DE253683C - - Google Patents
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
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Description
KAISERLICHESIMPERIAL
PATENTAMT.PATENT OFFICE.
PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING
- M 253683 KLASSE 12.0. GRUPPE 37,- M 253683 CLASS 12.0. GROUP 37,
Patentiert im Deutschen Reiche vom 5. September 1909 ab.Patented in the German Empire on September 5, 1909.
Es hat sich gezeigt, daß die 2-Aminoanthrachinonmonosulfosäure, die zunächst beim SuI-fieren von 2-Aminoanthrachinon entsteht und die wegen ihrer Uberführbarkeit in das ι · 3-Dibrom-2-aminoanthrachion der Patentschrift 158474, Klasse 22 b, eine 3-Sulfosäure sein muß, durch Behandlung mit 1 Mol. Halogen in wohlcharakterisierte 1-Halogen-2-aminoanthrachinon-3-sulfosäuren umgewandelt wird.It has been shown that 2-aminoanthraquinone monosulfonic acid, which initially arises when 2-aminoanthraquinone is suI-fied and because of their convertibility into the ι · 3-dibromo-2-aminoanthraquinone of the patent 158474, class 22b, must be a 3-sulfonic acid by treatment with 1 mole of halogen into well-characterized 1-halo-2-aminoanthraquinone-3-sulfonic acids is converted.
Es wurde nun gefunden, daß diese i-Halogen-2-aminoanthrachinon-3-sulfosäüren beim Erhitzen mit verdünnten Mineralsäuren leicht hydrolysiert werden und als Ausgangsstoffe zur Darstellung von Farbstoffen wertvolle Monohalogen-2-aminoanthrachinone liefern.It has now been found that these i-halo-2-aminoanthraquinone-3-sulphonic acids are easily hydrolyzed when heated with dilute mineral acids and as starting materials provide valuable monohalogeno-2-aminoanthraquinones for the representation of dyes.
Während' aus der i-Chlor-2-aminoanthrachinon-3 - sulfosäure auf diese Weise das bereits bekannte i-Chlor-2-aminoanthrachinon entsteht, findet bei der i-Brom-2-aminoanthrachinon-3-sulfosäure, wie nachträglich festgestellt wurde, gleichzeitig eine molekulare Umlagerung statt, indem nicht, wie zu erwarten war, das i-Brom-2-aminoanthrachinon, sondern das 3-Brom-2-aminoanthrachinon gebildet wird. Das i-Chlor-2-aminoanthrachinon konnte bisher nur durch Einwirkung von Chlor oder chlorentwickelnden Mitteln auf iV-Acidylderivate des 2-Aminoanthrachinons und nachträgliehe Verseifung der Acidylgruppe erhalten werden (vgl. die Patentschrift 199758 der Kl. 12°, Beispiele 4 und 5).While 'from the i-chloro-2-aminoanthraquinone-3 - sulfonic acid in this way the already known i-chloro-2-aminoanthraquinone occurs in i-bromo-2-aminoanthraquinone-3-sulfonic acid, as was subsequently established, a molecular rearrangement takes place at the same time, by not, as expected was, the i-bromo-2-aminoanthraquinone, but the 3-bromo-2-aminoanthraquinone is formed. The i-chloro-2-aminoanthraquinone could so far only by the action of chlorine or chlorine-developing agents based on IV acidyl derivatives of 2-aminoanthraquinone and subsequently Saponification of the acidyl group can be obtained (see. The patent specification 199758 of Kl. 12 °, Examples 4 and 5).
Dagegen sind Monobromsubstitutionsprodukte des 2-Aminoanthrachinons überhaupt noch nicht bekannt geworden. Ihre Darstellung durch unmittelbare Einwirkung vonIn contrast, there are monobromo substitution products of 2-aminoanthraquinone in general not yet known. Their representation through the direct action of
Brom auf das 2-Aminoanthrachinon gelingt, wie gefunden wurde, selbst unter den für das i-Aminoanthrachinon und dessen Derivate in der ' Patentschrift 160169 der Kl. 12 q angegebenen Bedingungen (Anwendung theoretischer Mengen Brom), nicht.Bromine on the 2-aminoanthraquinone succeeds, as has been found, even among the for that i-Aminoanthraquinone and its derivatives in 'Patent 160169 of class 12 q specified Conditions (application of theoretical amounts of bromine), no.
Die Methode der Abspaltung von Sulfogruppen durch Erhitzen von organischen Sulfosäuren mit verdünnten Mineralsäuren ist bisher in der Anthrachinonreihe nur beiOxyanthrachinonsulfosäuren mit Erfolg ausgeübt worden (vgl. Patentschrift 56951, Kl. 22); dagegen hat sie bei Aminooxyanthrachinonsulfosäuren, wie den Diaminoanthrarufin- und Diaminochrysazindisulfosäuren (welche die Sulfogruppen ebenfalls in β-Stellung enthalten) nach den Angaben der Patentschrift 190476, Kl. 22 b, versagt. Ferner ist aus der Patentschrift 160104, Kl. 12°, bekannt, daß selbst in α-Stellung befindliche Sulfogruppen nur dann glatt abgespalten werden, wenn man das Erhitzen mit wäßriger Schwefelsäure in Gegenwart von Quecksilberverbindungen vornimmt.The method of splitting off sulfo groups by heating organic sulfonic acids with diluted mineral acids is so far in the anthraquinone series only with oxyanthraquinone sulfonic acids has been successfully exercised (see patent specification 56951, cl. 22); against it has it with aminooxyanthraquinone sulfonic acids, such as the diaminoanthrarufinic and diaminochrysazine disulfonic acids (which also contain the sulfo groups in the β-position) according to the Details of the patent specification 190476, class 22 b, failed. Furthermore, from the patent 160104, class 12 °, known that even in the α-position Any sulfo groups located can only be split off smoothly if the heating is applied with aqueous sulfuric acid in the presence of mercury compounds.
i. 32,5 Teile 2-aminoanthrachinon-3-sulfosaures Natrium werden in etwa der 25 fachen Menge Wasser heiß gelöst und nach dem Abkühlen 16 Teile Brom unter Umrühren langsam zufließen gelassen. Das Reaktionsprodukt scheidet sich dabei gallertartig ab. Es wird in kochendem Wasser gelöst und die Lösung in der Hitze mit Kochsalzlösung versetzt. Beim Erkalten kristallisiert das Natriumsalz der 1 - Brom - 2 - aminoanthrachinon-3 - sulfosäure in orangegelben Blättchen aus.i. 32.5 parts of 2-aminoanthraquinone-3-sulfonic acid sodium are about 25 times that Amount of hot water and after cooling 16 parts of bromine slowly while stirring allowed to flow. The reaction product separates out in gelatinous form. It is dissolved in boiling water and saline solution is added to the solution while it is hot. On cooling, the sodium salt of 1 - bromo - 2 - aminoanthraquinone-3 crystallizes - sulfonic acid in orange-yellow flakes.
Das Salz ist in Wasser ziemlich leicht mit orangegelber Farbe löslich und wird aus der Lösung sowohl durch Kochsalz wie durch Alkalien gefällt. Durch Zusatz von Mineralsäuren zur wäßrigen Lösung erhält man die Sulfosäure als kristallinischen goldgelben Niederschlag, der in reinem Wasser ziemlich leicht mit gelber Farbe löslich ist. Die Lösung in konzentrierter Schwefelsäure ist bei- nahe farblos.The salt is fairly easily soluble in water with an orange-yellow color and is made from the Solution precipitated both by common salt and by alkalis. By adding mineral acids the sulfonic acid is obtained as a crystalline golden-yellow precipitate in the form of an aqueous solution, which is fairly common in pure water is easily soluble with yellow color. The solution in concentrated sulfuric acid is near colorless.
Zur Abspaltung der Sulfogruppe genügt es, ι Teil i-brom-^-aminoanthrachinon-s-sulfosaures Natrium mit der io fachen Menge 80 prozentiger Schwefelsäure etwa 1 Stunde am Rückflußkühler zu erhitzen. Man gießt dann die Masse in Wasser; das abgeschiedene Bromaminoanthrachinon ist unmittelbar rein. Es bildet ein kristallinisches orangegelbes Pulver, das in konzentrierter Schwefelsäure mit schwach gelber Farbe, in indifferenten Lösungsmitteln mit gelber Farbe löslich ist. Aus Eisessig kristallisiert es in braunroten glänzenden Nadeln, die bei 305° schmelzen. Besonders charakterisiert ist es dadurch, daß es beim Entamidieren, durch Kochen des Diazosulfats mit Alkohol, das von F. Kaufler (Ber. 37 [1904], S. 61) beschriebene, bei 204 bis 205 ° schmelzende 2-Bromänthrachinon und beim weiteren Bromieren das 1 ■ 3-Dibrom-2-aminoanthrachinon der Patentschrift 158474, K]. 22b, liefert. Der Körper ist demnach das bisher unbekannte 3 - Brom - 2 - aminoanthrachinon.To split off the sulfo group, it is sufficient to add ι part of i-bromo - ^ - aminoanthraquinone-s-sulfosaures Sodium with io times the amount of 80 percent sulfuric acid for about 1 hour To heat the reflux condenser. The mass is then poured into water; the separated bromaminoanthraquinone is immediately pure. It forms a crystalline orange-yellow powder that in concentrated sulfuric acid with weak yellow color, soluble in indifferent solvents with yellow color. From glacial acetic acid it crystallizes in brown-red shiny needles that melt at 305 °. Particularly It is characterized by the fact that it is deamidated by boiling the diazosulphate with alcohol, that described by F. Kaufler (Ber. 37 [1904], p. 61), at 204 to 205 ° melting 2-bromoanthraquinone and with further bromination the 1 ■ 3-dibromo-2-aminoanthraquinone patent specification 158474, K]. 22b, provides. So the body is so far unknown 3 - bromo - 2 - aminoanthraquinone.
2. Wird eine Lösung von 2-aminoanthrachinon - 3 - sulfosaurem Natrium in etwa der 25-fachen Menge Wasser in der Kälte mit der theoretischen Menge Chlor behandelt und stehen gelassen, so scheidet sich nach einiger Zeit das Natriumsalz der 1-Chlor-2-aminoanthrachinon-3-sulfosäure in kleinen orangegelben Kristallen ab, die sich in Wasser mit braungelber Farbe lösen. Die Lösung in konzentrierter Schwefelsäure ist schwach, rötlichgelb. 2. If a solution of 2-aminoanthraquinone - 3 - sodium sulfonic acid is about the 25 times the amount of water treated in the cold with the theoretical amount of chlorine and left to stand, the sodium salt of 1-chloro-2-aminoanthraquinone-3-sulfonic acid separates out after a while in small orange-yellow crystals that dissolve in water with a brown-yellow color. The solution in concentrated Sulfuric acid is weak, reddish yellow.
Durch kurzes Erhitzen der Lösung dieses Salzes in 80 prozentiger Schwefelsäure wird das ι - Chlor - 2 - aminoanthrachinon gewonnen. Es kristallisiert aus Alkohol in glänzenden gelben Nadeln, aus Xylol in derben braungelben Kristallen und schmilzt bei 228 bis 229°. Die Lösung in konzentrierter Schwefelsäure ist schwach gelb.Briefly heating the solution of this salt in 80 percent sulfuric acid will do this ι - chlorine - 2 - aminoanthraquinone obtained. It crystallizes from alcohol in glossy yellow Needles, made of xylene in coarse brownish yellow crystals and melts at 228 to 229 °. the Solution in concentrated sulfuric acid is pale yellow.
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|---|---|---|---|---|
| US5358845A (en) * | 1990-11-06 | 1994-10-25 | Biotest Ag | Method of detecting proteins in body fluids and means of carrying out the method |
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