DE2501342B2

DE2501342B2 - Process for the production of hydrogen peroxide

Info

Publication number: DE2501342B2
Application number: DE2501342A
Authority: DE
Inventors: Wolfgang Faul; Bertel Prof. Dr. Kastening
Original assignee: Kernforschungsanlage Juelich GmbH
Current assignee: Forschungszentrum Juelich GmbH
Priority date: 1975-01-15
Filing date: 1975-01-15
Publication date: 1978-09-14
Also published as: NL7513441A; CA1056764A; BE837300A; NL177701C; DE2501342C3; NL177701B; FR2297929A1; DE2501342A1; GB1529382A; SE7513805L; FR2297929B1; IT1079101B; JPS5835271B2; CH595460A5; JPS5196797A

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Wasserstoffperoxid, bei dem durch elektrolytische Zerlegung einer wäßrigen Alkalihydroxidlösung und Zuführung von Sauerstoff über die als Gaselektrode ausgebildete Kathode eine Alkalihydroxid und Alkalihydroperoxid enthaltene wäßrige Lösung gebildet wird.The invention relates to a process for the production of hydrogen peroxide, in which by electrolytic decomposition of an aqueous alkali metal hydroxide solution and supply of oxygen via the as Gas electrode formed cathode an aqueous solution containing alkali hydroxide and alkali hydroperoxide is formed.

Wasserstoffperoxid findet in der Technik vielfache Anwendung, beispielsweise als Oxidationsmittel oder auch zur Herstellung daraus abgeleiteter Peroxide. Es wird auch beispielsweise in der Papierindustrie und der Textilindustrie als Bleichmittel verwendet.Hydrogen peroxide finds many uses in technology, for example as an oxidizing agent or also for the production of peroxides derived therefrom. It is also used, for example, in the paper industry and the Textile industry used as a bleach.

Die Herstellung von Wasserstoffperoxid ist bekannt. Es besteht ein Verfahren zur Herstellung von Wasserstoffperoxid darin, daß Schwefelsäure oder eine Ammoniumsulfatlösung in einer Elektrolysezelle anodisch zu Peroxidischwefelsäure, beziehungsweise zu Peroxidisulfat oxidiert wird. Im Anschluß daran werden die Peroxidischwefelsäure oder das Peroxidisulfat bei erhöhten Temperaturen hydrolytisch gespalten. Das dabei entstehende Wasserstoffperoxid wird von den übrigen Reaktionspartnern durch Vakuumdestillation abgetrennt. Nachteilig ist bei diesem Verfahren jedoch, daß zu seiner Durchführung ein verhältnismäßig hoher Energieaufwand erforderlich ist. Hinzu kommt, daß infolge der Aggressivität des Mediums und infolge des dabei notwendigerweise sehr positiven Anodenpotentials die Anoden aus hochbeständigem Werkstoff bestehen müssen, so daß als Anodenmaterial praktisch nur Platin verwendbar ist Nachteilig ist schließlich auch, daß wegen der Korrosionserscheinungen aufgrund der bei diesem bekannten Verfahren hydrolytischen Spaltung und der Notwendigkeit, anschließend eine destillative Abtrennung aus der heißen Schwefelsäure vorzunehmen, hohe Anforderungen hinsichtlich des Werkstoffs, der für die zur Durchführung des Verfahrens benutzte Vorrichtung gebraucht wird, gestellt werden müssen.The production of hydrogen peroxide is known. There is a method of making Hydrogen peroxide is anodic in that sulfuric acid or an ammonium sulfate solution in an electrolytic cell is oxidized to peroxydisulfuric acid or to peroxydisulfate. Following that will be the peroxydisulfuric acid or the peroxydisulfate hydrolytically cleaved at elevated temperatures. That The resulting hydrogen peroxide is removed from the other reactants by vacuum distillation severed. The disadvantage of this process, however, is that it requires a relatively high amount to be carried out Energy expenditure is required. In addition, as a result of the aggressiveness of the medium and as a result of the the anodes made of highly resistant material necessarily have a very positive anode potential must exist, so that practically only platinum can be used as anode material. that because of the signs of corrosion due to the hydrolytic cleavage in this known process and the need for subsequent separation from the hot sulfuric acid by distillation make high requirements with regard to the material that is used to carry out the process used device is needed, must be provided.

ίο Bekannt ist ferner ein Verfahren zur Herstellung von Wasserstoffperoxid, bei dem Wasserstoffperoxid neben dem bei der Oxidation von Hydrochinonen durch Luftsauerstoff gebildeten Chinon anfällt Dieses Verfahren weist zwar die Nachteile des vorbezeichneten elektrolytischen Verfahrens nicht auf. Doch ist bei diesem Verfahren nachteilig, daß die zu der dabei erforderlichen Rückgewinnung des Hydrochinons durch Hydrierung des Chinons verwendbaren Katalysatoren nicht selektiv genug sind. Die Katalysatoren sind bei diesem Verfahren in der Reaktionslösung suspendiert. Als Katalysatoren kommen praktisch nur sehr teure Metalle, wie Platin, Raney-Nickel oder dergleichen in Frage. Dies führt dazu, daß das Verfahren sehr aufwendig ist Hinzu kommt, daß, bevor die Oxidation des Hydrochinons eingeleitet wird, die in der Lösung suspendierten Katalysatoren aus der Arbeitslösung abgetrennt werden müssen. Dadurch wird dieses Verfahren umständlich, und da bei diesem Verfahren Nebenprodukte entstehen, sind zusätzlich umständliche Reinigungsmaßnahmen erforderlich, um das Wasserstoffperoxid dem als Kreislauf geführten Reaktionsprozeß zu entziehen.ίο Is also known a method for the production of Hydrogen peroxide, in which hydrogen peroxide in addition to that in the oxidation of hydroquinones by Quinone formed by atmospheric oxygen is obtained. This process has the disadvantages of the aforementioned electrolytic process does not occur. However, the disadvantage of this method is that it is involved required recovery of the hydroquinone by hydrogenation of the quinone usable catalysts are not selective enough. In this process, the catalysts are suspended in the reaction solution. Practically only very expensive metals, such as platinum, Raney nickel or the like, are used as catalysts Question. This means that the process is very expensive. In addition, before the oxidation of the hydroquinone is introduced, the catalysts suspended in the solution from the working solution must be separated. This makes this procedure cumbersome, and because of this procedure By-products are created, cumbersome cleaning measures are also required to remove the hydrogen peroxide to be withdrawn from the reaction process, which is carried out as a cycle.

Bekannt ist ferner ein Verfahren zur Herstellung von Wasserstoffperoxid, bei dem durch kathodische Reduktion von Sauerstoff unter Verwendung einer wäßrigen Lösung von Kaliumchlorid als Elektrolytflüssigkeit Wasserstoffperoxid hergestellt wird. Nach diesem bekannten Verfahren wird die die Hydroperoxidionen enthaltende Elektrolytflüssigkeit der Elektrolyse entnommen, mit Salzsäure neutralisiert und das so gebildete Wasserstoffperoxid durch Destillation gewonnen (vergl. E. B e r 1, Trans. Electrochem. Soc. 76 (1939), S. 359). Es hat sich jedoch gezeigt, daß dieses Verfahren für die Anwendung in der Praxis ungeeignet war, da die Destillation infolge der Anwesenheit von Chloridionen in der Elektrolytflüssigkeit sehr unergiebig war, so daß die Wasserstoffperoxidgewinnung unwirtschaftlich wurde.A method for producing hydrogen peroxide is also known, in which by cathodic reduction of oxygen using an aqueous solution of potassium chloride as an electrolyte liquid Hydrogen peroxide is produced. According to this known method, the hydroperoxide ions containing electrolyte liquid taken from the electrolysis, neutralized with hydrochloric acid and the hydrogen peroxide thus formed obtained by distillation (cf. E. Ber 1, Trans. Electrochem. Soc. 76 (1939), P. 359). However, it has been found that this method was unsuitable for use in practice because the Distillation was very inefficient due to the presence of chloride ions in the electrolyte liquid, so that the hydrogen peroxide production became uneconomical.

Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zurThe object of the invention is to provide a method for

so Herstellung von Wasserstoffperoxid zu schaffen, dessen Durchführung einfach ist und bei dem eine hohe Ausbeute gewährleistet wird. Die Wirtschaftlichkeit dieses Verfahrens soll noch dadurch erhöht werden, daß leicht erhältliche Ausgangsstoffe verwendet werden und der Anfall schädlicher Nebenprodukte vermieden wird. Diese Aufgabe wird bei dem Verfahren der eingangs bezeichneten Art dadurch gelöst, daß der Alkalihydroxid und Alkalihydroperoxid enthaltenden wäßrigen Lösung eine konzentrierte Erdalkalihydroxidlösung oder wäßrige Suspension von Erdalkalihydroxid zugegeben wird, worauf das dabei durch Reaktion des Erdalkalihydroxids mit dem Alkalihydroperoxid gebildete Erdalkaliperoxid nach Ausfüllen und Abfiltern von dem zugleich gebildeten, in der wäßrigen Lösung enthaltenen Alkalihydroxid abgezogen, in Wasser aufgeschlämmt und unter Einleiten von Kohlendioxid unter gleichzeitiger Bildung von Wasserstoffperoxid zu Erdalkalikarbonat umgefällt wird, worauf das Erdalkali-thus creating the production of hydrogen peroxide, the implementation of which is simple and at which a high level Yield is guaranteed. The economy of this process should be increased by the fact that Easily available starting materials are used and the accumulation of harmful by-products is avoided. This object is achieved in the method of the type mentioned at the outset in that the alkali metal hydroxide and aqueous solution containing alkali hydroperoxide, a concentrated alkaline earth hydroxide solution or aqueous suspension of alkaline earth metal hydroxide is added, whereupon this by reaction of the Alkaline earth hydroxide formed with the alkali hydroperoxide after filling and filtering off withdrawn from the alkali metal hydroxide formed at the same time and contained in the aqueous solution, in water slurried and with the introduction of carbon dioxide with simultaneous formation of hydrogen peroxide Alkaline earth carbonate is reprecipitated, whereupon the alkaline earth

karbonat abgefiltert und abgezogen wird. Das Wasserstoffperoxid liegt dabei in Wasser gelöst vor. Bei dem Verfahren gemäß der Erfindung fällt also Wasserstoffperoxid zwar gelöst in Wasser, jedoch ohne Verunreinigung durch Nebenprodukte an. Durch Destillation ist es ohne weiteres möglich, die dem jeweiligen Bedarfsfall entsprechende Konzentration herzustellen. Der zur Durchführung des Verfahrens gemäß der Erfindung erforderliche Energieverbrauch ist, bezogen auf die Ausbeute, gering. Hinzu kommt als weiterer erheblicher Vorteil, da3 für die dabei verwendete Elektrode Werkstoffe benutzt werden können, die verhältnismäßig preiswert sind. Wird als Erdalkalihydroxid Kaiziumhydroxid verwendet, so hat diese Ausgestaltung des Verfahrens gemäß der Erfindung den Vorzug besonders großer Wirtschaftlichkeit, da Kalziumhydroxid in hinreichender Menge in Form von gelöschtem Kalk zur Verfügung steht Ein weiterer Vorzug des Verfahrens gemäß der Erfindung besteht darin, daß das bei der Durchführung anfallende Kalziumkarbonat zu Kalziumoxid kalziniert werden kann, wobei Kohlenstoffdioxid anfällt, so daß das Kohlenstoffdioxid bei der Durchführung des Verfahrens gemäß der Erfindung im Kreislauf geführt werden kann. Das anfallende Kalziumoxid wird in Wasser aufgeschlämmt und kann als Kalziumhydroxid ebenfalls im Kreislauf geführt werden.carbonate is filtered off and withdrawn. The hydrogen peroxide is dissolved in water. In the process according to the invention, hydrogen peroxide therefore falls dissolved in water, but without contamination by by-products. By distillation it is It is easily possible to produce the concentration that corresponds to the respective requirement. The for Carrying out the method according to the invention is based on the required energy consumption Yield, low. In addition, there is another significant advantage that the electrode used in this case Materials can be used that are relatively inexpensive. Used as alkaline earth hydroxide, calcium hydroxide is used, this embodiment of the method according to the invention is particularly advantageous great economy, since calcium hydroxide is available in sufficient quantities in the form of slaked lime Another advantage of the method according to the invention is that the in the Carrying out accumulating calcium carbonate can be calcined to calcium oxide, whereby carbon dioxide is obtained, so that the carbon dioxide in the implementation of the method according to the invention in the circuit can be performed. The resulting calcium oxide is suspended in water and can be used as calcium hydroxide can also be circulated.

Bevorzugt wird bei dem Verfahren gemäß der Erfindung als Alkaliverbindung Kaliumhydroxid verwendet, da Kaliumperoxid nicht aus der Losung an der Kathode auskristallisiert Das hat den Vorteil, daß die Kathode über verhältnismäßig große Zeiträume brauchbar bleibt Eine zweckmäßige Weiterbildung des Verfahrens gemäß der Erfindung besteht darin, daß die durch Abfiltern und Abziehen des Erdalkaliperoxids gebildete Alkalihydroxid enthaltene Lösung in die Elektrolysezelle zurückgeleitet wird. Vorteilhaft ist hierbei, daß das bei dem Verfahren gemäß der Erfindung anfallende Alkalihydroxid im Prozeß wieder verwendbar ist was die Wirtschaftlichkeit des Verfahrens gemäß der Erfindung weiter erhöht.Potassium hydroxide is preferably used as the alkali compound in the method according to the invention, since potassium peroxide does not crystallize out of the solution at the cathode This has the advantage that the Cathode remains usable over relatively long periods of time The method according to the invention consists in that by filtering off and stripping off the alkaline earth metal peroxide Formed alkali hydroxide containing solution is returned to the electrolysis cell. Is beneficial here that the resulting alkali metal hydroxide in the process according to the invention in the process again can be used, which further increases the economy of the method according to the invention.

Der Ablauf des Verfahrens gemäß der Erfindung wird im folgenden anhand eines in der Zeichnung wiedergegebenen Fließschemas erläutert.The sequence of the method according to the invention is reproduced below with reference to one in the drawing Flowcharts explained.

Wie aus der Zeichnung hervorgeht, wird in den Anodenraum 1 einer durch ein Diaphragma 2 in einen Anodenraum 1 und einen Kathodenraum 3 unterteilten Elektrolysezelle 4 eine wäßrige Kaliumhydroxidlösung eingespeist Der an der Anode gebildete Sauerstoff wird im oberen Teil des Anodenraums abgezogen und kann der Kathode 5 zugeführt werden. Der als Gaselektrode ausgebildeten Kathode 5 wird unter leichtem Überdruck Sauerstoff oder Luft von oben zugeführt. Unverbrauchter Sauerstoff, beziehungsweise Luft, wird im oberen Teil des Kathodenraums wieder abgezogen. Das bei der Reaktion in der Elektrolysezelle 4 gebildete Kaliumhydroperoxid sowie das gleichfalls dabei anfallende Kaliumhydroxid werden in einen mit der Elektrolysezelle 4 verbundenen Behälter 6 geleitet und in dem Behälter 6 mit Kalziumhydroxid versetzt. Das dabei gebildete Kalziumperoxid wird mittels des Filters 7 abgefiltert und in ein druckdicht ausgebildetes Reaktionsgefäß 8 weitergeleitet. Im Anschluß daran wird das aus einer Kaliumhydroxidlösung bestehende Filtrat dem Anodenraum der Elektrolysezelle 4 wieder zugeführt. In dem Reaktionsgefäß 8 wird das Peroxid in Wasser aufgeschlämmt und unter Druck mit Kohlendioxid versetzt Dabei wird das Kalziumperoxid zu Kalziumkarbonat ums?^fa|!t Die Aufschlämmung wird sodann durch Filtrieren mitttls eines in dem Reaktionsgefäß 8 angeordneten Filters 9 abgefiltert Das Filtrat ist eine wäßrige Lösung von Wasserstoffperoxid, das sich dabei ergibt Es kann dem Bedarfsfall entsprechend -As can be seen from the drawing, an aqueous potassium hydroxide solution is fed into the anode compartment 1 of an electrolytic cell 4, which is divided into an anode compartment 1 and a cathode compartment 3 by a diaphragm 2 will. The cathode 5, designed as a gas electrode, is supplied with oxygen or air from above under a slight excess pressure. Unused oxygen or air is drawn off again in the upper part of the cathode compartment. The potassium hydroperoxide formed during the reaction in the electrolysis cell 4 and the potassium hydroxide which is also produced in the process are fed into a container 6 connected to the electrolysis cell 4 and calcium hydroxide is added in the container 6. The calcium peroxide thus formed is filtered off by means of the filter 7 and passed on to a pressure-tight reaction vessel 8. Subsequently, the filtrate consisting of a potassium hydroxide solution is returned to the anode compartment of the electrolytic cell 4. In the reaction vessel 8, the peroxide is suspended in water and carbon dioxide is added under pressure. The calcium peroxide is converted into calcium carbonate. ^{fa |} The slurry is then filtered off by means of a filter 9 arranged in the reaction vessel 8 The filtrate is an aqueous solution of hydrogen peroxide, which results from it.

wie in dem Fließschema nicht wiedergegeben ist — durch Destillieren konzentriert werden. Außerdem ist es — wie in der Zeichnung gleichfalls nicht wiedergegeben ist — möglich, das bei der Filtration als Rückstand verbleibende Kalziumkarbonat zu Kalziumoxid zuas is not shown in the flow sheet - be concentrated by distillation. Besides, it is - as is also not shown in the drawing - possible that as a residue during the filtration remaining calcium carbonate becomes calcium oxide too

ίο kalzinieren, wobei Kohlendioxid freigesetzt wird. Das dabei gewonnene Kalziumoxid und Kohlendioxid kann bei der Durchführung des Verfahrens gemäß der Erfindung wieder verwendet werden.ίο calcine, releasing carbon dioxide. That Calcium oxide and carbon dioxide obtained in the process can be used in carrying out the method according to Invention to be used again.

AusführungsbeispielEmbodiment

Zur Herstellung des Wasserstoffperoxids wurde eine Elektrolysezelle verwendet, die durch ein aus porösem Polyvinylchlorid bestehendes Diaphragma in Anoden- und Kathodenraum unterteilt war. Die Flächen der Elektroden betrugen etwa 50 cm. Der Durchsatz der Elektrolytflüssigkeit durch die Elektrolysezelle betrug umgerechnet etwa 401 Flüssigkeit je Quadratmeter Elektrodenfläche und Stunde. Als Elektrolytflüssigkeit wurde eine 4-molare Kaliumhydroxidlösung verwendet und in den Anodenraum geleitet Dabei bildete sich zwischen der Lösung im Anodenraum und der im Kathodenraum befindlichen Lösung ein solcher Höhenunterschied aus, daß die dem Durchsatz entsprechende Lösungsmenge durch das Diaphragma in den Kathodenraumfloß. For the production of the hydrogen peroxide an electrolysis cell was used, which is made of porous Polyvinyl chloride existing diaphragm was divided into anode and cathode compartment. The surfaces of the Electrodes were about 50 cm. The throughput of the electrolyte liquid through the electrolytic cell was The equivalent of about 401 liquid per square meter of electrode surface and hour. As an electrolyte liquid A 4 molar potassium hydroxide solution was used and passed into the anode compartment such a difference in height between the solution in the anode compartment and the solution in the cathode compartment from the fact that the amount of solution corresponding to the throughput flowed through the diaphragm into the cathode compartment.

Zwischen Anoden und Kathoden wurde eine Spannung von 2,4 V eingestellt so daß sich eine Stromdichte ergab, die umgerechnet etwa 2000 Ampere je Quadratmeter Elektrodenfläche entsprach. Der an der Graphitanode gebildete Sauerstoff wurde oberhalb des Anodenraums abgeführt Der Kathode, deren aktive Masse aus mit Kautschuck gebundener Aktivkohle in einer für die Bildung von Wasserstoffperoxid geeigneten Qualität bestand, wurde Sauerstoff mit einem Überdruck von etwa 0,1 atü in einer Menge zugeführt, die umgerechnet etwa 1250 Liter je Quadratmeter Elektrodenfläche und Stunde entsprach. Dies war etwa das l,5fache der Menge, die theoretisch verbraucht werden konnte. Der Sauerstoffüberschuß diente der Durchmischung der Lösung im Kathodenraum und der Beschleunigung der Wärmeabgabe von der Lösung an eine mit Wasser durchflossene Kühlschlange. Die Temperatur im Kathodenraum stellte sich hierbei auf etwa 20 bis 25° C ein, wodurch die so selbsttätige Zersetzung des Wasserstoffperoxid? weitgehend eingeschränkt wurde. Im Anodenraum stellte sich eine Temperatur von etwa 50⁰C ein.A voltage of 2.4 V was set between the anodes and the cathodes so that a current density resulted which, converted, corresponded to about 2000 amperes per square meter of electrode surface. The oxygen formed at the graphite anode was discharged above the anode compartment The equivalent of around 1250 liters per square meter of electrode surface and hour. This was about 1.5 times the amount that could theoretically be consumed. The excess oxygen served to mix the solution in the cathode compartment and to accelerate the release of heat from the solution to a cooling coil through which water flows. The temperature in the cathode compartment was set to around 20 to 25 ° C, which means that the hydrogen peroxide? has been largely restricted. In the anode chamber, a temperature hired about 50 ^0C.

Der dem Kathodenraum entnommenen Elektrolytlösung, die Kaliumhydroxid und Kaliumhydroperoxid enthielt, wurde eine wäßrige Suspension von Kalziumhydroxid in etwa stöchiometrischer Menge zugesetzt. Die hierzu erforderliche Menge an Kalziumhydroxid betrug umgerechnet etwa 2,78 kg je Quadratmeter Elektrodenfläche und Stunde. Dabei fiel ein Niederschlag von Kalziumperoxid aus, der noch eine geringe Menge an Kalziumhydroxid enthielt Die auf den geflossenen Strom bezogene Menge an Kalziumperoxid entsprach dabei einer Ausbeute von etwa 90% der theoretisch möglichen Menge. Die von dem Niederschlag abfiltrierte zurückgebildete 4-molare Kaliumhydroxidlösung wurde wieder in den Anodenraum der Elektrolysezelle eingespeist.
Das bei der Filtration als Rückstand erhalteneAn aqueous suspension of calcium hydroxide in an approximately stoichiometric amount was added to the electrolyte solution, which was taken from the cathode compartment and which contained potassium hydroxide and potassium hydroperoxide. The amount of calcium hydroxide required for this was the equivalent of about 2.78 kg per square meter of electrode surface and hour. A precipitate of calcium peroxide was formed, which still contained a small amount of calcium hydroxide. The amount of calcium peroxide based on the current flowed corresponded to a yield of about 90% of the theoretically possible amount. The 4-molar potassium hydroxide solution that had been formed back by filtration from the precipitate was fed back into the anode compartment of the electrolysis cell.
That obtained as a residue on filtration

Kalziumperoxid wurde in einem druckdicht ausgebildeten Reaktionsgefäß mit umgerechne«. etwa 201 Wasser je Quadratmeter Elektrodenfläche und Stunde aufgeschlämmt und die Aufschlämmung bis zu einem Druck von 7 atü mit Kohlendioxidgas versetzt. Hierbei wurde das Kalziumperoxid und das in geringen Mengen vorhandene Kalziumhydroxid zu Kalziumkarbonat umgefällt, worauf die Aufschlämmung filtriert wurde. Das Filtrat war eine verdünnte Lösung von 5 Gew.% Wasserstoffperoxid in Wasser. Das als Rückstand bei der Filtration erhaltene Kalziumkarbonat wurde verworfen. Die gebildete Menge an Wasserstoffperoxid entsprach einer auf den geschlossenen Strom bezogenen Ausbeute von 82%.Calcium peroxide was converted into a pressure-tight reaction vessel. about 201 water Slurry per square meter of electrode area and hour and the slurry up to a pressure of 7 atmospheres with carbon dioxide gas. This was the calcium peroxide and that in small amounts Any calcium hydroxide present was reprecipitated to calcium carbonate and the slurry was filtered. The filtrate was a dilute solution of 5% by weight hydrogen peroxide in water. That as a residue calcium carbonate obtained by filtration was discarded. The amount of hydrogen peroxide formed corresponded to a yield based on the closed stream of 82%.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

Claims

Patent claims:

1. Process for the production of hydrogen peroxide, in which by electrolytic decomposition a aqueous alkali metal hydroxide solution and supply of oxygen via the gas electrode Cathode an aqueous solution containing alkali hydroxide and alkali hydroperoxide is formed, characterized in that the alkali hydroxide and alkali hydroperoxide containing aqueous solution, a concentrated alkaline earth metal hydroxide solution or a slurry of alkaline earth metal hydroxide in water or solid alkaline earth hydroxide or alkaline earth oxide is added, whereupon the alkaline earth peroxide formed by the reaction of the alkaline earth metal hydroxide with the alkali metal hydroperoxide after precipitation and filtering off the alkali metal hydroxide present in the aqueous solution and in a known manner by slurrying in water and passing carbon dioxide under simultaneous formation of hydrogen peroxide is reprecipitated to alkaline earth carbonate, whereupon the Alkaline earth carbonate is filtered off and withdrawn.

2. The method according to claim 1, characterized in that the alkali hydroxide is potassium hydroxide is used.

3. The method according to claims 1 and 2, characterized in that for the precipitation of the Alkaline earth peroxide calcium oxide or calcium hydroxide is used.

4. The method according to claims 1 to 3, characterized in that the by filtering and Removal of the alkaline earth peroxide formed, alkali metal hydroxide-containing solution into the electrolysis cell is returned.