DE253924C - - Google Patents
Info
- Publication number
- DE253924C DE253924C DENDAT253924D DE253924DA DE253924C DE 253924 C DE253924 C DE 253924C DE NDAT253924 D DENDAT253924 D DE NDAT253924D DE 253924D A DE253924D A DE 253924DA DE 253924 C DE253924 C DE 253924C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acetylsalicylic acid
- calcium
- salts
- acid
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229960001138 acetylsalicylic acid Drugs 0.000 claims description 23
- BSYNRYMUTXBXSQ-UHFFFAOYSA-N aspirin Chemical class CC(=O)OC1=CC=CC=C1C(O)=O BSYNRYMUTXBXSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 claims description 17
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 230000001476 alcoholic Effects 0.000 claims description 7
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 6
- MBNMSERYORMPIB-UHFFFAOYSA-N 2-acetyloxybenzoic acid;calcium Chemical compound [Ca].CC(=O)OC1=CC=CC=C1C(O)=O MBNMSERYORMPIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 claims description 3
- -1 alkali metal salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical group OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 6
- VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L Calcium acetate Chemical compound [Ca+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000001639 calcium acetate Substances 0.000 description 5
- 229960005147 calcium acetate Drugs 0.000 description 5
- 235000011092 calcium acetate Nutrition 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N Calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K Iron(III) chloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating Effects 0.000 description 1
- JZLOKWGVGHYBKD-UHFFFAOYSA-M sodium;2-acetyloxybenzoate Chemical compound [Na+].CC(=O)OC1=CC=CC=C1C([O-])=O JZLOKWGVGHYBKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000002560 therapeutic procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C69/84—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of monocyclic hydroxy carboxylic acids, the hydroxy groups and the carboxyl groups of which are bound to carbon atoms of a six-membered aromatic ring
- C07C69/86—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of monocyclic hydroxy carboxylic acids, the hydroxy groups and the carboxyl groups of which are bound to carbon atoms of a six-membered aromatic ring with esterified hydroxyl groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
KAISERLICHESIMPERIAL
PATENTAMT.PATENT OFFICE.
PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING
- M 253924 KLASSE Mq. GRUPPE- M 253924 CLASS Mq. GROUP
Patentiert im Deutschen Reiche vom 2. Mai 1911 ab.Patented in the German Empire on May 2, 1911.
Es ist bereits versucht worden, die therapeutisch wichtigen, leicht löslichen Salze der Acetylsalicylsäure darzustellen. Nach dem Verfahren der britischen Patentschrift 15517/1902 werden die Alkalisalze der Acetylsalicylsäure durch Umsetzung dieser Säure in organischen Lösungsmitteln mit Alkalien dargestellt. Wie aus den Angaben der Patentschrift 218467, Kl. 12 q nach der diese Alkalisalze auf einem anderen Wege dargestellt werden, hervorgeht, sind jedoch die nach dem Verfahren der britischen Patentschrift dargestellten Salze zur Verwendung in der Therapie nicht geeignet, da bei ihrer Herstellung eine teilweise Verseifung der Acetylsalicylsäure eintritt, wodurch die Präparate stets einen unangenehmen Geschmack besitzen.Attempts have already been made to use the therapeutically important, readily soluble salts of the To represent acetylsalicylic acid. Following the procedure of British Patent 15517/1902 the alkali salts of acetylsalicylic acid are converted into organic ones by converting this acid Solvents with alkalis shown. As from the information in patent specification 218467, Kl. 12 q according to which these alkali salts are represented in a different way, it emerges, however, the salts prepared by the method of the British patent are for It is not suitable for use in therapy because it is partially saponified during its production Acetylsalicylic acid enters, which means that the preparations always have an unpleasant taste own.
Es wurde nun gefunden, daß man das CaI-ciumsalz der Acetylsalicylsäure unter Vermeidung dieser Ubelstände in einfacher Weise dadurch herstellen kann, daß man in alkoholischer Lösung auf Acetylsalicylsäure Calciumalkoholate oder Calciumsalze organischer Säuren einwirken läßt.It has now been found that one can avoid the calcium salt of acetylsalicylic acid these evils can be produced in a simple manner by being in alcoholic Solution based on acetylsalicylic acid calcium alcoholates or calcium salts of organic acids can act.
Das so erhältliche Calciumsalz ist in Wasser löslich, an der Luft beständig und stellt daher ein therapeutisch sehr wertvolles Präparat dar.The calcium salt obtainable in this way is soluble in water, stable in air and therefore represents a therapeutically very valuable preparation.
20 Teile Calcium werden in 2000 Teilen Methyl- oder Äthylalkohol erwärmt, bis das Metall verschwunden ist, alsdann gibt man das gebildete Alkoholat zu einer alkoholischen Lösung von 180 Teilen Acetylsalicylsäure, kühlt gegebenenfalls und saugt auf der Nutsche das in Form eines Kristallbreies abgeschiedene CaI-ciumsalz ab.20 parts of calcium are heated in 2000 parts of methyl or ethyl alcohol until the metal has disappeared, then the alcoholate formed is added to an alcoholic solution of 180 parts of acetylsalicylic acid, cools if necessary and sucks on the suction filter CaI-ciumsalz deposited in the form of a crystal pulp.
Dieses bildet, aus Alkohol umkristallisiert, farblose, fast geschmacklose nadeiförmige Kristalle, die in Wasser leicht mit neutraler Reaktion löslich sind; diese Lösung gibt mit Eisenchlorid einen gelbgrauen Niederschlag. Durch Mineralsäuren wird aus der Lösung freie Acetylsalicylsäure . ausgeschieden.Recrystallized from alcohol, this forms colorless, almost tasteless needle-shaped crystals, which are easily soluble in water with a neutral reaction; this solution gives Ferric chloride formed a yellowish-gray precipitate. Mineral acids make the solution free acetylsalicylic acid. eliminated.
45 Beispiel 2. 45 Example 2.
80 Teile Calciumacetat werden in möglichst wenig Wasser gelöst und in eine Lösung von 180 Teilen Acetylsalicylsäure in 1500 Teilen Methylalkohol einlaufen gelassen. Das CaI-ciumsalz der Acetylsalicylsäure scheidet sich sofort in Form eines farblosen Kristallbreies ab, der abgesaugt, mit Alkohol nachgewaschen und getrocknet wird.80 parts of calcium acetate are dissolved in as little water as possible and in a solution of 180 parts of acetylsalicylic acid are run in 1500 parts of methyl alcohol. The calcium salt the acetylsalicylic acid separates immediately in the form of a colorless crystal pulp which is vacuumed off, washed with alcohol and dried.
Man kann auch in der Weise verfahren, daß man von den Alkalisalzen der Acetylsalicylsäure ausgeht und auf diese Salze CaI-ciumsalze solcher Säuren einwirken läßt, deren Alkalisalze in Alkoholen löslich sind, wie z. B. Calciumacetat, Calciumnitrat oder Calciumäthoxyacetat. One can also proceed in such a way that one of the alkali salts of acetylsalicylic acid goes out and allows calcium salts of such acids to act on these salts, their Alkali salts are soluble in alcohols, such as. B. calcium acetate, calcium nitrate or calcium ethoxyacetate.
In eine Lösung von 202 Teilen acetylsalicylsaurem Natrium in 2000 Teilen Methylalkohol läßt man eine konzentrierte wässerige oder alkoholische Lösung von 81 Teilen Calciumnitrat einlaufen; das abgeschiedene acetylsalicylsäure Calcium wird abgesaugt mit Alkohol gewaschen und im Vakuum getrocknet.In a solution of 202 parts of sodium acetylsalicylic acid in 2000 parts of methyl alcohol one leaves a concentrated aqueous or alcoholic solution of 81 parts of calcium nitrate run in; the separated acetylsalicylic acid calcium is sucked off with alcohol washed and dried in vacuo.
Die Patentanmeldung L. 21847 I V/12 q, deren Patentanspruch in Friedländer, Fortschritte der Teerfarbenfabrikation, Bd. VIII [1908], S. 947 abgedruckt ist, betraf unter anderem die Darstellung des Calciumsalzes der Acetylsalizylsäure durch Umsetzung ihrer Alkalisalze in wässeriger oder alkoholischer" Lösung, mit einem Cälciumsalz. Die Verwendung des Lithiumsalzes der Acetylsalicylsäure ist bei dem vorliegenden Verfahren, welches gegenüber dem erwähnten bekannten Verfahren wesentliche. \^orteile bietet, ausgeschlossen. Es ist aber nicht allgemein möglich, das Cälciumsalz aus anderen Alkali salzen der Acetylsalicylsäure als dem teuren Lithiumsalz herzustellen, da hierbei die durch Umsetzung gleichzeitig entstehenden, in Alkohol unlöslichen Salze der Alkalimetalle sich von dem ausfallenden Cälciumsalz der Acetylsalicylsäure nicht trennen lassen, so daßThe patent application L. 21847 I V / 12 q, whose Patent claim in Friedländer, Advances in tar paint production, Vol. VIII [1908], P. 947, related, among other things, to the representation of the calcium salt of acetylsalicylic acid by reacting their alkali salts in aqueous or alcoholic "solution, with a calcium salt. The use of the lithium salt of acetylsalicylic acid is in that present method, which is essential compared to the known method mentioned. \ ^ advantages are excluded. But it is not generally possible to use the calcium salt other alkali salts of acetylsalicylic acid than the expensive lithium salt, since this is done the alcohol-insoluble salts of the alkali metals which are formed at the same time by the reaction cannot be separated from the precipitating calcium salt of acetylsalicylic acid, so that
auf diesem Wege ein reines Produkt nicht darstellbar ist. Demgegenüber gestattet das vorliegende Verfahren, das Cälciumsalz auch aus Salzen der anderen Alkalimetalle herzustellen, und zwar dadurch, daß. das Cälciumsalz einer solchen Säure zur Umsetzung verwendet wird, deren Alkalisalze in Alkoholen löslich sind, wie z. B. das Calciumacetat. . ' ' \ a pure product cannot be represented in this way. In contrast, the present process allows the calcium salt to be prepared from salts of the other alkali metals, namely by the fact that. the calcium salt of such an acid is used for the reaction, the alkali salts of which are soluble in alcohols, such as. B. the calcium acetate. . '' \
Das oben im Beispiel 1 zur Anwendung gelangende Verfahren bietet gegenüber dem in dem Anspruch der Anmeldung L. 21847 er~ \ wähnten Verfahren der Darstellung des Calciumsalzes der Acetylsalicylsäure durch Einwirkung von Calciumalkoholat· auf die Säure in Gegenwart von. Äther wesentliche Vorteile.The above-reaching in Example 1 for the application process offers over the in the claim of the application L. 21847 he ~ \ mentioned method of the representation of the calcium salt of acetylsalicylic acid by the action of Calciumalkoholat · to the acid in the presence of. Ether essential advantages.
Denn dieses Verfahren ist technisch undurchführbar, da das Calciumalkoholat in Äther so schwer löslich ist, daß es beim Zusammenbringen mit ,der Acetylsalicylsäure .gleichzeitig mit dem gebildeten Cälciumsalz ausfällt. Das so erhaltene Produkt ist dann natürlich durch das ätzend wirkende Erdalkali verunreinigt .-. und' therapeutisch unbrauchbar. Dagegen ist . bei dem vorliegenden Verfahren gezeigt, daß, wenn man z. B. metallisches Calcium in Methylalkohol löst und zu der Lösung die berechnete Menge Acetylsalicylsäure in Methylalkohol zugibt, das Cälciumsalz der Acetylsalicylsäure in reiner Form ausfällt.Because this process is technically impracticable, because the calcium alcoholate in ether is so It is difficult to dissolve, that when it is brought into contact with acetylsalicylic acid, at the same time precipitates with the calcium salt formed. The product obtained in this way is then naturally through the caustic alkaline earth contaminates .-. and 'therapeutically useless. Against it is. shown in the present method that when one z. B. metallic calcium in methyl alcohol dissolve and add the calculated amount of acetylsalicylic acid in methyl alcohol to the solution admits that the calcium salt of acetylsalicylic acid precipitates in pure form.
Was dann endlich die Einwirkung von ge- .; lösten Calciumsalzen auf alkoholische Lösun- :5ο gen freier Acetylsalicylsäure anlangt, so war j die Ausführbarkeit dieses, neuen und außer- ! ordentlich einfachen Verfahrens überhaupt nicht i vorauszusehen. Denn wenn man acetylsäljgyl-'■'}■■. saures Calcium in konzentrierter wässeriger Lösung mit Essigsäure versetzt, so bildet sich ■>: gerade Calciumacetat und freie Acetylsalicylsäure, während nach dem vorliegenden Verfahren freie Acetylsalicylsäure und Calciumacetat in alkoholischer Lösung freie Essigsäure und ■ das Cälciumsalz der Acetylsalicylsäure bilden.What then is the effect of ge.; dissolved calcium salts on alcoholic solutions: As for 5ο gen free acetylsalicylic acid, it was j the feasibility of this new and outside! neat simple procedure at all i foresee. Because if you acetylsäljgyl- '■'} ■■. acid calcium added in concentrated aqueous solution with acetic acid, then ■> forms: calcium acetate and just free acetylsalicylic acid, while form according to the present method, free acetylsalicylic acid and calcium acetate in an alcoholic solution of free acetic acid and ■ the Cälciumsalz of acetylsalicylic acid.
Claims (1)
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE253924C true DE253924C (en) |
Family
ID=512159
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT253924D Active DE253924C (en) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE253924C (en) |
-
0
- DE DENDAT253924D patent/DE253924C/de active Active
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE253924C (en) | ||
| DE969245C (en) | Process for the production of new spasmolytically effective basic esters of ª ‡ -alkylated phenylacetic acids | |
| DE613125C (en) | Process for the preparation of water-soluble compounds of the oxydiphenyl ethers and their substitution products | |
| DE887945C (en) | Process for the production of the purest aluminum acetate with low acetic acid content | |
| DE651613C (en) | Process for the production of optically active trans-ªð-oxycamphor | |
| DE338736C (en) | Process for the preparation of compounds of bile acids | |
| DE649321C (en) | Process for the preparation of metal compounds that are poorly soluble in water in a water-soluble preparation | |
| DE576712C (en) | Process for the preparation of a double salt of ª ‰ -Bromaethyltrimethylammonium | |
| DE873547C (en) | Process for the production of polyenecarboxylic acids | |
| DE720937C (en) | Process for the production of therapeutically valuable gold compounds from keratin breakdown products | |
| DE518291C (en) | Process for the preparation of 4-alkylquinolines and their derivatives | |
| DE174380C (en) | ||
| DE169358C (en) | ||
| DE398406C (en) | Process for the production of aluminum formate solutions | |
| DE536997C (en) | Process for the preparation of 1-methyl-4-chloro-3-oxybenzene-2-carboxylic acid | |
| DE248083C (en) | ||
| DE595362C (en) | Process for cleaning cardiac agents | |
| DE879098C (en) | Process for the preparation of ring-substituted saturated or unsaturated androstanol- (17) -onen- (3) or their 17-derivatives | |
| DE448947C (en) | Process for the production of nucleic acid from yeast | |
| DE224979C (en) | ||
| DE830191C (en) | Process for the preparation of ketone-containing derivatives of hydroxylated bile acids | |
| DE729341C (en) | Process for the production of asymmetric arsenobenzenes of the urea series | |
| DE337939C (en) | Process for the production of a betaine of hexamethylenetetramine | |
| DE459361C (en) | Process for the preparation of nuclear iodine substitution products of oxine sol-3-propionic acid | |
| DE531222C (en) | Process for the preparation of bismuth dithioglycolic acid and its salts |