DE2523588C2 - Polyglycol ether mixed formals and their use as caustic alkali-resistant wetting agents, detergents and cleaning agents - Google Patents
Polyglycol ether mixed formals and their use as caustic alkali-resistant wetting agents, detergents and cleaning agentsInfo
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Description
Die Erfindung betrifft nichtionisclie l'olyglykolälhermischlormalc. sowie die Verwendung dieser Derivate in äizaikalibcständigcn. schaumarmcn Net/-. Wasch- und Reinigungsmitteln.The invention relates to nonionic polyglycol thermal chloroform. as well as the use of these derivatives in Äizaikalibdecn. low-foaming Net / -. Washing and Detergents.
Es ist bekannt, daß polyoxäthyllerie Alkylphenole unil polyoxälhyliertc Fcllalkoholc oberflächenaktive Eigenschaften besitzen, die sie besonders zur Verwendung in Not?-. Wasch- und Reinigungsmitteln oder als Emulgatoren geeignet machen. Hei vielen Anwendungsgebieten, wie /. B. bei der Verwendung In Kclnlgungs- und Waschmittel für Geschirrspül- und Waschmaschinen sowie bei der Reinigung von Metalloberflächen nach dem Sprit/verfahren, wirkt sich jedoch das starke Schaum vermöge η dieser Verbindungen ungünstig aus.It is known that polyoxyethylene alkylphenols are unil Polyoxylated full alcohol have surface-active properties that make them particularly suitable for use in Need? -. Make detergents and cleaning agents or emulsifiers suitable. In many areas of application, how /. B. When using In Kclnlgungs- and Detergents for dishwashers and washing machines as well as when cleaning metal surfaces after Fuel / process, however, the strong foam capacity η of these compounds has an unfavorable effect.
Man hut bereits versuch!, die süirkc Schnumncigung solcher Wasch- und Reinigungsmittel durch Mltvcrwcndung geeigneter Komponenten, so z. B. von Bloekpolymerlsatcn aus Polypropylcnglykol und Älhylenoxid oder von anderen bekannten Schaumditmpl'ungssyslcmcn, /u reduzieren. Es werden hierbei jedoch nicht iinnicr zul'rlcdenslcllcndc Ergebnisse erhallen. Ein Nachteil bei der Verwendung der bekannten nichtionischen grenzflächenaktiven Verbindungen lsi ferner, daß diese Produkte beiYou already have a try! such detergents and cleaning agents by mixing suitable components, e.g. B. of Bloekpolymerlsatcn from Polypropylcnglykol and Älhylenoxid or from other known Schaumditmpl'ungssyslcmcn, / u reduce. However, this will not result in any acceptable results. A disadvantage with the Use of the known nonionic surface-active compounds lsi further that these products with
Anwesenheit stark alkalischer Stoffe, z. B. von Alkalihydroxiden. Alkalisilikaten oder Alkaliphosphaten, nicht ausreichend stabil sind. An den nichtionischen Produkten treten durch Einwirkung der Alkalien Zersetzungen oder Verfärbungen auf.Presence of strongly alkaline substances, e.g. B. of alkali hydroxides. Alkali silicates or alkali phosphates, no are sufficiently stable. The non-ionic products decompose as a result of the action of the alkalis or discoloration.
Es wurde nun gefunden, daß man mit besonderem Vorteil als Tensid in Netz-, Wasch- und Reinigungsmitteln verwendbare oberflächenaktive Verbindungen erhält, wenn man aus den Anlagerungsprodukten von Alkylenoxide*! an langkettige. ajphatische Alkohole oder Mono-. Dl- oder Triatkylphenolen - nachstehend als Polyglykolether bezeichnet - die endstündig verschlossenen Mischformale herstellt.It has now been found that surface-active compounds which can be used as surfactants in wetting agents, detergents and cleaning agents are obtained with particular advantage, if you get from the addition products of alkylene oxides *! to long-chain. ajphatic alcohols or mono-. Dl- or triatkylphenols - hereinafter referred to as polyglycol ethers - which produces end-hour sealed mixed formals.
Gegenstand der Erfindung sind nichtionijchc PoIyglykoläther-Mischformale der al'gemeinen Formel I:The invention relates to non-ionic polyglycol ether mixed formals of the general formula I:
R1-(M X-O )„-CI L-O-R;R 1 - (M XO) "- CI LOR;
in der Ri für eine lipophilc Gruppe, insbesondere einen geradkettigen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrcsi mit 8 bis 22. vorzugsweise 8 bis 18. Krrhiensiofi'aionien oder einen Mono-. Di- oder Trialkylphenolresi mit 14 bis 2(>. vorzugsweise ld bis 24. kohlenstoffatomen. R- tür einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 5. vorzugsweise 4 kohlenstoffatomen, η für 5 bis 5(1. \or-/ugsweise 5 bis 30 und die Atherkette (\ -O),; vollständig aus Athoxyeinheiien besteht oder aber höchstens . Isopropoxyeinheiten enthält.in the Ri for a lipophilic group, in particular a straight-chain or branched alkyl or alkenyl group with 8 to 22, preferably 8 to 18. Krrhiensiofi'aionien or a mono-. Di- or trialkylphenol residue with 14 to 2 (>. Preferably 1d to 24th carbon atoms. R- for a straight-chain or branched alkyl radical with 1 to 5, preferably 4 carbon atoms, η for 5 to 5 (1. \ Or- / possibly 5 to 30 and the ether chain (\ -O) ,; consists entirely of ethoxy units or contains at most isopropoxy units.
Die erfindungsgemäßen Polyglykolälhermischformale der F'ormel I können hergestellt werden, indem I Mol eines Alkyl-. Alkenyl- oder Alkylphenolpolyglykolälhers der Formel R1-O-(X-O)n-H in der R1. X und // die obengenannten Bedeutungen besitzen, mit etwa 3 bis S Molen, vorzugsweise 4 bis (> Molen eines Alkohols der Formel R.OIl. in der R_· die obengenannte Bedeutung besit/l. und etwa 0.5 bis 1.0. vorzugsweise 0.52 bis 0.58 Mol Formaldehyd pro Oll-Ai|uivalent in Gegenwart einer starken Säure, wie z. B. Schwefelsäure oder p-Tnluol.sulfonsäure. als katalysator in der Hitze umgesetzt wird. Fflr die Umsetzung kann Formaldehyd in Form einer konzentrierten wäßrigen Lösung oder vorzugsweise als I'aralormaldchyd verwendet werden: es ist jedoch auch möglich, die einsprechende Menge Trioxan einzusetzen. Die als katalysator zu verwendende starke Säure wird zweckmäßig in solchen Mengen zugesetzt, daß sich im Reakllonsgemisch eine Säurezahl von etwa 2 bis S. vorzugsweise 3 bis 5 (mg KOII-Verbrauch pro μ Reakllonsgemisch) einstellt. Die Umsetzung erfolgt zweckmäßig unter Rühren und gleichzeiiige-r. Auskreisen des bei der Reaktion gebildeten Dialkyllornials und des Rcakl'onswassers. Im allgemeinen wird die Umsetzung bei Tcmperalurc" von etwa 120 bis I1O' C. vorzugsweise 100 bis 170" C. so lange durchgeführt, bis kein Wasser mehr ausgetragen werden kann: das lsi im allgemeinen nach etwa 3 bis 7 Stunden Rcaklionsdaucr der Fall. Danach wird das Reaklionsgemisch abgekühlt und neutralisier', /.weckmäßig wird hierbei ein geeignetes Filterhilfsmittel, wie z. B. kieselgur in Mengen von etwa 0.5 bis 3GeW.-"... zugesetzt. Das im Rcnklionsgemtsch noch vorhandene Diiilkyllurnuil wird anschließend durch Destillation, zweckmäßig unter vermindertem Druck, vom gebildeten Mischformal abgetrennt. Das so erhaltene Mischl'ormal kann dann durch Filtration von ilen anwesenden Salzen befreit werden. Das abdcsllllierte Dialkyliormal der Formel K.<OCII<OR· kann für weitere Umsetzungen unter Berücksichtigung des enthaltenen Alkoholanleils KOlI. der sich aus der llydroxylzalil des Dialkyllornials ermitteln läßt, wieder verwendet werden.The polyglycol thermal formals according to the invention of the formula I can be prepared by adding I mol of an alkyl. Alkenyl or alkylphenol polyglycol alcohols of the formula R 1 -O- (XO) n -H in the R 1 . X and // have the abovementioned meanings, with about 3 to S moles, preferably 4 to (> moles of an alcohol of the formula R. 0.58 mol of formaldehyde per oil equivalent is converted in the presence of a strong acid, such as sulfuric acid or p-fluorosulfonic acid, as a hot catalyst. For the reaction, formaldehyde can be used in the form of a concentrated aqueous solution or preferably as It is also possible to use the appropriate amount of trioxane.The strong acid to be used as a catalyst is expediently added in such amounts that the reaction mixture has an acid number of about 2 to 5, preferably 3 to 5 (mg KOII consumption per μ reaction mixture) The reaction is expediently carried out with stirring and at the same time removing the dialkyllium formed in the reaction and the water of reconstitution the reaction at Tcmperalurc is nen "of about 120 to I 1 O 'C. preferably 100 to 170" is carried out as long C. can be until no more water is discharged: the LSI generally after about 3 to 7 hours Rcaklionsdaucr the case. The reaction mixture is then cooled and neutralized. B. kieselguhr in amounts of about 0.5 to 3 wt .- "... added. The Diilkyllurnuil still present in the reaction mixture is then separated by distillation, expediently under reduced pressure, from the mixed form formed The removed dialkylormal of the formula K. <OCII <OR · can be reused for further reactions, taking into account the alcohol content KOII, which can be determined from the hydroxyl number of the dialkyl cornial.
Ein wesentliches Merkmal des Verfahrens zur Herstel-[ lung der Polyglykoläthermischformale gemäß der Erfin-I dung ist die Bildung und Verwendung eines Dialkylformals Ri-OCH2-OR2, das die Funktion eines Schleppmittels zur Auskreisung von Wasser erfüllt und gleichzeitig aber auch als reaktive Komponente in die Gleichgewichtsreaktion zur Bildung des Polyglykoläthermlschformals eingeht.An essential feature of the process for the production of the polyglycol ether thermal formals according to the invention is the formation and use of a dialkyl formal Ri-OCH 2 -OR 2 , which fulfills the function of an entrainer for removing water and at the same time as a reactive component enters into the equilibrium reaction to form the Polyglykoläthermlschformals.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen In wäßriger Lösung eine äußerst schwache Schaumneigung. Sie können daher mit besonderem Vorteil als Schaumdämpfer für nichtionische und kationische Verbindungen In Netz-, Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzt werden. Die Produkte gemäß der Erfindung sind auch In alkalischer Lösung und in Gegenwart von Ätzalkali beständig. Sie besitzen ausgezeichnete grenzflächenaktive Eigenschaften und können daher mit besonderem Vorteil für solche Verwendungszwecke eingesetzt werden, bei denen gute Reinigungs- und Netzeigenschaften, jedoch keine oder nur geringe Schaumbildung gefordert werden.The compounds according to the invention show an extremely weak tendency to foam in aqueous solution. she can therefore be used with particular advantage as foam suppressors for nonionic and cationic compounds In Wetting agents, detergents and cleaning agents are used. The products according to the invention are also more alkaline Resistant to solution and in the presence of caustic alkali. They have excellent surface-active properties and can therefore be used with particular advantage for purposes in which good cleaning and wetting properties, but little or no foam formation is required.
Wegen ihrer guten Alkaliverträglichkeit und wegen ihrer schaumdämpfenden Eigenschaften eignen sich die erfindungsgemäßen Verbindungen mit Vorteil zur Herstellung von Spül- und Reinigungsmitteln, besonders von Industriereinigungsmitteln, z. B. zur Reinigung von Metallen, Glas, Geschirr, Flaschen und dgl. Die Verbindungen der Formel I oder auch Mischungen der erfindungsgemäßen Verbindungen sind zur Herstellung von flüssigen oder festen Wasch- und Reinigungsmitteln geeignet. Sie können wahlweise allein oder in Kombination mit anderen bekannten nichtionischen, kationischen oder anionischen Substanzen, üerüsu- -bstanzen und anderen Zusatz- oder Hilfsstoffen in den Wasch- und Reinigungsmittelformulierungen zur Verwv idung kommen. They are suitable because of their good alkali tolerance and their foam-suppressing properties Compounds according to the invention with advantage for the production of dishwashing detergents and cleaning agents, especially of Industrial cleaning agents, e.g. B. for cleaning metals, glass, dishes, bottles and the like. The compounds of the formula I or mixtures of the compounds according to the invention are for the preparation of liquid or solid detergents and cleaning agents. You can choose to use them alone or in combination with other known nonionic, cationic or anionic substances, üerüsu- -bstanzen and other additives or auxiliaries are used in the detergent and cleaning agent formulations.
Geeignete anionische Waschrohstoffe, wie sie als Bestandteile der Polyglykoläthermischformale enthaltenden Wasch- und Reinigungsmittel gemäß der Erfindung Verwendung finden können, sind solche vom Sulfonat- oder Sulfattyp, beispielsweise Alkylbenzolsulfonate, besonders n-Dodecylbenzolsulfonat, Olefinsulfonate, wie sie z. B. durch Sulfonierung primärer oder sekundärer aliphatischen Monoolefine mit Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse erhalten werden, sowie Alkansulfonate, wie sie durch Sulfochlorlerung oder Sulfoxidation und anschließende Hydrolyse bzw. Neutralisation aus n-Alkanen oder durrh Blsulfitaddition an Olefine erhallen werden. Geeignete anionische Waschrohsloffe sind feiner jr-Sulfofettsäureester, primäre und sekundäre Alkylsulfate, sowie die Sulfate von oxalkylierten höhermolekularen Alkoholen. Weitere anionische Verbindungen, die gegebenenfalls in den Wasch- und Reinigungsmitteln mitverwendet werden können, sind die höhermolekularen sulfatlerten Partialäther und Partialester von mehrwertigen Alkoholen, wie die Alkalisalze der Monoalkyläther bzw. Monofettsäureester des Glyzerinmonoschwefelsäureesters oder der 1,2-Dioxypropansulfonsäure. Weiterhin kommen die Sulfate von oxalkyllerlen Fettsäureamiden oder Alkylphenolen, sowie Fettsäuretaurlde und Fettsäurelsäthlonate In Beträcht. Geeignete, gegebenenfalls zu verwendende anlonlsche Waschrohstoffe sind ferner Alkaliseifen von Fettsäuren natürlichen oder synthetischen Ursprungs, z. B. die Natriumselfen von Cocos-, Palmkernfett- oder Talgfettsäuren. Suitable anionic detergent raw materials, such as those containing them as constituents of the polyglycol ether mixed formals Detergents and cleaning agents according to the invention can be used, are those from the sulfonate or sulfate type, for example alkylbenzenesulfonates, especially n-dodecylbenzenesulfonate, olefin sulfonates, such as she z. B. by sulfonation of primary or secondary aliphatic monoolefins with sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis can be obtained, as well as alkanesulfonates, such as those obtained by sulfochlorination or sulphoxidation and subsequent hydrolysis or neutralization from n-alkanes or through addition of sulphite of olefins. Suitable anionic Washing raw materials are fine jr sulfo fatty acid esters, primary and secondary alkyl sulfates, as well as the sulfates of alkoxylated higher molecular weight alcohols. More anionic Compounds that can optionally be used in the detergents and cleaning agents, are the higher molecular weight sulfated partial ethers and partial esters of polyhydric alcohols, such as the alkali salts the monoalkyl ethers or monofatty acid esters of glycerol monosulfuric acid ester or 1,2-dioxypropanesulfonic acid. Furthermore, the sulfates come from oxalkyllerlen fatty acid amides or alkylphenols, as well Fatty Acid Taurides and Fatty Acid Ethylonates in Consideration. Alkali soaps of fatty acids are also suitable, optionally to be used, alkaline detergent raw materials natural or synthetic origin, e.g. B. the sodium elves of coconut, palm kernel fatty or tallow fatty acids.
Die anionischen Wasch rohstoffe kommen vorwiegend in Form Ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze zur Anwendung; sie können jedoch auch in Form Ihrer Salze mit organischen Basen, wie Mono-, Di- oder Triäthanolamin vorliegen. Sofern die genannten anionischen oberflächenaktiven Verbindungen einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest besitzen, so soll er 8 bis 24 Köhlenstoffatome aufweisen und bevorzugt geradkettig sein. In den Verbindungen mit einem araliphatischen Kohlenwasserstoffrest sollen die Alkylradikale 6 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisen.The anionic detergent raw materials are mainly used in the form of their sodium, potassium or ammonium salts for use; however, they can also be in the form of your Salts with organic bases such as mono-, di- or triethanolamine are present. If the anionic surface-active compounds mentioned are aliphatic If they have a hydrocarbon residue, they should have 8 to 24 carbon atoms have and preferably be straight-chain. In the compounds with an araliphatic hydrocarbon residue the alkyl radicals should have 6 to 18 carbon atoms.
Als nichtionische Waschrohstoffe, die in den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmitteln enthalten sein können, kommen vor allem Polyglykolätherdefivate von langkettingen Alkoholen, Carbonsäuren odfer Alkylphenolen in Frage, die etwa 3 bis 30 Glykoläthergruppen und 8 bis 22 Kohlenstoffatome im Kohlenwasserstoffrest enthalten. Bevorzugt verwendet werden solche PoIyglykolätherderivate, in denen die Zahl der Äthylenglykoläthergruppen 5 bis 15 beträgt und deren Kohlenwasserstoffreste sich von primären, geradkettigen Alkoholen mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen oder von Alkylphenolen mit 6 bis 14 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkylresten ableiten. Durch Anlagerung von etwa 3 bis \5 Moi PrO-pylenoxid an die genannten Polyäthylenglykoläther werden Waschrohstoffe erhalten, die sich durch ein geringes Schaumvermögen auszeichnen und die ebenfalls in den erfindungsgemäßen Waschmitteln enthalten sein können. The nonionic detergent raw materials that can be contained in the detergents and cleaning agents according to the invention are above all polyglycol ether derivatives of long-chain alcohols, carboxylic acids or alkylphenols which contain about 3 to 30 glycol ether groups and 8 to 22 carbon atoms in the hydrocarbon radical. Those polyglycol ether derivatives in which the number of ethylene glycol ether groups is 5 to 15 and the hydrocarbon radicals of which are derived from primary, straight-chain alcohols having 8 to 18 carbon atoms or from alkylphenols having 6 to 14 carbon atoms are preferably used. By the addition of about 3 to \ 5 mol of Pro-pylene oxide to the polyethylene glycol ethers mentioned, detergent raw materials are obtained which are characterized by a low foaming power and which can also be contained in the detergents according to the invention.
Weitere geeignete nichtionische Waschrohstoffe sind die wasserlöslichen, etwa 20 bis 250 Äthyienglykoläthergruppen und etwa 10 bis 100 Propylenglykoläthergruppen enthaltenden Polyäthylerioxidadukte an Propylenglykole und Alkylpropylenglykole mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in dem Alkylrest. Die letztgenannten Verbindungen enthalten üblicherweise pro Propylenglykoleinheit etwa 1 bis 5 Äthylenglykoleinheiten. Als nichtionische Waschrohstoffe können ferner auch solche vom Typ der Aminoxide und Sulfoxide, die gegebenenfalls auch oxalkylien sein können, Verwendung finden.Other suitable nonionic detergent raw materials are the water-soluble, about 20 to 250 Ethyienglykoläthergruppen and about 10 to 100 propylene glycol ether groups containing polyethylene dioxide adducts on propylene glycols and alkyl propylene glycols having 1 to 10 carbon atoms in the alkyl group. The latter compounds usually contain about 1 to 5 ethylene glycol units per propylene glycol unit. As non-ionic washing raw materials can also those of the amine oxide and sulfoxide type, which may also be oxyalkyls can be, find use.
Als Gerüststoffe, die den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmitteln ebenfalls zugesetzt werden können, kommen vor allem die kondensierten Phosphate, wie Tripolyphosphate und insbesondere das Pentanatrlumdipolyphosphat, in Betracht. Die Tripolyphosphate können auch im Gemisch mit höher kondensierten Phosphaten, wie Tetraphosphaten oder ihren Hydrolyseprodukten, wie saure oder neutrale Purophosphate, eingesetzt werden.As builders that can also be added to the detergents and cleaning agents according to the invention, especially the condensed phosphates, such as tripolyphosphates and especially pentanatrium dipolyphosphate, into consideration. The tripolyphosphates can also be mixed with more highly condensed Phosphates, such as tetraphosphates or their hydrolysis products, such as acidic or neutral purophosphates, are used will.
Die kondensierten Phosphate können auch ganz oder teilweise durch organlscbe, komplexbildend wirkende Am'jiopolycarbonsäuren ersetzt werden. Hierzu zählen vor allem Alkalisalze der Nitrilotriessigsäure und der Äthylendlamlnotetraessigsäure. Geeignet sind ferner auch die Salze der Diäthylentrimanlopentaessigsäure, sowie der höheren Homologen der genannten Amlnopolycarbonsäuren, wie Poly-(N-bernsleinsäure)-äthylenmine und Poly-(N-tricarballylsäure)-äthylenlmine mit mittleren Molekulargewichten von etwa 500 bis 500 000.The condensed phosphates can also be wholly or partly due to organic complex-forming effects Am'jiopolycarbonsäuren be replaced. Which includes especially alkali salts of nitrilotriacetic acid and ethylenediamine-tetraacetic acid. Are also suitable also the salts of diethylenetrimanlopentaacetic acid, as well as the higher homologues of the aminopolycarboxylic acids mentioned, such as poly (N-amesleic acid) ethylene amines and poly (N-tricarballylic acid) ethylene amines with average molecular weights of about 500 to 500,000.
Weitere geeignete Gerüststoffe sind die komplexbildend wirkenden wasserlöslichen Kalium- und Natriumsalze von höhermolekularen Polycarbonsäuren, z. B. von Polymerisaten äthylenisch ungesättigter Mono-, Dl- und Tricarbonsäuren, wie Acrylsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Itakonsäure, Zitronensäure, Aconitsäure, Mesakonsäure und Methylenmalonensäure. Auch Copolymerisate dieser Carbonsäuren untereinander oder mit anderen copolymerlslerbaren Stoffen, wie z. B. äthylenisch ungesättigten Kohlenwasserstoffen, wie Äthylen, Propylen, Isobutylen und Styrol, oder mit äthylenisch ungesättigten Monocarbonsäuren, wie Acrylsäure, Methacryl-Other suitable builders are the complex-forming water-soluble potassium and sodium salts of higher molecular weight polycarboxylic acids, e.g. B. of polymers of ethylenically unsaturated mono-, di- and tricarboxylic acids, such as acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citric acid, aconitic acid, mesaconic acid and methylenemalonic acid. Copolymers of these carboxylic acids with one another or with other substances that can be copolymerized, such as. B. ethylenically unsaturated hydrocarbons, such as ethylene, propylene, isobutylene and styrene, or with ethylenically unsaturated monocarboxylic acids, such as acrylic acid, methacrylic
säure und Crotonsäure oder mit sonstigen äthylenisch ungesättigten Alkoholen, Äthern, Estern, Amiden und Nitrilen können verwendet werden.acid and crotonic acid or with other ethylenically unsaturated alcohols, ethers, esters, amides and Nitriles can be used.
Als Gerüststoffe können femer auch die komplexbildend wirkenden polyphosphorsäuren Salze, z. B. die Alkalisalze von Amteopolyphosphonsäure, besonders Am!notri-(methy!enphosphonsäure), Äthylendlphosphonsäure, Methylenphosphonsäure und 1-Hydroxyäthan-l,l-diphosphonsäure in den Wasch- und Reinigungsmitteln verwendet werden. Schließlich können auch Mischungen der genannten komplexbildenden Verbindungen untereinander oder auch mit anderen Zusatzmitteln, wie z. B. Alkalisalzen, insbesondere Natriumsilikaten, ferner Carbonaten, Bicarbonaten, Boraten und Citraten, verwendet werden. Zu den sonstigen Zusatz- und Hilfsstoffen der Wasch- und Reinigungsmittel zählen anorganische Perverbindungen, sowie Aktivierungsmitte! und Stabilisatoren für diese Perverbindungen, optische Aufhellungsmittel ferner Enzyme aus der Klasse der Proteasen, Lipasen und Amylasen, sowie auch Neutralsalze insbesondere Natriumsulfat und bakteriosialisch wirkende Stoffe. Zur Steigerung des Schniutztragevermögens können ferner noch bekannte Vergraiungsinhibitoren, insbesondere Carboxymethylcellulose zugesetzt werden. Erforderlichenfalls können die Wasch- und Reinigungsmittel weiterhin noch bekannte Schaumdämpfungsmittel, z. B. gesättigte Fettsäuren oder deren Alkaliseifen mit 20 bis 24 Kohlenstoffatomen, sowie höher molekulare Fettsäureester enthalten.The complexing agents can also be used as builders acting polyphosphoric salts, e.g. B. the alkali salts of amteopolyphosphonic acid, especially Am! Notri- (methylene phosphonic acid), ethylene phosphonic acid, methylene phosphonic acid and 1-hydroxyethane-l, l-diphosphonic acid be used in detergents and cleaning agents. Finally, mixtures of the complex-forming compounds mentioned can also be used with each other or with other additives, such as. B. alkali salts, especially sodium silicates, also carbonates, bicarbonates, borates and citrates can be used. To the other additional and Auxiliary substances in detergents and cleaning agents include inorganic compounds and activation agents! and stabilizers for these per compounds, optical brightening agents and enzymes from the class of proteases, Lipases and amylases, as well as neutral salts, in particular sodium sulfate, and those with a bacterial effect Fabrics. Known anti-aging agents can also be used to increase the wear capacity in particular carboxymethyl cellulose can be added. If necessary, the detergents and cleaning agents still known foam suppressants such. B. saturated fatty acids or their alkali soaps with 20 to 24 carbon atoms, as well as higher molecular fatty acid esters.
Der Gehalt der Wasch- und Reinigungsmittelformulierungen an den erfindungsgemäßen Verbindungen kann in weiten Grenzen variieren. Er wird je nach Einsatzzweck und -bedingung der Wasch- und Reinigungsmittel im allgemeinen 1 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 2 bis 10 Gewichtsprozent betragen. Es können jedoch auch ohne weiteres über diesen Bereich hinausgehende Mengen zur Anwendung kommen. Die neuen Verbindungen der Formel I sind darüber hinaus biologisch abbaubar und erfüllen somit die für Waschmittel in vielen Ländern bestehenden gesetzlichen Anforderungen. Die Wasch- und Reinigungsmittel können in fester, insbesondere pulverförmiger, oder vorzugsweise wasserhaltiger flüssiger Konsistenz vorliegen.The content of the detergent and cleaning agent formulations the compounds according to the invention can vary within wide limits. He is depending on the purpose and condition of the detergents and cleaning agents generally 1 to 20 percent by weight, preferably 2 up to 10 percent by weight. However, it can also Amounts that go beyond this range can easily be used. The new connections of formula I are also biodegradable and thus meet the requirements for detergents in many countries existing legal requirements. The detergents and cleaning agents can be in solid, especially powdery, or preferably have a water-containing liquid consistency.
Beispie: |Example: |
In einem 2-Llter-Rührkolben, der mit Rührer, Thermometer und Auskreisapparatur ausgestattet ist, werdenIn a 2-liter stirred flask fitted with a stirrer, thermometer and removal equipment
784 g (1 Mol) ei;ves Umsetzungsproduktes von 1 Mol eines C'm/12 Fettalkohols mit 13,5 Molen Äthylenoxid 784 g (1 mol) of egg; ves reaction product of 1 mol of a C'm / 12 fatty alcohol with 13.5 moles of ethylene oxide
370 g (5 Mol) n-ButanoI
94,5 g (3,15 Mol) Paralormaldehyd370 grams (5 moles) of n-butanoI
94.5 grams (3.15 moles) of paralormaldehyde
und 2,5 ml H2SO4 gemeinsam vorgelegt und unter Ruhren bis zu einer Reaktionstemperatur von 16O0C das Reaktionswasser ausgekreist.and 2.5 ml H 2 SO 4 and presented together azeotropically the water of reaction with stirring to a reaction temperature of 16O 0 C.
Die angegebene Menge Paraformaidehyd entspricht der theoretischen Menge + 5% Überschuß.The specified amount of paraformaldehyde corresponds to the theoretical amount + 5% excess.
Nachdem kein Wasser mehr ausgetragen werden kanru wird auf 100° C abgekühlt, die Im Reaktionsgemisch enthaltene Katalysatorsäure mit Natrium-methylat-Lösung neutralisiert und gleichzeitig Kieselgur als Filterhilfsmittel zugesetzt.After no more water can be discharged is cooled to 100 ° C, the contained in the reaction mixture Catalyst acid neutralized with sodium methylate solution and at the same time kieselguhr as a filter aid added.
Es schließt sirh das Abdestllllerten des überschüssigen Dlbutylformals vott gebildeten Mischformal an. Dies geschieht bis zu el><er max. Temperatur von ca. 140° C bei ca. 20 mbar.It also closes the removal of the excess Dlbutylformals vott formed mixed formal. this happens up to a maximum temperature of approx. 140 ° C at approx. 20 mbar.
Das erhaltende Mischformal wird durch Filtration von den enthaltenen Salzen befreit.The resulting mixed formal is freed from the salts it contains by filtration.
Auswaage: 826 g = 95*. der TheorieFinal weight: 826 g = 95 *. the theory
Der Trübungspunkt dieses Produktes in l%iger wäßriger Lösung liegt bei 41,8° C; die Rest-OH-Zahl beträgt 12,5.The cloud point of this product in 1% aqueous Solution is at 41.8 ° C; the remaining OH number is 12.5.
Das Formal ist bei 30° C eine bräunliche, klare Flüssigkeit. The formal is a brownish, clear liquid at 30 ° C.
Das zurückgewonnene Dibutylformal wird bei weiteren Ansätzen wieder verwendet unter Berücksichtigung des enthaltenen Butanol-Anteiles, der sich aus der Hydroxyl-Zahl des Dibutylformals ermitteln läßt.The recovered dibutyl formal is used in further Approaches used again taking into account the butanol content contained, which is derived from the hydroxyl number of the dibutyl formal can be determined.
Bei gleicher Arbeitsweise wie in Beispiel 1 werden in der dort beschriebenen ApparaturUsing the same procedure as in Example 1, the apparatus described there
622 g (1 Mol) eines Umsetzungsproduktes von 1 Mol622 g (1 mol) of a reaction product of 1 mol
Cn/12-Fetialkohols v-ji 9 Molen Äthylenoxid
320 g Dlbuiylforniä! {rückgewAnnen. \- 0.2&Cn / 12-fetal alcohol v-ji 9 moles of ethylene oxide
320 g Dlbuiylforniä! {reclaimed. \ - 0.2 &
mit Hydroxylzahl 45) Oll-Aquiv.)with hydroxyl number 45) Oll equiv.)
74 g (1 Mol) n-Butanol
35,6 g (1,185 Mol) Paraformaidehyd
2,5 ml HiSO4 konz.74 grams (1 mole) of n-butanol
35.6 g (1.185 moles) of paraformaldehyde
2.5 ml HiSO 4 conc.
umgesetzt. Hierbei werden zur Erzielung des notwendigen Dibutylformal-Angebots nur noch 1 Mol frisches Butanol pro Mol Fettalkoholoxäthylat gebraucht.implemented. To achieve the necessary dibutyl formal supply, only 1 mole of fresh is required Butanol used per mole of fatty alcohol oxyethylate.
Ausbeute: 655 g = 96% der TheorieYield: 655 g = 96% of theory
Rest-OH-Zahl: 12,3,Residual OH number: 12.3,
Trübungspunkt (l%lg wäßrig): 31,5° CCloud point (1% Ig aqueous): 31.5 ° C
In gleicher Weise, wie vorstehend beschrieben werden umgesetzt:In the same way as described above, the following are implemented:
549 g (1 Mol) eines Umsetzungsproduktes von 1 Mol549 g (1 mol) of a reaction product of 1 mol
C,2/i8-Fettalkohol mit 8 Molen Äthylenoxid
370 g (5 MoI) n-Butanol
94,5 g (3,15 Mol) Paraformaidehyd
2,5 ml H2SO4 konz.C2 / 18 fatty alcohol with 8 moles of ethylene oxide
370 g (5 mol) n-butanol
94.5 g (3.15 moles) paraformaldehyde
2.5 ml H 2 SO 4 conc.
Ausbeute: 613 g = 96,5% der TheorieYield: 613 g = 96.5% of theory
Rest-OH-Zahl: 17Residual OH number: 17
Trübungspunkt (l%ig wäßrig): 24°CCloud point (1% aqueous): 24 ° C
In gleicher Weise, wie vorstehend beschrieben werden umgesetzt:In the same way as described above, the following are implemented:
622 g (1 Mol) eines Umsetzungsproduktes von 1 Mol622 g (1 mol) of a reaction product of 1 mol
Cio/12-Fettalkohol mit 9 Molen Äthylenoxid
370 g (5 Mol) Isobutanol
94,5 g (3.15 Mol) Paraformaldehyc1
2,5 ml H2SO4 konz.Cio / 12 fatty alcohol with 9 moles of ethylene oxide
370 grams (5 moles) of isobutanol
94.5 g (3.15 mol) paraformaldehyc 1
2.5 ml H 2 SO 4 conc.
Ausbeute: 650 g = 95% der Theorie
Rest-OH-Zahl: 11,5,
Trübungspunkt (l%lg wäßrig): 32° CYield: 650 g = 95% of theory
Residual OH number: 11.5,
Cloud point (1% Ig aqueous): 32 ° C
In gleicher Welse, wie vorstehend beschrieben werden umgesetzt:In the same way as described above implemented:
780 g (1 Mol) einer Anlagerungsverblndung von 13,5 Molen Äthylenoxid an 1 Mol eines C|0/i2-Fettalkohols 780 g (1 mole) of an addition compound of 13.5 moles of ethylene oxide to 1 mole of a C | 0 / i2 fatty alcohol
320 g Dlbutvlformal. rückaewonnen mit OH-Zahl 90320 g Dlbutvlformal. regained with OH number 90
74 g (I MoI) n-Buianol 39.7 g (1.32 MoI) Paral'ormaldehyd 2.5 ml H.SOj konz.74 g (I MoI) n-Buianol 39.7 g (1.32 mol) paralormaldehyde 2.5 ml H.SOj conc.
Beispiel 6 In der Apparatur des Beispiels 1 werden umgesetzt:Example 6 In the apparatus of Example 1 are implemented:
622 g (I Mol) einer Anlagerungsverblndung von 9 Molen622 g (1 mole) of an addition compound of 9 moles
Äthylenoxid an 1 Mol eines Cio/u-Fettalkohols 430 g (25 Mol) Dlbutylformat, reinst (OH-Zahl 2) 6 g p-ToluolsulfonsäureEthylene oxide on 1 mole of a Cio / u fatty alcohol 430 g (25 mol) dibutyl format, pure (OH number 2) 6 g of p-toluenesulfonic acid
Die Reaktionskomponenten werden gemeinsam vorgelegt und bei einer Sumpftemperatur von ca. 16O0C 2 Stunden am Rückfluß gekocht. Nach Abkühlung auf 100' C wird mit Na-methylat-Lösung neutralisiert und wie in Beispiel 1 das überschüssige Dibutyllormal durch Abdestlllieren entfernt.The reaction components are presented together and boiled for 2 hours under reflux at a bottom temperature of about 16O 0 C. After cooling to 100 ° C., it is neutralized with sodium methylate solution and, as in Example 1, the excess dibutyl normal is removed by distillation.
Im abdestllllerten Dibutylformal findet man das bei der Umformallslerung freigewordene Butanol durch eine OH-Zahl von 84.This is found in the distilled dibutyl formal at the butanol released by a OH number of 84.
Für die folgenden anwendungstechnischen Beispiele wurden die folgenden Verbindungen der Formel I eingesetzt (hierbei steht AeO für Äthylenoxid). Die Herstellung der Verbindungen erfolgte entsprechend der im Beispiel 1 beschriebenen Verfahrenswelse:For the following application examples the following compounds of formula I were used (here AeO stands for ethylene oxide). The compounds were prepared according to the procedure described in Example 1:
Produkt A Co/Cu-Alkohol^AeO-ButylmlschformalProduct A. Co / Cu-alcohol ^ AeO-Butylmlschformal
Produkt BProduct B
Produkt C Ci/tu-Alkohol-iOAeO-ButylmischformalProduct C Ci / tu-alcohol-iOAeO-butyl mixed formal
Es wird ein alkalischer Kaltreiniger durch Verrühren der folgenden Komponenten hergestellt:An alkaline cold cleaner is produced by mixing the following components:
23 Gewichtsteile eines Dodecylbenzolsulfonatriums23 parts by weight of a dodecylbenzenesulfonatrium
7 Gewichtsieile des Produktes A7 parts by weight of product A
30 Gewichtstelle Petroleum vom Siedebereich 190 bis 24O=C30 weight point petroleum from the boiling range 190 to 24O = C
5 Gewichtsteile n-Butanol5 parts by weight of n-butanol
2 Gewichtsteile Ölsäurr.2 parts by weight of oleic acid.
1 Gewichtsteil einer wäßrigen Natronlauge (38° Be)1 part by weight of an aqueous sodium hydroxide solution (38 ° Be)
1 Gewichtsteil Natriumtripolyphosphat1 part by weight of sodium tripolyphosphate
2 Gewichtsteile Trinatriumphosphat 29 Gewichtsteile Wasser2 parts by weight of trisodium phosphate 29 parts by weight of water
Ein alkalisches Reinigungsmitlei für Geschirrspülmittel besteht aus folgenden Bestandteilen:An alkaline detergent for dishwashing detergent consists of the following components:
2.0 Gewichtsteile des Produktes A 41,5 Gewichtsteile wasserfreies Natriummetasiiikat 35,0 Gewichtsteile Natriumtripolyphosphat2.0 parts by weight of product A 41.5 parts by weight of anhydrous sodium metasiiicate 35.0 parts by weight sodium tripolyphosphate
1,5 Gewichtsteile des Natriumsalzes der Dichlorisocyanursäure 20,0 Gewichtsteiie Natriumcarbonat1.5 parts by weight of the sodium salt of dichloroisocyanuric acid 20.0 parts by weight sodium carbonate
Das flüssige Produkt wird während des Mlschens auf die übrigen pulverförmigen Substanzen aufgesprüht.The liquid product is sprayed onto the remaining powdery substances during the mashing.
Ein pulverformiges Scheuermittel besteht aus folgenden Komponenten:A powdery abrasive consists of the following components:
8 Gewichtstelle eines sekundären Natrlum-Alkansulfonats mit 13 bis 18 Kohlenstoffatomen Im Alkylrest8 weight places of a secondary sodium alkanesulfonate with 13 to 18 carbon atoms in the alkyl radical
1 Gewichtstell des Produktes B1 weight of product B
10 Gewichtstelle Trinatriumphosphat10 weight point trisodium phosphate
20 Gewichtstelle Natriumpyrophosphat20 weight point sodium pyrophosphate
30 Gewichtstelle Natriumcarbonat30 weight point sodium carbonate
31 Gewichtstelle Natriumsulfat31 weight point sodium sulfate
Das Scheuermittel wird durch einfaches Mischen der Komponenten hergestellt.The abrasive is made by simply mixing the Components manufactured.
Beispiel 10Example 10
Ein flüssiger Desinfektionsreiniger wird durch Mischen folgender Komponenten bereitet:A liquid disinfectant cleaner is used Mixing the following components prepares:
!Q GewlchtSteÜe Kokosfcltalkyl-rilmethyl-her^yl-ammo-! Q Weight of coconut oil-alkyl-rilmethyl-her ^ yl-ammo
niumchlorid 5 Gewichtstelle des Produktes C 85 Gewichtstelle Wassernium chloride 5 weight place of product C 85 weight point water
Beispiel 11Example 11
Zur Bereitung eines pulverförmigcn Desinfektionsreinigers werdenTo prepare a disinfectant cleaner in powder form
20 Gewichtstelle Kokosfettalkyl-dimethyl-benzyl-ammo20 weight point coconut oil alkyl-dimethyl-benzyl-ammo nlumchloi.dnlumchloi.d
35 Gewichtstelle Natriumcarbonat 40 Gewichtstelle Natriumtripolyphosphat 5 Gewichtstelle des Produktes C35 weight point sodium carbonate 40 weight point sodium tripolyphosphate 5 weight place of product C
Beispiel 12Example 12
Zur Herstellung eines alkalischen Spritzreinigers für Metalloberflächen werden in einer MischtrommelA mixing drum is used to produce an alkaline spray cleaner for metal surfaces
i0 Gewichtstelle Natriumhydroxid (pulverisiert) 65 Gewichtstelle Natriumsilikat 10 Gewichtstelle Trlnatriumorthophosphat 10 Gewichtsteile Natriumcarbonat10 weight point sodium hydroxide (powdered) 65 weight point sodium silicate 10 parts by weight of sodium orthophosphate 10 parts by weight of sodium carbonate
gut vermischt und anschließend bei laufender Trommel 5 Gewichtsteile des Produktes A aufgesprüht und noch eine Zeitlang weiter gemischt.well mixed and then with the drum running Sprayed on 5 parts by weight of product A and continued mixing for a while.
Der Spritzreiniger zeigt beim Besprühen und Reinigen von Metalloberflächen in wäßriger Lösung gute Reinigungseffekte und keine störende Schaumbildung. Das Produkt ist ebenfalls lagerstabil.When spraying and cleaning metal surfaces in an aqueous solution, the spray cleaner shows good cleaning effects and no disruptive foam formation. That The product is also storage-stable.
Beispiel 13Example 13
Ein flüssiger, neutraler Spritzreiniger für Metalloberflächen besitzt die folgende Zusammensetzung:A liquid, neutral spray cleaner for metal surfaces has the following composition:
30 Gewichtstelle des Triäthanolaminsalzes der Kokos-30 weight points of the triethanolamine salt of coconut
fettsäure 1,5 Gewichtstelle einer Anlagerungsverbindung vonfatty acid 1.5 place by weight of an addition compound of
8 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Nonlyphenol 2,5 Gewichtstelle des Produktes A 66 Gewichtsteile Wasser8 moles of ethylene oxide to 1 mole of nonlyphenol 2.5 weight points of product A 66 parts by weight of water
Bei der Reinigung von Metalloberflächen mit einer 3%igen Lösung dieses Produktes wird ohne Schaumbildung eine gute Entfettung der Oberfläche erreicht.When cleaning metal surfaces with a 3% solution of this product, a good degreasing of the surface is achieved without the formation of foam.
Beispie! !4Example! ! 4
Die Flüssigeinstellung eines KJarspülers besitzt die folgende Zusammensetzung:The liquid setting of a KJar rinsing agent has the following composition:
Beispiel 15Example 15
LIn alkalisches Flaschenreinigungsmittel wurde durch Mischen folgender Komponenten bereitet:Lin alkaline bottle detergent was made by Mixing the following components prepares:
25 Gewichtstelle Pentanatriumtrlpolyphosphat25 weight point pentasodium tripolyphosphate
25 Gewichisteile Natrlummelasilikat25 parts by weight of sodium silicate
32 Gewichtstelle Natriumcarbonat32 weight point sodium carbonate
15 Gewichlsieile Natriumhydroxid (pulverisiert)15 weight percent sodium hydroxide (powdered)
3 Gewichtsleile des Produktes A3 parts by weight of product A
Das Flaschenrelnlgungsnilttel zeigt bei Anwendung in einer Flaschenreinigungsmaschine keine Schaumbildung.When used in no foam formation in a bottle washer.
Bei einer Anwendungskonzeiurittion von 1.5 Gewichtsprozent wurden Bier- und Milchnaschen, die teilweise noch mit Ltlketten versehen waren, einwandfrei gereinigt. Die Etiketten wurden gut abgelöst.With an application concentration of 1.5 percent by weight Beer and milk snacks, some of which were still provided with chains, were perfect cleaned. The labels peeled off well.
Der in Beispiel IO beschriebene Desinfekilonsreiniger wurde nach DIN 53902 (SchlagschaunuahD vergleichend gegenüber analog aufgebauten üesinfektionsreinigern untersucht, die anstelle des Produktes C gemäß der Erfindung die gleiche Menge folgender Prüdükie enthielten: The disinfectant cleaner described in Example IO was tested according to DIN 53902 (impact inspection, comparative to disinfectant cleaners with an analogous structure investigated, which instead of the product C according to the invention contained the same amount of the following Prüdükie:
1010
1515th
2020th
2525th
1010
Il Gewichtstelle des Produktes C
3 Gewichtstelle eines Umsetzungsproduktes von I MolIl weight point of product C
3 places by weight of a reaction product of 1 mol
Isotrldecylalkohol mit 5 Molen Äthylenoxid
20 Gewichtstelle Zitronensaure
66 Gewichtsteile WasserIsotrldecyl alcohol with 5 moles of ethylene oxide
20 weight point citric acid
66 parts by weight of water
In einem handelsüblichen Geschirrspülautomaten v.urde das Klarspülmlitel bei 80° C und einer Einsatzmenge von 0.5 g pro Liter geprüft. Auch bei Verwendung von hartem Wasser traten keine Ablagerungen oder Schleierbildungen auf dem Spülgut auf. Die Schaumbildung war gering.In a commercially available automatic dishwasher v. The rinse aid was at 80 ° C and an amount of 0.5 g per liter tested. Even when using hard water, no deposits or occurred Formation of haze on the items to be washed. The foaming was low.
a. Umsetzungsprodukt von 1 Mol üleylalkohol mit 12 Molen Äthylenoxid (Produkt U)a. Reaction product of 1 mole of oleyl alcohol with 12 moles of ethylene oxide (product U)
b. Umsetzungsprodukt von 1 Mol C|.-C15-Oxoalkohol mit 9 Molen Äthylenoxid (Produkt V)b. Reaction product of 1 mole of C |.-C 15 -oxo alcohol with 9 moles of ethylene oxide (product V)
c. Umsetzungsprodukt von I Mol Cio-Cu-Alkoholen mit 5 Molen Äthylenoxid (Produkt W)c. Reaction product of 1 mole of Cio-Cu alcohols with 5 moles of ethylene oxide (product W)
Für die Prüfungen wurden die Schaumreiniger in einer Konzentration von 5 g pro Liter eingesetzt. Das Schaumverhalten wurde bei 40" C und 60" C bestimmt. Die Ergebnisse sind In der nachfolgenden Tabelle 1 enthalten: For the tests, the foam cleaners were used in a Concentration of 5 g per liter used. The foaming behavior was determined at 40 "C and 60" C. the The results are contained in the following table 1:
Schauniverhalten von Desinfektlonsreinlgern nach Beispiel 10 Schaumhöhe in cm (DIN 53902)Show behavior of disinfectant cleaners according to the example 10 foam height in cm (DIN 53902)
Produkt 40' C Product 40'C
W) CW) C
C U V W In gleicher Weise wurde das Schaumverhalicn eines Maschlnengeschirrspülmltiels nach Beispiel S vergleichend geprüft gegenüber einem analog aufgebauten Geschirrspülmittel, das anstelle des Produktes C gcmill.i der Erfindung die gleiche Menge eines Umsct/ungsprodukles von 1 Mol Isotrldecylalkohol mit 10 Molen Äihylenoxid enthielt (Produkt J). Die Prüfungen wurden in Wasser von 0" und 15' dll bei 40 C mit einer kon/entraiiun des Spülmiiiels von 5 g pro Liier uurchgeführi. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 enthalten: CUVW In the same way, the foam behavior of a machine dishwashing item according to Example S was tested in comparison with a similarly constructed dishwashing detergent which, instead of the product C gcmill.i of the invention, contained the same amount of a conversion product of 1 mole of isotrldecyl alcohol with 10 moles of ethylene oxide (product J) . The tests were carried out in water of 0 "and 15 'dll at 40 ° C. with a concentration of 5 g of dishwashing liquid per line. The results are shown in Table 2:
Schaumverhalten von Maschinengeschirrspiilmitteln nach Beispiel 8 Schaumhöhe in cm3 bei 40° C (DIN 53902)Foaming behavior of machine dishwashing detergents according to Example 8 Foam height in cm 3 at 40 ° C (DIN 53902)
Produkt Wasser 0° dH
ohne Belastung
sofort nach 5'Product water 0 ° dH
without burden
immediately after 5 '
mit Belastungwith burden
sofort nach 5'immediately after 5 '
Wasser 15° dH
ohne Belastung
sofort nach 5'Water 15 ° dH
without burden
immediately after 5 '
mit Belastungwith burden
sofort nach 5'immediately after 5 '
9090
100100
6060
6060
6060
Das Schaum verhalten des in Beispiel 15 beschriebenen Flaschenreinigungsmittels wurde vergleichend gegenüber analog aufgebauten Flaschenreinigungsmitteln untersucht, die lediglich anstelle des Produktes A die gleiche MengeThe foam behavior of that described in Example 15 Bottle detergents were compared to similarly structured bottle detergents, which only instead of product A the same amount
a. eines Umsetzungsproduktes von 1 Mol lsotridecylalkohol mit 10 Molen Äthylenoxid (Produkt X) unda. of a reaction product of 1 mol of isotridecyl alcohol with 10 moles of ethylene oxide (product X) and
b. einer Anlagerungsverbindung von 12 Molen Äthylenoxid an 1 Mol Hexadecylalkohol, die mil I Mol Benzylchlorid weiter umgesetzt wurde (Produkt Y)b. an addition compound of 12 moles of ethylene oxide with 1 mole of hexadecyl alcohol, which mil I mole Benzyl chloride was further reacted (product Y)
enthielten.contained.
Die Schaumprüfungen wurden nach DIN 53902 bei 20°. 50° und 70° C mit Lösungen vorgenommen, die 5 g pro Liter der jeweiligen Flaschenreinigungsmittel enthielten. Die in Tabelle 3 zusammengestellten Ergebnisse zeigen deutlich die Überlegenheit des Flaschenreinigungsmittels gemäß der Erfindung gegenüber den zum Vergleich herangezogenen Produkten.The foam tests were according to DIN 53902 at 20 °. 50 ° and 70 ° C made with solutions containing 5 g contained per liter of the respective bottle cleaning agent. The results compiled in Table 3 show clearly the superiority of the bottle cleaning agent according to the invention over the comparison products used.
Schaumverhalten von Flaschenreinigungsmitteln nach Beispiel 12
Schaumhöhe in cmFoaming behavior of bottle cleaning agents according to Example 12
Foam height in cm
Produkt 200C 500C 700CProduct 20 0 C 50 0 C 70 0 C
0°dH 15° dH 0°dH 15° dH 0°dH 15° dH0 ° dH 15 ° dH 0 ° dH 15 ° dH 0 ° dH 15 ° dH
ohne B1) mit B ohne B mit B ohne B mit B ohne B mit B ohne B mit B ohne B mit Bwithout B 1 ) with B without B with B without B with B without B with B without B with B without B with B
sof.3) 5'J) sei. 5' sof. 5' sof. 5' sof. 5' sof. 5' sof. 5' sof. 5' sof. 5' sof. 5' sof. 5' sof. 5'sof. 3 ) 5 ' J ). 5 'sof. 5' sof. 5 'sof. 5' sof. 5 'sof. 5' sof. 5 'sof. 5' sof. 5 'sof. 5' sof. 5 '
X 80 60 100 80 80 60 80 70 70 50 80 60 70 50 80 60 50 20 70 40 70 40 70 40 Y 60 40 70 40 70 40 80 40 10 - 20 10 ------------X 80 60 100 80 80 60 80 70 70 50 80 60 70 50 80 60 50 20 70 40 70 40 70 40 Y 60 40 70 40 70 40 80 40 10 - 20 10 ------------
') = Bewertung') = Evaluation
!) = sofortige Prüfung ! ) = immediate check
3) = Prüfung nach 5 Minuten 3 ) = check after 5 minutes
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