DE2536131A1 - Unter einwirkung von licht haertender klebstoff - Google Patents
Unter einwirkung von licht haertender klebstoffInfo
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Description
PATENTANWÄLTE
*ero3örner&, ^/vey
BERLIN-DAHLEM 33 ■ PODBIELSKIALLEE 68 8 MÜNCHEN 22 ■ WIDENMAYERSTRASSE 49
Batteile Memorial Institute
BERLIN: DIPL.-ING. R. MÜLLER-BÖRNER
i.J OA\J . MÜNCHEN: DIPL.-ING. HANS-H. WEY
Berlin, den 11. August 1975
Unter Einwirkung von Licht härtender Klebstoff
Die vorliegende Erfindung betrifft einen unter Einwirkung
von Licht härtenden Klebstoff, dessen Verwendung wesentliche Vorteile gegenüber der Verwendung von bisher bekannten Klebstoffen
zur Herstellung eines geschichteten Gegenstandes hat, der aus mindestens einer Folie aus Kunstharz besteht, insbesondere
einer Folie aus Polyolefin, aus Polyacrylsäure- oder Polymethacrylsäure-Ester
oder aus Polyamid, die auf ein Substrat aus einem ausgewählten Material, z.B. unter den Metallen, den
Metallegierungen, den keramischen Stoffen, den mineralischen Gläsern, dem Holz, den Polyolefinen, den Polyacrylsäure- oder
den Polymethacrylsäure-Estern und den Polyestern geklebt ist.
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Die Verwendung dieses Klebstoffs ermöglicht einerseits, bestimmte bei der Herstellung eines solchen geschichteten
Gegenstandes auftretende Probleme zu lösen, andererseits, diesem Gegenstand neue Eigenschaften zu geben, die ihn
eindeutig den Gegenständen gleicher Art gegenüber, die bisher erhalten werden konnten, überlegen machen.
Die Verwirklichung eines geschichteten Gegenstandes mit mindestens einer Oberflächenschicht aus einer Folie aus
Kunstharz, die auf ein Substrat aus einem Material, wie z.B. aus einem Metall, einer Metallegierung, einem keramischen
Stoff, einem mineralischen Glas, einem Holz, einem Kunstharz, das identisch oder verschieden ist von dem aus
dem die Folie besteht, usw... geklebt ist, ist auf zahlreichen industriellen Gebieten von großem Interesse, insbesondere
im Hinblick auf die Herstellung von Verpackungsmaterialien, vor allem Verpackungen für Nahrungsmittel,
oder auch im Hinblick auf die Herstellung von durchsichtigen zusammengesetzten Scheiben, insbesondere von Verbundsicherheitsglas-Scheiben,
die als Sicherheits-Windschutzscheiben für Kraftfahrzeuge verwendet werden können
oder auch im Hinblick auf die Herstellung von Metallgegenständen mit mindestens einer mit Kunstharzverkleidung
überzogenen Oberfläche.
Insbesondere die Verbindung einer oder mehrerer Folien aus Kunstharz in einem geschichteten Material in Folienform,
und einer oder mehrerer metallischen Folien, z.B. dünner Alurainiunfolien, ermöglicht eine Verbindung der
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physikalischen und chemischen Eigenschaften der Kunstharze, insbesondere ihres großen chemischen Trägheitsvermögens, mit denen der Metalle, insbesondere ihrer
Undurchlässigkeit für Fluide, in Form eines weichen Verpackungsmaterials, das die für die Verpackung von
Nahrungsmitteln erforderlichen Haupteigenschaften darbietet und eine erhöhte Zugfestigkeit hat. Aus diesem
Grunde nimmt gegenwärtig der Gebrauch dieser Art von Verpackungsmaterial immer größeren Umfang an.
Die Herstellung eines derartigen geschichteten Gegenstandes konnte jedoch bis jetzt nicht in vollkommen
zufriedenstellender Weise durchgeführt werden, und die Eigenschaften der erhaltenen Gegenstände lassen auf
verschiedenen Verwendungsgebieten zu wünschen übrig.
Hinsichtlich der Herstellung des Gegenstandes, die z.B. darin besteht, mindestens eine Folie aus Kunstharz auf
ein geeignetes Substrat, z.B. ein metallisches Substrat, insbesondere eine dünne metallische Folie, oder auf ein
keramisches Substrat, insbesondere eine Glasplatte, mittels einer klebenden Substanz zu kleben, ist die Verwendung
bekannter Klebstoffe der Art, die man mit "traditionell" bezeichnen könnte, mit vielen Nachteilen verbunden.
Derartige "traditionelle" Klebstoffe bestehen entweder aus Lösungen aktiver Substanzen in einem flüchtigen Lösungsmittel
oder aus Mischungen von aktiven Substanzen, die aufgrund chemischer Reaktionen härten.
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Die Verwendung derartiger Klebstoffe erfordert in der Mehrzahl der Fälle eine Erhitzung der Verbindung der
Strukturelemente, die man miteinander verkleben will, und eine Ausscheidung von bestimmten Substanzen, z.B.
des flüchtigen Lösungsmittels oder einer flüchtigen Verbindung, die sich bei den chemischen Reaktionen
bildet. In all den Fällen wird die vollständige Härtung des Klebstoffs erst am Ende einer mehr oder weniger
langen Zeitdauer erreicht, die in bestimmten Fällen einige Stunden dauern kann. Es ist klar, daß es vorteilhaft
wäre, im Hinblick auf eine industrielle Durchführung dieser Herstellung die Dauer der Aushärtung
zu verkürzen und die Notwendigkeit der Erhitzung auszuräumen, und daß es ebenso wünschenswert
wäre, das Freiwerden jeglicher Substanz im Laufe der
Auehärtung des Klebstoffe zu vermeiden.
Um diesen Nachteilen abzuhelfen, hat man vorgeschlagen, als Klebstoff photopolymerisierbare Verbindungen zu
verwenden, insbesondere Mischungen mit wenigstens einem ungesättigten Polyester, mindestens einem mit
Äthylen nicht gesättigten Monomer, das durch Addition mit diesem Polyester copolymerisieren kann, und mindestens
einem Initiator für die photochemische Polymerisation. Eine solche Verbindung ist z.B. in den
veröffentlichten französischen Patentschriften 2 001 985, 2 079 275 und 2 124 422 beschrieben.
Die Verwendung einer Verbindung dieser Art bringt tatsächlich
nicht abzuleugnende Vorteile in bezug auf die
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der oben erwähnten "traditionellen" Klebstoffe bei der Herstellung eines geschichteten Gegenstandes der oben
erwähnten Art mit sich, z.B. eines Gegenstandes, der aus mindestens einer auf ein Substrat aufgeklebten Folie aus
Kunstharz besteht.
Vom Standpunkt der Eigenschaften des erlangten Gegenstandes sind weder die Klebstoffe vom "traditionellen" Typ,
noch die bisher bekannten photopolymerisierbaren Klebstoff-Verbindungen völlig zufriedenstellend.
Die Werte der Adhäsionskraft der Folie aus Kunstharz auf einem Metall, insbesondere auf Aluminium, oder auf einem
keramischen Material wie Glas, die man bei Verwendung der "traditionellen" Klebstoffe oder bekannter polymerisierbarer
Klebstoffverbindungen erhält, sind relativ gering,
2 da sie im allgemeinen unter 300 g/cm liegen.
Diese Werte verringern sich noch wesentlich und werden in bestimmten Fällen praktisch gleich null, und zwar in
einer im allgemeinen irreversiblen Weise, wenn man den verbundenen Gegenstand erhitzt, insbesondere, wenn man
zur Sterilisierung dieses Gegenstandes hinsichtlich seiner Verwendung als Verpackung für Nahrungsmittel kommt.
Dies ist offensichtlich ein schwerer Nachteil, der bisher die Verwendung dieser Art von Verpackungsmaterial
auf dem Gebiet der Nahrungsmittelindustrie erheblich behindert hat.
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Umso mehr macht es diese Verringerung des Adhäsionskraft infolge einer Erwärmung praktisch unmöglich, durch Thermoschweißung
zwei Folien dieses geschichteten Gegenstandes miteinander zu verbinden, was auch einen Hinderungsgrund für die Verallgemeinerung der Verwendung eines solchen
Gegenstandes auf industrieller Basis ist.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es kurz gesagt, einen unter Einwirkung von Licht härtenden Klebstoff zu
schaffen, der besonders geeignet ist, ein Element aus Polyolefin-Harz oder aus Polyacrylsäure- oder Polymethacrylsäure-Ester,
das die Übertragung einer ultravioletten Strahlung erlaubt auf die Oberfläche eines Substrats zu
kleben mit einer erhöhten Adhäsionskraft, die deutlich höher liegt als die, die mit bekannten Klebstoffen erhalten
werden kann, wobei der Wert dieser Adhäsionskraft außerdem im Fall bestimmter Formulierungen dieses Klebstoffes
praktisch unempfindlich gegen eine Erhitzung auf eine Temperatur ist, die mindestens dem Erweichungspunkt
des genannten Harzes gleich ist.
Weitere Aufgabe der Erfindung ist sodann die Verwendung dieses Klebstoffes für die Herstellung eines geschichteten
Gegenstandes mit mindestens einer Oberflächenschicht, die ultraviolette Strahlungsübertragung ermöglicht.
Zur Lösung dieser Aufgabe wird bei einem unter Einwirkung von Licht härtenden Klebstoff erfindungsgemäß vorgeschlagen,
daß er aus einer photopolymerxsierbaren Verbindung
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gebildet wird, die aus einer homogenen Acrylsäuremischung
und aus mindestens einem aromatischen Keton mit der allgemeinen Formel R.-CO-R2 besteht, in der R, eine monovalente
Gruppierung aus den Phenyl- und Methyl-Phenyl-Gruppen
und ihren halogenierten oder methylierten Derivaten
und R2 eine monovalente Gruppierung aus den Phenyl- und
Methyl-Gruppen und den halogenierten und methylierten Phenyl-Gruppen ist.
Als aromatisches Keton, das oben genannte allgemeine Formel "hat, kann man z.B. die folgenden Ketone verwenden:
Benrophenon, Chloro-4-Benzophenon, Desoxybenzoin, Dimethyl-4,4'-Benzophenon
und Azetophenon. Vorzugsweise verwendet man Benzophenon und Chloro-4-Benzophenon. Die
Rolle dieses Ketons scheint zu sein, das Aufpfropfen (greffage) der Acrylsäure auf das Polyolefinharz oder
den Polyacrylsäure- oder Polymethacrylsäure-Ester lichtempfindlich
zu machen und auf diese Weise zu ermöglichen, daß ein erhöhter Adhäsionsgrad dieses Harzes auf dem Substrat
erreicht wird. Es ist festgestellt worden, daß bei Fehlen eines solchen Ketons die gesamte Polymerisation
der Acrylsäure unter der Einwirkung einer über einige Sekunden gehenden Bestrahlung mit ultravioletten Strahlen
ausgelöst werden kann, ohne daß eine bemerkenswerte Adhäsion einer Folie aus Polyolefinharz oder Polyacrylsäure-
oder Polymethacrylsäure-Ester auf einem Substrat erhalten wird. Dagegen ermöglicht eine Menge dieses aromatischen
Ketons zwischen 0,5 und 10 Gew% in bezug auf die Gesamtmenge der Mischung der aromatischen Acry1-Ke-
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ton-Säure, sehr hohe Adhäsionswerte zu erreichen. Es ist dabei zu bemerken, daß oberhalb 10 Gew% aromatischen Ketons
die Werte der Adhäsionskraft sich unter sonst gleichen
Umständen wesentlich verringern.
Die polyraerisierbare Verbindung kann auch außer der
Acrylsäure und dem aromatischen Keton mindestens ein aliphatisches Keton mit der allgemeinen Formel R--CO-R*
einschließen, in der R_ und R4, die identisch sein können,
eine Gruppierung der Formel c n H2n+l darstellen,
wobei η eine ganze Zahl mindestens gleich 4 ist.
Als aliphatisches Keton mit der oben genannten Formel kann man z.B. Azeton, Methyl-Ä'thyl-Keton, Diäthylketon, Äthyl-Propyl-Keton
oder Äthyl-Butyl-Keton verwenden. Vorzugsweise verwendet man Methyl-Äthyl-Keton.
Die Rolle dieses aliphatischen Ketons scheint es zu sein, die Regulierung der Adhäsionseigenschaften der Verbindung
zu ermöglichen, d.h. die beobachteten Abweichungen in Abhängigkeit von den Verwendungsbedingungen zu verringern
zwischen den Werten der Adhäsionskraft einer Folie aus Polyolefinharz oder Polyacrylsäure- oder Polymethacrylsäure-Ester
auf einem gegebenen Substrat, die bei Verwendung einer gleichen photoadhäsiven Verbindung
erhalten werden. Vorzugsweise verwendet man dieses aliphatische Keton in einem Verhältnis zwischen 1 und 65 Gew%
gegenüber dem Gesamtgewicht der photopolymerisierbaren Verbindung.
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Entsprechend einer Formulierung der photopolymerisierbaren Verbindung, die es erlaubt, eine Folie aus PoIyolefinharz
oder Polyacrylsäure- oder Polymethacrylsäure-Ester unter Erlangung einer erhöhten Adhäsionskraft
auf ein Substrat zu kleben, es aber nicht erlaubt, eine vorübergehende, jedoch fast umkehrbare Verringerung der
Adhäsionskraft bei der Sterilisation durch Erhitzung in kochendem Wasser oder überhitztem Wasserdampf von derart
erhaltenen geschichteten Gegenständen in Folienform zu vermeiden, schließt der unter Einwirkung von
Licht härtende Klebstoff neben der Acrylsäure, dem aromatischen Keton und dem aliphatischen Keton mindestens
eine hetero-zyklische Verbindung der Laktame mit der allgemeinen Formel HN-(CH2) -CO ein, in der m eine ganze
Zahl gleich 3, 4 oder 5 ist, und ihre Substitutionsderivate durch mindestens eine Methylgruppe auf mindestens
einer der -CH2-Gruppen und/oder durch eine Methyl- oder
Vinyl-Gruppe auf der NH-Gruppe.
Als hetero-zyklische Verbindung mit der angegebenen Formel kann man z.B. verwenden N-Vinyl-Pyrrolidon-2, N-Methy!-Pyrrolidon-2,
N-Vinyl-Piperidon-2,Epsilon-Caprolaktam, Methyl-5-Pyrrolidon-2, Trimethyl-3,3,5-Pyrrolidon-2
oder Methyl-3-Pyrrolidon-2. Vorzugsweise verwendet man N-Vinyl-Pyrrolidon-2 oder N-Methyl-Pyrrolidon-2. Vorzugsweise
verwendet man diese heterozyklische Verbindung in einem Verhältnis zwischen 0,5 und 10 Gew% verglichen mit
dem Gesamtgewicht der photopolymeriablen Verbindung.
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Auf diese Weise sind die Grenzwerte der Proportionen der Ingredienzien, die diese erste Formel der photopolymerisablen
Verbindung ausmachen, z.B. vorzugsweise folgende (in Gewichtsprozent):
| Acrylsäure : | 15 | 5 | bis | 98 |
| Methyl-Äthyl-Keton : | 1 | 5 | bis | 65 |
| Benzophenon s | 0, | bis | 10 | |
| N-Viny!-Pyrrolidon-2 ζ | 0, | bis | 10 | |
Eine photopolymerisierbare Verbindung entsprechend dieser
Formel und mit der Möglichkeit, besonders interessante Ergebnisse zu erzielen, wenn sie als Klebstoff verwendet
wird, hat z.B. folgende Formel (in Gewichtsprozent):
Acrylsäure : 41
Benzophenon : 2
N-Vinyl-Pyrrolidon-2 : 2
Methyl-Äthyl-Keton : 55 .
Entsprechend einer anderen Formulierung der photopolymerisierbaren
Verbindung, die es erlaubt, eine Folie aus Polyolefinharz oder Polyacrylsäure oder Polymethacrylsäure-Ester
unter Erlangung einer erhöhten Adhäsionskraft auf ein Substrat zu kleben, die bei der Sterilisierung der
auf diese Weise erhaltenen geschichteten Gegenstände in Folienform unverändert bleibt, schließt der durch Einwirkung
von Licht härtende Klebstoff neben der Acrylsäure, dem aromatischen Keton und dem aliphatischen Keton min-
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destens ein Methacrylat der folgenden: Dimethylamino-Äthyl-Methacrylat,
Diäthylamino-Äthyl-Methacrylat und
Tertio-Butylamino-Äthyl-Methacrylat und mindestens ein
Amid der folgenden: Acrylamid und Methacryl-Amid ein.
Vorzugsweise verwendet man dieses Methacrylat und dieses Amid im Verhältnis zwischen 5 und 35 Gew% zum Gesamtgewicht
der photopolymerisierbaren Verbindung.
Auf diese Weise sind die Grenzwerte der Proportionen der Ingredienzien in dieser zweiten Formel der photopolymerisierbaren
("sterilisierbaren Formel") z.B. vorzugsweise folgende (in Gewichtsprozent):
Acrylsäure : 15 bis 88,5
Acryl-Amid : 5 bis 35
Methyl-Äthyl-Keton : 1 bis 6O
Benzophenon : 0,5 bis 10
Dimethylamino-Äthyl-Methacrylat : 5 bis 35.
Eine photopolymerxsierbare Verbindung, die diesem zweiten Formeltyp entspricht und es ermöglicht, besonders interessante
Ergebnisse zu erreichen, wenn sie als Klebstoff verwendet wird, hat z.B. die folgende Formel (in Gewichtsprozent)
:
Acrylsäure : 37
Benzophenon : 3
Methyl-Äthyl-Keton : 15
Dimethylamino-Äthyl-Methacrylat : 20
Acrylamid : 25 .
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Eine photopolymerisierbare Verbindung entsprechend diesem Formeltyp hat im Verhätnis zu der entsprechend dem
obigen ersten Formeltyp den zusätzlichen Vorteil, daß sie die Erlangung einer Adhäsionskraft ermöglicht, die
für das Verkleben eines Konstruktionselements aus PoIyolefinharz
auf ein Konstruktionselement aus Polyesterharz erheblich höher ist.
Die Erfindung betrifft gleichfalls die Verwendung des unter Einwirkung von Licht härtenden Klebstoffs, die
soeben für die Herstellung eines geschichteten Gegenstandes mit mindestens einer die ultraviolette Strahle
η über tragung ermöglichenden Oberflächenbeschxchtung
beschrieben wurde.
Für die Anwendung wird weiter vorgeschlagen, daß man mindestens zwei Konstruktionselemente zusammenfügt, von
denen mindestens das eine die Übertragung von Ultraviolettbestrahlung erlaubt, indem man eine Klebeschicht
zwischen zwei benachbarten Elementen einfügt und diese Elemente so anordnet, daß sie eine Bestrahlung des Klebstoffes
erlauben, und daß man das Ganze mit einer elektromagnetischen Strahlung bestrahlt, die mindestens den
Spektralbereich zwischen 0,25 und 0,28 Mikron umfaßt, und zwar während eines Zeitraums, der ausreicht, um die
Polymerisation der genannten Verbindungen hervorzurufen,
Die Verwendung des Klebstoffs gemäß der Erfindung er-
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laubt es, mit sehr kurzen Bestrahlungszeiten (z.B. zwischen
einer Sekunde und 30 Sekunden, entsprechend der Stärke der verwendeten Strahlungsquelle und ihren Spektralemissions-Eigenschaften)
einen sehr hohen Wert an Adhäsionskraft der Folie oder der Folien aus Polyolefinharz
oder Polyacrylsäure- oder Polymethacrylsäure-Ester auf dem Substrat zu erhalten. Tatsächlich können
die Werte der Adhäsionskraft, gemessen nach dem genormten sogenannten und in der Norm ASTM D 1876-69,
beschriebenen "T peel test" 1.200 bis 1.400 g/cm erreichen, Darüber hinaus erleiden diese Werte keinerlei Verringerung
für den Fall der Verwendung der oben beschriebenen "sterilisierbaren" Formeln oder erleiden nur eine vorübergehende
Verringerung für den Fall der Verwendung der "nicht sterilisierbaren" Formeln, wenn man den
geschichteten Gegenstand in Folienform einer Sterilisierung durch Eintauchen in kochendes Wasser oder
durch Aufenthalt in einer Atmosphäre von überhitztem Wasserdampf, z.B. bei 117 C, unterwirft.
Außerdem bietet sich der durch Verwendung des Klebstoffs gemäß der Erfindung erlangte geschichtete Gegenstand
ausgezeichnet für die Thermoschweißung an, die in üblicher Weise durchgeführt wird, ohne daß die Adhäsionskraft
zwischen der Folie aus Polyolefinharz oder Polyacrylsäure- oder Polymethacrylsäure-Ester und dem
Substrat infolge der erforderlichen Erhitzung zur teilweisen Schmelzung dieses Harzes bei der Thermoschweißung
verringert wird.
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Als Substrat kann man insbesondere ein Metall oder eine Metallegierung in Form von Folien, Platten, massiven
Gegenständen, ein keramisches Material wie Glas, Porzellan usw. verwenden. Man kann auch ein Substrat
aus einem anderen Material, wie z.B. Holz, Polyolefinharzen. Polyacrylsäure- oder Polymethacrylsäure-Estern
oder Polyesterharzen verwenden.
Man kann Gegenstände aller Formen verwirklichen, die z.B. eine oder mehrere Folien aus Polyolefinharz oder
Polyacrylsäure- oder Polymethacrylsäure-Ester enthalten
und eine oder mehrere Substratschichten, indem man die Folien aus Harz zwischen die Substratschichten einschiebt,
wobei die einzige erforderliche Bedingung für die Schaffung derartiger Gegenstände darin besteht, daß
die zwischenliegende Klebstoffschicht mit Ultraviolett-Bestrahlung
durch die Folie aus Harz hindurch oder, wenn das Substrat aus einer Materie besteht, die die
Fortpflanzung einer Ultraviolett-Bestrahlung ermöglicht, durch das Substrat hindurch bestrahlt werden
kann.
Man kann die Klebstoffschicht unterschiedslos auf der
einen oder anderen Seite der Elemente aufbringen, die man miteinander verkleben will, oder auch auf diesen beidai
Seiten. Diese Aufbringung kann von Hand geschehen, z.B. mittels eines mit der photopolymerxsierbaren Verbindung
imprägnierten Tupfers oder mittels irgendeiner geeigneten mechanischen Einrichtung.
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Die Dicke der Klebstoffschicht, wie üblich in Gewicht
pro Oberflächeneinheit (Menge genannt "Quadratmetergewicht" der Schicht) ausgedrückt, kann zwischen 1 und
20 Gramm pro Quadratmeter liegen oder diesen Grenzwert sogar übersteigen. Die besten Ergebnisse vom Standpunkt
der Adhäsionskraft-Werte, insbesondere was die Konservierung einer bedeutenden Adhäsionskraft bei der Sterilisierung
des geschichteten Gegenstandes anbetrifft, werden mit einer Dicke der Klebeschicht erhalten, die
2 einem "Quadratmetergewicht" zwischen 5 und IO g/m
entspricht.
Die erforderliche Dauer der Bestrahlung, um die Polymerisation des Klebstoffes zu erreichen, entspricht der Erreichung
einer Mindestbestrahlungsdosis von geeigneter Wellenlänge, die von der Klebstoffschicht empfangen
wird. Sie variiert also im wesentlichen abhängig von der Stärke der spektralen Streuung der Strahlungsquelle,
von der Entfernung zwischen dieser Quelle und dem Klebstoff und von den Eigenschaften der Strahlungs-Transmission
der zwischen die Strahlungsquelle und die Klebstoff schicht zwischengeschalteten Materie.
Als Strahlungsquelle kann man jede elektromagnetische Strahlungsquelle nehmen, deren Emissionsspektrum mindestens
im größeren Teil durch den Spektralbereich dargestellt wird, der zwischen 0,25 und 0,28 Mikron liegt,
z.B. eine Quecksilberdampf-Lampe. Man verwendet vorzugs-
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weise eine oder mehrere Quecksilberdampf-Lampen mit einer Stärke zwischen 20 Watt und 10 Kilowatt.
Man kann z.B. eine Quecksilberdampf-Lampe mit einer Nominalstärke von 2 kW verwenden, wie eine PHILIPS-Lampe,
die mit der Bezeichnung HTQ-7 im Handel ist, oder auch eine Quecksilberdampf-Lampe mit einer Nomina
lstärke von 5 kW wie einer Quecksilberdampf-Hochdruck-Lampe
der Bezeichnung HANOVIA, die eine Energie von 80 Watt/cm ausstrahlt.
Vorzugsweise führt man die Bestrahlung durch, ohne das Ganze einer anderen Erhitzung auszusetzen als
der, die möglicherweise aus der wärmeerzeugenden Energieemission durch die verwendete Strahlungsquelle
entsteht. Auf jeden Fall ist es nicht mehr erforderlich, das Ganze abzukühlen, um alle oder einen Teil
der durch die Bestrahlung erhaltenen wärraeerzeugenden Energie zu vernichten.
Man kann die Anwendung des Klebstoffes sowohl in ununterbrochener als auch in unterbrochener Weise durchführen.
So kann man z.B. in ununterbrochener Weise die Verklebund einer Transparentfolie aus Polyolefinharz oder
Polyacrylsäure- oder Polymethacrylsäure-Ester auf einer
Aluminiumfolie durchführen, indem man auf die Oberfläche
irgendeiner dieser Folien oder auf die Flächen der beiden
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Folien, die eine auf der anderen aufgebracht werden sollen, eine Schicht des oben beschriebenen Klebstoffs
aufträgt, dann die eine Folie fest gegen die andere andrückt und das derart erhaltene Ganze vor einer Ultraviolett-Strahlungsquelle
vorbeiführt, die so angeordnet ist, daß die Klebstoffschicht durch die Folie aus Kunstharz hindurch bestrahlt wird.
Schließlich umfaßt die Erfindung den geschichteten Gegenstand, der durch das Verfahren zur Anwendung
des oben beschriebenen Klebstoffs erhalten wird.
Dieser geschichtete Gegenstand kann verschiedene Ausführungsformen
haben, denen gemeinsam der Umstand ist, daß sie mindestens eine Oberflächenschicht haben, die
für Ultraviolettstrahlen durchlässig ist und die auf einem Substrat mit Hilfe einer erhärteten Schicht des
unter Einwirkung von Licht härtenden oben beschriebenen Klebstoffes haftet.
Diese Oberflächenschicht kann z.B. aus einer Folie aus
Kunstharz bestehen, ausgewählt unter den Polyolefinen, den Polyacrylsäure- und Polymethacrylsäure-Estern und
dem Polyamid, das durch Homokondensierung der Amino-11-Undecyl-Säure
erhalten wird.
Die Oberflächenschicht kann auch aus einer Platte or- ■ ganischen oder mineralischen Glases oder aus jedem
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anderen transparenten Material bestehen, das fähig ist, mittels des Klebstoffes gemäß der Erfindung
auf ein geeignetes Substrat mit ausreichender Adhäsionskraft aufgeklebt zu werden.
Das Substrat kann z.B. aus einer weichen Metallfolie bestehen, insbesondere einer Aluminiumfolie, oder
auch aus einer Glasplatte oder einem Polyester-Film.
Um nur einige mögliche Ausführungsformen des geschichteten Gegenstandes gemäß der Erfindung zu nennen, kann
man die folgenden erwähnen:
-Geschichteter Gegenstand in Folienform enthaltend eine Folie aus Kunstharz, insbesondere eine Folie
aus Polyolefin, Polyacrylsäure- oder Polymethacrylsäure-Ester oder auch eine Folie aus Polyamid, vorzugsweise
einem Polyamid, das durch Homogenisierung der Amino-11-Undecylsäure erhalten wurde, das beispielsweise
eine Dicke in der Größenordnung von bis 100 Mikron hat und mittels einer erhärteten
Schicht des Klebstoffs auf die Oberfläche einer weichen Aluminiumfolie mit beispielsweise einer
Dicke in der Größenordnung zwischen 50 und 250 Mikron aufgeklebt ist. Ein derartiger geschichteter
Gegenstand und seine Variante, die zwei Folien aus Kunstharz enthält, die jeweils auf eine der Oberflächen
einer weichen Aluminiumfolie geklebt sind, kann vorteilhaft als Verpackungsmaterial für Nahrungsmittel verwendet werden.
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609809/0992
2S36131
-Geschichteter Gegenstand in Plattenform mit zwei Platten aus Mineralglas, beispielsweise jede mit
einer Dicke in der Größenordnung von 0,5 mm, miteinander verklebt durch Zwischenfügung einer erhärteten
Schicht des Klebstoffs gemäß der Erfindung. Ein derartiger Gegenstand kann insbesondere
als Sicherheits-Windschutzscheibe vom Typ "Verbundsicherheitsglas" für Kraftfahrzeuge verwendet
werden.
-Geschichteter Gegenstand mit einer Folie aus Kunstnarz,
z.B. aus Polyolefinen und Polymethacrylsäure-Estern, mittels einer erhärteten Schicht des Klebstoffs
gemäß der Erfindung mit der Oberfläche einer Mineralglasplatte z.B. mit einer Dicke in der Größenordnung
von 0,5 mm verklebt.
-Geschichteter Gegenstand in Plattenform mit zwei Platten aus Mineralglas, wobei beispielsweise jede
eine Dicke in der Größenordnung von 0,5 mm hat, die jeweils mit einer der Seiten einer Folie aus Kunstharz,
die vorzugsweise aus den Polyolefinen ausgewählt ist und beispielsweise eine Dicke in der Größenordnung
von 20 bis 100 Mikron hat, mittels einer erhärteten Schicht des Klebstoffs gemäß der Erfindung
verklebt sind. Ein derartiger Gegenstand eignet sich besonders gut für die Herstellung von
Sicherheits-Windschutzscheiben des Typs "Verbundsicherheitsglas" .
-Geschichteter Gegenstand in Plattenform mit mindestens einer Platte aus Glas, die mit der Oberfläche
eines metallischen Substrats, das massiv ist oder die Form einer Platte oder einer Folie hat, mittels
einer erhärteten Schicht des Klebstoffes gemäß der Erfindung verklebt ist.
809809/0992
- 20 -
Man trägt auf eine der Oberflächen eine Aluminiumfolie von 40 Mikron Dicke, die man vorher zwölf Stunden lang
auf 450° C gehalten und dann auf Umgebungstemperatur abgekühlt hat, eine durch Einwirkung von Licht härtende
Klebstoffschicht mit folgender Zusammensetzung (in Gewichtsprozent) auf:
Acrylsäure : 41
Benzophenon : 2
Methyl-Kthyl-Keton : 55
N-Vinyl-Pyrrolidon-2 ι 2
Die Dicke der Schicht entspricht einem Quadratmeterge-
2
wicht von 4g/m .
wicht von 4g/m .
Danach bringt man unter leichtem Druck auf die Oberfläche der mit der Klebstoffschicht versehenen Aluminiumfolie
eine Folie aus Hochdruck-Polyäthylen mit einer Dicke von 50 Mikron auf, dann unterwirft man das derart gebildete
Ganze 14 Sekunden lang einer Ultraviolett-Bestrahlung durch eine Quecksilberdampf-Hochdrucklampe (Quecksilberdampf-Lampe
der DEUTSCHE PHILIPS GMBH vom Typ HTQ-7 mit einer Stärke von 2 kW), die 15 cm vom Ganzen zur Polyäthylenfolie
hin aufgestellt wird.
Auf diese Weise erhält man eine Schichtfolie, in der der Adhäsionskraft-Wert der Polyäthylenfolie auf der Aluminiumfolie,
gemessen nach dem in der amerikanischen Norm ASTM D 1876-69 beschriebenen "T peel test", die Größenordnung
700 g/cra hat.
609809/0992 - 21 -
2S36131
Diese Schichtfolie eignet sich ausgezeichnet als Verpackungsmaterial
für Nahrungsmittel.
Man geht vor wie in Beispiel 1, verwendet aber statt
einer Hochdruck-Polyäthylen-Folie eine Folie aus Niedrigdruck-Polyäthylen, die ebenfalls eine Dicke von 50 Mikron
hat.
Auf diese Weise erhält man eine Schichtfolie, in der der Wert der Adhäsionskraft der Polyäthylenfolie auf der
Aluminiumfolie zwischen 700 und 900 g/cm liegt.
Man geht vor wie in Beispiel 1, verwendet aber statt einer Hochdruck-Polyäthylenfolie eine Folie aus Polypropylen mit
einer Dicke von 75 Mikron.
Auf diese Weise erhält man eine Schichtfolie, in der der Wert der Adhäsionskraft der Polypropylen-Folie auf der
Aluminium-Folie zwischen 1.200 und 1.300 g/cm liegt.
Man geht vor wie in Beispiel 1, verwendet aber einen unter Einwirkung von Licht härtenden Klebstoff mit folgender Zusammensetzung
(in Gewichtsprozent):
- 22 -
609809/0392
Acrylsäure : 41
Chloro-4-Benzophenon : 2
Methyl-Xthyl-Keton : 55
N-Vinyl-Pyrrolidon-2 : 2
und führt die Bestrahlung 8 Sekunden anstelle von 14 Sekunden lang durch.
Man erhält auf diese Weise eine Schichtfolie, in der der Wert der Adhäsionskraft gleich dem bei der Folie nach
Beispiel 1 erhaltenen ist.
Man hält eine Stunde lang eine Schichtfolie, die man entsprechend dem Verfahren nach Beispiel 2 erhalten hat (Niedrigdruck-Polypropylen-Aluminium)
in ein kochendes Wasserbad.
Der Wert der Adhäsionskraft, gemessen unmittelbar nach dieser Behandlung, liegt in der Größenordnung zwischen
200 und 280 g/cm. Nach 24 Stunden Ruhe in atmosphärischer Luft bei Umgebungstemperatur nimmt die Adhäsionskraft, gemessen
am gleichen Probestück, ihren Ursprungswert zwischen 700 und 900 g/cm an.
Dieses Beispiel zeigt, daß die Sterilisierung der durch Vorgehen nach Beispiel 2 erhaltenen Schichtfolie in
- 23 -
609809/0992
kochendem Wasser eine Verringerung der Adhäsionskraft der Elemente dieser Folie zur Folge hat, die zwar groß
(in der Größenordnung von 80 % im Vergleich zum ursprünglichen Wert), aber nur vorübergehender Natur ist.
Man geht vor wie bei Beispiel 5, jedoch mit einer Schichtfolie, die man in der in Beispiel 3 aufgeführten
Weise erhalten hat.
Der Wert der Adhäsionskraft, gemessen unmittelbar nachdem man die Schichtfolie für die Dauer einer Stunde in
kochendem Wasser gehalten hat, liegt zwischen 180 und 220 g/cm. Nach 24 Stunden Ruhe in atmosphärischer Luft
bei Umgebungstemperatur nimmt die Adhäsionskraft einen Wert in der Größenordnung von 1.050 g/cm an, das sind
etwa 85 % des ursprünglichen Werts (gemessen vor der Sterilisierung).
Man bereitet mehrere Proben geschichteter Plättchen von Folien aus Niedrigdruck-Polyäthylen-Aluminiumplättchen
vor, indem man wie in Beispiel 5 vorgeht, verwendet aber anstatt einer Aluminiumfolie rechteckige Aluminiumplättchen
mit 7,5 cm Länge 2 cm Breite und 0,15 cm Dicke, die vorher 15 Stunden lang bei 450° C gehalten wurden.
- 24 -
609809/0992
Man legt zwei derartig erhaltene Proben eine auf die
andere mit einer Überlappungsfläche von 10 cm , wobei die Polyäthylen-Folien jeder Probe miteinander in Berührung
stehen, und unterwirft die Überdeckungsfuge
2 gleichzeitig 20 Sekunden lang einem Druck von 22,2 kg/cm
und einer Erwärmung auf eine Temperatur von 135 C.
Man erhält auf diese Weise eine einwandfreie Adhäsion der beiden Proben miteinander mit einer Scherkraft an der
2 Bruchstelle in der Größenordnung von 36 kg/cm .
Dieses Beispiel zeigt die Möglichkeit, durch Thermoschweißung eine ausgezeichnete Verbindung zwischen zwei
Schichtfolien durchzuführen, die in der in Beispiel 2 beschriebenen Weise erhalten wurden.
Man geht vor wie in Beispiel 7, verwendet jedoch anstelle einer Niedrigdruck-Polyäthylen-Folie eine Polypropylenblattfolie
mit einer Dicke von 75 Mikron und unterwirft die Überdeckungsfuge zwischen den Proben 20 Sekunden lang
einem Druck von 44,4 kg/cm und einer Erwärmung auf 160 C
Man erhält eine ausgezeichnete Adhäsion der Proben mit einer Scherkraft an der Bruchstelle in der Größenordnung
2
von 48 kg/cm .
von 48 kg/cm .
- 25 -
609809/0992
Man geht vor wie in Beispiel 1, verwendet aber einen
unter Einwirkung von Licht härtenden Klebstoff mit folgender Zusammensetzung (in Gewichtsprozent):
Acrylsäure : 37
Benzophenon : 3
Methyl-Äthyl-Keton : 15
Dimethylamino-Äthyl-Methacrylat : 20
Acrylamid :
Man erhält auf diese Weise eine Hochdruck-Polyäthylen-Schichtfolie
aus Aluminium, in der der Wert der Adhäsionskraft in der Größenordnung von 600 g/cm liegt.
Man geht vor wie in Beispiel 9, aber statt eine statische Bestrahlung auszuführen/ unterwirft man das Ganze
einer Bestrahlung dynamischer Ordnung, indem man es vor einer Quecksilberdampf-Lampe vorbeiführt, die 14 cm von
der Oberfläche der Polyäthylen-Folie entfernt steht, mit einer Geschwindigkeit des Vorbeiführens von 2,65 m/min,
was einer Bestrahlungsdauer von 4,5 Sekunden entspricht. Um die Bestrahlungsdosis zu erhöhen, ist die Quecksilberdampf-Lampe
mit einem Strahlungsreflektor (elliptischer Reflektor aus poliertem Aluminium) versehen, der
in Richtung der Oberfläche des der Bestrahlung unterworfenen Ganzen ausgerichtet ist.
- 26 -
609809/0992
Man erhält ein Resultat, das identisch ist mit dem des
Beispiels 9.
Man geht vor wie in Beispiel 10, verwendet aber als Ultraviolett-Strahlungsquelie eine Quecksilberdampf-Lampe
mit einer Stärke von 5 kW (z.B. einer Quecksilberdampf-Lampe industrieller Art der Marke HANOVIA),
die mit einem elliptischen Reflektor aus poliertem Aluminium versehen ist, mit einer Geschwindigkeit des
Vorbeigleitens von 3,6 m/min, was einer Bestrahlungsdauer von 2,8 Sekunden entspricht.
Man erhält ein Resultat, das identisch ist mit dem der Beispiele 9 und 10.
Beispiel 10 und 11 zeigen die Möglichkeiten der Herstellung einer Schichtfolie mit Eigenschaften, die
mit denen der Folie entsprechend Beispiel 9 auf industrieller Basis bei kontinuierlichem Betrieb identisch
sind.
Man geht vor wie in Beispiel 9, verwendet aber statt der Hochdruck-Polyäthylen-Folie eine Niedrigdruck-Polyäthylen-Folie
ebenfalls mit einer Dicke von 50 Mikron.
- 27 -
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Man erhält eine Schichtfolie, in der der Wert der Adhäsionskraft zwischen 600 und 800 g/cm liegt.
Man geht vor wie in Beispiel 12, verwendet aber statt
einer Niedrigdruck-Polyäthylen-Folie mit einer Dicke
von 50 Mikron eine Niedrigdruck-Poiyäthylen-Folie mit
einer Dicke von 80 Mikron.
Man erhält eine Schichtfolie, in der der Wert der Adhäsionskraft in der Größenordnung von l.OOO g/cm liegt.
Man geht vor wie in Beispiel 9, verwendet aber statt einer Hochdruck-Polyäthylen-Folie eine Polypropylen-Folie
mit einer Dicke von 75 Mikron.
Man erhält eine Schichtfolie, in der der Wert der Adhäsionskraft zwischen 1.200 und 1.400 g/cm liegt (diese
sehr hohen Werte der Adhäsionskraft entsprechen einer Streckung des Polypropylen-Films bei Ablösungsversuchen. ).
Man hält eine Schichtfolie, die man in der in Beispiel
(Niedrigdruck-Polyäthylen-Aluminium) aufgezeigten Weise
- 28 -
609809/0992
erhalten hat, 20 Minuten lang in einer Atmosphäre von auf 117 C überhitztem Wasserdampf.
Der Wert der Adhäsionskraft, gemessen unmittelbar nach dieser Behandlung, liegt zwischen 600 und 700 g/cm,
d.h. ist praktisch gleich der ursprünglichen Adhäsionskraft (vor der Behandlung). 12 Stunden nach der Behandlung,
nachdem die Probe in atmosphärischer Luft bei Umgebungstemperatur in Ruhe gelassen wurde, beträgt
die Adhäsionskraft zwischen 6OO und 8OO g/cm.
Man geht vor wie in Beispiel 15, jedoch mit einer Schichtfolie, die man nach Beispiel 14 erhalten hat
(Polypropylen-Aluminium).
Der Wert der Adhäsionskraft, gemessen unmittelbar nach
der Dampfbehandlung der Folie, liegt zwischen 8OO und 1.200 g/cm, d.h. beträgt ungefähr 75 bis 85 % der ursprünglichen
Adhäsionskraft. 12 Stunden nach der Behandlung beträgt die Adhäsionskraft, gemessen an einer
Probe, die in atmosphärischer Luft bei Umgebungstemperatur in Ruhe gelassen wurde, zwischen 1.200 und 1.400 g/
cm, d.h. sie ist gleich der ursprünglichen Adhäsionskraft.
Die Beispiele 15 und 16 zeigen, daß der durch Einwirkung von Licht härtende Klebstoff mit der im Beispiel 9 gege-
- 29 -
609809/0992
2S36131
benen Zusammensetzung es erlaubt, Schichtfolien zu erhalten, deren Adhäsionskraft sich nicht oder nur
schwach verringert - wobei diese Verringerung in allen Fällen vorübergehend ist - , wenn man diese Folien
einer Sterxlxsierungsbehandlung aussetzt.
Man geht vor wie in Beispiel 7, verwendet aber den durch Einwirkung von Licht härtenden Klebstoff mit der
in Beispiel 9 angegebenen Zusammensetzung.
Man führt auf diese Weise eine ausgezeichnete Thermoschweißung
mit einem Scherkraftwert durch, der an der Bruch-
2
stelle gleich 76 kg/cm ist.
stelle gleich 76 kg/cm ist.
Man geht vor wie in Beispiel 8, verwendet jedoch den durch Einwirkung von Licht härtenden Klebstoff, dessen
Zusammensetzung in Beispiel 9 genannt ist.
Man führt auf diese Weise eine ausgezeichnete Thermoschweißung
durch mit einem Scherkraftwert, der an der
2
Bruchstelle gleich 75 kg/cm ist.
Bruchstelle gleich 75 kg/cm ist.
Man bereitet verschiedene Proben von Polypropylen-Aluminium-Schichtfolien
vor, indem man wie jeweils ange-
- 30 -
6098 09/0992
führt in Beispiel 3 oder in Beispiel 14 vorgeht, verwendet jedoch Aluminiumfolien mit einer Dicke von 250
Mikron und Klebstoffschichten entsprechend Quadratme-
2 2 2
tergewichten von 5 g/m , 10 g/ra und 20 g/m .
Man unterwirft jede dieser Proben der genormten ERICHSEN-Ziehprobe (NF A-03652) und der gründlichen
Kupelleprobe SWIFT-IDDRG (veröffentlicht in "Sheet
Metal Industries" von L.R. HAWTIN, Mai 1969).
Man stellt in jedem der Fälle fest, daß das der Probe unterworfene Material ohne Ablösung der Polypropylen-Folie
in Kälte streckbar ist und daß nach der Streckung bei der Sterilisierung des Materials keine Ablösung
stattfindet. Insbesondere findet keine Ablösung der Polypropylenfolie am Boden oder am Rand der Kupelle
statt.
Dieses Beispiel zeigt, daß die erhaltene Schichtfolie wie soeben beschrieben hinsichtlich ihrer Verwendung
als Verpackungsmaterial für Nahrungsmittel sehr interessante
Eigenschaften aufweist.
Man geht vor wie in Beispiel 9, verwendet aber anstelle einer Aluminiumfolie eine Polyesterfolie (Äthylen-Glycol-Polyteraphtalat)
mit einer Dicke von 50 Mikron und anstelle einer Folie aus Hochdruck-Polypropylen eine Folie
aus Polypropylen mit einer Dicke von 75 Mikron. Die ul—
- 31 -
609809/0992
traviolette Strahlungsquelle {Quecksilberdampf-Hochdrucklampe mit einer Stärke von 2 kW) wird seitlich
zur Polypropylenfolie aufgestellt, und die Polyesterfolie ruht auf einer polierten Aluminiumfolie, die als
Reflektor für die Strahlung dient, um die Strahlungsabgabe, die von der Klebstoffschicht aufgenommen wird,
zu erhöhen.
Man verwendet eine Dicke der Klebstoffschicht, die den
jeweiligen folgenden Quadratmetergewichten entspricht:
| Beispiel | 20 : | 5 | 2 | g/m |
| Beispiel | 21 : | 12 | g/m | |
| Beispiel | 22 : | 23 |
Auf diese Weise erhält man Schichtfolien, die Adhäsionskraftwerte
aufweisen zwischen 800 und l.OOO g/cm.
Die Werte der Adhäsionskraft nach Sterilisierung in überhitztem Wasserdampf bei 117° C (bei Vorgehen entsprechend
den Beispielen 15 und 16) sind wie folgt:
Folie nach Beispiel Nr,
20 21 22
Adhäsionskraft nach Sterilisierung bei 117 C :
280 g/cm 330 g/cm 600 g/cm
Se/Zla - 25 820
6 09809/0992
Claims (24)
1. Unter Einwirkung von Licht härtender Klebstoff, dadurch gekennzeichnet , daß er aus
einer,photopolymerisierbaren Verbindung gebildet wird,
die aus einer homogenen Acrylsäuremischung und aus mindestens
einem aromatischen Keton mit der allgemeinen Formel R^-CO-R^ besteht, wobei R. eine monovalente
Gruppierung aus den Phenyl und Methyl-Phenyl-Gruppen und ihren halogenierten und methylierten Derivaten und
R- eine monovalente Gruppierung aus den Phenyl- und
Methyl-Gruppen und den halogenierten und methylierten Phenyl-Gruppen ist.
2. Klebstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet
ρ daß das aromatische Keton eines der folgenden Ketone ist: Benzophenon,
Chloro-4-Benzophenon, Desoxibenzoin, Dimethy1-4,4'-Benzophenon
und Azetophenon.
3. Klebstoff nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet
, daß das Verhältnis des aromatischen Ketons zum Gesamtgewicht der photopolymerisierbaren
Verbindung zwischen 0,5 und Io Gew% liegt.
4. Klebstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet
, daß die photopolymerisierbare Verbindung neben der Acrylsäure und dem aromatischen
Keton mindestens ein aliphatisches Keton mit der
- 33 -
6 0 9809/0 992
allgemeinen Formel R3-CQ-R- enthält, in der R- und
R4 eine Gruppierung mit der Formel C H0 . darstellen,
wobei η eine ganze Zahl mindestens gleich 4 ist.
5. Klebstoff nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet ,■ daß das aliphatische Keton
eines der folgenden Ketone ist: Azeton, Methyl-Äthyl-Keton,
Diäthyl-Keton, Äthyl-Propyl-Keton und Äthyl-Butyl-Keton.
6. Klebstoff nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet , daß das Verhältnis des
aliphatischen Ketons zum Gesamtgewicht der polymerisierbaren Verbindung zwischen 1 und 65 Gew% liegt.
7. Klebstoff nach Anspruch 1 und 4, dadurch gekennzeichnet , daß die photopolymerisierbare
Verbindung neben der Acrylsäure, dem aromatischen Keton und dem aliphatischen Keton mindestens
eine heterozyklische Verbindung der Laktame mit der allgemeinen Fromel
HN-(CH0) -CO
z m
z m
enthält, in der η eine ganze Zahl gleich 3, 4 oder ist, und ihre Substitutionsderivate durch mindestens
eine Methyl-Gruppe auf mindestens einer der -CH2~Gruppen
und/oder durch eine Gruppe aus den Methyl- und Vinyl-Gruppen auf der -NH-Gruppe.
- 34 -
609809/0992
8. Klebstoff nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet , daß die hetero-zyklische
Verbindung eine der folgenden ist: N-Vinyl-Pyrrolidon-2, N-Methy1-Pyrrolidon-2, N-Vinyl-Piperidon-2, Epsilon-Caprolaktam,
Methyl-5-Pyrrolidon-2, Trimethyl-3,3,5-Pyrrolidon-2
und Methyl-3-Pyrrolidon-2.
9. Klebstoff nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet , daß das Verhältnis der hetero-zyklischen
Verbindung zum Gesamtgewicht der photopolymerisierbaren Verbindung zwischen 0,5 und 10 Gew%
liegt*
10. Klebstoff nach Anspruch 1 und 3 bis 9, dadurch gekennzeichnet , daß die
photopolymerisierbare Verbindung aus einer homogenen Mischung folgender Ingredienzien mit den folgenden
extremen Proportionen in Gew% besteht:
11. Klebstoff nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet
, daß die photopolymerisierbare Verbindung die folgende Formel hat, ausgedrückt in Gew%:
Acrylsäure : 41
Benzophenon : 2
Methyl-Vinyl-Keton : 55
N-Vinyl-Pyrrolidon-2 : 2 .
- 35 -609809/0992
12. Klebstoff nach Anspruch 1 und 4, dadurch gekennzeichnet , daß die photopolymerisierbare
Verbindung neben der Acryl-Säure, dem aromatischen Keton und dem aliphatischen Keton mindestens
ein Methacrylat ausgewählt unter dem Dimethylamino-Äthyl-Methacrylat
und dem Tertion-Butylamino-Äthyl-Methacrylat
und mindestens ein Amid ausgewählt unter dem Acrylamid und dem Methacryl-Amid, enthält.
13. Klebstoff nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet
, daß das Verhältnis des Methacrylate und das des Amids jeweils zwischen 5 und
35 Gew% zum Gesamtgewicht der photopolyraerisierbaren
Verbindung liegt.
14. Klebstoff nach Anspruch 1, 12 und 13, dadurch gekennzeichnet , daß die photopolymerisierbare
Verbindung aus einer homogenen Mischung folgender Ingredienzien mit folgenden Proportionen in Gew%
besteht:
Acrylsäure : 15 bis 88,5
Benzophenon : 0,5 bis 10
Methyl-Äthyl-Keton : 1 bis 60
Dimethylamino-Äthyl-Methacrylat: 5 bis 35
Acrylamid : 5 bis
15. Klebstoff nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet , daß die photopolymerisierbare
Verbindung folgende Formel in Gew% hat:
- 36 -
609809/0992
Acrylsäure : 37
Benzophenon : 3
Methyl-Xthyl-Keton s - 15
Dimethylaraino-Äthyl-Methacrylat : 20
Acrylamid : 25 .
16. Anwendung des Klebstoffes nach Anspruch 1 für die Herstellung eines geschichteten Gegenstandes mit
mindestens einer Oberflächenschicht, die die ultraviolette Strahlungsübertragung ermöglicht, dadurch gekennzeichnet , daß man
mindestens zwei Konstruktionselemente vereinigt, von denen mindestens eines die ultraviolette Strahlungsübertragung erlaubt, indem man eine Klebstoffschicht
zwischen zwei angrenzende Elemente einfügt und die Elemente so anbringt, daß eine Bestrahlung des Klebstoffs
möglich ist, und daß man das derart erhaltene Ganze während eines Zeitraums, der ausreicht, um die
Polymerisation der Verbindung hervorzurufen, mit elektromagnetischer Bestrahlung mindestens in dem Spektralbereich
zwischen 0,25 und 0,28 Mikron bestrahlt.
17. Geschichteter Gegenstand, hergestellt durch das Verfahren nach Anspruch 16.
18. Gegenstand nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet , daß er mindestens eine
Oberflächenschicht umfaßt, die für Ultraviolett-Bestrahlungen
durchlässig ist und mittels einer erhärteten Schicht des unter Einwirkung von Licht
härtenden Klebstoffs nach Anspruch 1 auf einem
Substrat anhaftet.
- 37 -
609809/0992
19. Gegenstand nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet , daß die Oberflächenschicht
aus einer Folie aus Kunstharz aus einem Polyolefin, einem Polyacrylsäure- und Polymethacrylsäure-Ester
oder einem Polyamid besteht, das durch Homokondensierung der Amino-11-Undecyl-Säure erhalten wird.
20. Gegenstand nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet , daß die Oberflächenschicht
aus einer Glasplatte besteht.
21. Gegenstand nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet , daß das Stibstrat aus einem
metallischen Körper besteht.
22. Gegenstand nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet , daß das Substrat die Form
einer metallischen Folie hat.
23. Gegenstand nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet , daß die metallische Folie
eine Aluminium-Folie ist.
24. Gegenstand nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet , daß das Substrat aus einer
Glasplatte besteht.
Se/Zla - 25 820
609809/0992
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