,2 97 295 0,6 Beispiel 9 Es wurde ein Abwasser verwendet, das bei der Perlpolymerisation von Styrol gemäß Herstellvorschrift A unter Verwendung von Polyals alsSchutzkolloid angefallen ist. Die Fällung erfolgte mit dem Klärmittel B 1 wie unter C beschrieben.Example clearing agent TOC COD Type of turbidity Amount (absolute) mg C / 1 mg 02/1 value related to waste water FTU untreated - - 18300 52300 cloudy, with delte sample Suspensa 8 B 4 0.2 97 295 0.6 Example 9 A wastewater was used that was produced during bead polymerization of styrene according to manufacturing instruction A using polyals as protective colloid has accrued. Precipitation was carried out using the clarifying agent B 1 as described under C.
Klärmittel TOC COD Trübungs-Art Menge (absolut) mg Gll mg 02/1 wert bez. auf Abwasser FTU unbehandelte - - 12 100 40 200 trüb mit Probe Suspensa Beispiel 9 B 1 0,3 285 480 . 2,0 Die Beispiele 1 bis 9 zeigen, daß eine weitgehende Abtrennung der organischen Inhaltsstoffe erfolgt und eine fast vollständige Klärung des Abwassers erreicht wird. Clarifying agent TOC COD Type of turbidity Amount (absolute) mg Gll mg 02/1 value Relative to waste water FTU untreated - - 12 100 40 200 cloudy with sample Suspensa example 9 B 1 0.3 285 480. 2.0 Examples 1 to 9 show that a substantial separation of the organic ingredients takes place and an almost complete clarification of the wastewater is achieved.
1) Der verwendete Polyvinylalkohol besitzt einen Verseifungsgrad von 88 Molprozent und eine Viskosität von 4 cP, gemessen nach DIN 53 015. 1) The polyvinyl alcohol used has a degree of saponification of 88 mol percent and a viscosity of 4 cP, measured according to DIN 53 015.
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CN107055893A (en) * | 2017-04-28 | 2017-08-18 | 浙江奇彩环境科技股份有限公司 | A kind of method of the processing waste water of DMF containing low concentration |
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