DE2547335A1

DE2547335A1 - LIGHT SENSITIVE MULTIPLICATION MATERIAL

Info

Publication number: DE2547335A1
Application number: DE19752547335
Authority: DE
Inventors: Louis Bernard Heuts
Original assignee: Oce Van der Grinten NV
Current assignee: Canon Production Printing Holding BV
Priority date: 1974-10-23
Filing date: 1975-10-22
Publication date: 1976-04-29
Also published as: SE7511027L; FR2288994A1; GB1525757A; JPS5166002A; NL7413844A

Description

PATENTANWÄLTEPATENT LAWYERS

.DIpL-lng. P. WIRTH · Dr. V. SCHMIED-KOWARZIK
DlpWng. G. DANNENBERG · Dr. P. WEINHOLD · Dr. D. GUDEL.DIpL-lng. P. WIRTH Dr. V. SCHMIED-KOWARZIK
DlpWng. G. DANNENBERG Dr. P. WEINHOLD Dr. D. GUDEL

telefon coem²⁸"³⁴ - 6 FRANKFURT/M.phone coem ²⁸ " ³⁴ - 6 FRANKFURT / M.

. 287014 GRESCHENHEIMEB STR.39. 287014 GRESCHENHEIMEB STR. 39

Case 719
Wd/Be Case 719
Wd / Be

0ce~van der Grinten N.V.
Venlp / Holland0ce ~ van der Grinten NV
Venlp / Holland

Lichtempfindliches Vervielfältigungsmaterial,Photosensitive copying material,

1.8/08441.8 / 0844

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein lichtempfindliches Druckmaterial bzw. Vervielfältigungsmaterial mit einer steilen Gradation und einer hohen maximalen Dichte.The present invention relates to a photosensitive Printing material or reproduction material with a steep gradation and a high maximum density.

Ein derartiges Material, das gewöhnlich "Lithfilm" genannt wird,wird insbesondere verwendet, um Zwischenkopien für die Herstellung von Druckformen, wie z.B. Flachdruckplatten, herzustellen. Lithfilme werden z.B. verwendet, um eine Kopie Positiv-Zwischenkopie von einer transparenten Negativ-Halbtoneines Originals mit kontinuierlichem Ton, eine sogenannte Fotogravüre, herzustellen, oder um eine Anzahl von Negativkopien oder Teile von diesen, die eine unterschiedliche Durchlässigkeit für Licht und/oder eine unterschiedliche _m^ Dichte aufweisen, zu montieren und eine Positiv-Zwischenkopie/ gleichmäßiger Durchlässigkeit und Dichte zu erhalten.Such a material, commonly called "lith film", is used in particular to produce intermediate copies for the production of printing forms, such as, for example, planographic printing plates. Lith films are used, for example, to make a positive intermediate copy of a transparent negative halftone of a continuous tone original, a so-called photogravure, or to make a number of negative copies or parts of them that have a different transmittance for light and / or a different _m ^ have density, mount and obtain a positive intermediate copy / uniform permeability and density.

Die meisten der handelsüblichen lichtempfindlichen Materialien« die zur Herstellung von Zwischenkopien verwendet werden können, enthalten ein Silberhalogenid, das die kombinierte .Funktion einer lichtempfindlichen und einer bildformenden Verbindung besitzt. Sie haben den Nachteil, daß sie in der Dunkelkammer bearbeitet werden müssen, daß ihre Entwicklung viele Stufen umfaßt und daß die dafür benötigten Chemikalien sehr leicht verderblich sind und die Umwelt verschmutzen. Ein weiterer Nachteil besteht darin, daß die gewünschte Dichte während des Entwickeins erhalten werden muß und vom Alter des lichtempfindlichen Materials, der Belichtungsstärke und -dauer, der Stärke und Temperatur des Entwicklers und der Entwicklungszeit abhängt. Deshalb ist es außerordentlich schwierig, immer die gleiche Dichte zu erhalten.Most of the commercially available light-sensitive materials «used for making intermediate copies may contain a silver halide which has the combined function of a light-sensitive and an image-forming Connection owns. They have the disadvantage that they have to be processed in the darkroom that their development includes many stages and that the chemicals required for this are very perishable and pollute the environment. Another disadvantage is that the desired density must be maintained during development and with age the photosensitive material, the exposure intensity and duration, the intensity and temperature of the developer and the Development time depends. It is therefore extremely difficult to keep the same density all the time.

Es wurden daher Lithfilme vorgeschlagen, die als lichtempfindliche Substanz eine andere Verbindung als ein Silberhalogenid enthalten und welche die Möglichkeit bieten, Zwischenkopien herzustellen, bei welchen die Dichte des Bildes vorher festgelegt werden kann.Therefore, lith films have been proposed as photosensitive Substance contain a compound other than a silver halide and which offer the possibility of intermediate copies in which the density of the image can be predetermined.

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In der U.S.-Patentschrift Nr. 3 136 637 wird ein lichtempfindliches Druckmaterial mit einer steilen Gradation und einer hohen maximalen Dichte geschrieben, das aus einem farblosen, durchsichtigen, biegsamen Träger, einer lichtempfindlichen Diazoharzschicht und einer bildformenden Schicht aus einem stark organophilen, filmbildenden Harz in der angegebenen Reihenfolge zusammengesetzt ist. Falls dieses Material zur Herstellung von Zwischehkopien verwendet werden soll, enthält es gewöhnlich Ruß als opakes Pigment.In U.S. Patent No. 3,136,637, a photosensitive Printed material with a steep gradation and a high maximum density written from a colorless, transparent, flexible carrier, a light-sensitive one Diazo resin layer and an image-forming layer made of a highly organophilic film-forming resin is composed in the order given. If this material is used to make intermediate copies it usually contains carbon black as an opaque pigment.

Dieses Material hat jedoch ein sehr schlechtes Auflösungsvermögen: da die Belichtung durch den Träger erfolgen muß, findet eine beträchtliche Lichtstreuung statt, wodurch die Wiedergabe sehr feiner Einzelheiten nur unzufriedenstellend erfolgt. Es ist daher nicht für solche Anwendungen geeignet, bei welchen in dieser Hinsicht hohe Anforderungen gestellt werden, wie beispielsweise bei der Herstellung von Zwischenkopien von Fotogravüren oder von Bildern, die sehr feine Linien oder andere feine Einzelheiten zeigen.. However, this material has a very poor resolving power: since the exposure has to take place through the support, there is considerable light scattering, with the result that the reproduction of very fine details is unsatisfactory. It is therefore not suitable for those applications in which high demands are made in this regard, such as for example in the production of intermediate copies of photo engravings or of images which show very fine lines or other fine details. .

In der holländischen Patentanmeldung Nr. 72 16 710 wird ein lichtempfindliches Druckmaterial mit einer steilen Gradation und einer hohen maximalen Dichte beschrieben, das aus einem lichttransparenten Substrat, einer bildformenden Überzug und einer lichtempfindlichen Schicht in der angegebenen Reihenfolge zusammengesetzt ist.In Dutch patent application no. 72 16 710, a photosensitive printing material with a steep gradation and a high maximum density, which consists of a light-transparent substrate, an image-forming coating and a photosensitive layer is composed in the order given.

Bei einer bevorzugten Ausführungsform enthält die lichtempfindliche Schicht ein Diazoharz als lichtempfindliche Verbindung, und der bildformende Überzug enthält als bildformende Verbindung: Tellur, Molybdän oder Germanium, das in außerordentlich feinteiliger Form auf das Substrat aufgebracht ist./Für diesen Zweck müssen Vakuumverdampfungs- oder Kathodenzerstäubungsverfahren angewendet werden. Diese Verfahren sind jedoch sehr kompliziert, und die benötigten Vorrichtungen und die aufzutragenden Verbindungen sind teuer. Ein weitererIn a preferred embodiment, the photosensitive one contains Layer a diazo resin as a photosensitive compound, and the image-forming coating contains as an image-forming coating Compound: tellurium, molybdenum or germanium, which is applied to the substrate in extremely fine-grained form is./ For this purpose, vacuum evaporation or cathodic sputtering processes must be used be applied. However, these methods are very complicated and so are the devices required and the joints to be applied are expensive. Another

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Nachteil besteht darin, daß das lichtempfindliche Druckmaterial mit einer wässrigen Hypochloritlösung entwickelt werden muß, die die Haut und die Kleidung angreifen kann.The disadvantage is that the photosensitive printing material has to be developed with an aqueous hypochlorite solution, which can attack the skin and clothing.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Schaffung eines lichtempfindlichen Druckmaterials mit einer steilen Gradation, einem hohen Auflösungsvermögen und einer vorher festlegbaren hohen maximalen Dichte, das mit Wasser oder mit einer praktisch wässrigen Zusammensetzung entwickelt werden kann* das keine schädlichen Komponenten enthält und das die Möglichkeit bietet, auch extrem kleine Bildteile, wie beispielsweise Halbtonpunkte, die auf Fotogravüren, welche mit einem 120- oder 133-Punkteraster hergestellt worden sind, erscheinen, in hervorragender Weise zu vervielfältigen.The object of the present invention is to provide one photosensitive printing material with a steep gradation, a high resolution and a predetermined one high maximum density that can be developed with water or with a practically aqueous composition * that does not contain any harmful components and that offers the possibility of even extremely small parts of the image, such as Halftone dots printed on photo engravings made with a 120- or 133-point grids appear to reproduce in an excellent manner.

Das erfindungsgemäße lichtempfindliche Druckmaterial, das mit Wasser oder mit einer praktisch wässrigen Zusammensetzung entwickelt werden kann, umfaßt ein lichttransparentes Substrat, das mit einer pigmentierten, bildformenden Schicht und einer.darüberliegenden lichtempfindlichen Schicht versehen ist; das Substrat dieses Druckmaterials besteht vollständig oder im wesentlichen aus einem wasser-unlöslichen, nicht-quellenden, polaren, filmbildenden Polymer, während die bildformende Schicht als Bindemittel ein fast wasserunlösliches, jedoch quellendes, polares, fumbildendes Polymer mit Gruppen, welche Wasserstoffbindungen bilden, enthält.The photosensitive printing material of the present invention made with water or with a practically aqueous composition comprises a light-transparent substrate coated with a pigmented, image-forming layer and provided with an overlying photosensitive layer; the substrate of this printing material is completely made or essentially of a water-insoluble, non-swelling, polar, film-forming polymer, while the image-forming layer as a binder is an almost water-insoluble, however, swelling, polar, film-forming polymer with groups that form hydrogen bonds.

Fast wasser-unlösliche, nicht-quellende, polare, filmbildende Polymere, die sich zur Vervrendung als Substrat für das erfindungsgemäße lichtempfindliche Material eignen, sind zum Beispiel Vinylpolymere, wie Polyvinylchlorid, Polystyrol, Polybuten Polyvinylformal, Polyvinylbutyral, Polyvinylacetat, Polyvinylchlorid-acetat und Polymethylacrylat, Epoxyharze, Kondensationspolymere, wie Alkydharze, Phenolformaldehydharze und Harnstoffaldehydharze.Almost water-insoluble, non-swelling, polar, film-forming Polymers which are suitable for use as a substrate for the photosensitive material according to the invention are for Example vinyl polymers such as polyvinyl chloride, polystyrene, polybutene Polyvinyl formal, polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride acetate and polymethyl acrylate, epoxy resins, Condensation polymers such as alkyd resins, phenol-formaldehyde resins and urea-aldehyde resins.

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Als filmbildende Polymere für das Substrat sind insbesondere Zellulosederivate, wie Zelluloseacetat, Zelluloseacetatpropionat, Zelluloseacetatbutyrat und Zellulosenitrat, die nicht oder kaum oberflächlich verseift worden sind, gut geeignet, Im allgemeinen können alle Polymere, die von selbst polar sind oder an der Oberfläche polar gemacht werden können und die gemäß dem holländischen Standard 3291 eine Cobb-60-Zahl von höchstens 0,3 haben, als filmbildende Polymere verwendet werden.As film-forming polymers for the substrate, cellulose derivatives such as cellulose acetate, cellulose acetate propionate, Cellulose acetate butyrate and cellulose nitrate, which have not been saponified or have hardly been saponified on the surface, are well suited, In general, all polymers that are polar by themselves or can be made polar on the surface and can which is a Cobb-60 number according to Dutch Standard 3291 of 0.3 or less can be used as film-forming polymers.

Das Substrat ist aufgrund der Natur der geeigneten filmbildenden Polymere im allgemeinen lichttransparent. Falls das Substrat für eine spezielle Anwendungsform zweckmäßigerweise opak sein soll, ist meistens die Zugabe eines oder mehrerer Pigmente zu dem filmbildenden Polymer erforderlich. In der Praxis wird das Substrat jedoch vorzugsweise auf einen opaken Träger, wie Papier, aufgebracht. Ein opakes Substrat kann beispielsweise dann zweckmäßig sein, wenn von einem negativen Transparent eine positive Kopie hergestellt werden soll, um die Qualität des Negativs zu prüfen. Bei den meisten Anwendungsarten, wie Parbprüfung und der Herstellung von Zwischenkopien, sollte das Substrat jedoch lichttransparent sein.The substrate is generally translucent to light due to the nature of the suitable film-forming polymers. If that The substrate for a special application form which should expediently be opaque is usually the addition of one or more Pigments required for the film-forming polymer. In practice, however, it is preferred that the substrate be opaque Carrier, such as paper, applied. An opaque substrate can be useful, for example, if it is a negative one A positive copy should be made transparently in order to check the quality of the negative. For most types of application, such as color testing and making intermediate copies, however, the substrate should be transparent to light.

Das Substrat kann selbst den Träger des erfindungsgemäßen Druckmaterials bilden. Bei einigen Anwendungsarten kann es jedoch zweckmäßig sein, das Substrat auf einen getrennten Träger aufzubringen, beispielsweise um das Substrat ausreichend dimensionsbeständig zu machen.The substrate can itself form the carrier of the printing material according to the invention. For some types of applications, it can however, it may be expedient to apply the substrate to a separate support, for example around the substrate sufficiently to make dimensionally stable.

Besonders geeignet für diesen Zweck sind bestimmte Polyesteroder Polycarbonatfilme, die per se bekannt sind.Particularly suitable for this purpose are certain polyester or polycarbonate films known per se.

Das für die bildformende Schicht des erfindungsgemäßen lichtempfindlichen Materials geeignete polare, filmbildende Polymer sollte einen bestimmten Prozentsatz an Gruppen, die Wasserstoff bindungen bilden, enthalten, um den Anforderungen hinsichtlich der Unlöslichkeit und gleichzeitigen Fähigkeit, in Wasser zu quellen, zu genügen.That for the image-forming layer of the photosensitive body of the present invention Materials suitable for polar, film-forming polymer should have a certain percentage of groups that are hydrogen form bonds, contained in order to meet the requirements with regard to insolubility and simultaneous ability to be in To swell water is enough.

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Der benötigte Prozentsatz dieser Gruppen kann sehr unterschiedlich sein und ist von Polymer zu Polymer verschieden. Er hängt von der Fähigkeit dieser Gruppen, Wasserstoffbindungen zu bilden, und von dein oleophilen Charakter der übrigen Komponenten des filmbildenden Polymers ab. Dem durchschnittlichen Fachmann ist es aufgrund der ihm verfügbaren Daten und aufgrund seines Fachwissens möglich, mit ziemlicher Sicherheit zu bestimmen, welches Polymer höchstwahrscheinlich für den beabsichtigten Zweck geeignet sein wird. Falls notwendig, kann er die endgültige Wahl aufgrund der Cobb-Zahl treffen.The percentage of these groups required can vary widely and differs from polymer to polymer. It depends on the ability of these groups to hydrogen bond to form, and on the oleophilic character of the remaining components of the film-forming polymer. The average On the basis of the data available to him and on the basis of his specialist knowledge, it is possible for a specialist to determine with reasonable certainty which polymer will most likely be suitable for the intended purpose. If necessary, he can make the final choice based on the Cobb number.

Wenn beispielsweise Zellulosederivate als filmbildendes Polymer in der lichttransparenten Schicht verwendet werden, sind im allgemeinen Polymere, deren Cobb-60-Zahl zwischen etwa 0,4 und 2,0, vorzugsweise zwischen etwa 0,6 und 1,2, liegt, für die Verwendung in der bildformenden Schicht geeignet.For example, if cellulose derivatives are used as the film-forming polymer in the light-transparent layer, im general polymers whose Cobb-60 number is between about 0.4 and 2.0, preferably between about 0.6 and 1.2, for Suitable for use in the image-forming layer.

Wasserstoffbindungen-bildende Gruppen, die fähig sind, dem in der bildformenden Schicht des erfindungsgemäßen Druckmaterials verwendeten Polymer die oben genannte erwünschte Quellfähigkeit zu verleihen, sind beie>pielsweise die Amino- und Amidogruppen.Hydrogen bond-forming groups capable of polymer used in the image-forming layer of the printing material of the present invention is the above-mentioned one desired The amino and amido groups, for example, give swellability.

Antara 130, ein Polyvinylpyrrolidon-Äthylacrylat-Mischpolymer, ist ein Beispiel für ein Polymer mit Amidogruppen, welche Wasserstoffbindungen bilden.Antara 130, a polyvinylpyrrolidone-ethyl acrylate copolymer, is an example of a polymer with amido groups which Form hydrogen bonds.

Ein Aminogruppen enthaltendes Polymer, mit welchem besonders gute bildformende Schichten hergestellt werden können, ist Poly-(amino-1-vinyl-4-benzol).An amino group-containing polymer, with which particularly good image-forming layers that can be made is poly (amino-1-vinyl-4-benzene).

Vorzugsweise \tfird jedoch ein Polymer oder Mischpolymer, das einen bestimmten Prozentsatz an freien Hydroxyl- und/oder Carboxylgruppen enthält, in der bildformenden Schicht des erfindungsgemäßen Druckmaterials verwendet.Preferably, however, a polymer or mixed polymer that contains a certain percentage of free hydroxyl and / or carboxyl groups in the image-forming layer of the invention Paper used.

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Von den Polymeren mit freien Hydroxylgruppen erhält man insbesondere mit Polymeren auf der Basis von verestertem Polyvinylalkohol gute Ergebnisse.In particular, the polymers with free hydroxyl groups are obtained good results with polymers based on esterified polyvinyl alcohol.

Besonders gute' bildformende Schichten wurden zum Beispiel aus Alnovol K 320 (einer Art Novolak der Firma Reichholt); "Alyar 770" (einem Polyvinylacetal der Firma Monsanto); "Bakelite VYHH" (einem Vinylchlorid-Vinylacetat-Mischpolymerisat der Firma Union Carbide); Rhodoviol 5/270 und 4/200 (Polyvinylacetate der Firma Rhone-Poulenc);"Polyviol W 100/450" (ein Polyvinylacetat der Firma Wacker-Chemie); sowie "Mowilith 50 und 10/88/80" (Polyvinylacetate der Firma Hoechst) hergestellt. Im allgemeinen enthalten die oben genannten Polymere etwa 10 bis 50 % freie Hydroxylgruppen.Particularly good image-forming layers were made, for example, from Alnovol K 320 (a type of novolak from Reichholt); "Alyar 770" (a polyvinyl acetal from Monsanto); "Bakelite VYHH" (a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer from Union Carbide); Rhodoviol 5/270 and 4/200 (polyvinyl acetates from Rhone-Poulenc); "Polyviol W 100/450" (a polyvinyl acetate from Wacker-Chemie); and "Mowilith 50 and 10/88/80" (polyvinyl acetates from Hoechst). In general, the above polymers contain about 10 to 50 % free hydroxyl groups.

Um optimale Ergebnisse zu erhalten, war es in einigen Fällen notwendig, den Gehalt an freien Hydroxylgruppen in dem im . Handel erhältlichen Produkt durch Hydrolyse zu erhöhen oder durch Veresterung zu verringern. "Mowolith" wurde z.B. hydrolysiert, bis das Produkt etwa 31 Mol-$6 Vinylalkoholeinheiten enthielt. Beide genannten Behandlungen können nach bekannten Verfahren durchgeführt werden.In some cases, for best results it was necessary to determine the free hydroxyl group content in the im. Commercially available product can be increased by hydrolysis or decreased by esterification. For example, "Mowolith" has been hydrolyzed until the product contained about 31 mole- $ 6 vinyl alcohol units. Both of these treatments can be used according to known Procedures are carried out.

Zu den Polymeren mit freien Carboxylgruppen, die für die bildformende Schicht des erfindungsgemäßen Druckmaterials geeignet sind, zählen z.B. die Alkylacrylat- und insbesondere die Methacrylatpolymere, die bis zu einem Grad von etwa 15 bis 25 % hydrolysiert worden sind. Diese kann man erhalten, indem man im Handel erhältliche Produkte, die häufig fast vollständig verestert worden sind, mit einer Säure oder einem Alkali hydrolysiert. Ein anderes Herstellungsverfahren besteht in der Mischpolymerisation von Alkylmethacrylat, vorzugsweise Methylmetbacrylat, und Methacrylsäure durch Erhitzen einer Lösung der zwei Verbindungen in einem gewöhnlichen Lösungsmittel, z.B. Methanol oder Benzol, in Anwesenheit eines geeigneten Initiierungsmittels, wie z.B. Benzoylperoxyd.The polymers with free carboxyl groups which are suitable for the image-forming layer of the printing material according to the invention include, for example, the alkyl acrylate and, in particular, the methacrylate polymers, which have been hydrolyzed to a degree of about 15 to 25%. This can be obtained by hydrolyzing commercially available products, which have often been almost completely esterified, with an acid or an alkali. Another manufacturing method consists in the copolymerization of alkyl methacrylate, preferably methyl methacrylate, and methacrylic acid by heating a solution of the two compounds in a common solvent, for example methanol or benzene, in the presence of a suitable initiating agent such as benzoyl peroxide.

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Beispiele für Polymere und Mischpolymere mit freien Carboxylgruppen, mit welchen in dem erfindungsgemäßen Druckmaterial eine gute bildformende Schicht hergestellt werden kann, sind: "Alresat 400C", ein Maleinsäure-modifiziertes Kolophoniumharz "Albertol III L", ein modifiziertes Phenolharz (beide von der Firma Albert Chemie); "Lytron 812", ein Polystyrol-Maleinsäureanhydrid-Mischpolymer (Firma Monsanto), und "Mowilith CT5", ein Vinylacetat-Krotonsäure-Mischpolymer (Firma Hoechst). Diese Polymere haben im allgemeinen eine Säurezahl von etwa 10 bis 30.Examples of polymers and copolymers with free carboxyl groups, with which in the printing material according to the invention a good image-forming layer can be produced are: "Alresat 400C", a maleic acid-modified rosin resin "Albertol III L", a modified phenolic resin (both from the Albert Chemie); "Lytron 812", a polystyrene-maleic anhydride interpolymer (Monsanto), and "Mowilith CT5", a vinyl acetate-crotonic acid copolymer (Hoechst). These polymers generally have an acid number of about 10-30.

Es wurde gefunden, daß auch saure Gruppen enthaltende Polymere, deren polymere Kohlenstoffkette regelmäßig wiederkehrende Phenylgruppen aufweist, geeignet sind, wie z.B. Polystyrolsulf onsäure, das Mischpolymer von Styrol und Maleinsäure und das Ammoniumsalz des Mischpolymers von Styrol und Maleinsäure. Die meisten der oben genannten Harze besitzen ausreichende filmbildende Eigenschaften, um zur Verwendung in der bildformenden Schicht des erfindungsgemäßen lichtempfindlichen Druckmaterials geeignet zu sein. Gegebenenfalls können die filmbildenden Eigenschaften durch Zugabe von einem oder mehreren der für diesen Zweck bekannten Weichmacher verbessert werden.It has been found that polymers containing acid groups whose polymeric carbon chains are regularly recurring Having phenyl groups are suitable, such as polystyrene sulfonic acid, the copolymer of styrene and maleic acid and the ammonium salt of the mixed polymer of styrene and maleic acid. Most of the above resins have sufficient film-forming properties to be used in the image-forming layer of the photosensitive body of the present invention Suitable for the printing material. Optionally, the film-forming properties by adding one or several of the plasticizers known for this purpose can be improved.

Die Dicke der bildformenden Schicht wird entsprechend dem beabsichtigten Verwendungszweck des Lithfilms gewählt. Im allgemeinen werden "überzüge mit einem Trockengewicht von etwa 1 bis 4,5 g/m aufgetragen, wobei die Schichtdicke etwa 1 bis 5 Mikron beträgt.The thickness of the image-forming layer is selected according to the intended use of the lith film. in the generally "coatings with a dry weight of applied about 1 to 4.5 g / m 2, the layer thickness being about 1 to 5 microns.

Die filmbildende Schicht kann nach jedem für diesen Zweck an sich bekanntem Verfahren auf das transparente. Substrat aufgetragen werden. Ein zufriedenstellendes Auftrageverfahren besteht z.B. im Tauchbeschichten oder Schlitzdüsenauftragverfahren, bei welchem relativ hohe Maschinengeschwindigkeiten möglich sind.The film-forming layer can be used for any purpose per se known method to the transparent. Substrate to be applied. There is a satisfactory application process e.g. in dip coating or slot nozzle application processes, in which relatively high machine speeds are possible are.

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Die bildformende Schicht enthält ein oder mehrere Pigment(e). Ihre Farbe, Teilchengröße und Menge hängt von dem Verwendungszweck des erfindungsgemäßen lichtempfindlichen Druckmaterial ab. Das Pigment in der bildformenden Schicht des erfindungsgemäßen Druckmaterials dient einem doppelten Zweck. Einerseits bestimmt es die Farbe und die erreichbare optische Dichte der kopierten Zeichen, und andererseits beeinträchtigt es die Fähigkeit von Wasser, in die bildformende Schicht einzudringen. Aufgrund der ersten Eigenschaft ist es möglich, die gewünschte optische Dichte unabhängig von der Dichte des Originals vorher festzulegen, was in vielen Fällen einen eindeutigen Vorteil bedeutet, wie z.B. beim herkömmlichen Zylindertiefdruck unter Verwendung von Pigmentpapier, bei welchem die optische Dichte innerhalb enger Grenzen liegen muß, z.B. zwischen 1,6 und 1,7. Außerdem kann das Pigment dazu dienen, die Bildflächen des zu kopierenden Materials zu stärken und es zu ermöglichen, eine Anzahl von Bildflächen von Originalen mit verschiedenen optischen Dichten in den Bildteilen und verschiedenen Durchsichtigkeitsgraden des Trägers zu einem Ganzen mit einheitlicher Dichte und Transparenz zu kombinieren.The image-forming layer contains one or more pigments. Their color, particle size and amount depend on the intended use of the photosensitive printing material of the present invention. The pigment in the image-forming layer of the printing material according to the invention serves a dual purpose. On the one hand, definitely it affects the color and the achievable optical density of the copied characters, and on the other hand it affects the ability of Water to penetrate the image-forming layer. Due to the first property, it is possible to achieve the desired visual appearance Specify the density in advance, regardless of the density of the original, which means a clear advantage in many cases, such as with conventional rotogravure printing using of pigment paper, for which the optical density must be within narrow limits, e.g. between 1.6 and 1.7. aside from that the pigment can serve to strengthen the image areas of the material to be copied and enable a number of image areas to be formed of originals with different optical densities in the image parts and different degrees of transparency of the support into a whole with uniform density and transparency to combine.

Das Verhältnis von Pigment zu Bindemittel wird hauptsächlich so gewählt, daß einerseits die Adhäsion der Bildflächen und andererseits das Lösen der kein Bild tragenden Flächen optimal ist. Im allgemeinen erfüllt ein Pigment-Bindemittel-Verhältnis von etwa 2:1 bis 10:1 diese Bedingungen. Nachdem das Pigment-Bindemittel -Verhältnis gewählt worden ist, wird die gewünschte optische Dichte mittels der Schichtdicke festgelegt. Im allgemeinen wird man stets bemüht sein, die Schichtdicke so niedrig wie möglich zu halten.The pigment to binder ratio becomes main chosen so that, on the one hand, the adhesion of the image surfaces and, on the other hand, the loosening of the non-image-bearing surfaces optimally is. In general, a pigment to binder ratio of about 2: 1 to 10: 1 meets these requirements. After the pigment binder -Ratio has been selected, the desired optical density is determined by means of the layer thickness. In general one will always try to keep the layer thickness as low as possible.

Das Verhältnis von Pigment zu Bindemittel wird daher so breit wie möglich gewählt, während darauf geachtet wird, die oben genannten optimalen Bedingungen zu erreichen.The ratio of pigment to binder is therefore chosen as broad as possible, while care is taken to achieve the above-mentioned optimal conditions.

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Falls schwarze Kopien benötigt werden, was gewöhnlich dann der Fall ist, wenn Zwischenkopien hergestellt werden sollen, wird vorzugsweise Ruß als Pigment verwendet, und die optische Dichte wird im allgemeinen auf mehr als etwa 2 eingestellt. Bei den meisten Rußarten kann diese Dichte erreicht werden, wenn man Schichten mit einer Dicke von etwa 2 bis 5 Mikron verwendet, was jedoch auch von dem Pigment-Bindemittel-Verhältnis abhängt.If black copies are required, which is usually the case when intermediate copies are to be made, For example, carbon black is preferably used as the pigment, and the optical density is generally adjusted to be greater than about 2. For most types of soot, this density can be achieved by using layers with a thickness of about 2 to 5 microns are used, but this also depends on the pigment-binder ratio depends.

Die meisten der Rußarten, deren Verwendung als Pigmente bekannt sind, können in der bildformenden Schicht des erfindungsgemäßen
lichtempfindlichen Druckmaterials verwendet werden. Einige Beispiele für geeignete Rußarten sind: Printex 300, Printex G und Korax 4 (alle von der Firma Degussa) und Mogul A (von der Firma Cabot). »United 20 SRF" (C.I. Nr. 77266) von der Firma ICI hat sich als außerordentlich geeignet erwiesen.Most of the types of carbon blacks known to be used as pigments can be used in the image-forming layer of the invention
photosensitive printing material. Some examples of suitable types of carbon black are: Printex 300, Printex G and Korax 4 (all from Degussa) and Mogul A (from Cabot). "United 20 SRF" (CI No. 77266) from ICI has proven to be extremely suitable.

Es können auch Eisenoxyde, wie z.B. "Mapico Black"(C.I. Nr. 77499), ein Produkt von Columbian Carbon, verwendet werden.Iron oxides such as "Mapico Black" (C.I. No. 77499), a product of Columbian Carbon, can be used.

Wenn Kopien mit anderen Farben, unter anderem bei der Anwendung für Farbprüfung oder Überkopf-Projektion*, gewünscht
werden, können Pigmente, wie "Helioechtviolett BN", "Helioechtviolett BT" (beide von Farbenfabriken Bayer), "Luconylviolett 599" und »Lucony3.blau 690" (beide von B.A.S.F.), verwendet werden. In diesem Fall ist die Konzentration des
Pigments nicht ganz so kritisch. Wenn es für" Farbprüfung verwendet wird, wird im allgemeinen eine Konzentration gewählt, mit welcher man eine Schicht mit einer optischen Dichte von etwa 1 bis 1,5 (gemessen mit dem Licht der Komplementär farbe) erhält. Pigmente, die besonders geeignet für Farbprüfungsfilme sind, sind "Monastral Fast Blue BC" (CI. Nr. 74160), "Zapon Fast Blue HFL" (CI. Nr. 74360), "Alkaliresistant Red Dark» (CI. Nr. 12715), "Benzidine Yellow" (CI. Nr. 21090),
»Zapon Fast Yellow GR" (CI. Nr. 13900), "Fat Black HB"
(CI. Nr. 36150) und Ruß (Schwärzen).If copies with other colors are desired, including when used for color proofing or overhead projection *
pigments such as "Heliofast violet BN", "Heliofast violet BT" (both from Farbenfabriken Bayer), "Luconylviolett 599" and "Lucony3.blau 690" (both from BASF) can be used
Pigments are not that critical. If it is used for "color proofing, a concentration is generally chosen with which a layer with an optical density of about 1 to 1.5 (measured with the light of the complementary color) is obtained. Pigments which are particularly suitable for color proofing films , are "Monastral Fast Blue BC" (CI. No. 74160), "Zapon Fast Blue HFL" (CI. No. 74360), "Alkali Resistant Red Dark" (CI. No. 12715), "Benzidine Yellow" (CI. No. 21090),
"Zapon Fast Yellow GR" (CI. No. 13900), "Fat Black HB"
(CI. No. 36150) and carbon black (blackening).

* "overhead projection"* "overhead projection"

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Als wasserlösliche oder mit Wasser entfernbare lichtempfindliche Oberschicht des erfindungsgemäßen Druckmaterials kann im Prinzip jede Kombination von lichtempfindlichen Verbindungen und polymeren Bindemitteln, die für diesen Zweck bekannt sind,' verwendet werden. Es können sowohl positivals auch negativ-arbeitende lichtempfindliche Schichten verwendet werden, obwohl für die meisten Anwendungsarten des erfindungsgemäßen Druckmaterials eine negativ-arbeitende, lichtempfindliche Schicht bevorzugt wird.As a water-soluble or water-removable photosensitive top layer of the printing material according to the invention in principle any combination of photosensitive compounds and polymeric binders used for this purpose are known 'to be used. It can be both positives negative-working photosensitive layers can also be used, although for most types of applications A negative-working, photosensitive layer is preferred for the printing material according to the invention.

Die für diesen Zweck bekanntesten lichtempfindlichen Verbindungen sind die Bichromate und Diazokondensate. Als Bindemittel kann jedes bekannte Polymer, das wasserlöslich oder mit Wasser entfernbar ist, wie Alginate, Gelatine und Hydroxyäthylzellulose, für die Schichten verwendet werden.The best known light-sensitive compounds for this purpose are the bichromates and diazo condensates. As a binder can be any known polymer that is water soluble or water removable, such as alginates, gelatin and Hydroxyethyl cellulose, are used for the layers.

Besonders geeignete negativ-arbeitende, lichtempfindliche, wasserlösliche Schichten enthalten beispielsweise einen Polyvinylalkohol, vorzugsweise mit einem Hydrolysegrad zwischen etwa 60 und 100 %, und ein wasserlösliches Kondensationsprodukt eines Diazoniumsalzes mit einem Aldehyd. Geeignete Polyvinylalkohole sind z.B. die Elvanole (Du Pont de Nemours and Co.), Gohsenole (Nippon Gohsei), Gelvatole (Shawinigen), Rhodoviole (RhÄne-Poulenc) und Mowiole (Farbwerke Hoechst). Obwohl mit jedem Polyvinylalkohol mit einem Hydrolysegrad zwischen etwa 60 und 100 % und einer Viskosität zwischen etwa 30 und 60 Centipoise ein günstiges Ergebnis erhalten werden kann, werden Polyvinylalkohole mit einem Hydrolysegrad zwischen etwa 78 und 82 % bevorzugt. Beispiele für derartige Polyvinylalkohole sind "Gohsenol KH 20» und »Gohsenol KH 17". Spezielle Beispiele für geeignete, wasserlösliche Kondensationsprodukte von Diazoniumsalzen und einem Aldehyd sind die Kondensationsprodukte von Formaldehyd mit Salzen von p-Diazodiphenylamin oder mit 4-Diazo-2,5-diäthoxy-4^f-methyldiphenylthioäther. Particularly suitable negative-working, light-sensitive, water-soluble layers contain, for example, a polyvinyl alcohol, preferably with a degree of hydrolysis between about 60 and 100 %, and a water-soluble condensation product of a diazonium salt with an aldehyde. Suitable polyvinyl alcohols are, for example, the Elvanole (Du Pont de Nemours and Co.), Gohsenole (Nippon Gohsei), Gelvatole (Shawinigen), Rhodoviols (RhÄne-Poulenc) and Mowiols (Farbwerke Hoechst). Although a favorable result can be obtained with any polyvinyl alcohol having a degree of hydrolysis between about 60 and 100 % and a viscosity between about 30 and 60 centipoise, polyvinyl alcohols having a degree of hydrolysis between about 78 and 82 % are preferred. Examples of such polyvinyl alcohols are "Gohsenol KH 20" and "Gohsenol KH 17". Specific examples of suitable, water-soluble condensation products of diazonium salts and an aldehyde are the condensation products of formaldehyde with salts of p-diazodiphenylamine or with 4-diazo-2,5-diethoxy-4 ^f -methyldiphenylthioether.

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Zur Herstellung von Kopien, Zwischenkopien und dergleichen wird das erfindungsgemäße lichtempfindliche Druckmaterial durch das zu kopierende transparente Material hindurch belichtet. Das belichtete Material kann dann unter Verwendung einer Zusammensetzung, die fast Βμεεσίιΐίββίΐοΐι aus V/asser besteht oder welcher nur eine geringe Menge eines oberflächenaktiven Mittels zugegeben worden ist, entwickelt werden. Es können zahlreiche oberflächenaktive Mittel, die dem Fachmann für diesen Zweck bekannt sind, verwendet werden, wie z.B. "T-pol" (Shell), "Arquad S" (Armour Bezons), "Lauram 44" (Holland Chemie), "Serwet WH 100" (Chem. Fab. Servo), "Triton X 400 » (Röhm und Haas).The photosensitive printing material according to the invention is used for the production of copies, intermediate copies and the like exposed through the transparent material to be copied. The exposed material can then be used a composition that is almost Βμεεσίιΐίββίΐοΐι from V / water or to which only a small amount of a surfactant has been added, can be developed. Numerous surfactants known to those skilled in the art for this purpose can be used, e.g. "T-pol" (Shell), "Arquad S" (Armor Bezons), "Lauram 44" (Holland Chemie), "Serwet WH 100" (Chem. Fab. Servo), "Triton X 400" (Rohm and Haas).

Besonders gute Ergebnisse erhält man bei Verwendung von "Tergitol Anionic 4" (von Union Carbide). Die zu verwendende Menge des oberflächenaktiven Mittels ist dem Fachmann bekannt. Im allgemeinen liegt sie zwischen etwa 2 und 5 Gew.-%.Particularly good results are obtained when using "Tergitol Anionic 4" (from Union Carbide). The one to use The amount of surfactant is known to those skilled in the art. Generally it is between about 2 and 5% by weight.

Die folgenden Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der vorliegenden Erfindung:The following examples serve to explain the present invention in more detail:

example 1

Ein Polyethylenterephthalat (Marke "Mylar" der Firma Du Pont) wurde mit Trichloressigsäure behandelt und dann mit einer Zelluloseacetatschicht mit einem Trockengewicht von 6 g/m beschichtet.A polyethylene terephthalate (brand "Mylar" from Du Pont) was treated with trichloroacetic acid and then with a cellulose acetate layer with a dry weight of 6 g / m 2 coated.

Darauf wurde eine bildformende Schicht mit einem Trockengewicht von etwa 1,5 g/m aufgetragen, und zwar unter Verwendung von 100 g einer Lösung von Alnovol K 320 (Bindemittel) in Äthanol (Konzentration: 50 g pro Liter), welcher außerdem 15 g Ruß ("United 20 SRF") zugegeben worden waren. An image-forming layer with a dry weight of about 1.5 g / m 2 was applied to this, using 100 g of a solution of Alnovol K 320 (binder) in ethanol (concentration: 50 g per liter) , which also contained 15 g of carbon black ("United 20 SRF") had been admitted.

Vor der Verwendung wurde diese Mischung einige Stunden lang in der Kugelmühle behandelt, um eine gute Dispersion des Rußes zu erreichen. Before use, this mixture was ball milled for a few hours in order to achieve good dispersion of the carbon black.

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Die erhaltene Schicht hatte eine Dicke von 2 Mikron und eine optische Dichte von etwa 3.The resulting layer was 2 microns thick and about 3 optical density.

Die Mldformende Schicht wurde mit einer lichtempfindlichen Schicht mit einem Trockengewicht von 1,75 g/m überzogen. Zu diesem Zweck wurde eine Zusammensetzung verwendet, die durch Mischen der folgenden Bestandteile erhalten worden war:The mold-forming layer was coated with a light-sensitive Layer covered with a dry weight of 1.75 g / m 2. For this purpose a composition was used which by mixing the following ingredients:

100 g einer Lösung von p-Diazodiphenylamin-formaldehydkondensat in destilliertem ¥asser (Konzentration: 40 g Diazoverbindung pro Liter),100 g of a solution of p-diazodiphenylamine-formaldehyde condensate in distilled water (concentration: 40 g diazo compound per liter),

10 g einer Lösung von "Gohsenol KH 17" in destilliertem Wasser (Konzentration: 80 g "Gohsenol KH 17" pro Liter),10 g of a solution of "Gohsenol KH 17" in distilled water (Concentration: 80 g "Gohsenol KH 17" per liter),

10 g "Emultex F" (eine Polyvinylacetatdispersion von N.V. Kleefstoffenfabriek Gebrs. Struyck).10 g "Emultex F" (a polyvinyl acetate dispersion from N.V. Kleefstoffenfabriek Gebrs. Struyck).

Unter Verwendung eines Kopiergeräts "Oce 31" wurde der erhaltene Lithfilm 1 Minute lang durch eine Negativ-Fotogravüre, die von einem Original mit kontinuierlichem Ton mit Hilfe eines 120-Punkte-Rasters hergestellt worden war, belichtet. Danach wurde er mit Wasser, das etwa 2,5 % eines oberflächenaktiven Mittels ("Tergitol Anionic 4" von Union Carbide) enthielt, entwickelt.Using an "Oce 31" copier, the obtained lith film was exposed for 1 minute through negative photo-engraving made from a continuous tone original using a 120-dot screen. It was then developed with water containing about 2.5 % of a surfactant ("Tergitol Anionic 4" from Union Carbide).

Man erhielt eine Positiv-Kopie von hoher Qualität, auf welcher selbst die feinsten Bildteile exakt wiedergegeben waren.A positive copy of high quality was obtained, on which even the finest parts of the image were reproduced exactly.

Dieser Positiv-Film wurde dann zur Herstellung einer Offsetdruckplatte nach einem der bekannten Verfahren verwendet.This positive film was then used to make an offset printing plate used by one of the known methods.

Example 2

In praktisch der gleichen Weise wie in Beispiel 1 wurde ein Lithfilm hergestellt, wobei jedoch diesmal "Alvar 770" als Bindemittel und "Korax 4" als schwarzes Pigment (Verhältnis 1:4) in der bildformenden Schicht verwendet wurden. Dieser Lithfilm wies die gleiche Qualität wie in Beispiel 1 auf.A lith film was produced in practically the same manner as in Example 1, but this time "Alvar 770" as Binder and "Korax 4" as a black pigment (ratio 1: 4) were used in the image-forming layer. This lith film had the same quality as in Example 1.

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Example 3

Nach der Behandlung mit Trichloressigsäure wurde ein formbeständiger Film der Marke "Melinex" der Firma ICI mit einer Zelluloseacetatschicht versehen,und darüber wurde dann eine filmbildende Schicht mit einer Dicke von 3 Mikron aufgebracht. Als Bindemittel wurde"Mowilith CT 5" (ein Vinylacetat-Krotonsäure-Polymer mit freien Carboxylgruppen) und als schwarzes Pigment wurde "Mapico Black" in einem Verhältnis von 1 : 6 verwendet. Die optische Dichte der Schicht betrug 3,4. Nachdem die lichtempfindliche Schicht wie in Beispiel 1 aufgetragen worden war, erhielt man einen Lithfilm von ausgezeichneter Qualität.After treatment with trichloroacetic acid, it became dimensionally stable "Melinex" brand film from ICI was provided with a layer of cellulose acetate, and then a film-forming layer applied with a thickness of 3 microns. "Mowilith CT 5" (a vinyl acetate-crotonic acid polymer with free carboxyl groups) and as a black pigment became "Mapico Black" in a ratio of 1: 6 used. The optical density of the layer was 3.4. After applying the photosensitive layer as in Example 1 was obtained, a lith film of excellent quality was obtained.

Example 4

Unter Verwendung einer Mischung aus den folgenden Bestandteilen: Using a mixture of the following ingredients:

40 g Äthylalkohol
10 g Aceton40 g of ethyl alcohol
10 g acetone

2 g Poly-(amino-i-vinyl-4-benzol)2 g poly (amino-i-vinyl-4-benzene)

6 g Ruß "United 20 SRF" (CI. Nr. 77266)6 g carbon black "United 20 SRF" (CI. No. 77266)

wurde eine Zelluloseacetatschicht, die sich auf einem "Bexford"-Film als formbeständiger Träger befand, mit einer bildforraenden Schicht von 3 Mikron Dicke versehen. Die bildformende Schicht wurde dann mit einer lichtempfindlichen Schicht von 2,5 Mikron Dicke überzogen, wobei eine wässrige Lösung von Polyvinylalkohol als Bindemittel und 1-Diazo-2,5-diäthoxy-4-(p-tolylthio)-benzol als lichtempfindliche Verbindung verwendet wurde. Das Verhältnis von Bindemittel zu ... Di azo verbindung betrug 3 : 1j 5 Gew.-Teile dieser Mischung wurden in 100 Gew.-Teilen destillierten Wassers gelöst.was a cellulose acetate layer spread over a "Bexford" film as a dimensionally stable carrier, with a picture forraenden Layer 3 microns thick. The image-forming layer was then coated with a photosensitive Layer of 2.5 microns thick covered, using an aqueous solution of polyvinyl alcohol as a binder and 1-diazo-2,5-diethoxy-4- (p-tolylthio) -benzene was used as a photosensitive compound. The ratio of binder to ... Di azo compound was 3: 1j 5 parts by weight of this mixture were dissolved in 100 parts by weight of distilled water.

Mit diesem Lithfilm wurden von einem Versuchsnegativ, das s#hr feine Linien und Halbtonpunkte aufwies, ausgezeichnete Positivkopien hergestellt. Die Entwicklung wurde mit einer 10-$£igenWith this lith film from a test negative, the s # hr fine lines and halftone dots, excellent positive copies were made. The development was made with a $ 10

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Konzentration von "Tergitol Anionic 4" vorgenommen. Beispiel 5 Concentration of "Tergitol Anionic 4" made. Example 5

Es wurde ein Lithfilm in praktisch der gleichen Weise wie in Beispiel 4 hergestellt, wobei jedoch diesmal als Bindemittel "Mowilith 50", das bis zu einem Gehalt von 31 MoI-Jo Hydroxylgruppen verestert worden war, in der bildformenden Schicht verwendet wurde. Mit diesem Film konnten von einem Probenegativ, das speziell für diesen Zweck hergestellt worden war und sehr feine Einzelheiten aufwies, ausgezeichnete Positivkopien hergestellt werden.A lith film was produced in practically the same manner as in Example 4, but this time as a binder "Mowilith 50", containing up to 31 MoI-Jo hydroxyl groups esterified was used in the image-forming layer. With this film, from a sample negative, which had been specially made for this purpose and had very fine details, excellent positive copies getting produced.

Example 6

Ein Bexford-Film, der mit einer Zelluloseesterschicht versehen war, wurde mit einer bildformenden Schicht mit einer Dicke von 2 Mikron überzogen, wobei eine Mischung der folgenden Zusammensetzung verwendet wurde:A Bexford film with a cellulose ester layer was overcoated with an image-forming layer 2 microns thick, being a mixture of the following Composition was used:

5 g "Antara 130/40", eine 40-%ige Emulsion in Wasser eines Polyvinylpyrrolidon-Äthylacrylat-Mischpolyraers,5 g "Antara 130/40", a 40% emulsion in water Polyvinylpyrrolidone-Ethylacrylat-Mischpolyraers,

12,5 g "Derussol 235/35", eine 35-%ige Emulsion in Wasser eines Gasrußes (Firma Degussa)12.5 g "Derussol 235/35", a 35% emulsion in water of carbon black (Degussa)

35 g destilliertes Wasser.35 g of distilled water.

Das Beschichten wurde mit einem Stab (0,15) vorgenommen, und die nach dem Abdampfen des Wassers erhaltene Schicht hatte eine Dicke von etwa 2 Mikron und eine optische Dichte von 2,5.Coating was done with a stick (0.15) and the layer obtained after evaporation of the water had a thickness of about 2 microns and an optical density of 2.5.

Diese bildformende Schicht wurde wie in Beispiel 1 mit einer lichtempfindlichen Schicht versehen.As in Example 1, this image-forming layer was provided with a photosensitive layer.

Nach der Belichtung in einem Kopiergerät "Ocfe 31" durch ein Versuchsnegativ und nach der Entwicklung mit reinem Wasser erhielt man eine Positiv-Kopie, die auch die kleinsten Einzelheiten des Testnegativs wiedergab.After exposure in a copier "Ocfe 31" by a Test negative and after development with pure water, a positive copy was obtained that included even the smallest details of the test negative.

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Claims

Oce-van der Grinten N.T. Case 719

Claims

(mainly light sensitive printing material that has been mixed with water or can be developed with an essentially aqueous composition, and that a light transparent one A substrate comprising a pigment-containing image-forming layer and an overlying photosensitive layer Layer is provided, characterized in that the substrate is completely or substantially consists of a water-insoluble, non-swelling polar, film-forming polymer, and the image-forming polymer Layer as a binder an almost water-insoluble, but swelling, polar, film-forming Polymer with groups that form hydrogen bonds, contains.

2. Photosensitive material according to claim 1,

characterized in that the substrate consists entirely or essentially of a film-forming, polar polymer, that has a Cobb-60 number of no more than about 0.3, consists .-

3. Photosensitive material according to claim 2,

characterized in that the substrate consists entirely or essentially of one or more cellulose ester (s), in particular of cellulose acetate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate or cellulose nitrate, which are not or only slightly superficially saponified.

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4. Photosensitive material according to claim 1-3, characterized in that the substrate on a dimen sions!) estänaigen carrier, in particular on a polyethylene terephthalate or polycarbonate film is applied.

5. Photosensitive material according to claim 1-4, characterized in that the image-forming layer as Binder contains a polymer with free hydroxyl and / or carboxyl groups.

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6. Photosensitive material according to claims 1-5, characterized in that the image-forming layer contains a polymer based on esterified polyvinyl alcohol with about 10 to 50 % free hydroxyl groups.

7. Photosensitive material according to claim 5,

■ characterized in that the image-forming layer contains an alkyl acrylate, in particular a methyl methacrylate, polymer which has been hydrolyzed to a degree of about 15 to 25%.

8. Photosensitive material according to claim 3, characterized in that the image-forming layer a polymer having a Cobb-60 number between about 0.4 and 2.0, preferably between about 0.6 and 1.2.

9. Photosensitive material according to claims 1-8, characterized in that the ratio of carbon black to binder in the image-forming layer is between about 2: 1 and 10: 1.

10. Photosensitive material according to claim 1-9, characterized in that the photosensitive Layer a bichromate or a water-soluble condensation product a diazonium salt and an aldehyde, especially formaldehyde.

11. Photosensitive material according to claim 10, characterized in that the photosensitive layer contains as a binder a polyvinyl alcohol with a degree of hydrolysis of about 60 to 100 %, preferably of about 78 to 82 % .

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