DE2552688C2 - Process for the production of laminates - Google Patents

Process for the production of laminates

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Description

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Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Schichtstoffen aus einer kunstharzgetränkten Grundschicht und einer oder zwei kunstharzgetränkten Deckschicht(en) der im Gattungsbegriff des Patentanspruchs 1 beschriebenen Art.The invention relates to a method for producing laminates from a synthetic resin impregnated Base layer and one or two synthetic resin-impregnated top layer (s) in the generic term of the claim 1 described Art.

Bei der Herstellung von Skibauteilen, welche dem Ski sowohl als Obergurt und/oder Untergurt als auch als abriebfeste, dekorative Deckfläche dienen, werden verschiedene Verfahren verwendet. Einerseits erhält man solche Bauteile durch Verkleben von faserverstärkten Laminaten mit verschiedenen Thermoplastfolien oder dekorativen Schichtstofftafeln, andererseits kann die faserverstärkte Laminatschicht in vorimprägniertem Zustand (B-Zustand, Prepreg) mit ebenfalls vorimprägnierten nicht verstärkten Trägerschichten auf Basis harzimprägnierter Papiere oder Vliese verpreßt werden und man erhält dadurch einen Verbundwerkstoff hoher mechanischer Festigkeit mit harzreicher, gegebenenfalls dekorativer und abriebfester Oberfläche. Ähnliche Produkte erhält man durch die Verarbeitung der angeführten Schichtstoffe und Harze im Naßpreßverfahren. In the manufacture of ski components, which the ski both as an upper chord and / or lower chord as well as Various methods are used to provide abrasion-resistant, decorative cover surfaces. One hand receives such components by gluing fiber-reinforced laminates with various thermoplastic films or decorative laminate panels, on the other hand, the fiber-reinforced laminate layer can be pre-impregnated State (B-state, prepreg) with also pre-impregnated non-reinforced base layers Resin-impregnated papers or fleeces are pressed and one obtains a composite material higher mechanical strength with a resin-rich, possibly decorative and abrasion-resistant surface. Similar Products are obtained by processing the laminates and resins mentioned in the wet pressing process.

Alle diese Verfahren sind arbeitsintensiv, verlangen zwei oder mehrere Imprägniervorgänge und aus Rationalitätsgründen größere Produktionsserien.All of these processes are labor intensive, require two or more impregnation processes, and Larger production series for reasons of rationality.

Aus der DE-OS 20 24 778 ist ein Verfahren zur Herstellung von dekorierten, geformten Gegenständen bekannt, bei dem eine Aminoplastharzmasse mit einem Dekorpapier und einem imprägnierten Blatt bei sehr hohen Drücken verpreßt wird, wodurch etwa Eßteller hergestellt werden. Solche Aminoplastharze sind jedoch, vor allem aufgrund ihrer hohen Sprödigkeit, nicht zur Herstellung von Skibauteilen und Schichtstoffen der Art, wie sie nach der Gattung des Patentanspruchs 1 hergestellt werdensollen, geeignet. ,From DE-OS 20 24 778 a method for the production of decorated, shaped objects is known, in which an aminoplast resin compound with a decorative paper and an impregnated sheet at very high pressures is pressed, whereby about dinner plates are produced. Such aminoplast resins are however, mainly due to their high brittleness, not for the production of ski components and laminates of the type in which they are to be produced according to the preamble of claim 1, suitable. ,

In DE-OS 25 08 518 ist ein Verfahren der eingangs beschriebenen Art zur Herstellung von Skibauteilen beschrieben, bei dem eine harzgetränkte Grundschicht und eint harzgetränk'.e Deckschicht gemeinsam verpreßt werden. Dieses Verfahren hat den Nachteil, daß Grund- und Deckschicht in gesonderten Arbeitsgängen mit Harz imprägniert werden müssen.In DE-OS 25 08 518 a method of the type described above for the production of ski components is described, in which a resin-impregnated base layer and a resin-impregnated top layer are pressed together will. This process has the disadvantage that the base and top layers are carried out in separate operations need to be impregnated with resin.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren der eingangs beschriebenen Art zu schaffen, das gegenüber dem bekannten vereinfacht durchführbar ist und bei dem dennoch sichergestellt bleibt, daß die Deckschichten sich blasenfrei einheitlich und in bezug auf den Kunststoff homogen ergeben. Zur Lösung der Aufgabe ist das Verfahren gemäß der Erfindung in der Weise ausgestaltet, daß das Harz der Grund^hicht innerhalb der Grenzen von 40 bis 70 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Grundschicht, so gewählt wird, daß ein Fluß des Kunstharzes erzielt wird, der gemessen bei einem Druck von 5 kg/cm2, 150° C und 10 Minuten Dauer mindestens 10% beträgt, und daß das Imprägnieren des saugfähigen Materials der Deckschicht nach Auflegen auf die Grundschicht vollständig aus dem Harzangebot der Grundschicht vorgenommen wird.The invention is based on the object of creating a method of the type described at the outset which can be carried out in a simplified manner compared to the known method and in which it is nevertheless ensured that the cover layers are uniformly free of bubbles and homogeneously with respect to the plastic. To achieve the object, the method according to the invention is designed in such a way that the resin of the base layer is selected within the limits of 40 to 70% by weight, based on the total weight of the base layer, so that the synthetic resin flows is achieved, which measured at a pressure of 5 kg / cm 2 , 150 ° C and 10 minutes duration is at least 10%, and that the impregnation of the absorbent material of the top layer is made completely from the resin supply of the base layer after being placed on the base layer.

Danach kann ein Skibauteil mit dekorativer Oberfläche hergestellt werden, ohne daß Grund- und Deckschicht gesondert imprägniert werden müssen. Dies erfolgt, indem auf eine vorgehärtete, harzimprägnierte Grundschicht eine Deckschicht aufgepreßt wird, die selbst nicht mit Kunstharz imprägniert ist, sondern während des Preßvorganges aus der Grundschicht so viel des wieder flüssig werdenden Harzes aufnimmt, daß sie nicht nur an der Unterschicht anklebt, sondern mit Harz vollständig durchtränkt wird, so daß eine glatte Harzoberfläche entsteht, die nicht nachbearbeitet werden muß.After that, a ski component with a decorative surface can be produced without the need for a base and Top layer must be impregnated separately. This is done by putting on a pre-hardened, resin impregnated Base layer a top layer is pressed, which is not itself impregnated with synthetic resin, but during the pressing process from the base layer absorbs so much of the re-liquefied resin that it not only sticks to the bottom layer, but is completely soaked with resin, so that a smooth Resin surface is created that does not have to be reworked.

Gewebe, Vliese oder andere Faserprodukte werden mit soviel Kunstharz imprägniert, nämlich 40 bis 70Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Grundschicht, daß für die aufzulegenden Deckschichten beim Verpressen der Kombination genügend Harz vorhanden ist, um diese Deckschichten vollständig zu durchtränken und zu überschichten. Normalerweise sind für die Laminatherstellung 30 bis 40 Gew.-% Harz, bezogen auf das Gesamtgewicht der Grundschicht, ausreichend. Die Aufwandmenge an Harz hängt vom »Fluß« des jeweiligen Harzes ab. Dieser »Fluß« muß bei Verpressungsbedingungen von 5 kg/cm2 bei 150° C und 10 Minuten Dauer mindestens 10% betragen, um den erfiiidungsgemäßen Effekt zu erreichen.Fabrics, fleece or other fiber products are impregnated with enough synthetic resin, namely 40 to 70% by weight, based on the total weight of the base layer, that there is enough resin for the cover layers to be applied when the combination is pressed to completely soak and cover these cover layers . Typically, 30 to 40 percent by weight resin, based on the total weight of the base layer, is sufficient to produce the laminate. The amount of resin applied depends on the "flow" of the respective resin. This "flow" must be at least 10% under compression conditions of 5 kg / cm 2 at 150 ° C. and 10 minutes in order to achieve the effect according to the invention.

Die Wahl des Verhältnisses von Harzanteil zu verstärkendem Fasermaterial in dem als Basisschicht dienenden Prepreg innerhalb der erfindungsgemäßen Grenzen soll gewährleisten, daß unter den Bedingungen der Verpressung genügend flüssiges Harz zur Verfügung steht, um die Deckschichten völlig zu durchdringen und somit eine einwandfreie Harzschicht an der Oberfläche zu gewährleisten. Natürlich muß dabei dem Rechnung getragen werden, wie stark die zu tränkende Deckschichte sein soll. In der Regel wird eine dünnere Deckschicht eine geringere Harzkonzentration in der Basisschicht benötigen als sie eingesetzt werden muß, wenn die Deckschichte stärker ist. Natürlich spielt hier auch die Fließfähigkeit des Harzes der Basisschicht eine Rolle, so daß eben auch bei genügendem Harzangebot in der Basisschicht zu beachten ist, daß dor Fluß einen Wert erreicht, der eine einwandfreie Durchtränkung der Deckschichte gewährleistet. Auch hier wird der Fluß mit zunehmender Stärke der Deckschichte höher zu wählen sein, so daß z. B. ein Fluß der Mindestgrenze von 10% bei einer Auflage von 70—80 g/cm2 völlig ausreicht,The choice of the ratio of resin to reinforcing fiber material in the prepreg serving as the base layer within the limits according to the invention is intended to ensure that enough liquid resin is available under the conditions of the compression to completely penetrate the cover layers and thus a perfect resin layer on the surface guarantee. Of course, it must be taken into account how thick the top layer to be impregnated should be. As a rule, a thinner top layer will require a lower resin concentration in the base layer than must be used if the top layer is stronger. Of course, the flowability of the resin of the base layer also plays a role here, so that, even if there is sufficient resin in the base layer, it must be ensured that the flow reaches a value which ensures perfect impregnation of the top layer. Here, too, the flow will have to be chosen higher with increasing thickness of the top layer, so that, for. B. a flow of the minimum limit of 10% with an edition of 70-80 g / cm 2 is completely sufficient,

während bei stärkerer Auflage ζ. B. über 100 oder gar 150 g/cm2 zweckmäßig mit einem höheren Fluß zu arbeiten ist.while with a larger edition ζ. B. over 100 or even 150 g / cm 2 is appropriate to work with a higher flow.

Durch die Verwendung von dekorativen Bahnen aus Papier, Vliesen oder ähnlichen Stoffen bzw. von eingefärbten Harzen und nicht eingefärbten Bahnen für die Deckschicht können beliebige Oberflächeneffekte erzielt werden. Die Verwendung von saugfähigen Materialien, gut fließfähigen Harzen und/oder geeigneten Preßbedingungen ist Voraussetzung für ein einwandfreies Gelingen des Verfahrens.By using decorative strips made of paper, fleece or similar materials or from Colored resins and non-colored sheets for the top layer can have any surface effects be achieved. The use of absorbent materials, readily flowable resins and / or suitable Pressing conditions are a prerequisite for a perfect success of the process.

Die Grundschicht besteht vorwiegend aus Glasfasern, diese können aber auch ganz oder teilweise durch Kohlenstoffasern ersetzt werden, wobei die Konstruktion der Grundschicht ein Gewebe, Gewirke, Vlies oder ähnliches sein kann. Als Deckschicht sind vor allem Papier, saugfähige Vliese aus Zellstoff, Baumwolle oder Glas sowie auch Mischvliese zu nennen.The base layer consists mainly of glass fibers, but these can also be wholly or partially through Carbon fibers are replaced with the construction the base layer can be a woven, knitted fabric, fleece or the like. As a top layer are above all Paper, absorbent nonwovens made of cellulose, cotton or glass as well as mixed nonwovens should be mentioned.

Der Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt darin, daß nur ein Imprägniervorgang erforderlich ist und daß das Endprodukt in bezug auf den Kunststoff homogen ist.The advantage of the method according to the invention is that only one impregnation process is required and that the end product is homogeneous with respect to the plastic.

Die nachfolgenden Beispiele sollen das Verfahren näher erläutern.The following examples are intended to explain the process in more detail.

Beispiel 1example 1

Als Grund- oder Basisschicht wird ein unidirektionales Glasseidengewebe von 500 g/m2 mit ca. 50 Gew.-°/o eines Epoxydharzes vom Typ des Diglycidyläthers des Bisphenol A mit Aminhärter, das auf einen Fluß von iO°/o eingestellt ist, imprägniert (Prepreg) und zusammen mit einem saugfähigen, eingefärbten alpha-Zellulosepapier von 80 g/m2 bei ca. 1500C und 5 kg/cm2 verpreßt. Der der Presse nach Rückkühlung entnommene Schichtstoff besteht aus einer ca. 0,4 mm starken GFK-Schicht und einer ca. 0,1 mm starken Deckschicht.As a base or base layer, a unidirectional glass silk fabric of 500 g / m 2 is impregnated with about 50% by weight of an epoxy resin of the diglycidyl ether of bisphenol A type with an amine hardener which is adjusted to a flow of 10% (prepreg) and 5 kg / cm 2 compressed together with an absorbent, colored alpha-cellulose paper of 80 g / m 2 at about 150 0 C and. The laminate removed from the press after recooling consists of an approx. 0.4 mm thick GRP layer and an approx. 0.1 mm thick cover layer.

Beispiel 2
Als Grund- oder Basisschicht werden 2 Lagen Glasseidengewebe wie in Beispiel 1 mit ca. 45 Gew.-% Harz, das auf 20% Fluß eingestellt ist, imprägniert und mit einer Lage eines saugfähigen 160 g/m2 schweren Papiers bei 130°C, 12 kg/cm2 und 30 Minuten verpreßt. -, Es entsteht ein Schichtstoff mit einer ca. 0,8 mm starken GFK-Schicht und einer 0,15 mm starken Deckschicht
Example 2
As a base or base layer, 2 layers of glass silk fabric are impregnated with approx. 45% by weight resin, which is adjusted to 20% flow, and with a layer of absorbent 160 g / m 2 paper at 130 ° C, as in Example 1, 12 kg / cm 2 and pressed for 30 minutes. - The result is a laminate with an approx. 0.8 mm thick GRP layer and a 0.15 mm thick top layer

Beispiel 3Example 3

Als Grund- oder Basisschicht wird eine LageA layer is used as a base or base layer

κ, Glasseidengewebe wie in Beispiel 1 mit 55Gew.-% Harz, das auf einen Fluß von 15% eingestellt ist, imprägniert und mit je einer Lage eines 80 g/m2 schweren Dekorpapiers beidseitig aufgelegt, verpreßt Es entsteht ein Schichtstoff mit einer 0,4 mm starkenκ, glass silk fabric as in Example 1 with 55% by weight resin, which is adjusted to a flow of 15%, impregnated and placed on both sides with a layer of 80 g / m 2 decorative paper, pressed. 4 mm thick

ι j GFK-Schicht und zwei ca. 0,1 mm starken beidseitigen Deckschichten.ι j GRP layer and two approx. 0.1 mm thick on both sides Top layers.

Beispiel 4Example 4

Es wird wie in Beispiel 1 verfahren, jedoch ist das Epoxydharz eingefärbt und das GFK-Prepreg wird mit einem 100 g/m2 schweren Zellstoffvlies, Baumwollvlies, Zellstoff-Baumwoll-Mischvlies oder Glasvlies verpreßt.The procedure is as in Example 1, but the epoxy resin is colored and the GRP prepreg is pressed with a 100 g / m 2 cellulose fleece, cotton fleece, cellulose-cotton mixed fleece or glass fleece.

Es entsteht ein Schichtstoff mit einer ca. 0,4 mm starken GFK-Basisschicht und einer ca. 0,2 mm starken, in der Farbe des Epoxydharzes eingefärbten Deckschicht.The result is a laminate with an approx. 0.4 mm thick GRP base layer and an approx. 0.2 mm thick, in the Color of the epoxy resin colored top layer.

Beispiel 5Example 5

Es wird wie in Beispiel 1 verfahren, wobei aber im Glasgewebe die Kettfaden ganz oder teilweise durch Kohlenstoffaserfäden ersetzt sind.The procedure is as in Example 1, but with the warp threads through completely or partially in the glass fabric Carbon fiber threads are replaced.

Beispiel 6Example 6

Es wird wie in Beispiel 1 verfahren, jedoch als Kunstharz ein ungesättigter Polyester mit Diallylpthalat als Vernetzer und Di-t-butylperoxyd als Härter verwendet. Der Fluß des Prepregs wird bei der Imprägnierung auf 15% eingestellt, wodurch die vollständige Durchtränkung der Deckschicht gewährleistet ist.The procedure is as in Example 1, but an unsaturated polyester with diallyl phthalate as the synthetic resin used as a crosslinker and di-t-butyl peroxide as a hardener. The flow of the prepreg is at the Impregnation set to 15%, which ensures complete impregnation of the top layer is.

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Verfahren zur Herstellung von Schichtstoffen, bestehend aus Faservprstärkungen, wie Gewebe aus Glasfasern, Kohlenstoffasern oder Mischgewebe dieser Fasern mit anderen Fasern, aufweisender Grundschicht und mindestens einer Deckschicht auf Basis von saugfähigem Material, die beide ein Epoxyharz oder ungesättigtes Polyesterharz, das durch Diallylphthalat modifiziert sein kann, enthalten, bei dem von das Harz enthaltendem Grundschichtmaterial ausgegangen wird, das in vorgehärteter Form vorliegt, das saugfähige Material der Deckschicht mit Harz imprägniert wird und beide Schichten zusammen unter Druck und Aushärtung des Kunstharzes miteinander verbunden werden, dadurch gekennzeichnet, daß das Harz der Grundschicht innerhalb der Grenzen von 4ΰ bis 70Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Grundschicht, so gewählt wird, daß ein Fluß des Kunstharzes erzielt wird, der gemessen bei einem Druck von 5 kg/cm2, 150° C und 10 Minuten Dauer mindestens 10% beträgt, und daß das Imprägnieren des saugfähigen Materials der Deckschicht nach Auflegen auf die Grundschicht vollständig aus dem Harzangebot der Grundschicht vorgenommen wird.Process for the production of laminates, consisting of fiber reinforcements, such as fabrics made of glass fibers, carbon fibers or mixed fabrics of these fibers with other fibers, having a base layer and at least one cover layer based on absorbent material, both an epoxy resin or unsaturated polyester resin, which can be modified by diallyl phthalate , in which it is assumed that the resin-containing base layer material is present in precured form, the absorbent material of the cover layer is impregnated with resin and both layers are bonded together under pressure and curing of the synthetic resin, characterized in that the resin of the base layer within the limits of 4ΰ to 70% by weight, based on the total weight of the base layer, is chosen so that a flow of the synthetic resin is achieved which is measured at a pressure of 5 kg / cm 2 , 150 ° C and 10 minutes duration at least 10%, and that the impregnation of the suction Capable material of the top layer is made completely from the resin supply of the base layer after it has been placed on the base layer. 1010
DE2552688A 1975-11-24 1975-11-24 Process for the production of laminates Expired DE2552688C2 (en)

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