DE2534230C3 - Use of sulfur concrete for the production and lining of acid, alkali and solvent-resistant pipes and containers - Google Patents

Use of sulfur concrete for the production and lining of acid, alkali and solvent-resistant pipes and containers

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DE2534230C3 DE19752534230 DE2534230A DE2534230C3 DE 2534230 C3 DE2534230 C3 DE 2534230C3 DE 19752534230 DE19752534230 DE 19752534230 DE 2534230 A DE2534230 A DE 2534230A DE 2534230 C3 DE2534230 C3 DE 2534230C3
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Description

Unter Schwefelbeton versteht man Mischungen aus Schwefel als Bindemittel und Zuschlagen verschiedenster Art Wie beim normalen Beton können natürliche schwere Zuschläge, wie Sand, Kies, Splitt oder Schotter und natürliche leichte Zuschläge wie Bims und Tuffe, eingesetzt werden. Auch künstliche schwere Zuschlagstoffe, wie Schlacken oder leichte Zuschlagstoffe wie Schlackensand, Schlackenbims, poröse Kesselschlacken, Ziegelsplitt, Blähton, Perlit und dergleichen, können eingesetzt werden. Schwefelbetone werden dadurch hergestellt, daß man Mischungen aus den genannten Zuschlagstoffen und geschmolzenem Schwefel abkühlen läßt, wobei die Mischungen zu Produkten mit betonartiger Härte erstarren, !m Vergleich zu Zementbetonen bieten sie Vorteile, weil sie nicht erst nach 28 Tagen, sondern schon kurze Zeit nach dem Erstarren ihre Enddruck- und Biegezugfestigkeiten erreichen und weil sie nach erneutem Aufschmelzen wieder verwendet werden können.Sulfur concrete is a mixture of sulfur as a binding agent and a wide variety of aggregates Type As with normal concrete, natural heavy aggregates such as sand, gravel, gravel or crushed stone can be used and natural light aggregates such as pumice and tuff can be used. Also artificial heavy aggregates, such as slag or light aggregates such as slag sand, slag pumice, porous boiler slag, Brick chippings, expanded clay, perlite and the like can be used. Sulfur concretes are thereby prepared by cooling mixtures of the additives mentioned and molten sulfur leaves, whereby the mixtures solidify to products with concrete-like hardness,! m compared to cement concretes they offer advantages because they do not wait for 28 days, but rather a short time after they have solidified achieve their ultimate compressive and flexural strengths and because they are used again after being re-melted can be.

Es ist bekannt, daß das Bindemittel Zement im Zementbeton nicht säurebeständig ist. Daher sind alle sauer reagierenden Chemikalien und deren Lösungen zementbetonaggressiv. Ebenso schaden alle sulfathakigen Wässer mit mehr als 300 mg SCVI. Dagegen wird Zementbeton von alkalisch reagierenden Medien kaum angegriffen.It is known that the cement binder in cement concrete is not acid-resistant. Hence all are acidic chemicals and their solutions aggressive to cement concrete. Likewise, all sulphate hookers do harm Waters with more than 300 mg SCVI. On the other hand, cement concrete is hardly affected by alkaline media attacked.

Gewöhnlicher Schwefelbeton ist im Unterschied dazu einigermaßen säurebeständig, aber dafür alkaliempfindlich. Ordinary sulfur concrete, in contrast, is somewhat acid-resistant, but sensitive to alkali.

Gemäß einem eigenen, nicht zum Stand der Technik gehörenden Vorschlag lassen sich Schwefelbetone mit besonders hoher Druck- und Biegezugfestigkeit durch Vermischen von geschmolzenem Schwefel und Dicyclopentadien als Bindemittel mit Zuschlagsstoffen und Abkühlen der erhaltenen Mischung dadurch herstellen, daß man Schwefel, Dicyclopentadien und die Zuschlagstoffe bei Temperaturen von 120 bis 160° C miteinander vermischt, wobei man die Dauer, bei der Schwefel und Dicyclopentadien bei der jeweils gewählten Temperatur aufeinander einwirken, so einstellt, daß sie auf einer zur Ordinate der Figur parallelen Geraden, die die Abszisse bei der jeweils gewählten Temperatur schneidet, liegt und durch die Schnittpunkte der Geraden mit den Kurven A und D begrenzt ist.According to a separate proposal, which does not belong to the state of the art, sulfur concretes with particularly high compressive and flexural strengths can be produced by mixing molten sulfur and dicyclopentadiene as a binder with aggregates and cooling the resulting mixture by adding sulfur, dicyclopentadiene and the aggregates at temperatures from 120 to 160 ° C mixed with each other, the duration for which sulfur and dicyclopentadiene act on each other at the selected temperature is set so that it is on a straight line parallel to the ordinate of the figure and intersecting the abscissa at the selected temperature , and is limited by the intersection of the straight line with curves A and D.

Es wurde überraschenderweise erkannt, daß der nach diesem Verfahren hergestellte Schwefelbeton gegenüber Schwefelbeton, der nach anderen Verfahren hergestellt worden ist und kein Dicyclopentadien enthält, nicht nur eine erhöhte Säurebeständigkeit und eine erhöhte Beständigkeit gegenüber Salzen und Lösungsmitteln aufweist, sondern darüber hinaus außerordentlich beständig gegenüber Alkalien istIt was surprisingly found that the sulfur concrete produced by this process is opposite Sulfur concrete that has been manufactured using other methods and not dicyclopentadiene contains, not only increased acid resistance and increased resistance to salts and Has solvents, but is also extremely resistant to alkalis

Aus diesem Grund eignet sich eben dieser Schwefelbeton — der durch Vermischen von geschmolzenem Schwefel und Dicyclopentadien als Bindemittel mit Zuschlagstoffen bei Temperaturen von 120 bis 160° CFor this reason, this sulfur concrete is suitable - the one made by mixing molten concrete Sulfur and dicyclopentadiene as binders with additives at temperatures of 120 to 160 ° C

ίο erhalten worden ist, wobei man die Dauer, bei der Schwefel und Dicyclopentadien bei der jeweils gewählten Temperatur aufeinander eingewirkt haben, so eingestellt hat, daß sie auf einer zur Ordinate der Figur parallelen Geraden, die die Abszisse bei der jeweils gewählten Temperatur schneidet, begrenzt durch die Schnittpunkte der Geraden mit den Kurven A und D, liegt — für die Herstellung und Auskleidung von salz-, säure-, alkali- und lösungsmittelbeständigen Rohren und Behältern.ίο has been obtained, the duration in which sulfur and dicyclopentadiene have acted on each other at the selected temperature has been set so that it is limited to a straight line parallel to the ordinate of the figure and intersecting the abscissa at the selected temperature through the intersection of the straight line with the curves A and D, lies - for the production and lining of salt, acid, alkali and solvent-resistant pipes and containers.

Der Schwefelbeton wird so hergestellt daß man in eine Schwefelschmelze 2 bis 8 Gewichtsprozent, vorzugsweise 4 bis 6 Gewichtsprozent, Dicyclopentadien einbringt und die beiden Komponenten in den dazugehörigen temperaturabhängigen, der Figur zu entnehmenden Gesamtreaktionszeiten miteinander reagieren läßt und innerhalb dieser Reaktionszeiten die Zuschlagstoffe einbringt. Am Ende der Reaktionszeit wird dann die noch heiße und flüssige Mischung vor dem Erstarren ihrem Verwendungszweck zugeführt, indem man salz-, säure-, alkali- und lösungsmittelbeständige Rohre, Behälter oder dergleichen herstellt, oder solche mit der Schmelzmasse auskleidet. Man kann vorteilhaft aber auch so vorgehen, daß man in einer ersten Stufe ein Gemisch von Schwefel und Dicyclopentadien herstellt, wobei man nur 80 bis 95% bei der jeweiligen Temperatur erforderlichen Einwirkungsdauer aufwendet und in einer zweiten Stufe die erhaltene und gegebenenfalls aber auch abgekühlte, erstarrte und wieder aufgeschmolzene Mischung unter Einhaltung der restlichen Einwirkungszeit mit den Zuschlagstoffen vermischt und dann ihrem Verwendungszweck zuführtThe sulfur concrete is produced in such a way that 2 to 8 percent by weight are added to a sulfur melt, preferably 4 to 6 percent by weight, dicyclopentadiene and the two components in the associated temperature-dependent total reaction times to be taken from the figure react with one another leaves and brings in the additives within these reaction times. At the end of the response time the still hot and liquid mixture is then supplied to its intended use before solidification by salt, acid, alkali and solvent-resistant pipes, containers or the like are produced, or such lined with the enamel. But you can also proceed so that one in a first stage Mixture of sulfur and dicyclopentadiene produces, with only 80 to 95% in each Temperature required exposure time expends and in a second stage the obtained and but optionally also cooled, solidified and remelted mixture while observing the remaining exposure time mixed with the aggregates and then supplied to their intended use

Der besondere Vorteil dieser Arbeitsweise besteht darin, daß man die erste und zweite Verfahrensstufe räumlich und zeillich voneinander getrennt durchführen kann. So kann man zunächst eine Mischung des Bindemittels in einer Produktionsstätte herstellen und dann diese Mischung ohne erhebliche Beanspruchung von Lager- und Transportraum lagern bzw. transportieren. Erst am Einsatzort werden dann die Zuschlagstoffe zugemischt. Selbstverständlich kann man in der zweiten Stufe auch andere Temperaturen als in der ersten Stufe einhalten, wenn sie nur innerhalb des angegebenen Bereichs liegen. Wählt man eine andere Temperatur, so wird die restliche Einwirkungsdauer entsprechend dieser Temperatur verlängert bzw. verkürzt.The particular advantage of this procedure is that you can use the first and second process stage can carry out spatially and spatially separated from each other. So you can start with a mixture of the Produce binder in a production facility and then this mixture without significant stress store or transport from storage and transport room. The aggregates are only used on site mixed in. Of course, temperatures other than those in the first stage can also be used in the second stage comply if they are only within the specified range. If you choose a different temperature, so the remaining exposure time is extended or shortened according to this temperature.

In der Tabelle 1 sind einige Kurvenpunkte der Kurven A, D sowie der Kurven B, C, durch die die bevorzugten Einwirkungszeiten festgelegt werden, aufgeführt.Table 1 shows some points on the curve of curves A, D and curves B, C, which determine the preferred exposure times.

6060 Tabelle 1Table 1 (i;sumtreaktions/eit (h)
A B
(i; sum reaction time (h)
AWAY
15,00
6,00
3,30
15.00
6.00
3.30
CC. DD.
Temperaturtemperature 11,00
4,70
2,35
11.00
4.70
2.35
23,00
11,50
6,00
23.00
11.50
6.00
29,00
14,40
8,00
29.00
14.40
8.00
6565 120
125
130
120
125
130

Fortsetzungcontinuation

Temperatur Gesamtreaktionszeit (h)
(C") A B
Temperature total reaction time (h)
(C ") AB

135
140
145
150
155
160
135
140
145
150
155
160

1,25
0,70
0,43
0,27
0,18
0,12
1.25
0.70
0.43
0.27
0.18
0.12

1,80
1,05
0,67
0,44
0,31
0,22
1.80
1.05
0.67
0.44
0.31
0.22

3,40
2,15
1,40
0,95
0,67
0,50
3.40
2.15
1.40
0.95
0.67
0.50

4,70 2,90 1,90 1,35 1,00 0,754.70 2.90 1.90 1.35 1.00 0.75

Bevorzugt werden bei dem genannten Verfahren Temperaturen von 130 bis 145°C eingehalten.Temperatures of 130 to 145 ° C. are preferably maintained in the process mentioned.

Die folgende Tabelle 2 enthält berechnete Abtragungsraten (mm/Jahr) gemessen bei vierwöchigen Korrosionsversuchen an Schwefelbetonen gemäß oben beschriebenem Verfahren aus 78 Gewichtsprozent Normsand (DlN 1164) und 22 Gewichtrprozent Bindemittel aus 95 Gewichtsprozent Schwefel und 5 Gewichtsprozent Dicyclopentadien (Bezeichnung: NS/ SD 22) und an reinen Schwefelbetonen aus 76The following table 2 contains calculated erosion rates (mm / year) measured over four weeks Corrosion tests on sulfur concrete according to the method described above from 78 percent by weight Standard sand (DlN 1164) and 22 percent by weight binder made from 95 percent by weight sulfur and 5 Percentage by weight of dicyclopentadiene (designation: NS / SD 22) and of pure sulfur concrete made from 76

Gewichtsprozent Nornsand und 24 Gewichtsprozent Schwefel (Bezeichnung: NS/S 24) bzw. aus 64 Gewichtsprozent Normsand und 36 Gewichtsprozent Schwefel (Bezeichnung: NS/S 36). Zur Durchführung der Versuche wurden jeweils zwei 1 χ 2 χ 11 cm große Prismen 4 Wochen lang bei Luftzutritt in wäßrigen Lösungen der jeweils in der Tabelle aufgeführten anorganischen Verbindungen bzw. in den organischen Lösungsmitteln gelagert Die Salze, Säuren und Baser, wurden jeweils in 3 Konzentrationen eingesetztWeight percent norn sand and 24 weight percent Sulfur (designation: NS / S 24) or from 64 percent by weight standard sand and 36 percent by weight sulfur (Designation: NS / S 36). To carry out the experiments, two 1 × 2 × 11 cm prisms were used in each case For 4 weeks in the presence of air in aqueous solutions of the inorganic compounds listed in the table Compounds or stored in the organic solvents The salts, acids and bases were each in 3 concentrations used

Verdunstete Lösungsmittelmengen wurden ersetzt Das Zeichen J. gibt an, daß entweder kein Abtrag oder gar eine geringfügige Gewichtszunahme (NaCl-Lösungen!) festgestellt wurden.Evaporated amounts of solvent were replaced. The symbol J. indicates that either no erosion or even a slight increase in weight (NaCl solutions!) Was found.

Der Schwefelbeton NS/SD 22 ist wie folgt hergestellt worden:The sulfur concrete NS / SD 22 was produced as follows:

95 Gewichtsteile Schwefel werden bei einer Temperatur von 135° C mit 5 Gewichtsteilen flüssigem Dicyclopentadien vermischt und 135 Minuten lang bei dieser Temperatur belassen. Das flüssige Bindemittel wird dann auf 354,5 Gewichtsteile ebenso heißen Normsand nach DIN 1164 gegossen und weitere 15 Minuten lang gemischt95 parts by weight of sulfur are liquid at a temperature of 135 ° C with 5 parts by weight Dicyclopentadiene mixed and left at this temperature for 135 minutes. The liquid binder is then poured onto 354.5 parts by weight of the same hot standard sand according to DIN 1164 and another 15 Mixed for minutes

Tabelle 2Table 2 0,lmol/l0.1 mol / l 11 SchwefelbetonenSulfur concretes Abtrag in (mm/Jahr) beiAbrasion in (mm / year) at NS/S 36NS / S 36 l,0mol/l1.0 mol / l NS/SD 22NS / SD 22 NS/S 24NS / S 24 Daten zur Chemikalienbeständigkeit vonChemical resistance data of 6,lmol/l6. Lmol / l 0,020.02 ChemikalienChemicals 0,020.02 0,280.28 0,010.01 0,780.78 nachafter BasenBases 0,lmoi/l0, lmoi / l 0,100.10 totale Auflösungtotal dissolution NaOHNaOH l,0mol/l1.0 mol / l 2,772.77 3 bis 4 Tagen3 to 4 days 5,3mol/l5.3 mol / l 0,020.02 0,1 mol/10.1 mol / 1 0,040.04 0,050.05 l,0mol/l1.0 mol / l 0,010.01 0,090.09 0,060.06 SäurenAcids 6,6 mol/16.6 mol / l 0,030.03 0,130.13 0,020.02 HClHCl ./../. 0,030.03 0,060.06 0,1 mol/10.1 mol / 1 0,020.02 0,110.11 ./../. 1,0 mol/11.0 mol / 1 0,030.03 0,020.02 H2SO4 H 2 SO 4 5,4 mol/15.4 mol / l 0,020.02 0,020.02 l,9mol/I1.9 mol / l 0,020.02 ./../. Organisches LösungsmittelOrganic solvent 0,00.0 0,010.01 ./../. SalzeSalts MethanolMethanol ./../. 0,020.02 0,310.31 NaClNaCl Acetonacetone ./../. 0,360.36 SchwerbenzinHeavy fuel 0,040.04 0,020.02 MethylenchloricMethylene chloric 0,060.06 0,060.06 Na3SO3 Na 3 SO 3 Toluoltoluene 0,030.03 0,180.18 0,850.85 CyclohexanCyclohexane 0,090.09 1,011.01 2,722.72 0,540.54 5,355.35 4,324.32 1,801.80 6,926.92 4,904.90 2,382.38 11,3511.35 2,582.58

Die Tabelle läßt das deutlich bessere Korrosionsver- 65 nicht nur von der »geschlosseneren« Oberfläche desThe table shows the significantly better corrosion protection not only from the "more closed" surface of the

halten des mit Dicyclopentadien modifizierten Schwe- modifizierten Schwefelbetons abhängt, sieht man imhold of the sulfur-modified sulfur concrete modified with dicyclopentadiene depends on, can be seen in the

felbetons NS/SD 22 im Vergleich zu NS/S 24 erkennen. Vergleich mit NS/S 36. Auch hier ist die KorrosionsrateRecognize felbetons NS / SD 22 in comparison to NS / S 24. Compare with NS / S 36. Here, too, is the corrosion rate

Daß dabei die höhere Korrosionsbeständigkeit aber immer größer als beim NS/SD 22. (Aufgrund der gutenThat the higher corrosion resistance is always greater than with the NS / SD 22. (Due to the good

Benetzung der Sandkörner durch das modifizierte Schwefelbindemittel des NS/SD 22 hat dieser schon eine glatte »geschlossene« Oberfläche, während die Oberfläche des NS/S 24 noch »rauh« wirkt und leicht verletzlich ist. Bei Verwendung von reinem Schwefel erreicht man eine glatte »geschlossene« Oberfläche erst bei 36 Gewichtsprozent Schwefel.) Der gravierendste Unterschied im Korrosionsverhalten der Schwefelbetone besteht in 20% NaOH (6,1 mol/l), während die reinen Schwefelbetonprismen nach 3 bis 4 Tagen völlig zerstört sind, zeigen die Prismen des mit Dicyclopentadien verstärkten Schwefelbetons nach 4 Wochen nur leichte oberflächliche Verätzungen.The modified sulfur binding agent of the NS / SD 22 already wets the sand grains a smooth "closed" surface, while the surface of the NS / S 24 still appears "rough" and light is vulnerable. A smooth, "closed" surface is only achieved when using pure sulfur at 36 percent by weight sulfur.) The most serious difference in the corrosion behavior of the sulfur concretes consists in 20% NaOH (6.1 mol / l), while the pure sulfur concrete prisms completely after 3 to 4 days are destroyed, the prisms of the sulfur concrete reinforced with dicyclopentadiene only show after 4 weeks slight superficial burns.

Im folgenden sind die Ergebnisse von einjährigen Bewitterungs-, Bodenlagerungs- und Armierungsversuchen von Proben aus NS/SD 22 und NS/S 24 wiedergegeben: The following are the results of annual weathering, soil storage and reinforcement tests reproduced from samples from NS / SD 22 and NS / S 24:

NS/SD 22NS / SD 22 NS/S 24NS / S 24 BewitterungWeathering 0,0110.011 0,0250.025 (Abtrag in mm/Jahr)(Removal in mm / year) BodenlagerungFloor storage 0,0070.007 0,0270.027 (Abtrag in mm/Jahr)(Removal in mm / year) Armierung mit BauReinforcement with construction keineno RißbildungCracking stahl I (0 8 mm)steel I (0 8 mm) Zerstörungdestruction

Für den einjährigen Bewitterungsversuch wurden jeweils vier 7-crn-Probewürfel hergestellt und im Freien gelagert. Für den Bodenlagerungsversuch wurden jeweils acht 1 χ 5 χ 10 cm große Platten hergestellt und 10 cm tief in Gartenerde vergraben. Die durchschnittlichen Abtragungsraten bestätigen wiederum die größere Korrosionsbeständigkeit des mit Dicyclopentadien verstärkten Schwefelbetons.For the one-year weathering test, four 7-cm test cubes were produced and outdoors stored. For the soil storage test, eight 1 × 5 × 10 cm plates were produced in each case and buried 10 cm deep in garden soil. The average erosion rates again confirm that greater corrosion resistance of the sulfur concrete reinforced with dicyclopentadiene.

Für die praktische Verwendung ist die Möglichkeit einen Baustoff mit Stahl zu armieren oder zu verbinden wichtig. Es wurden daher jeweils vier 7-cm-Würfel mit eingelassenen oder herausragenden Stahlstäben versehen. Sie wurden 8 Tage lang in konzentrierter NaCl-Lösung gelagert, um eine Stahlkorrosion einzuleiten und dann ein Jahr der Witterung ausgesetzt. Alle vier Schwefelbetonwürfel aus NS/S 24 waren durch Unterrostung und daraus folgender Rißbildung zerstört. Alle vier Schwefelbetonwürfel aus NS/SD 22 waren völlig unverändert.For practical use, it is possible to reinforce or connect a building material with steel important. Therefore, four 7 cm cubes were provided with embedded or protruding steel rods. They were stored in a concentrated NaCl solution for 8 days in order to initiate steel corrosion and then exposed to the elements for a year. All four sulfur concrete cubes made from NS / S 24 were through Rusting underneath and the resulting cracking destroyed. All four sulfur concrete cubes were made from NS / SD 22 completely unchanged.

Aus diesen Ergebnissen zeigt sich die Überlegenheit des nach dem angegebenen Verfahren und Verwendung von Dicyclopentadien hergestellten Schwefelbetons gegenüber nach herkömmlichen Verfahren hergestelltem Schwefelbeton in bezug auf seine Lösungsmittel-, Salz-, Säure- und insbesondere Alkalibeständigkeit. Wegen dieser Überlegenheit eignet sich der unter Verwendung von Dicyclopentadien hergestellte Schwefelbeton für die Herstellung von salz-, säure-, alkali- und chemikalienbeständigen Rohren, Behältern und dergleichen bzw. auch für die Auskleidung von Rohren und Behältern.These results show the superiority of the method and use specified Sulfur concrete made from dicyclopentadiene compared to that made by conventional methods Sulfur concrete with regard to its resistance to solvents, salts, acids and, in particular, alkali. Because of this superiority, the sulfur concrete made using dicyclopentadiene is suitable for the production of salt, acid, alkali and chemical resistant pipes, containers and the like or also for the lining of pipes and containers.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Verwendung von Schwefelbeton — der durch Vermischen von geschmolzenem Schwefel und Dicyclopentadien als Bindemittel mit Zuschlagstoffen bei Temperaturen von 120 bis 1600C erhalten worden ist, wobei die Dauer, bei der Schwefel und Dicyclopentadien bei der jeweils gewählten Temperatur aufeinander eingewirkt haben, so eingestellt worden ist, daß sie auf einer zur Ordinate der Figur parallelen Geraden, die die Abszisse bei der jeweils gewählten Temperatur schneidet, begrenzt durch die Schnittpunkte der Geraden mit den Kurven A und D, liegt (siehe Zeichnung) — für die Herstellung und Auskleidung von salz-, säure-, alkali- und lösungsmittelbeständigen Rohren und Behältern.Use of sulfur concrete - which has been obtained by mixing molten sulfur and dicyclopentadiene as a binder with additives at temperatures of 120 to 160 ° C., the duration for which sulfur and dicyclopentadiene acted on each other at the selected temperature has been set in this way that it lies on a straight line parallel to the ordinate of the figure, which intersects the abscissa at the selected temperature, limited by the intersection of the straight line with the curves A and D (see drawing) - for the production and lining of salt, acid, alkali and solvent-resistant pipes and containers.
DE19752534230 1974-12-24 1975-07-31 Use of sulfur concrete for the production and lining of acid, alkali and solvent-resistant pipes and containers Expired DE2534230C3 (en)

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