DE2501342C3

DE2501342C3 - Process for the production of hydrogen peroxide

Info

Publication number: DE2501342C3
Application number: DE2501342A
Authority: DE
Inventors: Wolfgang Faul; Bertel Prof. Dr. Kastening
Original assignee: Kernforschungsanlage Juelich GmbH
Current assignee: Forschungszentrum Juelich GmbH
Priority date: 1975-01-15
Filing date: 1975-01-15
Publication date: 1979-05-17
Also published as: NL177701C; GB1529382A; JPS5835271B2; DE2501342A1; IT1079101B; JPS5196797A; BE837300A; NL7513441A; CH595460A5; CA1056764A; FR2297929A1; DE2501342B2; SE7513805L; FR2297929B1; NL177701B

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Wasserstoffperoxid, bei dem durch elektrolytische Zerlegung einer wäßrigen Alkalihydroxidlösung und Zuführung von Sauerstoff über die als Gaselektrode ausgebildete Kathode eine Alkalihydroxid und Alkalihydroperoxid enthaltene wäßrige Lösung gebildet wird.The invention relates to a process for the production of hydrogen peroxide, in which by electrolytic decomposition of an aqueous alkali metal hydroxide solution and supply of oxygen via the as Gas electrode formed cathode an aqueous solution containing alkali hydroxide and alkali hydroperoxide is formed.

Wasserstoffperoxid findet in der Technik vielfache Anwendung, beispielsweise als Oxidationsmittel oder auch zur Herstellung daraus abgeleiteter Peroxide. Es wird auch beispielsweise in der Papierindustrie und der Textilindustrie als Bleichmittel verwendet.Hydrogen peroxide finds many uses in technology, for example as an oxidizing agent or also for the production of peroxides derived therefrom. It is also used, for example, in the paper industry and the Textile industry used as a bleach.

Die Herstellung von Wasserstoffperoxid ist bekannt. Es besteht ein Verfahren zur Herstellung von Wasserstoffperoxid darin, daß Schwefelsäure oder eine Ammoniumsulfatlösung in einer Elektrolysezelle anodisch zu Peroxidischwefelsäure, beziehungsweise zu Peroxidisulfat oxidiert wird. Im Anschluß daran werden die Peroxidischwefelsäure oder das Peroxidisulfat bei erhöhten Temperaturen hydrolytisch gespalten. Das dabei entstehende Wasserstoffperoxid wird von den übrigen Reaktionspartnern durch Vakuumdestillation abgetrennt. Nachteilig: ist bei diesem Verfahren jedoch, daß zu seiner Durchführung ein verhältnismäßig hoher Energieaufwand erforderlich ist. Hinzu kommt, daß infolge der Aggressivität des Mediums und infolge des dabei notwendigerweise sehr positiven Anodenpotentials die Anoden aus hochbeständigem Werkstoff bestehen müssen, so daß als Anodenmaterial praktisch nur Platin verwendbar ist Nachteilig ist schließlich auch, daß wegen der Korrosionserscheinungen aufgrund der bei diesem bekannten Verfahren hydrolytischen Spaltung und der Notwendigkeit, anschließend eine destillative Abtrennung aus der hsißen Schwefelsäure vorzunehmen, hohe Anforderungen hinsichtlich des Werkstoffs, der für die zur Durchführung des Verfahrens benutzte Vorrichtung gebraucht wird, gestellt werden müssen.The production of hydrogen peroxide is known. There is a method of making Hydrogen peroxide is anodic in that sulfuric acid or an ammonium sulfate solution in an electrolytic cell is oxidized to peroxydisulfuric acid or to peroxydisulfate. Following that will be the peroxydisulfuric acid or the peroxydisulfate hydrolytically cleaved at elevated temperatures. That The resulting hydrogen peroxide is removed from the other reactants by vacuum distillation severed. The disadvantage of this method, however, is that it requires a relatively high amount to be carried out Energy expenditure is required. In addition, as a result of the aggressiveness of the medium and as a result of the the anodes made of highly resistant material necessarily have a very positive anode potential must exist, so that practically only platinum can be used as anode material. that because of the signs of corrosion due to the hydrolytic cleavage in this known process and the need for subsequent separation from the hot sulfuric acid by distillation make high requirements with regard to the material that is used to carry out the process used device is needed, must be provided.

ίο Bekannt ist ferner ein Verfahren zur Herstellung von Wasserstoffperoxid, bei dem Wasserstoffperoxid neben dem bei der Oxidation von Hydrochinonen durch Luftsauerstoff gebildeten Chinon anfällt. Dieses Verfahren weist zwar die Nachteile des vorbezeichneten elektrolytischen Verfahrens nicht auf. Doch ist bei diesem Verfahren nachteilig, daß die zu der dabei erforderlichen Rückgewinnung des Hydrochinons durch Hydrierung des Chinons verwendbaren Katalysatoren nicht selektiv genug sind. Die Katalysatoren sind bei diesem Verfahren in der Reaktionsiösung suspendiert Als Katalysatoren kommen praktisch nur sehr teure Metalle, wie Platin, Raney-Nickel oder dergleichen in Frage. Dies führt dazu, daß das Verfahren sehr aufwendig ist Hinzu kommt, daß, bevor die Oxidation des Hydrochinons eingeleitet wird, die in der Lösung suspendierten Katalysatoren aus der Arbeitslösung abgetrennt werden müssen. Dadurch wird dieses Verfahren umständlich, und da bei diesem Verfahren Nebenprodukte entstehen, sind zusätzlich umständliche Reinigungsmaßnahmen erforderlich, um das Wasserstoffperoxid dem als Kreislauf geführten Reaktionsprozeß zu entziehen.ίο Is also known a method for the production of Hydrogen peroxide, in which hydrogen peroxide in addition to that in the oxidation of hydroquinones by Quinone formed by atmospheric oxygen is obtained. This method has the disadvantages of the above electrolytic process does not occur. However, the disadvantage of this method is that it is involved required recovery of the hydroquinone by hydrogenation of the quinone usable catalysts are not selective enough. The catalysts are at This process is suspended in the reaction solution. Practically only very expensive catalysts are used Metals such as platinum, Raney nickel or the like in question. This makes the process very In addition, before the oxidation of the hydroquinone is initiated, those in the solution suspended catalysts must be separated from the working solution. This becomes this Processes cumbersome, and since by-products arise in this process, they are also cumbersome Cleaning measures are necessary in order to prevent the hydrogen peroxide from circulating in the reaction process to withdraw.

Bekannt ist ferner ein Verfahren zur Herstellung von Wasserstoffperoxid, bei dem durch kathodische Reduktion von Sauerstoff unter Verwendung einer wäßrigen Lösung von Kaliumchlorid als Elektrolytflüssigkeit Wasserstoffperoxid hergestellt wird. Nach diesem bekannten Verfahren wird die die Hydroperoxidionen enthaltende Elektrolytflüssigkeit der Elektrolyse entnommen, mit Salzsäure neutralisiert und das so gebildete Wasserstoffperoxid durch Destillation gewonnen (vergl. E. B e r 1, Trans. Electrochem. Soc. 76 (1939), S. 359). Es "hat sich jedoch gezeigt, daß dieses Verfahren für die Anwendung in der Praxis ungeeignet war, da dieA method for producing hydrogen peroxide is also known, in which by cathodic reduction of oxygen using an aqueous solution of potassium chloride as an electrolyte liquid Hydrogen peroxide is produced. According to this known method, the hydroperoxide ions containing electrolyte liquid taken from the electrolysis, neutralized with hydrochloric acid and so hydrogen peroxide formed obtained by distillation (cf. E. Ber 1, Trans. Electrochem. Soc. 76 (1939), P. 359). It "has been found, however, that this method was unsuitable for use in practice, since the

Distillation due to the presence of chloride ions

in der Elektrolytflüssigkeit sehr unergiebig war, so daß die Wasserstoffperoxidgewinnung unwirtschaftlich wurde.was very unproductive in the electrolyte liquid, so that the production of hydrogen peroxide was uneconomical became.

The object of the invention is to provide a method for

Herstellung von Wasserstoffperoxid zu schaffen, dessen Durchführung einfach ist und bei dem eine hohe Ausbeute gewährleistet wird. Die Wirtschaftlichkeit dieses Verfahrens soll noch dadurch erhöht werden, daß leicht erhältliche Ausgangsstoffe verwendet werden und der Ar>fall schädlicher Nebenprodukte vermieden wird. Diese Aufgabe wird bei dem Verfahren der eingangs bezeichneten Art dadurch gelöst, daß der Alkalihydroxid und Alkalihydroperoxid enthaltenden wäßrigen Lösung eine konzentrierte Erdalkalihydroxidlösung oder wäßrige Suspension von Erdalkalihydroxid zugegeben wird, worauf das dabei durch Reaktion des Erdalkalihydroxids mit dem Alkalihydroperoxid gebildete Erdalkaliperoxid nach Ausfüllen und Abfiltern von dem zugleich gebildeten, in der wäßrigen Lösung enthaltenen Alkalihydroxid abgezogen, in Wasser aufgeschlämmt und unter Einleiten von Kohlendioxid unter gleichzeitiger Bildung von Wasserstoffperoxid zu Erdalkalikarbonat umgefällt wird, worauf das Erdalkali-To create production of hydrogen peroxide, the implementation of which is simple and at which a high level Yield is guaranteed. The economy of this process should be increased by the fact that Easily available starting materials are used and the occurrence of harmful by-products is avoided. This object is achieved in the method of the type mentioned at the outset in that the alkali metal hydroxide and aqueous solution containing alkali hydroperoxide, a concentrated alkaline earth hydroxide solution or aqueous suspension of alkaline earth metal hydroxide is added, whereupon this by reaction of the Alkaline earth hydroxide formed with the alkali hydroperoxide after filling and filtering off withdrawn from the alkali metal hydroxide formed at the same time and contained in the aqueous solution, in water slurried and with the introduction of carbon dioxide with simultaneous formation of hydrogen peroxide Alkaline earth carbonate is reprecipitated, whereupon the alkaline earth

karbonat abgefiltert und abgezogen wird. Das Wasserstoffperoxid liegt dabei in Wasser geiöst vor. Bei dem /erfahren gemäß der Erfindung fällt also Wasserstoffperoxid zwar gelöst in Wasser, jedoch ohne Verunreinigung durch Nebenprodukte an. Durch Destillation ist es ohne weiteres möglich, die dem jeweiligen Bedarfsfall entsprechende Konzentration herzusibllen. Der zur Durchführung des Verfahrens gemäß der Erfindung erforderliche Energieverbrauch ist, bezogen auf die Ausbeute, gering. Hinzu kommt als weiterer erheblicher Vorteil, daß für die dabei verwendete Elektrode Werkstoffe benutzt werden können, die verhältnismäßig preiswert sind. Wird als Erdalkalihydroxid Kalziumhydroxid verwendet, so hat diese Ausgestaltung des Verfahrens gemäß der Erfindung den Vorzug besonders großer Wirtschaftlichkeit, da Kalziumhydroxid in hinreichender Menge in Form von gelöschtem Kalk zur Verfügung steht Ein weiterer Vorzug des Verfahrens gemäß der Erfindung besteht darin, daß das bei der Durchführung anfallende Kalziumkarbonat zu Kalziumoxid kalziniert werden kann, wobei Kohlenstoffdioxid anfällt, so daß das Kohlenstoffdioxid bei der Durchführung des Verfahrens gemäß der Erfindung im Kreislauf geführt werden kann. Das anfallende Kalziumoxid wird in Wasser aufgeschlämmt und kann als Kalziumhydroxid ebenfalls im Kreislauf geführt werden.carbonate is filtered off and withdrawn. The hydrogen peroxide is dissolved in water. In the case of the experience according to the invention, hydrogen peroxide therefore falls dissolved in water, but without contamination by by-products. By distillation it is easily possible, depending on the particular need appropriate concentration. The for Carrying out the method according to the invention is based on the required energy consumption Yield, low. In addition, there is another significant advantage that for the electrode used Materials can be used that are relatively inexpensive. Used as alkaline earth hydroxide calcium hydroxide is used, this embodiment of the method according to the invention is particularly advantageous great economy, since calcium hydroxide is available in sufficient quantities in the form of slaked lime Another advantage of the method according to the invention is that the in the Carrying out accumulating calcium carbonate can be calcined to calcium oxide, whereby carbon dioxide accrues, so that the carbon dioxide in the implementation of the method according to the invention can be circulated. The resulting calcium oxide will suspended in water and can also be circulated as calcium hydroxide.

Bevorzugt wird bei dem Verfahren gemäß der Erfindung als Alkaliverbindung Kaliumhydroxid verwendet da Kaliumperoxid nicht aus der Losung an der Kathode auskristallisiert Das hat den Vorteil, daß die Kathode über verhältnismäßig große Zeiträume brauchbar bleibt Eine zweckmäßige Weiterbildung des Verfahrens gemäß der Erfindung besteht darin, daß die durch Abfiltern und Abziehen des Erdalkaliperoxids gebildete Alkalihydroxid enthaltene Lösung in die Elektrolysezelle zurückgeleitet wird. Vorteilhaft ist hierbei, daß das bei dem Verfahren gemäß der Erfindung anfallende Alkalihydroxid im Prozeß wieder verwendbar ist, was die Wirtschaftlichkeit des Verfahrens gemäß der Erfindung weiter erhöht.Potassium hydroxide is preferably used as the alkali compound in the process according to the invention since potassium peroxide is not out of the solution at the Cathode crystallizes out This has the advantage that the cathode over relatively long periods of time remains useful An expedient development of the method according to the invention is that the by filtering off and removing the alkaline earth metal peroxide formed alkali metal hydroxide in the solution Electrolytic cell is returned. The advantage here is that in the method according to Invention resulting alkali metal hydroxide is reusable in the process, which makes the process economically viable further increased according to the invention.

Der Ablauf des Verfahrens gemäß der Erfindung wird im folgenden anhand eines in der Zeichnung wiedergegebenen Fließschemas erläutert.The sequence of the method according to the invention is reproduced below with reference to one in the drawing Flowcharts explained.

Wie aus der Zeichnung hervorgeht, wird in den Anodenraum I einer durch ein Diaphragma 2 in einen Anodenraum 1 und einen Kathodenraum 3 unterteilten Elektrolysezelle 4 eine wäßrige Kaliumhydroxidlösung eingespeist. Der an der Anode gebildete Sauerstoff wird im oberen Teil des Anodenraums abgezogen und kann der Kathode 5 zugeführt werden. Der als Gaselektrode ausgebildeten Kathode 5 wird unter leichtem Überdruck Sauerstoff oder Luft von oben zugeführt. Unverbrauchter Sauerstoff, beziehungsweise Luft, wird im oberen Teil des Kathodenraums wieder abgezogen. Das bei der Reaktion in der Elektrolysezelle 4 gebildete Kaliumhydroperoxid sowie das gleichfalls dabei anfallende Kaliumhydroxid werden in einen mit der Elektrolysezelle 4 verbundenen Behälter 6 geleitet und in dem Behälter 6 mit Kalziumhydroxid ve. setzt Das dabei gebildete Kalziumperoxid wird mittels des Filters t>o 7 abgefiltert und in ein druckdicht ausgebildetes Reaktionsgefäß 8 weitergeleitet. Im Anschluß daran wird das aus einer Kaliumhydroxidlösung bestehende Filtrat dem Anodenraum der Elektrolysezelle 4 wieder zugeführt. In dem Reaktionsgefäß 8 wird das Peroxid in f>3 Wasser aufgeschlämmt und unter Druck mit Kohlendioxid versetzt. Dabei wird das Kalziumperoxid zu Kalziumkarbonat umgefällt. Die Aufschlämmung wird sodann durch Filtrieren mittels eines in dem Reaktionsgefäß 8 angeordneten Filters 9 abgefiltert Das Filtrat ist eine wäßrige Lösung von Wasserstoffperoxid, das sich dabei ergibt Es kann dem Bedarfsfall entsprechend — wie in dem Fließschema nicht wiedergegeben ist — durch Destillieren konzentriert werden. Außerdem ist es — wie in der Zeichnung gleichfalls nicht wiedergegeben ist — möglich, das bei der Filtration als Rückstand verbleibende Kalziumkarbonat zu Kalziumoxid zu kalzinieren, wobei Kohlendioxid freigesetzt wird. Das dabei gewonnene Kalziumoxid und Kohlendioxid kann bei der Durchführung des Verfahrens gemäß der Erfindung wieder verwendet werden.As can be seen from the drawing, one is in the anode compartment I through a diaphragm 2 into one Anode compartment 1 and a cathode compartment 3 subdivided electrolytic cell 4 an aqueous potassium hydroxide solution fed in. The oxygen formed at the anode is drawn off in the upper part of the anode space and can the cathode 5 are supplied. The cathode 5, which is designed as a gas electrode, is subjected to a slight excess pressure Oxygen or air supplied from above. Unused oxygen, or air, becomes withdrawn again in the upper part of the cathode compartment. That formed during the reaction in the electrolytic cell 4 Potassium hydroperoxide and the potassium hydroxide which is also produced are in one with the Electrolytic cell 4 connected container 6 and in the container 6 with calcium hydroxide ve. sets that The calcium peroxide formed in the process is removed by means of the filter t> o 7 filtered off and passed on into a pressure-tight reaction vessel 8. Following that the filtrate consisting of a potassium hydroxide solution is returned to the anode compartment of the electrolytic cell 4 fed. In the reaction vessel 8, the peroxide becomes f> 3 Slurried water and mixed with carbon dioxide under pressure. In doing so, the calcium peroxide gets too Calcium carbonate reprecipitated. The slurry is then filtered off by filtering by means of a filter 9 arranged in the reaction vessel 8. The filtrate is an aqueous solution of hydrogen peroxide, which results from it. as is not shown in the flow sheet - be concentrated by distillation. Besides, it is - as is also not shown in the drawing - possible that as a residue during the filtration remaining calcium carbonate calcine to calcium oxide, releasing carbon dioxide. That Calcium oxide and carbon dioxide obtained in the process can be used in carrying out the method according to Invention to be used again.

Embodiment

ZiH Herstellung des Wasserstoffperoxids wurde eine Elektrolysezelle verwendet, die durch ein aus porösem Polyvinylchlorid bestehendes Diaphragma in Anoden- und Kathodenraum unterteilt war. Die Flächen der Elektroden betrugen etwa 50 cm. Der Durchsatz der Elektrolytflüssigkeit durch die Elektrolysezelle betrug umgerechnet etwa 401 Flüssigkeit je Quadratmeter Elektrodenfläche und Stunde. Als Elektrolytflüssigkeit wurde eine 4-molare Kaliumhydroxidlösung verwendet und in den Anodenraum geleitet Dabei bildete sich zwischen der Lösung im Anodenraum und der im Kathodenraum befindlichen Lösung ein solcher Höhenunterschied aus, daß die dem Durchsatz entsprechende Losungsmenge durch das Diaphragma in den Kathodenraum floß.ZiH production of hydrogen peroxide was used an electrolytic cell, which is made of porous Polyvinyl chloride existing diaphragm was divided into anode and cathode compartment. The surfaces of the Electrodes were about 50 cm. The throughput of the electrolyte liquid through the electrolytic cell was The equivalent of about 401 liquid per square meter of electrode surface and hour. As an electrolyte liquid A 4 molar potassium hydroxide solution was used and passed into the anode compartment such a difference in height between the solution in the anode compartment and the solution in the cathode compartment from that the amount of solution corresponding to the throughput through the diaphragm into the cathode compartment raft.

Zwischen Anoden und Kathoden wurde eine Spannung von 2,4 V eingestellt, so daß sich eine Stromdichte ergab, die umgerechnet etwa 2ClO Ampere je Quadratmeter Elektrodenfläche entsprach.A voltage of 2.4 V was set between anodes and cathodes, so that a The current density resulted in the equivalent of about 2ClO amperes per square meter of electrode surface.

Der an der Graphitanode gebildete Sauerstoff wurde oberhalb des Anodenraums abgeführt Der Kathode, deren aktive Masse aus mit Kautschuck gebundener Aktivkohle in einer für die Bildung von Wasserstoffperoxid geeigneten Qualität bestand, wurde Sauerstoff mit einem Überdruck von etwa 0,1 atü in einer Menge zugeführt, die umgerechnet etwa 1250 Liter je Quadratmeter Elektrodenfläche und Stunde entsprach. Dies war etwa das l,5fache der Menge, die theoretisch verbraucht werden konnte. Der Sauerstoffüberschuß diente der Durchmischung der Lösung im Kathodenraum und der Beschleunigung der Wärmeabgabe von der Lösung an eine mit Wasser durchflossene Kühlschlange. Die Temperatur im Kathodenraum stellte sich hierbei auf etwa 20 bis 25° C ein, wodurch die selbsttätige Zersetzung des Wasserstoffperoxids weitgehend eingeschränkt wurde. Im Anodenraum stellte sich eine Temperatur von etwa 5O⁰C ein.The oxygen formed at the graphite anode was discharged above the anode compartment The equivalent of around 1250 liters per square meter of electrode surface and hour. This was about 1.5 times the amount that could theoretically be consumed. The excess oxygen served to mix the solution in the cathode compartment and to accelerate the release of heat from the solution to a cooling coil through which water flows. The temperature in the cathode compartment was set at around 20 to 25 ° C, which largely restricted the automatic decomposition of the hydrogen peroxide. In the anode chamber, a temperature hired about 5O ⁰ C.

Der dem Kathodenraum entnommenen Elektrolytlösung, die Kaliumhydroxid und Kaliumhydroperoxid enthielt, wurde eine wäßrige Suspension von Kalziumhydroxid in etwa stöchiometrischer Menge zugesetzt. Die hierzu erforderliche Menge an Kalziumhydroxid betrug umgerechnet etwa 2,78 kg je Quadratmeter Elektrodenfläche und Stunde. Dabei fiel ein Niederschlag von Kalziumperoxid aus, der noch eine geringe Menge an Kalziumhydroxid enthielt. Die auf den geflossenen Strom bezogene Menge an Kalziumperoxid entsprach dabei einer Ausbeute von etwa 90% der theoretisch möglichen Menge. Die von dem Niederschlag abfiltrierte zurückgebildete 4-molare Kaliumhydroxidlösung wurde wieder in den Anodenraum der Elektrolysezelle eingespeist.The electrolyte solution taken from the cathode compartment, the potassium hydroxide and potassium hydroperoxide An aqueous suspension of calcium hydroxide was added in an approximately stoichiometric amount. The amount of calcium hydroxide required for this was the equivalent of about 2.78 kg per square meter Electrode area and hour. A precipitate of calcium peroxide precipitated out, which is still a slight one Amount of calcium hydroxide contained. The amount of calcium peroxide related to the current that has flown corresponded to a yield of about 90% of the theoretically possible amount. The one from the precipitation The 4 molar potassium hydroxide solution that had been filtered off and formed back was returned to the anode compartment of the Electrolysis cell fed.

That obtained as a residue on filtration

Kalziumperoxid wurde in einem druckdicht ausgebildeten Reaktionsgefäß mit umgerechnet etwa 201 Wasser je Quadratmeter Elektrodenfläche und Stunde aufgeschlämmt und die Aufschlämmung bis zu einem Druck von 7 atü mit Kohlendioxidgas versetzt. Hierbei wurde das Kalziumperoxid und das in geringen Mengen vorhandene Kalziumhydroxid zu Kalziumkarbonat umgefällt, worauf die Aufschlämmung filtriert wurde. Das Filtrat war eine verdünnte Lösung von 5 Gew.% Wasserstoffperoxid in Wasser. Das als Rückstand bei der Filtration erhaltene Kalziumkarbonat wurde verworfen. Die gebildete Menge an Wasserstoffperoxid entsprach einer auf den geschlossenen Strom bezogenen Ausbeute von 82%.Calcium peroxide was placed in a pressure-tight reaction vessel with the equivalent of about 201 water Slurry per square meter of electrode area and hour and the slurry up to a pressure of 7 atmospheres with carbon dioxide gas. This was the calcium peroxide and that in small amounts Any calcium hydroxide present was reprecipitated to calcium carbonate and the slurry was filtered. The filtrate was a dilute solution of 5% by weight hydrogen peroxide in water. That as a residue calcium carbonate obtained by filtration was discarded. The amount of hydrogen peroxide formed corresponded to a yield based on the closed stream of 82%.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

Claims

Patent claims:

1. Process for the production of hydrogen peroxide, in which by electrolytic decomposition a aqueous alkali metal hydroxide solution and supply of oxygen via the gas electrode Cathode an aqueous solution containing alkali hydroxide and alkali hydroperoxide is formed, characterized in that the alkali hydroxide and alkali hydroperoxide containing aqueous solution, a concentrated alkaline earth metal hydroxide solution or a slurry of alkaline earth metal hydroxide in water or solid alkaline earth hydroxide or alkaline earth oxide is added, whereupon the alkaline earth peroxide formed by the reaction of the alkaline earth metal hydroxide with the alkali metal hydroperoxide after precipitation and filtering off the alkali metal hydroxide present in the aqueous solution and in a known manner by slurrying in water and passing carbon dioxide under simultaneous formation of hydrogen peroxide is reprecipitated to alkaline earth carbonate, whereupon the Alkaline earth carbonate is filtered off and withdrawn.

2. The method according to claim 1, characterized in that the alkali hydroxide is potassium hydroxide is used.

3. The method according to claims 1 and 2, characterized in that for the precipitation of the Alkaline earth peroxide calcium oxide or calcium hydroxide is used.

4. The method according to claims 1 to 3, characterized in that the by filtering and Removal of the alkaline earth peroxide formed, alkali metal hydroxide-containing solution into the electrolysis cell is returned.