DE2510027A1 - METHOD OF MARKING SILICON NITRIDE - Google Patents

METHOD OF MARKING SILICON NITRIDE

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DE2510027A1
DE2510027A1 DE19752510027 DE2510027A DE2510027A1 DE 2510027 A1 DE2510027 A1 DE 2510027A1 DE 19752510027 DE19752510027 DE 19752510027 DE 2510027 A DE2510027 A DE 2510027A DE 2510027 A1 DE2510027 A1 DE 2510027A1
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DE
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silicon nitride
binder
oxide
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metal oxide
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DE19752510027
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Paul Anthony Errington
Patricia Jefferson
Beebhas Chandra Mutsuddy
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Advanced Materials Engineering Ltd
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Advanced Materials Engineering Ltd
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    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
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Description

Verfahren zum Markieren von SiliciumnitridMethod for marking silicon nitride

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Markieren von Siliziumnitrid.The present invention relates to a method for marking silicon nitride.

Markierungen werden auf Siliziumnitrid-Gegenstände, beispielsweise zur Identifizierung des Gegenstandes selbst oder als Anzeigeelement, aufgebracht, wenn ein solcher Gegenstand als eine Art Messinstrument zusammen mit anderen zu behandelnden Gegenständen in einen Verfahrensablauf eingeführt werden, beispielsweise in einen Ofen oder einen chemischen Prozess. Es kommt daher darauf an, auf das Siliziumnitrid Markierungen, beispielsweise in Form von Buchstaben, Zahlen oder Symbolen oder Farben, aufzubringen, die leicht lesbar und im Gebrauch widerstandsfähig sind.Markings are made on silicon nitride articles, for example to identify the object itself or as a display element, applied if such an object as a kind of measuring instrument can be introduced into a process sequence together with other objects to be treated, for example in an oven or chemical process. It is therefore important to have markings on the silicon nitride, for example in the form of letters, numbers or symbols or colors, to be applied that are easy to read and use are resistant.

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509837/0704509837/0704

BERLIN: TELEFON (OSO) 8312Ο88 KABEL: PROPINDUS · TELEX 01 84Ο67BERLIN: TELEPHONE (OSO) 8312Ο88 CABLE: PROPINDUS TELEX 01 84Ο67

MÜNCHEN: TELEFON (OBB) 936685 KABEL: PROPINDUS · TELEX OB 34244 MUNICH: TELEPHONE (OBB) 936685 CABLE: PROPINDUS TELEX OB 34244

Diese Markierungen können durch Einbringen von Vertiefungen in den frischen, ausgeformten Scherben vor dem Brennen eingebracht werden, sie können aber auch schon bei der Formung des Scherbens in ihn eingebracht werden. Diese Verfahren sind auch bereits übernommen worden bei der Herstellung von Etiketten aus Siliziumnitrid, die als Anzeigeelemente bei Hitze- oder chemischen Behandlungen verwendet werden. Eine typische Anwendungsform ist die Etikettierung von Stahlbarren, die einer Hitzebehandlung unterzogen werden, oder von Metallteilen, die in ein Säure-Beiz-Bad gegeben werden. Aufgrund der Eigenschaften des Siliziumnitrids haben diese Etiketten eine gute Widerstandsfähigkeit gegen die genannten ausserordentlich ungünstigen Umgebungsbedingungen, so dass sich dies als eine sehr gute Lösung zum Markieren von zu behandelnden Bauteilen darstellt.These markings can be made by making indentations in the fresh, shaped body before firing but they can also be introduced into the body while it is being formed. These procedures are also already in place been adopted in the manufacture of labels made of silicon nitride, which are used as display elements for heat or chemical Treatments are used. A typical form of application is the labeling of steel bars that are subject to heat treatment or metal parts placed in an acid pickling bath. Due to the properties of silicon nitride these labels have a good resistance to the aforementioned extremely unfavorable environmental conditions, so this is a very good solution for Marking of components to be treated represents.

Wo zisätzliehe Informationen ablesbar sein sollen, die durch die genannten Eindrücke in das Siliziumnitrid nicht zu erhalten sind, kann die flache Oberfläche nach dem Brennen geschliffen werden, was eine weisse Inschrift auf einem dunklen Hintergrund ergibt, oder die Inschrift selbst kann mit einem Diamanten in das gebrannte Siliziumnitrid eingeritzt werden, was eine dunkle Inschrift auf einem weissen Hintergrund ergibt. Letzteres ist jedoch ausserordentlich teuer.Where specific information should be readable through the mentioned impressions in the silicon nitride cannot be obtained, the flat surface can be sanded after firing, which gives a white inscription on a dark background, or the inscription itself can be burnt in with a diamond Silicon nitride, which results in a dark inscription on a white background. The latter is but extremely expensive.

Obgleich die beschriebenen Verfahren gegenüber früheren Etikettierungsverfahren einen erheblichen Fortschritt darstellen, sind sie doch mit vergleichsweise hohen Kosten für jedes Einzeletikett verbunden und für eine Massenanwendung daher nicht geeignet.Although the methods described compared to previous labeling methods represent a significant step forward, as they are comparatively high costs for each individual label connected and therefore not suitable for mass use.

Der vorliegenden Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein befriedigendes Markierungsverfahien anzugeben, das es dem Benutzer gestattet, auf das Etikett unmittelbar vor seiner Verwendung Markierungen anzubringen.The present invention is therefore based on the object of specifying a satisfactory marking method that allows the Allows user to mark the label immediately prior to its use.

509837/Ö7CK509837 / Ö7CK

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäss dadurch gelöst, dass eine Mischung, bestehend aus einem Metalloxid und/oder einem bei Erhitzung ein Metalloxid liefernden Rohstoff, einer Trägerflüssigkeit und einem Bindemittel auf das Siliziumnitrid aufgebracht wird und das Siliziumnitrid anschliessend im Ofen gebrannt wird.This object is achieved according to the invention in that a Mixture, consisting of a metal oxide and / or a raw material that provides a metal oxide when heated, a carrier liquid and a binder is applied to the silicon nitride and the silicon nitride is then applied in the furnace is burned.

Die vorliegende Erfindung schafft chemische "Farben", die speziell geeignet sind für die weisse "wie gebrannte" Oberfläche des Siliziumnitrids. Sie können jedoch auch auf bearbeitete, beispielsweise geschliffene und gebrannte Oberflächen aufgebracht werden. Diese "Farben" bestehen aus einem oder mehreren Metalloxiden, je nachdem welche Farbe gewünscht wird, einer Trägerflüssigkeit und einem geringen Anteil Bindemittel. Diese Mischung wird auf die Oberfläche des Siliziumnitrids aufgebracht und dann bei einer Temperatur gebrannt, die wenigstens so hoch ist wie die spätere Verwendungstemperatur der Behandlung, der der Siliziumnitrid-Geganstand unterzogen werden soll. Diese Temperatur liegt zwischen 600 C und 1600 C, vorzugsweise um 1000° C. Das Einbrennen kann aber auch gleichzeitig beim späteren Brennvorgang vorgenommen werden, dessen Temperatur beispielsweise mit Hilfe das Sr.liziumnitriä-Gegenstands kontrolliert werden sol3.The present invention provides chemical "paints" that are especially suitable for the white "like burnt" surface of the silicon nitride. However, you can also click on edited, For example, ground and fired surfaces can be applied. These "colors" consist of one or several metal oxides, depending on which color is required, a carrier liquid and a small amount of binder. This mixture is applied to the surface of the silicon nitride and then fired at a temperature that is at least is as high as the subsequent use temperature of the treatment, to which the silicon nitride item is subjected target. This temperature is between 600 C and 1600 C, preferably around 1000 ° C. The baking can also take place at the same time can be made during the later firing process, the temperature of which, for example, with the help of the silicon nitride object should be controlled 3.

Es können in der Mischung auch Metalloxide mit einem Rohstoff, der bei Erhitzung ein Metalloxid liefert, vermischt sein. Als Trägerflüssigkeit kommt Wasser oder eine organische Flüssigkeit in Betracht. Das Bindemittel ist zweckmässigerweise feuerfest und besteht beispielsweise aus einem Silikat, Oxid, Nitrid, einer Tonerde oder einem Glas. Es kann aber auch ein temporär organischer Binder verwendet werden, beispielsweise ein Alginat' oder Polyvinylalkohol.Metal oxides can also be mixed in the mixture with a raw material which, when heated, yields a metal oxide. as Carrier liquid comes water or an organic liquid into consideration. The binder is expediently refractory and consists, for example, of a silicate, oxide, nitride, a clay or a glass. However, a temporary organic binder can also be used, for example an alginate ' or polyvinyl alcohol.

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509837/0704509837/0704

Nachfolgend sollen einige Ausführungsbeispiele beschrieben werden.Some exemplary embodiments are to be described below.

Beispiel 1example 1

Als Markierungsini ttel wurde Eisenoxid und Kobalt oxid zu gleichen Gewichtsteilen mit 0,5 Gew.-% Siliziumnitridpulver als feuerfestes Bindemittel vermischt. Diese Mischung wurde mit Wasser als Trägerflüssigkeit in eine geeignete Konsistenz gebracht. Das Bindemittel wurde auf eine "wie gebrannte" Siliziumnitridoberfläche aufgebracht und anschliessend das ganze zwei Stunden lang bei
schwarz.
As marking agents, iron oxide and cobalt oxide were mixed in equal parts by weight with 0.5% by weight of silicon nitride powder as a refractory binder. This mixture was brought to a suitable consistency with water as the carrier liquid. The binder was applied to a "like fired" silicon nitride surface and then on for two hours
black.

lang bei 1000° C gebrannt. Das gebrannte Markierungsmittel warFired at 1000 ° C for a long time. The burned marker was

Der Gegenstand mit dem gebrannten Markierungsmittel wurde dann zwei Stunden lang in kochendes Wasser gehalten, getrocknet und dann noch einmal bei 1000° C gebrannt, um die Haltbarkeit des Markierungsmittels zu prüfen. Es stellte sich heraus, dass diese Behandlung auf das Markierungsmittel keinen Einfluss hatte.The article with the baked marking agent was then placed in boiling water for two hours, dried and then fired again at 1000 ° C to test the durability of the marking agent. It turned out to be this Treatment had no effect on the marking agent.

Beispiel 2 Example 2

Es wurde ein ähnliches Markierungsmittel wie beim Beispiel 1 verwendet und getestet, in dem jedoch nur Kobaltoxid als Metalloxid vorhanden war. Die gebrannte Markierung hatte eine purpurne Farbe und wurde durch die nachfolgenden Test nicht beeinträchtigt.A similar marking agent as in Example 1 was used and tested, but in which only cobalt oxide was present as the metal oxide. The burned mark was purple in color and was not affected by the subsequent tests.

Beispiel 3Example 3

Ein Markierungsmittel wurde nach Art des Beispiels 1 aufbereitet, wobei zu gleichen Gewichtsteilen Eisenchlorid und Chromsäure oder Chromsäure allein verwendet wurde. Die Chromsäure ist wasserlöslich und liefert bei Erhitzen Chromoxid. 0,5 % Porzellanerde wurde als feuerfester Binder zugesetzt. Das gebrannteA marking agent was prepared in the manner of Example 1, with iron chloride and chromic acid in equal parts by weight or chromic acid was used alone. Chromic acid is soluble in water and provides chromium oxide when heated. 0.5% china clay was added as a refractory binder. The burned

509837/0704 ~5~509837/0704 ~ 5 ~

Markierungsmittel war lederfarben oder braun im ersten Fall und grün im zweiten Fall und wurde durch die nachfolgenden Versuche nicht beeinträchtigt.Marking agent was buff or brown in the first case and green in the second case and was replaced by the subsequent ones Attempts not affected.

Beispiel 4Example 4

Ein Markierungsmittel wurde wie beim Beispiel 1 aufbereitet, wobei Eisenoxid und Porzellantonerde im Verhältnis 1:3 mit und ohne Zufügung von 0,5 Gew.-% eines Dispersions- oder Stabilisierungsmittels, wie Alomium-Polyelektrolyt oder 10 %ige Natriumhexametaphosphatlösung vermischt wurden. Das Bauteil wurde dann in Luft zwei Stunden lang bei 1200° C gebrannt. Bei der hohen Temperatur erschien das Markierungsmittel kirschrot, bei Raumtemperatur wurde es lederfarben Hs dunkelrot und behielt die Farbe nach mehreren Heiz- und Kühlzyklen, die bis hinauf zu 1000° C gingen, bei. Es konnte kein Anzeichen für ein Abschälen der Markierung von der Unterlage festgestellt werden.A marking agent was prepared as in Example 1, with iron oxide and porcelain clay in a ratio of 1: 3 with and without adding 0.5% by weight of a dispersing or stabilizing agent such as Alomium polyelectrolyte or 10% sodium hexametaphosphate solution were mixed. The component was then left in air for two hours at 1200 ° C burned. At the high temperature the marker appeared cherry red, at room temperature it turned buff Hs dark red and retained the color after several heating and cooling cycles that went up to 1000 ° C. It could no sign of peeling of the marking from the substrate can be found.

Das Bauteil mit dem gebrannten Markierungsmittel wurde dann zwei Stunden lang in kochendes Wasser gehalten, getrocknet und noch einmal bei 1000° C gebrannt, um die Beständigkeit des Markierungsmittels zu untersuchen. Auch diese Behandlung wurde schadlos überstanden.The component with the baked marking agent was then kept in boiling water for two hours and dried and baked again at 1000 ° C to examine the resistance of the marking agent. This treatment too was survived without damage.

Beispiel 5 Example 5

Die Suspension für das Markierungsmittel wurde in der gleichen Weise wie beim Beispiel 1 aufbereitet, wobei Chromtrioxid und Porzellantonerde im Verhältnis 1 : 3 gemischt wurden. Es wurde zwei Stunden lang in Luft bei 1300° C gebrannt. Das Markierungsmittel auf der Trägeroberfläche war von dunkelgrüner Farbe. The suspension for the marking agent was in the same Prepared as in Example 1, with chromium trioxide and porcelain clay being mixed in a ratio of 1: 3. It was Fired in air at 1300 ° C for two hours. The marker on the support surface was dark green in color.

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Als Oxidmischung kann jede gewünschte Kombination von Metalloxiden, je nach gewünschter Farbe, verwendet werden, es ist jedoch vorteilhaft, wenn feuerfeste Oxide verwendet werden. Metalloxide, wie Titanoxid und/oder Aluminiumoxid, können, obwohl sie weiss sind, dazu verwendet werden, die Farbe anderer Oxide zu beeinflussen, oder auch, wenn weisse Markierungen benötigt werden.Any desired combination of metal oxides, depending on the color desired, but it is advantageous if refractory oxides are used. Metal oxides such as titanium oxide and / or aluminum oxide, although white, can be used to change the color of others To influence oxides, or even when white markings are needed.

Beispiel 6Example 6

Das Markierungsmittel wurde nach Art des Beispiels 1 aufbereitet, wobei 98 Gew.-% Al-O und 2 Gew.-% Porzellantonerde oder Bentonit miteinander vermischt und zwei Stunden lang bei 1600° C gebrannt wurden. Das gebrannte Markierungsmittel war weiss bis cremefarben und wurde durch die anschliessenden Tests nicht beeinträchtigt.The marking agent was prepared in the manner of Example 1, with 98% by weight of Al-O and 2% by weight of porcelain clay or Bentonite mixed together and fired at 1600 ° C for two hours. The fired marker was white to cream-colored and was not affected by the subsequent tests.

Aus dem Beispiel 3 sieht man, dass lösliche oder unlösliche Komponenten, die das vorgesehene Metalloxid bei Erhitzung liefern, ebenfalls verwendet werden können. Es sei an dieser Stelle betont, dass zweckmässigerweise nicht-toxische Oxide oder entsprechende Rohstoffe verwendet werden können. Organische Lösungsmittel anstelle von Wasser sind als Trägerflüssigkeit insbesondere dort zweckmässig, wo eine schnelle Auftrocknung erwünscht ist.From Example 3 it can be seen that soluble or insoluble components that provide the intended metal oxide when heated, can also be used. It should be emphasized at this point that it is advisable to use non-toxic oxides or Appropriate raw materials can be used. Organic solvents instead of water are used as the carrier liquid particularly useful where rapid drying is required.

Alternativ können für niedrigere Temperaturen auch, temporärorganische Bindemittel hinzugefügt werden, wie Alginate oder Polyvinylalkohol, um die Verwendung und das Brennen einfacher zu machen. Auch können Dispersionsmittel und Stabilisierer, wie Allomium-Polyelektrolyt oder Natriumhexametaphosphat,Alternatively, temporary organic binders, such as alginates or, can also be added for lower temperatures Polyvinyl alcohol to make it easier to use and burn. Dispersants and stabilizers, like allomium polyelectrolyte or sodium hexametaphosphate,

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hinzugefügt werden, um die Stabilität der Suspension für längere Zeit aufrechtzuerhalten.can be added to maintain the stability of the suspension for a longer period of time.

Ein weiterer Vorteil derartiger "Farben" nach Beispiel 3 in Kombination mit Siliziumnitrid ist der, dass sie flüssig sind und sie sehr schnell vom Siliziumnitrid aufgesogen werden. Sie dringen je nach Viskosität der Farbe ein gewisses Mass in das Siliziumnitrid, ein. Die Abriebfestigkeit des Siliziumnitrids überträgt sich damit auch auf das Markierungsmittel.Another advantage of such "colors" according to Example 3 in The combination with silicon nitride is that they are liquid and they are very quickly absorbed by the silicon nitride. Depending on the viscosity of the paint, they penetrate to a certain extent into the silicon nitride. The abrasion resistance of silicon nitride is thus also transferred to the marking agent.

Das Markierungsmittel wird auf das Siliciumnitrid vorzugsweise durch Sprühen aus einem Ärosolbehälter aufgebracht. Es können jedoch auch andere Hilfsmittel dafür verwendet werden, z.B. ein Stift oder eine Art Federhalter, eine Art Kissen, das allein oder mittels einer Schablone verwendet wird,- um Buchstaben, Zahlen oder dgl. zu erzeugen. Stempel oder ähnliches.The marking agent is preferably applied to the silicon nitride applied by spraying from an aerosol container. However, other aids can be used for this purpose, e.g. a pen or a kind of pen holder, a kind of pillow, which is used alone or by means of a stencil, - to write letters, To generate numbers or the like. Stamp or similar.

Ansprüche:Expectations:

5Q9837/Ö7(H5Q9837 / Ö7 (H.

Claims (12)

AnsprücheExpectations 1. Verfahren zum Markieren von Siliziumnitrid, dadurch gekennzeichnet, dass eine Mischung, bestehend aus einem Metalloxid und/oder einem Rohstoff, der bei Erhitzung ein Metalloxid liefert, einer Trägerflüssigkeit und einem Bindemittel, auf das Siliziumnitrid aufgebracht und das Siliziumnitrid anschliessend im Ofen gebrannt wird.1. A method for marking silicon nitride, characterized in that a mixture consisting of one Metal oxide and / or a raw material that provides a metal oxide when heated, a carrier liquid and a Binder on which silicon nitride is applied and the silicon nitride is then fired in the furnace. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass mehr als ein Metalloxid oder dementsprechender Rohstoff in der Mischung verwendet ist.2. The method according to claim 1, characterized in that more than one metal oxide or corresponding raw material is used in the mix. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Trägerflüssigkeit Wasser oder eine organische Flüssigkeit ist.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the carrier liquid is water or an organic Liquid is. 4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Bindemittel einen feuerfesten Binder enthält.4. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the binder is a refractory Contains binder. 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass der feuerfeste Binder ein Silikat, Oxid, Nitrid, Tonerde oder Glas ist.5. The method according to claim 4, characterized in that the refractory binder is a silicate, oxide, nitride, alumina or glass. 6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Bindemittel einen temporär organischen Binder enthält.6. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that that the binder contains a temporary organic binder. 7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Binder ein Alginat oder Polyvinylalkohol ist.7. The method according to claim 6, characterized in that the binder is an alginate or polyvinyl alcohol. 509637/0704509637/0704 8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Siliziumnitrid vor Aufbringen der Mischung bereits gebrannt ist.8. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the silicon nitride prior to application of the Mixture is already burnt. 9. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Siliziumnitrid nach dem Aufbringen der Mischung mit einer Temperatur zwischen 600 C und9. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the silicon nitride after application the mixture at a temperature between 600 C and 1600 C, vorzugsweise im Bereich um 1000° C, gebrannt wird.1600 C, preferably in the range around 1000 ° C, is fired. 10. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Siliziumnitrid nach dem Aufbringen der Markierungsmischung während seiner Verwendung gebrannt wird.10. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the silicon nitride after application the marking mixture is fired during its use. 11. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass als Metalloxid Eisenoxid, Kobaltoxid, Chromtrioxid, Titanoxid und Aluminiumoxid einzeln oder zu mehreren in der Mischung verwendet ist.11. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the metal oxide is iron oxide, cobalt oxide, Chromium trioxide, titanium oxide and aluminum oxide are used individually or in combination in the mixture. 12. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass als Metalloxid liefernder Rohstoff ein eisenchlorid-oder chromsäureanhydridhaltiger Rohstoff verwendet ist.12. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that a raw material supplying the metal oxide is used Ferrous chloride or chromic anhydride containing raw material is used is. 509637/0704509637/0704
DE19752510027 1974-03-08 1975-03-07 METHOD OF MARKING SILICON NITRIDE Pending DE2510027A1 (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0680940A2 (en) * 1994-05-04 1995-11-08 Bayer Ag High temperature resistant dark to black colorants and their use

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