DE2532016A1

DE2532016A1 - Mikroben-toetendes mittel

Info

Publication number: DE2532016A1
Application number: DE19752532016
Authority: DE
Inventors: Frank Jeng Dea; William David Fairbairn; Michael W Novack
Original assignee: Nelson Research and Development Co
Current assignee: Nelson Research and Development Co
Priority date: 1974-07-18
Filing date: 1975-07-17
Publication date: 1976-02-05
Also published as: JPS5138410A; FR2278318B1; JPS5752323B2; FR2278318A1; GB1514216A

Description

PATENTANWÄLTE α r O O Γ) 1

Dr. - Ing. HANS RUSCHKE / O O £ U I

Dipl.-Ing. OLAF RUSCHKE

Dipl.-lng.HANS E.RUSCHKE 17. Juli 1975

8 MÜNCHEN 80

Ptenzenauerstraee 2

Nelson Research & Development Company, Irvine / Kalifornien

V.rit.A.

Mikroben-tötendes Mittel

Es ist "bekannt, daß die relativ schnelle Oxydation einer En-diolverbindung in Gegenwart katalytischer Metallionen, insbesondere Kupferionen, im wesentlichen zu einer vollständigen Abtötung von Mikroorganismen führt, die mit ihr in Kontakt sind; vgl. TJS - Patentschrift Nb. 3 065 139.

Die gewerbliche Brauchbarkeit der schnellen Oxydation einer En-diolverbindung hinsichtlich ihres vorteilhaften Mikrobentötenden Effekts ist schwierig zu erhalten, da die Reaktion so schnell erfolgt, wenn die erforderlichen Bestandteile miteinander in Kontakt sind, daß handelsmäßig verpackte Produkte keine brauchbare Lagerstabilität aufweisen. Die US-Patentschrift No. 3 681 492 betrifft Mittel, in denen die Oxydationsrate der En-diole retardiert ist, so daß der

509886/1 158

25320 Ί fi

Mikroben-tötende Effekt während eines längeren Zeitraums aufrechterhalten wird. Jedoch sind selbst diese Mittel als Handelsprodukte nicht brauchbar, da die Reaktion nur eine relativ kurze Zeit, von beispielsweise einigen Tagen, zurückgehalten v/erden kann, was nicht lang genug ist, um für ein Handelsprodukt eine geeignete Lagerstabilität zu schaffen. Darüberhinaus ist eine stark retardierte Reaktion nicht so intensiv wie eine nicht-retardierte oder leicht retardierte Reaktion, go daß der Mikroben-tötende Effekt nicht so stark ist.

In der vorliegenden Anmeldung ist der Begriff "Mikrobe" und Variationen des Wortes "Mikrobe" so definiert, daß alle Mikroorganismen, einschließlich, jedoch nicht beschränkt auf Bakterien, Pilze und Viren eingeschlossen sind»

Die Erfindung betrifft ein Mittel, das die Schwierigkeiten überwindet, die Mikroben-tötenden Effekte der En-diol-Oxydationsreaktion gewerbsmäßig zugänglich zu machen« Die Erfindung stellt ein Mittel dar, das kein freies Wasser enthält und eine En-diolverbindung, eine katalytisch^ Metallverbindung, die in Wasser löslich ist, enthält, wobei mindestens eine der En-diolverbindung und der katalytisehen Metallverbindung nicht in Lösung ist, Ss ist kritisch, daß

509886/1153

sich mindestens eine der Verbindun en nicht in Lösung befindet. ..enn beide Verbindungen gelöst und in gegenseitigem Kontakt sind, erfolgt die Oxydation ci.es ün-diols. Ss ist bevorzugt, daß das En-diol im Treibmittel als feines Pulver suspendiert ist und daß die sehr viel kleinere Menge der Metallkatalysatorverbindung gelöst ist, ;-o daß eine gleichmäßige Verteilung der kleineren Menge des Katalysators leicht erzielt werden kann.

Der begriff "freies ..asser" wir;] hier in seinem üblichen Sinn gebraucht und bedeutet Wasser, das zur Teilnahme bei Reaktionen als solches verfügbar ist, d.h. V/asser, das gefrieren kann. Der Begriff "freies Ivasser" umfaßt nicht V/asser, das zur Teilnahme bei Reaktionen nicht verfügbar ist, beispielsweise Kristallisationswasser. Freies v/asser muß ausgeschlossen v/erden, da es sov/ohl die En-diolverbindung, als auch die Metallkatalysatorverbindung lösen kann und eine unmittelbare Oxydation der En-diolverbindung bewirkt »

Das erfindungsgemäße Mittel umfaßt ein Treibmittel, und es muß daher in einem Aerosolbehälter geeignet verpackt sein. Das so abgepackte Mittel weist eine unbegrenzte Lager-

509886/1 158

-A-

fähigkeit auf und die Sn-diolverbindung ist zur Reaktion verfügbar, wenn das Mittel durch Freisetzen aus den Behälter angewendet wird. Von der Oberfläche eines menschlichen oder tierischen Körpers ist ausreichend V/asser vorhanden, um das En-diol und die katalytische Metallverbindung beinahe sofort zu starten. Die Oxydationsreaktion liefert mehr Wasser, welches hierdurch die Reaktionsgeschwindigkeit erhöht. Atmosphärische Feuchtigkeit hilft ebenfalls, die Reaktion zu starten.

Las erfindungsgemäße Mittel kann zusätzliche Bestandteile enthalten, um seine Brauchbarkeit für verschiedene, spezifische Zwecke zu verbessern. Zu den brauchbaren Zv/ecken des erfindungsgemäßen Mittels gehört seine Verwendung als Desinfektionsmittel für Erste-Hilfe-Kästen oder für klinische Notfälle oder Operationsräume. Das als Aerosol-Spray verpackte Mittel kann direkt in Wunden und den umgebenden Bereich gesprüht werden, wodurch im wesentlichen 10O^ der Mikroben auf der Y/undenoberfläche und der sie umgebenden Hautfläche getötet werden. Das Mittel kann auch verwendet werden, um bei Operationen sterile Bedingungen aufrechtzuerhalten, indem man beispielsweise die Hände eines Chirurgen nach dem kräftigen Waschen besprüht und

509886/1158

die Haut eines Patienten vor dem Einschnitt besprüht.

Wenn ein aufrechterhaltener Mikroben-totender Effekt gewünscht ist, können einige schwache Metall-komplexierende Mittel, wie ein Stickstoff enthaltender Inhibitor, in das Mittel eingeschlossen werden, um die Reaktionsrate zum gewünschten Grad zu retardieren. Der bevorzugte Stickstoff enthaltende Inhibitor ist Ammoniumchlorid. Andere Stickstoff-retardierende Mittel sind in der US-Patentschrift No. 3 681 492 offenbart. Weitere für ein Mikroben-tötendes Mittel brauchbare Bestandteile können inaktive Bestandteile sein, die zugesetzt werden, um den pH des Mittels einzustellen, oder Adjuvantien, wie Benzocain, Butacain, Butylaminobenzoat, Eugenol u.dgl., die üblicherweise verwendet werden, um die besprühte Fläche zu anästhesieren, um den Wundschmerz zu vermindern.

Eine weitere Verwendung für das erfindungsgemäße Mittel findet sich bei deodorierenden und Deodorierungs-ZAntitranspirationsmitteln. Der Mikroben-tötende Effekt des erfindungsgemäßen Mittels schafft einen signifikanten deodorierenden Effekt. Bei Verwendung als Deodorierungs-/ Antitranspirationsmittel kann das Mittel übliche Antitranspirationsmittel enthalten, wie beispielsweise Zirkoniumsalze, wie in den US-Patentschriften No. 2 814 584

509886/1158

und 2 ::14 5<-5 offenbart, Aiu'niniunchloriü oder Aiuiainiuraclilorhydrat als geeignetes ado oriu₀iereiides Antitranspirabiorumittel. Das bevorzugte Antitranspirationsraittel ist Aluraiüiuiachlorhydrat. ',!eiiii das Antitraiisp.iraoionsmittel iia eriindungsgenäBen Lütt el verwendet wird, liegt es vorzugsweise in einer Ilenge von ungefähr 1 ,;i bis ungefähr 15 >^ro, auf Gev/ichtsbasio vor. üa ist aucii bevorzugt, daß die deodoriere-nden Litte! bekannte Inhibitoren einschließen, die den lii-icroben-tötenden Effekt wählend eines geeigneten Zeitraums verlängern, beispielsweise während 24-4·- Stunden.

Eine weitere Verwendung für erfindungsgefäße Mittel besteht in den liikroben-tötenden und deodorierenden Sprays, die in der Leistengegend des menschlichen Körpers oder bei den externen Geschlechtsteilen angewendet werden. !Diese liittel enthalten vorzugsweise einen Geruchsstoff und ein Metallkomplexierendes Mittel, um die Geschwindigkeit der Oxydationsreaktion zusätzlich zur En-diolverbindung zu vermindern, die Metallkatalysatorverbindung unci. das Treibmittel. 'Es kann auch ein geeignetes Adstringens eingeschlossen werden.

Die für die Haut von uenaehen verwendeten Mittel können einen Weichmacher enthalten, um die Haut des Verbrau-

60988S/1 158

chers zu beruhigen und um Teilchen der gepulverten Endiolverbindung und Kupferverbindung in Kontakt mit der Haut zu halten, da die meisten Weichmacher viskos und ölig sind. Ein bevorzugter l/eichmacher ist Isopropylmyristat.

Mindestens einer der aktiven Bestandteile wird im '!'reibmittel in gepulverter Porm gehalten und es kann demgemäß wünschenswert sein, ein Dispergiermittel in das Mittel einzuschließen. Insbesondere um den Katalysator zu verteilen kann es wünschenswert sein, ein Solubilisierungsmittel für die katalytisch^ Metallverbindung zuzusetzen. Oberflächenaktive Mittel sind geeignet als Dispergiermittel und wasserfreier Äthylalkohol beispielsweise ist ein geeigneter Bestandteil, um Kupfer-H-chlorid zu solubilisieren und dazu beizutragen, es in Treibmittel zu dispergieren, wenn diese Verbindung als katalytisches Mittel verwendet wird. Die Menge an verwendetem Dispergiermittel oder Solubilisierungsmittel sollte mit der Menge an zu dispergierendem oder solubilisierendem Material in Beziehung stehen. Wenn man Äthanol verwendet, um beispielsweise Kupfer-II-chlorid zu solubilisieren, können ungefähr 0,01 % bis ungefähr 1 Gew. $ des gesamten Mittels verwendet werden. Pur kosmetische Zwecke kann das Mittel

09886/1158

Bestandteile wie Riechstoffe und feine Pulver enthalten. Bei der Bekämpfung von Dermatophytose kann ein Spray Talkum oder nicht-benetzbare Stärke enthalten, so dqß die behandelte Fläche mit einem beruhigenden und trocknenden Rückstand versehen wird; auch Adjuvantien wie Zinkoxyd, Zinkundecylanat oder Undecylensäure können ebenfalls in die Kittel eingebracht werden, um ihre üblichen Punktionen zu schaffen. Es liegt auf der Hand, daß das erfindungsgemäße Mittel andere Bestandteile enthalten kann, um es insbesondere an die Oberflächen anzupassen, auf die es auf Grund seines Mikroben-tötenden Effekts aufgebracht werden soll·

Die wesentlichen Bestandteile des erfindungsgemäßen Mittels sind die En-diolverbindung, die lösliche katalytische Metallverbindung und das Treibmittel. Die En-diolverbindung ist irgendeine wasserlösliche Verbindung, die zwei Hydroxylgruppen an angrenzenden Kohlenstoffatomen aufweist, welche durch eine äthylenische Doppelbindung verbunden sind» Typische En-diolverbindungen sind Ascorbinsäureverbindungen, 2,3-Dih.ydroxy-2-cyclopenten-1-on-Verbindungexi (reductic acid compounds) Quadratsäure, Dihydroxymaleinsäure und Dihydroxyfumarsäure. Die bevorzugten En-diolverbindungen sind Ascorbinsäureverbindungen, die die verschiedenen Formenvon Ascorbinsäure selbst, wie Natriumascor-

509886/1158

bat, Ascorbinsäureester wie Ascorbylpalmitat, und Derivate einschließen, die die En-diolmolekularstruktur behalten. Die bevorzugten En-diolverbindungen sind Ascorbinsäure und Natriumascorbat. Natriumascorbat ist auf Grund seiner geringen Löslichkeit in Halogenkohlenstofftreibmitteln, beispielsweise Preonen, besonders bevorzugt.

Zu den bei der Erfindung brauchbaren katalytischen Metallen gehören wasserlösliche Verbindungen von Kupfer, Eisen, Cobalt, Nickel, Mangan und Titan. Diese katalytischem Metallverbindungen sind in der IfS-Pat ent schrift No. 3 065 139 beschrieben. Das bevorzugte katalytisch^ Metall ist Kupfer, insbesondere Kupfer-II-Verbindungen und die besonders bevorzugte Verbindung ist Kupfer-II-Chlorid, da es sehr gut löslich, nicht-korrodierend, relativ neutral und leicht zugänglich ist. Man kann die wasserfreien Monohydrat oder Dihydratformen von Kupfer-II-Chlorid verwenden. Da der Katalysator im Vergleiph mit anderen Bestandteilen in so kleinen Mengen vorliegt, ist es bevorzugt, ihn in der Mischung entweder durch Solubilisieren oder durch Dispergieren oder durch Abscheiden auf gleichmassig im Treibmittel suspendierten Partikeln zu verteilen.

509886/1158

-1ο-

Obgleich die Treibmittel bei der den Kikroben-tötenden Effekt hervorrufenden .Reaktion nicht beteiligt sind, sind sie ein wesentIieher Bestandteil der vorliegenden Erfindung. Die iiaupt funkt ionen des Treibmittels bestehen darin, die aktiven Bestandteile in Abwesenheit von freiem Wasser zu halten und die aktiven Bestandteile auf der Fläche, auf die sie angewendet v/erden sollen, zu verteilen. Das Treibmittel sollte chemisch nicht mit der En-diο!verbindung oder der Metallkatalysatorverbindung reagieren. Das Treibmittel sollte mit der zu besprühenden Oberfläche verträglich sein; wenn es beispielsweise auf die menschliche Haut aufgebracht werden soll, sollte es nicht hautreizend oder allergen wirken. Das Treibmittel sollte auch bei Raumtemperatur einen geeigneten Dampfdruck aufweisen, um die Bestandteile aus einem Aerosolbehälter zu treiben. Das Treibmittel kann ein Lösungsmittel für entweder die En-diolverbindung.. oder die Metallkatalysatorverbindung sein, jedoch vorzugsweise nicht beides. Bevorzugte Treibmittel sind die Halo« genkohlenstoffVerbindungen, die als J?reone bekannt sind, niedrig siedende Paraffinkohlenwasserstoffe und komprimierte inerte Gase. Die Freone sind besonders bevorzugt, da sie chemisch, inert, nicht-entflammbar, nicht-toxisch und gegenüber der Haut nicht reizend sind.

509886/1158

Ein besonders bevorzugtes Treibmittel, das bei Raumtemperatur den richtigen Dampfdruck aufweist, ist eine Mischung aus Preon 12 (Dichlordifluormetlian) und Preon (Dichlortetrailuoräthan), die in Anteilen von Preon 12 zu Preon 114 von ungefähr 1:1 bis ungefähr 1:4 gemischt sind c

Einer der aktiven Bestandteile kann in einer nicht-wässrigen Plüssigkeit solubilisiert sein und der andere liegt vorzugsweise in Form eines fein vermahlenen Pulvers vor. Die En-diolverbindungen sollten in einer Menge von 0,01 bis 10 Gew_e5io des Mittels vorliegen. Da die Metallverbindung ein katalytisches Mittel ist, kann sie in sehr viel geringeren Konzentrationen vorliegen, sollte jedoch in einer Menge von ungefähr 0,0001 °/o bis ungefähr 0,1 G-ew.%, bezogen auf das Gewicht des Mittels, vorliegen. Wenn man einen Stickstoff enthaltenden Inhibitor verwendet, kann er in irgendeiner Menge vorliegen, um den für die Reaktion gewünschten Retardierungsgrad zu schaffen. Im allgemeinen sind Mengen bis zu 1,5 Gew.$> des Mittels ausreichend, um die Reaktion während irgendeines gewünschten Zeitraums zu inhibieren. Obgleich man Amine verwenden kann, sind die bevorzugten erfindungsgemäßen Inhibitoren Ammoniumverbindungen, da viele Amine in Preonen teilweise löslich sind.

50988B/1IS«

Die "bevorzugte Ammoniumverbindung ist Ammoniumchlorid,
das zugänglich, weit verbreitet, billig und für den menschlichen Körper verträglich ist.

Die obenerwähnten Bereiche der Mittel sind bevorzugt.
Es ist offensichtlich, daß die Menge an flüchtigem Treibmittel in weitem Umfang variieren kann, ohne daß der Rückstand auf der besprühten Oberfläche beeinflußt wird. Wenn somit das Gewicht der aktiven Bestandteile auf die Hälfte vermindert würde und doppelt so viel des Gesamtmittels
aufgebracht würde, so erhielte man dasselbe Ergebnis, obgleich eine Verschwendung an Treibmittel vorlage. Demgemäß bedeuten die oben aufgestellten Bereiche die konservative Anwendung an Treibmittel, ohne daß die vernünftige Bedienbarkeit der Aerosolvorrichtungen geopfert und ohne daß durch normalen Gebrauch eine übermäßige Anwendung aktiver Bestandteile bewirkt würden.

Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Wirksamkeit der spezifischen Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung.

Beispiel 1

Man stellt ein Mittel her, das auf Gewichtsbasis 1,68 #
Natriumaecorbat in Form eines micronisierten Pulvers,

509886/1158

0,05 7^a Ammoniumchlorid-Inhibitor in Form eines micronisierten Pulvers, 4,0 % Isopro pylmyr is tat -',Weichmacher, C,01 fo Kupfer-Il-Chlorid-Dihydrat, 0,24 yo wasserfreies Äthanol-Solubilisierungsmittel für Kupfer-II-Chlorid, 18,72 <p Freon 12, 75,05 °/o Freon 114 und 0,2 Jb kosmetische Mittel zur Verstärkung des Geruchs und des Aussehens der Mischung, enthält. Man gibt die Mischung in Aerosolbehälter aus Glas und läßt drei Monate stehen, as ist bekannt, daß die Zersetzung von Natriumascorbat zu einem braungefärbten Produkt führt, jedoch hat nach drei Monaten die Mischung ihre Farbe nicht geändert. Eine chemische Analyse des Mittels bestätigt, daß im wesentlichen keine Oxydation des Natriumascorbats aufgetreten ist.

Nach drei Monaten wird die Mischung zwei Sekunden lang (angenähert 6 Gramm Aerosolmischung) auf eine feuchte Oberfläche aufgesprüht, die mit 8,8 χ 10 S. Aureus populiert ist. Nach einer Minute Kontaktzeit sind 100 fo der Bakterien getötet. Die Mikroben-tptende Aktivität wird mindestens fünf Stunden beibehalten; dies zeigen vergebliche Versuche, S. Aureus auf der besprühten Oberfläche fünf Stunden später zum Wachsen zu bringen, wodurch angezeigt wird, daß die Mischung noch immer anti-

509886/1158

mierobicll aictiv ist. Di^ beschriebene ^isehui:^ iso insbe 3 oncers aic tooiueüeü an 'öiseptiscnes ,'J υ ray braucnoar, άε,ΰ ZUi₁ Sterilisiere., von wund en, zuu u'üerilisicjren cter -vau'i vor der ühirur^ie, suu dterv-liGiert.^ a^i- liänae des uliiru./jG/l· voi" ύ.όΐ· Jiii^'Ui'j-jiß oc.o.v i'ui: säiL·.er^ li.

I..an s teilt 3ine Ljiscnun^ her, die aui Ge\/icntsbasic 0,5 /> li'atriuiaascorbat in ^'orrn eines micronisiorten Pulvers, 0,05 ρ Anraoniunchlorid-Inliibitor in Form eines mici'Oaisierte:-- r-xlvcrs, 4,0 'p Aluiiiniuiii-Oiaiorhycirat-Adatrin- i;cxiz in i'oni eines äuiSersx feinen Pulvers, 3,0 ^ιρ Isupropyl:iyristat-v/eicnraacher, Ο,δθ25 ;;j Kupier-II-Ohloriüliijiyarat, 0,25 $ wasserfreies Äthanol-3olubilisierun_L:s;.ii υιοί, 27,63 ;s iTeon 12, 64,47 ,5 i'reon 114 una 0,1 >5 eines suspendierenden Dispersions./iiOtelu in I¹OrLi eines fein verriebenen silicathalti/jen Pulvers enthält. Die so hergestellte Präparation wird in transparenten Aerosolbenäiterv ^ela^ert. ilacn drei Ilona ten zeiijt di- cheniöche Analyse und die Beobachtung; koine Zersetzung, xiacli dreimonatiger Lagerung v/ird das iüttel unter lcontrollierten i'estbedinguri-;en in die Achseln von Versuchspersonen ge-

^509886/1158

■13-

sprüht, wobei eine Achsel Mit G&i .-,ituol des Beispiels und die andere Achsel nicht besprüht wurden. Bei allen Versuchspersonen war die besprühte Achs:! nacu zwölf Stunden im wesentlichen steril, während die nicht besprühte Achsel durch Bakterien starü populiert v/ar; ties wurde durch Kontal·;tplatten-Kulxuren angezeigt. Das in dor IA-schung des Beispiels 2 enthaltene Aluniiniunehlorhydrat-Adstringens war als Antitranspirationsnittel wirksam.

Beispiel 3

Man stellt das Lutte! gemäß Beispiel 2 her, das anstelle des !\iatriumascorbats 0,5 f° Ascorbinsäure in Form eines micronisierten Pulvers enthält. Nach dreimonatiger lagerung besteht keine wahrnehmbare Änderung bei der Farbe des Mittels und die chemische Analyse bestätigt, daß im wesentlichen keine Oxydation der Ascorbinsäure aufgetreten ist. Bei der Anwendung auf die Achseln von Versuchspersonen bei kontrollierten Tests stellt man fest, daß das Mittel als Deodorant und als Antitranspirationsmittel wirksam ist.

509886/1158

Beispiel 4

Man stellt das Mittel gemäß Beispiel 2 her, v/o "bei man anstelle von Natriumascorbat 0,5 ^cfa 2,3-Dihydroxy-2-cyclopenten-1-on verwendet. Nach dreimonatigem Stehenlassen in transparenten Aerosolbehälter, zeigt die chemische Analyse an, daß im wesentlichen keine Oxydation des 2,3-Dihydroxy-2-cyclopenten-1-ons erfolgt ist. Bei der Anwendung auf die Achseln von Versuchspersonen in kontrollierten Tests ist es als Deodorant und als Antitranspirationsmittel wirksam.

Beispiel 5

Man stellt das Mittel gemäß Beispiel 2 her, wobei man anstelle von Natriumascorbat 1,0 $ Ascorbylpalmitat verwendet. Nach dreimonatigem Stehenlassen in transparenten Aerosolbehältern zeigt die chemische Analyse an, daß im wesentlichen keine Oxydation des 2,3-Dihydroxy-2- cyclopenten-1-ons erfolgt ist. Bei der Anwendung auf die Achseln von Versuchspersonen in kontrollierten Tests ist es als Deodorant und als Antitranspirationsmittel wirksam..

509886/1158

Beispiel 6

Han stellt das Mittel gemäß Beispiel 2 her, wobei man jedoch die Mischung aus Natriumascorbat, Ammoniumchlorid und Kupfer-II-Ghlorid in 50 Milliliter V/asser löst, bevor sie au den anderen Bestandteilen zugegeben v/iro. Man lagert die Mischung in einer transparenten Aerosolflasche und stellt fest, daß sie innerhalb von drei Tagen erst rosa, dann über gelb und braun nach dunkelrot sich verfärbt; dies ist eine typische Verfärbung, die von der Oxydation der Ascorbinsäure herrührt. Das Experiment wird demgemäß unterbrochen.

Beispiel 7

Man stellt eine Mischung her, die auf Gewichtsbasis 1,68 /Öiatriumascorbat, 0,5 fo Ammoniumchlorid, 0,01 fo Kupfer-II-Ghlorid-Dihydrat, 0,1 fo Campher, 4,0 % Zinkoxyd una als Differenz eine 3:1 Mischung aus Freon zu Preon 12 enthält. Diese Mischung wird drei Monate in Aerosolbehältern gelagert, ohne daß eine Zersetzung beobachtet wird. Nach dreimonatiger lagerung wird die Mischung auf die Füße von Versuchspersonen gesprüht. Hach dem Sprühen ergibt die Untersuchung der Füße der

509886/1158

Versuehspersonen, daß sie frei von lebenden i.ii
^.iümen sind. Alle Ytrsuchsptrso-ion opürun ein
Gefilnl an c.en besprühten /üßen.

.Beispiel t>

!lan stellt ein weibliches Hygiene spray her, ciaa auf Gevvichtsbasis 0,5 % i'atriuinascorbat, 0,05 /o AEirnoniuiiichlori 0,0025 ;-"- Kupfer-II-Ohloria, 2 % unlösliche 3tärice, 0,1 >'j V3rdampl'-i:es Silicat (fumed silicate) und als Diff-ai-e^z
ei-ie 4:1 mischung von Ivreon 114 zu irreon 12 enthtilt.

Beispiel 9

Man stellt eine topiüche antiseptische l'Ormulierun^· her, di auf Gewichtsbasis 1,6ü $ i-iatriuinascorbat in i'or^i voa micronisierteu Pulver, 0,05 °/o Aiaiuoniuiachlorid-Iniiibitor
in /όγε von micronisiertem Pulver, 0,01 fo Kupier-II-Chloriü, 4 $> Isopropylmyristat, 0,1 'fo verdampftes üilica (fumed silicate), 3 $> Benzocain, 0,2 fo kosmetisc-ie Duftstoffe und als Differenz eine 4 s1 Mischung von Freon 114 und Preon 12 enthält.

ORIGINAL

509886/1158

Beispiel 1o

i-;an stellt eine Atemdeodorlerungsformulierung lier, die auf Gewichtsbasis 1,68 ^c/o Natriumascorbat in i'orm eines micronisierten Pulvers, 0,01 ^c/° Kupf er-I±-Ciilorid, 0,5 ^c/° atera-erfrischende flüchtige öle und als Differenz eine 3:1 Mischung aus Freon 114 und 3?reon 12 enthält.

Beispiel 11

Man wiederholt das Beispiel 1 mit der Ausnahme, daß man das ITatriumascorbat durch Aseorbylpalmitat ersetzt. Man erhält vergleichbare Ergebnisse.

Beispiel 12

Man wiederholt das Beispiel 1 mit der Ausnahme, daß man anstelle des Natriumascorbats Quadratsäure verwendet. Man erhält vergleichbare Ergebnisse.

Beispiel 13

Man wiederholt das Beispiel 1 mit der Ausnahme, daß man das Natriumacoorbat durch 2,3-Dihydroxy-2-cyelopenten-

-2ο-

1-οη ersetzt. Man erhält vergleichbare Ergebnisse,

Beispiel 14

Man wiederholt das Beispiel 1 mit der Ausnahme, daß man das Natriumascorbat durch Dihydroxyfumarsäure ersetzt. Man erhält vergleichbare Ergebnisse.

Beispiel 15

Man wiederholt das Beispiel 1 mit der Ausnahme, daß man das Natriumascorbat durch Dihydroxymaleinsäure ersetzt. Man erhält vergleichbare Ergebnisse.

Beispiel 16

Man wiederholt das Beispiel 1 mit der Ausnahme, daß man das Natriumascorbat durch Ascorbinsäure ersetzt. Man erhält vergleichbare Ergebnisse.

609886/1168

Claims

Patentansprüche

Mittel ohne Gehalt an freiem V/asser, bestehend, aus einer En-diolverbindung, einer wirksamen Menge ein^r lcatalytischen Metallverbindung, die in Wasser löslich ist, und einem Treibmittel, wobei mindestens al ^ En-diolvtrbindung oder die katalytische iietallverbindung nicht in Lösung ist.
2. i'.iittel gemäß Anspruch 1, worin die En-diolveroindung eine Ascorbinsäureverbindung ist.
3. Hittel gemäß Anspruch 2, worin die Ascorbinsäureverbindung Natriumascorbat oder Ascorbinsäure ist.
4. Llittel gemäß Anspruch 1, worin das Treibmittel eine Halogenkohlenstofιverbindung ist.
5· Llittel gemäß Anspruch 1, worin das Hittel eine v/irksame Menge einer Inhibitor-Stickstoff-Verbindung enthält.

509886/1158
6. Littel gemäß Anspruch 4, worin die Stickstoffverbindung Amraoniumchlorid is υ.
7. iuittel gemäß Anspruch 1, worin die katalytische Letallverbindung eine Kupferverbindung isx.
J. Littel gemäß Anspruch 7, worin die Kupferverbindung ein Kupfer-II-Salz ist.
9· i.Iitt-1 gemäß Anspruch 1, worin das Mittel einen JeicL-macher enthält.
10. Eittel gemäß Anspruch 1, worin das . .ittel ein Adstringens, ausgewählt unter Aluminiumchlorid und Aluniniurachlorhydrat entnält.
11. i.ittel gemäß Anspruch 1, v/orin die En-diolverbinäiuig in form eines Pulvers vorliegt.
12. Mittel gemäß Anspruch 7, worin d^e Kupferverbindung in Äthanol solubilisiert ist.
13. Mittel ohne einen Gehalt an freiein Wasser, dadurch gekennzeichnet, daß es auf Gewichtsbasis ungefähr

509886/1158

0,01 ⁽'/o bis ungefähr 10 ?j jii-diolverbindung, ungefähr 0,0001 ja bis ungefähr 0,1 ν iJApi'er-II-Salz, bis zu ungefähr 5 $ Inhibitor-Stichstoff-Verbindung enthält, und die !Differenz im wesentlicnen von eineu lialogeiUcohlenstoffl'reibinittel und kosmetischen Bestandteilen ausgedacht wird.
14· Mittel gemäß Anspruch 13, worin die lii-dio!Verbindung Quadratsäure ist.
15· iiittel geiiiäß Anspruch 13» worin die Inliiuitor-Stickstoff-Verbindung Aromoriiui.ichlorid ist.
16. IJittel geiuäß Anspruch 13, worin das iüipxer-II-Salz Kupfer-II-Chlorid ist.

17· Deodorierendes Antitranspirationsmittel omie einen Gehalt an freiem Wasser, dadurch gekennzeichnet, daß es auf Gewichtsbasis ungefähr 0,01 ^l/a bis ungefähr 10 $ En-diolverbindung, ungefänr 0,0001 fo bis ungefähr 0,1 $ Kupfer-II-Chlorid, bis ungefänr 1,5 $ Amiiioniumchlorid, ungefähr 1 °/o bis ungefähr 15 fo Aluminiuuichlorhydrat, ungefähr 0,05 ^ιβ> bis ungefänr 1 <$> wasserfreies Äthanol enthält, und die Differenz im wesentlichen von einem Halogenkohlenwasserstoff-Treibmittel und kosmetischen Bestandteilen ausgemacht wird.

509886/1158

18«) Mittel gemäß Anspruch 13 oder 17, v/orin das En-diol ausgewählt ist unter Ascorbylpalmitat, 2,3-Dihydroxy-2-cyclopenten-1-on, Dihydroxyfumarsäure, Dihydroxymaleinsäure, Natriumascorbat, Ascorbinsäure und Quadratsäure.

509886/1158