DE3021428A1 - Cementable, foamable laminate prodn. e.g. for ski mfr. - by pressing fibre-reinforced thermosetting resin substrate and barrier resin-coated top layer(s) - Google Patents

Cementable, foamable laminate prodn. e.g. for ski mfr. - by pressing fibre-reinforced thermosetting resin substrate and barrier resin-coated top layer(s)

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DE3021428A1
DE3021428A1 DE19803021428 DE3021428A DE3021428A1 DE 3021428 A1 DE3021428 A1 DE 3021428A1 DE 19803021428 DE19803021428 DE 19803021428 DE 3021428 A DE3021428 A DE 3021428A DE 3021428 A1 DE3021428 A1 DE 3021428A1
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Gustav Dr. Steyr Bihlmayer
Peter Ing. Absam Schnell
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Original Assignee
Lentia GmbH
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Abstract

In easily luted, foamable laminate prodn., 1 or 2 fabric or fleece top layers are coated, on one side, with an opt. elastomeric resin, present, if necessary after heating, in a condition in which it no longer flows on hardening together with a fibre- reinforced thermosetting resin substrate layer. The coated and opt. heat-treated side is contacted with the unhardened or pre-hardened fibre-reinforced substrate layer and hardened together under pressure. The substrate and top layer(s) are bonded completely during hardening. The top layer(s) have an outwardly-decreasing resin content, so that no resin permeates to top layer surface. The laminates are used in ski top- and bottom flange layers. The top layers are irreversibly bonded to the substrate layer but have an external rough, resin-free,cementable and foamable surface.

Description

Verfahren zur Herstellung leicht verklebbarer Process for the production of easily glued

und anschäumbarer Laminate Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung leicht verklebbarer und anschäumbarer Laminate durch Verpressen einer faserverstärkten Grundschicht mit einer oder zwei Deckschichten, die an der der Grundschicht zugewandten Seite mit einem als Sperrschicht dienenden Harz beschichtet sind, wodurch ein Laminat mit einer oder zwei rauhen, harzfreien Oberflächen entsteht. and foamable laminates The invention relates to a method for Production of easily bondable and foamable laminates by pressing a fiber-reinforced base layer with one or two top layers attached to that of the The side facing the base layer is coated with a resin serving as a barrier layer resulting in a laminate with one or two rough, resin-free surfaces.

Ein- oder mehrschichtige, glasfaserverstärkte Bauteile, die zur Herstellung von Skiober- und -untergurten verwendet werden, sind seit langem bekannt. In kontinuierlichen oder diskontinuierlichen Verfahren werden die einzelnen Schichten, bestehend aus harzgetränkten Geweben oder Prepregs, bedruckten oder unbedruckten Metall-, Kunststoff- oder Papierfolien miteinander verklebt und verpreßt.Single or multi-layer, glass fiber reinforced components that are used for manufacturing are used by ski upper and lower straps have long been known. In continuous or discontinuous processes are made up of the individual layers resin-impregnated fabrics or prepregs, printed or unprinted metal, plastic or paper foils glued together and pressed together.

Die Prepregs, lagerfähige Halbfertigprodukte, die bereits eine Härterkomponente enthalten, werden durch Vorimprägnieren von Glasseidengeweben mit härtbaren Kunstharzen hergestellt. Der Überschuß an Harz wird dann abgeschliffen, wodurch gleichzeitig eine Aufrauhung der Oberfläche erzielt wird, die für eine gute Verklebung Voraussetzung ist. Da beim Abschleifen Harz verlorengeht und vor allem meist auch Glasfasern angeschliffen werden, wodurch die Festigkeit des Laminates leidet, wurden Möglichkeiten gesucht, diese Nachteile zu vermeiden.The prepregs, storable semi-finished products that already have a hardener component are made by pre-impregnating fiberglass fabrics with curable synthetic resins manufactured. The excess resin is then sanded off, thereby simultaneously a roughening of the surface is achieved, which is a prerequisite for good bonding is. Because resin is lost when sanding and, above all, glass fibers are usually sanded , whereby the strength of the laminate suffers, ways were sought to to avoid these disadvantages.

Gemäß AT-PS 313 129 wird auf die Grundschicht ein mit Harz getränktes Glasfasergewebe aufgepreßt, wobei das Harz der Deckschicht kein Epoxyharz, sondern ein anderes Harz ist, das beim Schleifen keinen gesundheitsschädlichen Staub bildet. Nach dem gemeinsamen Aushärten wird die Deckschicht mit dem Glasfasergewebe wieder zur Gänze abgeschliffen, was sehr teuer ist.According to AT-PS 313 129, a resin-impregnated layer is applied to the base layer Glass fiber fabric pressed on, whereby the resin of the top layer is not an epoxy resin, but is another resin that does not form harmful dust when sanded. After the joint hardening, the top layer with the fiberglass fabric is again completely sanded off, which is very expensive.

Gemäß AT-PS 339 783 wird ein Laminat mit einer saugfähigen Schicht, z.B.According to AT-PS 339 783, a laminate with an absorbent layer, e.g.

Papier, gemeinsam verpreßt, wobei die Beharzung und Durchtränkung dieser saugfähigen Schicht aus dem Harzangebot des Laminates erfolgt. Hernach wird die harzhältige Papierschicht derart abgeschliffen, daß die Glasfasern des Laminates nicht oder kaum verletzt werden, wodurch die Festigkeit des Laminates nicht beeinträchtigt wird. Dieses Verfahren ist zwar wirtschaftlich günstiger, vermeidet aber den Arbeitsaufwand des Schleifens auch nicht, und es besteht auch die Gefährdung durch den Schleifstaub.Paper, pressed together, with the resin and impregnation this absorbent layer is made from the resin of the laminate. Afterwards will the resinous paper layer abraded in such a way that the glass fibers of the laminate are not or hardly injured, so that the strength of the laminate is not impaired will. Although this method is more economical, it avoids the labor involved grinding, and there is also a risk from the grinding dust.

Soll ein Laminat mit einer oder zwei Deckschichten verbunden werden, die etwa als dekorative Oberflächen dienen, und daher nicht abgeschliffen werden sollen, so ist dies gemäß AT-PS 347 136 dadurch möglich, daß beim Verpressen der Grundschicht mit den saugfähigen Dekorschichten ganz bestimmte Bedingungen bezüglich Harzgehalt der Grundschicht, Fluß des Harzes, Druck und Temperatur eingehalten werden. Dadurch kann ohne Harzverlust und in einem Arbeitsgang ein Laminat mit dekorativer oder eingefärbter Oberfläche hergestellt werden. Diese glatte Oberfläche ist aber nicht zum Verkleben oder Anschäumen geeignet.If a laminate is to be joined with one or two top layers, which serve as decorative surfaces and are therefore not sanded down should, so this is possible according to AT-PS 347 136 that when pressing the Base layer with the absorbent decorative layers with regard to very specific conditions Resin content of the base layer, resin flow, pressure and temperature are observed. As a result, a laminate with decorative or colored surface. This smooth surface is however not suitable for gluing or foaming.

Demgegenüber konnte nun gefunden werden, daß es möglich ist, einen Skibauteil herzustellen, der besonders gut verklebbar und anschäumbar ist, ohne daß er angeschliffen werden muß, wenn eine faserverstärkte Grundschicht mit einer oder zwei Deckschichten so verpreßt wird, daß das Harz der Grundschicht die Deckschicht oder Deckschichten nicht vollständig durchdringt, sodaß die Deckschichten zwar irreversibel mit der Grundschicht verbunden sind, aber nach außen hin eine rauhe, nicht harzhältige und daher gut verkleb-und anschäumbare Oberfläche aufweisen.In contrast, it has now been found that it is possible to use a Manufacture a ski component that is particularly easy to glue and foam without that it must be sanded if a fiber-reinforced base layer with a or two cover layers are pressed together in such a way that the resin of the base layer forms the cover layer or cover layers does not completely penetrate, so that the cover layers are irreversible are connected to the base layer, but on the outside a rough, non-resinous one and therefore have a surface that is easy to glue and foam on.

Erfindungsgemäß wird dies dadurch erreicht, daß die Deckschichten an der der Grundschicht zugewandten Seite mit Harzen beschichtet werden, die praktisch keinen Fluß mehr haben, sodaß diese Harzschicht beim Verpressen als Sperrschicht für das Harzangebot aus der Grundschicht dient, wodurch die Außenschicht bzw. Außenschichten des auf diese Weise hergestellten Laminates eine weitgehend harzfreie Glas- oder Gewebeschicht erhalten.According to the invention this is achieved in that the cover layers at the The side facing the base layer is coated with resins that have practically no more flow, so that this resin layer when pressing serves as a barrier to the resin supply from the base layer, creating the outer layer or outer layers of the laminate produced in this way a largely resin-free glass or fabric layer obtained.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demnach ein Verfahren zur Herstellung leicht verklebbarer und anschäumbarer Laminate, bestehend aus einer faserverstärkten Grundschicht aus einem duromeren Harz und einer oder zwei harzhältigen Deckschichten aus Gewebe oder Vlies, dadurch gekennzeichnet, daß die Deckschicht oder Deckschichten einseitig mit einem gegebenenfalls elastomeren Harz beschichtet werden, das, nötigenfalls nach einer anschließenden Wärmebehandlung, in einem Zustand vorliegt, in dem es beim gemeinsamen Aushärten mit der Grundschicht nicht mehr fließfähig ist, die solcherart beschichtete und gegebenenfalls wärmebehandelte Seite mit der im ungehärteten oder vorgehärteten Zustand sich befindenden faserverstärkten Grundschicht in Berührung gebracht, und mit dieser gemeinsam unter Druck ausgehärtet wird, wobei während des Harz-Härtungsprozesses eine vollständige Verbindung der Grundschicht mit der oder den Deckschichten stattfindet, und die Deckschicht oder Deckschichten nach außen einen abnehmenden Harzgehalt derart aufweisen, daß kein Kunstharz zur Oberfläche der Deckschicht oder Deckschichten durchdringt.The present invention is therefore a method for Production of easily bondable and foamable laminates, consisting of a fiber-reinforced base layer made of a thermoset resin and one or two resinous ones Cover layers made of fabric or fleece, characterized in that the cover layer or outer layers coated on one side with an optionally elastomeric resin that, if necessary after a subsequent heat treatment, in a state exists in which it no longer flows when it hardens together with the base layer is, the so coated and optionally heat-treated side with the fiber-reinforced base layer in the uncured or pre-cured state brought into contact, and is cured together with this under pressure, wherein a complete bond of the base layer during the resin curing process takes place with the cover layer or layers, and the cover layer or layers to the outside have a decreasing resin content such that no synthetic resin to Penetrates the surface of the top layer or top layers.

Als Grundschicht, welche das tragende Bauelement darstellt, dient eine Schicht aus faserverstärktem Kunststoff, die sich im ungehärteten (A-)Zustand oder im vorgehärteten (B-)Zustand befinden kann, wobei die vorgehärtete Schicht, Prepreg genannt, besonders bevorzugt ist. Die Herstellung der faserverstärkten Grundschicht erfolgt in bekannter Weise, indem zum Beispiel ein Gewebe aus Glas- oder Kohlenstoffasern mit einem duromeren Kunstharz getränkt wird, indem entweder die Faser in einen mit Harz gefüllten Behälter getaucht und anschließend das Uberschüssige Harz abgestreift wird, oder das Harz in dünner Schicht aufgebreitet und dann die Faser in diese Schicht hineingedrückt wird. Unter Einwirkung von Druck und Temperatur und unter Zusatz von Härtungsmitteln kann dann der B-Zustand erreicht werden. Die verwendete Faser kann in Form eines Glasgewebes, eines Glasgeleges, eines Kohlefasergewebes oder -geleges, eines Gewebes aus hochfestem PolyamlcT ' ''~ oder eines anderen flächenartigen Verstärkungsmaterials vorliegen. Als duromere Kunstharze ciienen vor allem Epoxidharze, Polyesterharze, Diallylphthalatharze, Polyurethanharze und Kombinationen dieser Harze.Serves as the base layer, which represents the load-bearing component a layer of fiber-reinforced plastic that is in the uncured (A-) state or in the pre-hardened (B-) state, wherein the pre-hardened layer, Called prepreg, is particularly preferred. The manufacture of the fiber-reinforced base layer takes place in a known manner, for example by using a fabric made of glass or carbon fibers is impregnated with a thermoset synthetic resin, either by inserting the fiber into one with Resin-filled container dipped and then stripped off the excess resin or the resin is spread in a thin layer and then the fiber in this layer is pushed in. Under the action of pressure and temperature and with additives hardening agents can then reach the B-stage. The fiber used can in the form of a glass fabric, a glass fabric, a Carbon fiber fabric or scrim, a fabric made of high-strength PolyamlcT '' '~ or another sheet-like Reinforcing material are present. The main thermoset synthetic resins are epoxy resins, Polyester resins, diallyl phthalate resins, polyurethane resins, and combinations thereof Resins.

Die Grundschicht kann auch einseitig mit anderen Werkstoffen, wie Holzschichten, Aluminiumplatten oder Schaumstoffschichten, verbunden sein. Erfindungsgemäß wird die Grundschicht, welche sich im A- oder B-Zustand befindet, ein-oder beidseitig mit einer solchen Deckschicht in Berührung gebracht und verpreßt, die auf der der Grundschicht zugewandten Seite mit Harz beschichtet ist, während die der Grundschicht abgewandte Seite nicht harzhältig ist. Wird die Grundschicht im A-Zustand verwendet, so ist es besonders vorteilhaft, das Harz der Grundschicht in gewünscher Dicke auf das als Sperrschicht dienende Harz der Deckschicht aufzutragen, anschließend das verstärkende Fasermaterial in das Harz der Grundschicht einzulegen und den so gebildeten, flächenförmigen Werkstoff gemeinsam zu verpressen.The base layer can also be one-sided with other materials, such as Wood layers, aluminum plates or foam layers, be connected. According to the invention the base layer, which is in the A or B state, becomes one or both sides brought into contact with such a top layer and pressed, which is based on the Base layer facing side is coated with resin, while that of the base layer the opposite side does not contain resin. If the base layer is used in the A-stage, so it is particularly advantageous to apply the resin to the base layer in the desired thickness to apply the resin used as a barrier layer of the top layer, then the insert reinforcing fiber material into the resin of the base layer and the thus formed, to press flat material together.

Wesentlich ist, daß die Deckschicht oder Deckschichten derart einseitig mit Harz beschichtet werden, daß diese Harzschicht nicht vor dem Verpressen mit der Grundschicht nach außen dringt, und daß auch nicht während des Preßvorganges Harz aus dem Harzangebot der Grundschicht an die Obefläche des Laminates kommt, und daß andererseits auch eine gute Haftfähigkeit mit dem Harz der Grundschicht gegeben ist.It is essential that the cover layer or cover layers are one-sided be coated with resin so that this resin layer is not coated with before pressing the base layer penetrates to the outside, and that also not during the pressing process Resin comes from the resin supply of the base layer to the surface of the laminate, and that, on the other hand, good adhesiveness with the resin of the base layer given is.

Die Beschichtung der Deckschicht kann mit verschiedenen Harzen mit oder ohne Zuhilfenahme von Lösungsmitteln durchgeführt werden. Besonders geeignet sind Polyurethan-Präpolymere im Gemisch mit schwach reaktiven Polyisocyanaten, die zuerst in Lösung aufgetragen und dann vom Lösungsmittel befreit, einen elastomeren, nicht fließfähigen, nach außen sperrenden, aber an der Mittelschicht gut haftenden Klebefilm ergeben, sowie Polyurethan-Kleber ohne Lösungsmittel, sowie Epoxidharzsysteme, die in einer Gelierzone in einen nicht mehr durchlässigen Zustand übergeführt werden, sowie wäßrige Aminoplastharzsysteme, die in Lösung aufgetragen, nach Verdampfen des Lösungsmittels ebenfalls in ein Vorharz übergeführt werden und als Sperrschicht dienen.The top layer can be coated with various resins or can be carried out without the aid of solvents. Particularly suitable are polyurethane prepolymers mixed with weakly reactive polyisocyanates, the first applied in solution and then freed from the solvent, an elastomeric, non-flowable, blocking outwards, but adheres well to the middle layer Result in adhesive film, as well as polyurethane adhesive without solvents, as well as epoxy resin systems, which are converted into a no longer permeable state in a gelling zone, as well as aqueous aminoplast resin systems which are applied in solution after evaporation of the solvent can also be converted into a pre-resin and act as a barrier layer to serve.

Die Fasern der Deckschicht können verstärkend oder nicht verstärkend, Gewebe, Vliese oder Matten aus Glas, Baumwolle, Zellstoff oder Synthesefasern sein. Besonders vorteilhaft ist die Verwendung von Baumwoll- oder Zellstoffgeweben, -gewirken, -matten, -vliesen, da hiemit ein Laminat erzeugt werden kann, dessen äußere Schicht gut mit Klebstoffen auf Basis von Kondensationsharzen (Aminoplast- und Phenolharzleimen) verklebbar ist. Dies ist von Bedeutung bei der Verklebung dieser Laminate mit Holz, z.B. bei der Herstellung von Skiern mit einem Holzkern, da diese bisher nur mit Hilfe der teureren und langsamer aushärtenden Klebstoffe auf Epoxidharzbasis mit dem Kunstharzlaminat verklebt werden konnten.The fibers of the top layer can be reinforcing or non-reinforcing, Fabrics, fleeces or mats made of glass, cotton, cellulose or synthetic fibers. The use of cotton or cellulose fabrics or knitted fabrics is particularly advantageous, -mats, non-wovens, as this can be used to produce a laminate, its outer layer good with adhesives based on condensation resins (aminoplast and phenolic resin glues) can be glued. This is important when gluing these laminates to wood, E.g. in the manufacture of skis with a wooden core, as they have so far only been made with Help with the more expensive and slower curing epoxy based adhesives could be glued to the synthetic resin laminate.

Mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens, das sowohl diskontinuierlich in Etagenpressen oder kontinuierlich z.B. in Doppelbandpressen durchgeführt werden kann, ist es möglich, eine Vielzahl von Laminattypen herzustellen.With the help of the method according to the invention, which is both discontinuous can be carried out in stack presses or continuously e.g. in double belt presses it is possible to manufacture a variety of types of laminate.

Wird die Grundschicht, z.B. ein Prepreg, nur auf einer seiner beiden Seiten mit einer einseitig beschichteten Deckschicht verpreßt, so kann die andere Seite des Prepregs vorzugsweise im gleichen Arbeitsgang mit saugfähigen, eingefärbten, bedruckten oder unbedruckten Dekorpapieren, Baumwoll- oder Zellstoffgeweben oder -vliesen, ebenso mit Metall- oder Kunststoffolien verpreßt und verklebt werden. Auf diese Weise entsteht ein Laminat, das auf einer Seite eine rauhe, gut verkleb- oder anschäumbare Oberfläche besitzt.Will the base layer, e.g. a prepreg, only be on one of its two Sides pressed with a top layer coated on one side, so the other can Side of the prepreg preferably in the same operation with absorbent, colored, printed or unprinted decorative papers, cotton or cellulose fabrics or - fleeces, also pressed and glued with metal or plastic foils. This creates a laminate that has a rough, well-bonded surface on one side. or has a foamable surface.

Wird die Grundschicht auf ihren beiden Seiten mit einer einseitig beschichteten Deckschicht verpreßt, so entsteht ein Laminat, das auf beiden Seiten eine rauhe, gut verkleb- und anschäumbare Oberfläche besitzt. An den rauhen Oberflächen kann das Laminat mit beliebigen anderen Bauteilen gut verklebt werden, da eine Verklebung oder Verschäumung umso beser ist, je größer die Oberfläche der zu verklebenden bzw. durch Anschäumen zu verbindenen Flächen ist.Will the base layer on both of its sides with a single sided coated top layer is pressed, the result is a laminate that is on both sides has a rough surface that is easy to glue and foam. On the rough surfaces the laminate can be glued well with any other components, as a gluing or foaming is better, the larger the surface of the to be bonded or surfaces to be connected by foaming.

Besonders bevorzugt ist die Verwendung eines erfindungsgemäß hergestellten Laminates als Skiober- bzw. Skiuntergurt, wobei es z.B. mit einem Skikern aus Holz leicht durch Verklebung verbunden werden kann. Die dem Kern abgewandte Seite kann eine glatte, dekorative Oberfläche aufweisen und ohne weitere Behandlung als Obergurt dienen. Ist sie ebenfalls mit einer rauhen Deckschicht versehen, kann sie z.B. den Untergurt darstellen und mit dem Laufflächenbelag gut verklebt werden.The use of one produced according to the invention is particularly preferred Laminates as an upper or lower ski strap, e.g. with a wooden ski core can be easily connected by gluing. The side facing away from the core can have a smooth, decorative surface and can be used as a top chord without any further treatment to serve. Is she also with a rough one Provided top layer, it can, for example, represent the lower chord and glue it well to the tread will.

Werden die Laminate zur Herstellung von Skiern nach dem Injektionsverfahren verwendet, so werden sie in eine geschlossene Form eingelegt und- gehen mit dem aufschäumenden Reaktionsgemisch eines Polyurethan-Integralschaumes direkt eine feste Verbindung ein.Are the laminates for the production of skis by the injection process used, they are placed in a closed mold and go with the foaming reaction mixture of a polyurethane integral foam directly a solid Connection.

Beispiel 1: Als Grundschicht wird ein Glasfilamentgewebe von 500 g/m2 mit ca. 50 Gew.% eines Epoxidharzes vom Typ des Diglycidyläthers des Bisphenol A mit Aminhärter, das auf einen Fluß von 10 % eingestellt ist, imprägniert (Prepreg). Als 2 Deckschichten werden zwei Glasfilamentgewebe von 200 g/m2 einseitig mit 80 g/m2 eines Klebstoffes auf Basis eines linearen Polyurethans, welches mit 10 Gew.% Triphenylmethan-4,4',4"-triisocyanat vernetzt ist und eine Hydroxylzahl von 0,1 besitzt, beschichtet. Das Prepreg der Grundschicht wird mit den Deckschichten bei 1500C, 5 bar Preßdruck und ca. 30 min. Preßzeit so verbunden, daß die klebstoffbeschichtete Seite der Deckschichten der Grundschicht zugewandt ist. Der der Presse nach Rückkühlung entnommene Schichtstoff ist ca. 0,6 mm dick und hat beidseitig eine harzfreie Glasschicht.Example 1: A glass filament fabric of 500 g / m2 is used as the base layer with approx. 50% by weight of an epoxy resin of the diglycidyl ether type of bisphenol A. with amine hardener, which is adjusted to a flow of 10%, impregnated (prepreg). Two glass filament fabrics of 200 g / m2 on one side with 80 g / m2 of an adhesive based on a linear polyurethane, which contains 10% by weight Triphenylmethane-4,4 ', 4 "-triisocyanate is crosslinked and a hydroxyl number of 0.1 owns, coated. The prepreg of the base layer is combined with the top layers 1500C, 5 bar pressing pressure and about 30 min.pressing time connected in such a way that the adhesive-coated Side of the top layers facing the base layer. That of the press after recooling The removed laminate is approx. 0.6 mm thick and has a resin-free glass layer on both sides.

Beispiel 2: Als Grundschicht werden 2 Lagen Glasfilamentgewebe von 500 gim mit ca.Example 2: 2 layers of glass filament fabric are used as the base layer 500 gim with approx.

45 Gew.% eines Epoxidharzes vom Typ des Diglycidyläthers des Bisphenol A mit Aminhärter, das auf einen Fluß von 20 % eingestellt ist, imprägniert und auf der einen Seite mit einer Lage eines saugfähigen, 120 g/m2 schweren Dekorpapiers, auf der anderen Seite mit einer Deckschicht aus einem Glasfilamentgewebe von 175 g/m2, das einseitig mit 80 g/m2 eines Klebstoffes auf Basis eines linearen Polyurethans, welches mit 10 Gew.% Triphenylmethan-4,4',4"-triisocyanat vernetzt ist, und das eine Hydroxylzahl von 0,1 besitzt, 0 beschichtet ist, bei einer Temperatur von 130 C und einem Preßdruck von 10 bar 35 min lang verpreßt. Es entsteht ein Schichtstoff von ca. 1 rnrn Dicke mit einer dekorativen, glatten Epoxidharzschicht auf der einen Seite und einer harzfreien Glasschicht auf der anderen Seite.45% by weight of an epoxy resin of the diglycidyl ether type of bisphenol A with amine hardener, which is adjusted to a flow of 20%, impregnated and on one side with a layer of absorbent decorative paper weighing 120 g / m2, on the other side with a top layer of a glass filament fabric of 175 g / m2, which is coated on one side with 80 g / m2 of an adhesive based on a linear polyurethane, which is crosslinked with 10% by weight triphenylmethane-4,4 ', 4 "-triisocyanate, and that has a hydroxyl number of 0.1, 0 is coated, at a temperature of 130 C and a pressure of 10 bar pressed for 35 minutes. A laminate is created 1 mm thick with a decorative, smooth epoxy resin layer on one side Side and a resin-free glass layer on the other side.

Beispiel 3: Als Grundschicht wird ein 210 g/m2 schweres Gewebe aus Aramidfaser mit ca.Example 3: A 210 g / m2 heavy fabric is used as the base layer Aramid fiber with approx.

50 Gew.% eines Epoxidharzes vom Typ des Diglycidyläthers des Bisphenol A mit Aminhärter, das auf einen Fluß von 10 % eingestellt ist, imprägniert (Prepreg). Als Deckschichten werden zwei Glasfilamentgewebe von 200 g/m2 2 einseitig mit 50 g/m2 eines Klebstoffes auf Basis eines linearen Polyurethans, welches mit 10 Gew.% Diphenylmethan-2,4'-diisocyanat vernetzt ist, und eine Hydroxylzahl von 0,1 besitzt, beschichtet. Das Prepreg der Grundschicht wird mit den Deckschichten bei 1500C, 5 bar Preßdruck und ca. 30 min. Preßzeit so verbunden, daß die klebstoffbeschichtete Seite der Deckschichten der Grundschicht zugewandt ist. Der der Presse nach Rückkühlung entnommene Schichtstoff ist ca. 0,6 mm dick und hat beiseitig eine harzfreie Glasschicht.50% by weight of an epoxy resin of the diglycidyl ether type of bisphenol A impregnated with amine hardener adjusted to a flow of 10% (prepreg). Two glass filament fabrics of 200 g / m2 are used as top layers 2 on one side with 50 g / m2 of an adhesive based on a linear polyurethane, which is crosslinked with 10 wt.% Diphenylmethane-2,4'-diisocyanate, and a hydroxyl number of 0.1, coated. The prepreg of the base layer is combined with the top layers at 1500C, 5 bar pressure and about 30 min.pressing time so connected that the adhesive-coated Side of the top layers facing the base layer. That of the press after recooling The removed laminate is approx. 0.6 mm thick and has a resin-free glass layer on both sides.

Beispiel 4: Als Grundschicht werden 2 Lagen Glasfilamentgewebe von 500 g/m2 mit ca.Example 4: 2 layers of glass filament fabric are used as the base layer 500 g / m2 with approx.

40 Gew.% eines Epoxidharzes vom Typ des Diglycidyläthers des Bisphenol A mit Aminhärter, das auf einen Fluß von 15 % eingestellt ist, imprägniert. In einer kontinuierlichen Presse werden zwei mit Klebstoff beschichtete Deckschichten zugeführt und gemeinsam mit der Grundschicht bei einer Tempera-0 tur von 200 0 und unter einem Preßdruck von 6 bar während 6 min verpreßt.40% by weight of an epoxy resin of the diglycidyl ether type of bisphenol A with amine hardener, which is adjusted to a flow of 15%, impregnated. In a two adhesive-coated cover layers are fed to the continuous press and together with the base layer at a temperature of 200 0 and below one Pressing pressure of 6 bar pressed for 6 minutes.

2 Eine Deckschicht ist ein 150 g/m2 schweres Glasvlies, die andere ein Glasfilamentgewebe von 200 g/m2, beide sind auf der der Grundschicht zugewandten Seite mit 80 g/m2 eines Klebstoffes auf Basis eines linearen Polyurethans, welches mit 10 Gew.% Triphenylmethan-4,4',4"-triisocyanat vernetzt ist, und eine Hydroxylzahl von 0,1 besitzt, beschichtet. Der entstehende Schichtstoff ist ca. 1 mm dick und besitzt auf einer Seite eine praktisch harzfreie Schicht eines Glasvlieses und auf der anderen Seite eine ebenso praktisch harzfreie Schicht eines Glasgewebes. 2 One top layer is a 150 g / m2 heavy glass fleece, the other a glass filament fabric of 200 g / m2, both are on the one facing the base layer 80 g / m2 side of an adhesive based on a linear polyurethane, which is crosslinked with 10 wt.% Triphenylmethane-4,4 ', 4 "-triisocyanate, and a hydroxyl number of 0.1, coated. The resulting laminate is approx. 1 mm thick and has a practically resin-free layer of glass fleece on one side and on on the other hand, an equally practically resin-free layer of glass fabric.

Beispiel 5: Als Grundschicht wird ein Glasfilamentgewebe von 300 g/m2 mit ca. 48 Gew.% eines ungesättigten Polyesterharzes mit Diallylphthalat als Vernetzer und Dit-butylperbenzoat als Härter imprägniert und der Fluß des Prepregs auf 15 % 2 eingestellt. Als Deckschichten dienen zwei Glasfilamentgewebe von 200 g/m2, die auf der der Grundschicht zugewandten Seite mit 80 g/m2 eines Klebstoffes auf Basis eines lineren Polyurethans, welches mit 10 Gew.% Triphenylmethan-4,4',4"-triisocyanat vernetzt ist, und eine Hydroxylzahl von 0,1 besitzt, be schichtet sind. Die 3 Schichten werden bei einer Temperatur von 12000 und unter einem Preßdruck von 1 bar 50 min lang verpreßt. Der der Presse entnommene Schichtstoff ist ca. 0,5 mm dick und hat beidseitig eine harzfreie Glasfaserschicht.Example 5: A glass filament fabric of 300 g / m2 is used as the base layer with approx. 48% by weight of an unsaturated polyester resin with diallyl phthalate as crosslinker and dit-butyl perbenzoate as hardener impregnated and the flow of the prepreg to 15 % 2 set. Two glass filament fabrics of 200 g / m2 serve as top layers, the side facing the base layer with 80 g / m2 of an adhesive Basis of a liner polyurethane, which with 10 wt.% Triphenylmethane-4,4 ', 4 "-triisocyanate is crosslinked, and has a hydroxyl number of 0.1, be coated. The 3 layers are at a temperature of 12000 and under a pressure pressed at 1 bar for 50 minutes. The laminate taken from the press is approx. 0.5 mm thick and has a resin-free glass fiber layer on both sides.

Beispiel 6: 2 Als Grundschicht wird ein Glasrovinggewebe von 800 g/m2 mit ca. 50 Gew.% eines modifizierten Epoxidharzes imprägniert. Als Deckschicht wird eine 2 2 Glasmatte von 200 g/m2 einseitig mit 50 g/m2 eines Klebstoffes auf Basis von Polychloropren beschichtet. Diese Deckschicht auf der einen, eine oxydativ vorbehandelte, 0,5 mm dicke Aluminiumplatte auf der anderen Seite, werden bei einer Temperatur von 1200C und einem Preßdruck von 5 bar während 30 min. mit der Grundschicht verpreßt, wodurch ein Schichtstoff von ca. 1,2 mm Dicke entsteht, welcher auf der einen Außenseite aus Aluminium besteht, auf der anderen Außenseite eine Glasfaserschicht mit großer Oberfläche besitzt, auf der mit ungesättigten Polyesterharzen oder anderen geeigneten Kunstharzen laminiert werden kann.Example 6: 2 A glass roving fabric of 800 g / m2 is used as the base layer Impregnated with approx. 50% by weight of a modified epoxy resin. As a top layer a 2 2 glass mat of 200 g / m2 on one side with 50 g / m2 of an adhesive based coated by polychloroprene. This top layer on the one hand, an oxidatively pretreated, 0.5mm thick aluminum plate on the other hand, are at a temperature at 1200C and a pressure of 5 bar for 30 min. pressed with the base layer, which creates a laminate approx. 1.2 mm thick, which is on one side consists of aluminum, on the other outside a glass fiber layer with a large Has surface on which unsaturated polyester resins or other suitable Resins can be laminated.

Beispiel 7: Als Grundschicht wird Glasfilamentgewebe von 500 g/m2 mit ca. 45 % eines Epoxidharzes, das auf einen Fluß von mindestens 15 % eingestellt ist, impräg-2 niert. Als Deckschichten werden auf der einen Seite ein 150 g/m2 schweres 2 Baumwollvlies, auf der anderen Seite ein 150 gim schweres Baumwollgewebe aufgelegt. Das Baumwollvlies ist unimprägniert, das Baumwollgewebe ist auf der der Grundschicht zugewandten Seite mit 80 g/m2 eines Klebstoffes auf Basis eines linearen Polyurethans, welches mit 10 Gew.% Triphenylmethan-4,4',4"-triisocyanat vernetzt ist, und eine Hydroxylzahl von 0,1 besitzt, beschichtet. In einer Bandpresse wird in 5 min. bei einer Temperatur von 1800C und unter einem Preßdruck von 5 bar ein Laminat hergestellt, wobei das Harz die Baumwollvliesschichte vollständig durchdringt, während die Baumwollgewebeschicht nur an der Innenseite durchdrungen wird. Das so hergestellte Laminat ist mit Aminoplast- oder Phenoplast-Klebstoffen mit Holz gut verklebbar, ohne daß es vorher geschliffen werden muß.Example 7: Glass filament fabric of 500 g / m2 is used as the base layer with about 45% of an epoxy resin adjusted to a flow of at least 15% is, impregnated 2. The top layers on one side are 150 g / m2 2 cotton fleece, on the other side a 150 g cotton fabric laid on top. The cotton fleece is unimpregnated, the cotton fabric is on the base layer facing side with 80 g / m2 of an adhesive based on a linear polyurethane, which is crosslinked with 10 wt.% Triphenylmethane-4,4 ', 4 "-triisocyanate, and one Has a hydroxyl number of 0.1 coated. In a belt press, the a laminate produced at a temperature of 1800C and under a pressure of 5 bar, wherein the resin completely penetrates the cotton fleece layer, while the cotton fabric layer penetrated only on the inside. The laminate produced in this way is covered with aminoplast or phenolic adhesives can be glued to wood without being sanded beforehand must become.

Beispiel 8: 2 Als Deckschicht wird ein 150 g/m2 schweres Gewebe aus Baumwolle verwendet, auf welches mittels einer Rakel oder eines anderen geeigneten Gerätes einseitig ein lösungsmittelfreier Klebstoff folgender Zusammensetzung aufgetragen wird: 100 Cew.Teile Hydroxylpolyester mit einem Hydroxylgehalt von 11 %, 4 Gew.-Teile Aerosil, 10 Gew.Teile Zeolith Paste und 40 Gew.Teile Diphenylmethandiisocyanat.Example 8: 2 A 150 g / m2 heavy fabric is used as the top layer Cotton used, on which by means of a squeegee or other suitable A solvent-free adhesive of the following composition is applied to one side of the device becomes: 100 parts by weight of hydroxyl polyester with a hydroxyl content of 11%, 4 parts by weight Aerosil, 10 parts by weight of zeolite paste and 40 parts by weight of diphenylmethane diisocyanate.

Das so beschichtete Baumwollgewebe wird im Einzugsteil einer Doppelbandpresse oder mittels Infrarotstrahler vorgeliert und unmittelbar vor der Preßzone mit einem Prepreg zusammengefüht, das wie folgt beschaffen ist: 900 g Glasgewebe unidirektional mit Bindekette, 40 % Epoxidharz auf Basis Diglycidyläther des Bisphenol A und Diaminodiphenylmethan, Fluß 20 96.The cotton fabric coated in this way is placed in the feed section of a double belt press or pre-gelled by means of an infrared heater and immediately in front of the press zone with a Prepreg assembled as follows: 900 g glass fabric unidirectional with binding chain, 40% epoxy resin based on diglycidyl ether of bisphenol A and diaminodiphenylmethane, River 20 96.

Als zweite Deckschicht wird ebenfalls unmittelbar vor der Preßzone eine 0,25 mm dicke Vulkanfiberschicht zugeführt. Nach einer Preßzeit von 5 min 0 bei 190 C und 5 bar verläßt ein 1,1 mm dicker Schichtstoff die Presse, welcher auf der Baumwollgewebeseite mit Aminoplast- oder Phenoplastklebstoffen gut verleimbar, auf der anderen Seite direkt bedruck- und lackierbar ist.The second top layer is also immediately in front of the press zone fed a 0.25 mm thick layer of vulcanized fiber. After a pressing time of 5 min 0 At 190 C and 5 bar, a 1.1 mm thick laminate leaves the press, which opens the cotton fabric side can be easily glued with aminoplast or phenoplast adhesives, on the other hand, can be directly printed and painted.

Beispiel 9: 2 Als Deckschicht wird ein 100 g/m2 schweres Zellstoffgewebe mit einer wäßrigen Lösung eines modifizierten Melaminharzes einseitig beschichtet und in einem Trockenkanal bei 1500C in 4 min getrocknet. Auf diese Deckschicht werden vor einer Doppelbandpresse 400 g eines Epoxidharzes mit 8 % Cyanamid als Härter mittels Rakel so aufgebracht, daß das Epoxidharz mit der melaminharzbeschichteten Seite in Berührung kommt. In den so aufgetragenen Epoxidharzfilm wird ein 500 g unidirektionales Glasgewebe eingedrückt, wobei sich das Harz noch in ungehärtetem Zustand (A-Zustand) befindet. Im Einzugsteil der Doppelbandpresse wird das Harz bei 1COOC drucklos vorgeliert. Die Aushärtung erfolgt unter 10 bar Druck bei 1900C in 10 min. Das Laminat verläßt die Presse mit einer Dicke von 0,6 mm.Example 9: 2 A cellulose fabric weighing 100 g / m2 is used as the top layer coated on one side with an aqueous solution of a modified melamine resin and dried in a drying tunnel at 1500C in 4 min. Be on top of this top layer in front of a double belt press 400 g of an epoxy resin with 8% cyanamide as hardener applied by means of a doctor blade so that the epoxy resin coated with the melamine resin Side comes into contact. A 500 g unidirectional glass fabric pressed in, whereby the resin is still in uncured State (A state). The resin is in the feed section of the double belt press at 1COOC pre-gelled without pressure. The curing takes place under 10 bar pressure at 1900C in 10 minutes The laminate leaves the press with a thickness of 0.6 mm.

Claims (6)

Patentansprüche: t19 Verfahren zur Herstellung leicht verklebbarer und anschäumbarer Laminate, bestehend aus einer faserverstärkten Grundschicht aus einem duromeren Harz und einer oder zwei harzhältigen Deckschichten aus Gewebe oder Vlies, dadurch gekennzeichnet, daß die Deckschicht oder Deckschichten einseitig mit einem gegebenenfalls elastomeren Harz beschichtet werden, das, nötigenfalls nach einer anschließenden Wärmebehandlung, in einem Zustand vorliegt, in dem es beim gemeinsamen Aushärten mit der Grundschicht nicht mehr fließfähig ist, die solcherart beschichtete und gegebenenfalls wärmebehandelte Seite mit der im ungehärteten oder vorgehärteten Zustand sich befindenden, faserverstärkten Grundschicht in Berührung gebracht, und mit dieser gemeinsam unter Druck ausgehärtet wird, wobei während des Harz-Härtungsprozesses eine vollständige Verbindung der Grundschicht mit der oder den Deckschichten stattfindet, und die Deckschicht oder Deckschichten nach außen einen abnehmenden Harzgehalt derart aufweisen, daß kein Kunstharz zur Oberfläche der Deckschicht oder Deckschichten durchdringt.Claims: t19 Process for the production of easily bondable and foamable laminates, consisting of a fiber-reinforced base layer a thermoset resin and one or two resinous cover layers made of fabric or Fleece, characterized in that the cover layer or cover layers are one-sided be coated with an optionally elastomeric resin, if necessary after a subsequent heat treatment, is in a state in which it is is no longer flowable when it cures together with the base layer, which is of this kind coated and optionally heat-treated side with the unhardened or fiber-reinforced base layer in contact with the pre-cured state brought, and is cured together with this under pressure, during the Resin curing process a complete bond of the base layer with the or the outer layers takes place, and the outer layer or outer layers to the outside have a decreasing resin content such that no synthetic resin to the surface penetrates the top layer or top layers. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als faserverstärkte Grundschicht aus duromerem Harz eine solche in ungehärtetem Zustand eingesetzt wird, wobei zunächst das ungehärtete Harz auf die Deckschicht aufgetragen und anschließend das Fasermaterial eingelegt wird. 2. The method according to claim 1, characterized in that as fiber-reinforced Base layer made of thermoset resin is used in an uncured state, wherein first the uncured resin is applied to the top layer and then the fiber material is inserted. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Fasern der faserverstärkten Grundschicht Glas- oder Kohlenstoffasern sind. 3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the Fibers of the fiber-reinforced base layer are glass or carbon fibers. 4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Fasermaterial der harzhältigen Deckschichten ein nicht verstärkendes Gewebe oder Vlies aus Baumwolle oder Zellstoff eingesetzt wird. 4. The method according to claims 1 to 3, characterized in that that the fiber material of the resin-containing cover layers is a non-reinforcing fabric or fleece made of cotton or cellulose is used. 5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Harz der harzhältigen Deckschicht ein solches eingesetzt wird, das vom Harz der Grundschicht verschieden ist. 5. Process according to claims 1 to 4, characterized in that that the resin used for the resin-containing top layer is that of the resin the base layer is different. 6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Harz der harzhältigen Deckschichten ein elastomeres, nicht fließfähiges Harz eingesetzt wird, das, falls es lösungsmittelhältig ist, anschließend durch die Wärmebehandlung vom Lösungsmittel befreit wird.6. The method according to claims 1 to 5, characterized in that that the resin of the resin-containing cover layers is an elastomeric, non-flowable one Resin is used, which, if it is solvent-based, then through the heat treatment is freed from the solvent.
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