DE2450937A1 - Cyanide free alkaline galvanic pre-silver-plating bath - contg. sulphite and or carbonate and soluble silver cpd. - Google Patents
Cyanide free alkaline galvanic pre-silver-plating bath - contg. sulphite and or carbonate and soluble silver cpd.Info
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Abstract
Description
VORVEBSILBERUNGSBAD Die Erfindung betrifft ein cyanidfreies alkalisches Bad zur galvanischen Vorversilberung. PRE-SILVERING BATH The invention relates to a cyanide-free alkaline Bath for galvanic pre-silvering.
Die Vorversilberung von Metallen vor der eigentlichen Versilberung ist erforderlich, mm eine unerwünschte Abscheidung von Silber durch Ladungsaustausch mit dem unedleren Grundmetall zu vermeiden. Eine solche Zementation des Silbers verursacht nämlich eine ungenügende Haftung des kathodisch abgeschiedenen Silbers und führt insbesondere bei einer nachfolgenden Einbrennlackierung oder einer mechanischen Verformung der versilberten Teile zur Blasenbildung und zu Abplatzersclieinungen.The pre-silvering of metals before the actual silvering It is necessary for an undesired deposition of silver by charge exchange to avoid with the less noble base metal. Such a cementation of the silver namely causes insufficient adhesion of the cathodically deposited silver and is particularly effective in subsequent stoving or mechanical stoving Deformation of the silver-plated parts to the formation of bubbles and flaking.
In der Praxis werden daher in der Regel Vorversilberungsbäder mit einem nieCrigen Silbergehalt verwendet, welche eine sehr hohe Konzentration an freiem, d. h. nicht komplexgebundenem Cyanid, bis über 100 g/Liter aufweisen, wodurch die Zementation des Silbers ausreichend vermieden wird.In practice, therefore, pre-silvering baths are usually used a low silver content, which has a very high concentration of free, d. H. uncomplexed cyanide, up to over 100 g / liter, whereby the Cementation of the silver is sufficiently avoided.
Diese Bäder haben jedoch den Nachteil, daß hierin behandelte Teile vor ihrer Weiterverarbeitung in einem cyanidfreien Silberbad sehr intensiv gespült werden müßen, um das an ihnen haftende Cyanid restlos zu entfernen, welches sonst erhebliche Störungen, wie matte oder reliefartige Abscheidungen , bewirken könnte Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein . Vorversilberungsbad zu entwickeln, welches die Nachteile der bisher verwendeten Bäder vermeidet und eine cyanidfreie , keine Nachspülung erfordernde Vorversilberung ermöglicht.However, these baths have the disadvantage that parts treated therein rinsed very intensively in a cyanide-free silver bath before further processing must be in order to completely remove the cyanide adhering to them, which would otherwise could cause significant disturbances, such as matt or relief-like deposits Of the The invention is therefore based on the object. To develop pre-silvering bath, which avoids the disadvantages of the baths used so far and is cyanide-free , no pre-silvering that requires rinsing.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein cyanidfreies alkalisches Silberbad gelöst, das gekennzeichnet ist dadurch, daß es ein Sulfit und/oder ein Carbonat enthält.This object is achieved according to the invention by a cyanide-free alkaline Dissolved silver bath, which is characterized in that it is a sulfite and / or a Contains carbonate.
Als Sulfit oder Carbonat sollen verstanden werden die Salze der schwefligen Säure, bzw. der Kohlensäure, vorzugsweise deren Alkalisalze, z. B. die Natrium- oder Kaliumsalze, die zweckmäßigerweise in einer Konzentration von etwa 5 bis 200 g/liter, vorzugsweise von 10 bis 100 g/Liter im erfindungsgemäßen Bad verwendet werden.Sulphite or carbonate should be understood as meaning the salts of the sulphurous Acid or carbonic acid, preferably their alkali salts, e.g. B. the sodium or potassium salts, which are expediently in a concentration of about 5 to 200 g / liter, preferably from 10 to 100 g / liter, used in the bath according to the invention will.
Diese Zusätze können sowohl allein oder in Mischung miteinander in beliebigen Verhältnissen im erfindungsgemäßen Bad enthalten sein.These additives can be used alone or in a mixture with one another any ratios in the bath according to the invention.
Als lösliche Silberverbindung enthält das Bad zweckmäßigerweise ein Alkalidicyanoargentat, vorzugsweise Na pAg(CN)2 oder K 0;g(CR)4 in Konzentrationen von 0,01 g bis 10 g Silber/Liter, vorzugsweise von 0,5 bis 5 g/Liter.The bath expediently contains a soluble silver compound Alkali metal cyanogenate, preferably Na pAg (CN) 2 or K 0; g (CR) 4 in concentrations from 0.01 g to 10 g silver / liter, preferably from 0.5 to 5 g / liter.
Die Cyanidfreiheit des erfindungsgemäßen Bades ist dadurch gewährleistet, daß:dieses kein freies, daß heißt nicht komplexgebundenes, Cyanid enthält. Es ist daher besonders überraschend, daß das Bad trotz der Abwesenheit von freiem Cyanid nicht zu einer Zementation des Silbers neigt' Erfindungsgemäß kann das Bad zusätzlich eine schwerlösliche Silberverbindung enthalten, vorzugsweise Silberoxid oder Silbercarbonat. Hierdurch erreicht man eine Selbstregulierung des Bades,was einen außerordentlichen Vorteil darstellt.The cyanide-free bath according to the invention is guaranteed by that: this does not contain any free, i.e. not complex-bound, cyanide. It is therefore particularly surprising that the bathroom despite the absence of free cyanide does not tend to cement the silver 'according to the invention the bath can additionally contain a sparingly soluble silver compound, preferably Silver oxide or silver carbonate. This achieves a self-regulation of the Bades, which is an extraordinary advantage.
Als weitere Zusätze kann das Bad außerdem an sich übliche Bestandteile enthalten, z. B. Leitsalze, wie ¢mmonium- oder Alkali salze anorganischer oder schwacher organischer Säuren, z. B. Schwefelsåure,tschweflige Säure, Kohlensäure, Borsäure, Sulfaminsäure, Essigsäure, Citronensäure und andere, sowie den pH-Wert regulierende Substanzen, zweckmäßigerweise die hierfür üblichen organischen imd/oder anorganischen Puffergemische, wie Dinatriumphosphat, Carbonat-, Borat und Acetat.The bath can also contain conventional components as further additives included, e.g. B. electrolyte salts, such as ¢ ammonium or alkali salts inorganic or weaker organic acids, e.g. B. sulfuric acid, sulphurous acid, carbonic acid, boric acid, Sulphamic acid, acetic acid, citric acid and others, as well as regulating the pH Substances, expediently the organic and / or inorganic ones customary for this purpose Buffer mixtures such as disodium phosphate, carbonate, borate and acetate.
Der pH-Wert des Bades liegt über 8, vorzugsweise von 10 bis 12, und wird durch Zugabe von Alkalihydroxyd eingestellt werden.The pH of the bath is above 8, preferably from 10 to 12, and will be adjusted by adding alkali hydroxide.
Die Verwendung des Bades erfolgt in an sich bekannter Weise. Es erlaubt die galvanische Versilberung von Grundmetallen, wie z. B.The bath is used in a manner known per se. It allows the galvanic silver plating of base metals, such as B.
Kupfer, Nickel, und Legierungen, wie z. B. Messing.Copper, nickel, and alloys, such as. B. Brass.
Das Bad kann vorteilhaft sowohl für die Vorversilberung von Gestell- als auch für Nassenware verwendet werden. Nach erfolgter Vorversilberung kann die Ware ohne Spülung auch in cyanidfreien galvanischen Silberbädern behandelt werden, wobei Silberüberzüge mit ausgezeichneter Haftfestigkeit entstehen, die ohne Beeinträchtigung ihrer Qualitädgetempert oder verformt werden können. Auf Brfindungsgemäß vorversilberte Metalle lassen sich nicht nur Sil berüberzüge/sondern darüberhinaus auch besonders vorteilhaft Gold-und Goldlegierungsüberzüge abscheiden.The bath can be beneficial both for the pre-silvering of frame as well as for wet goods. After Pre-silvering the goods can also be treated in cyanide-free galvanic silver baths without rinsing silver coatings with excellent adhesive strength, which without Impairment of their quality can be tempered or deformed. According to the invention Pre-silvered metals can be coated not only with silver but also beyond it is also particularly advantageous to deposit gold and gold alloy coatings.
Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung.The following examples serve to illustrate the invention.
Bei spiel 1 Silber als Natriumdicyanoargentat Na Fg(CN) g 1 g Silber/Liter Natriumsulfit Na2SO3 60 g /Liter pE-Wert: 9,6 Temperatur: 230C Expositionszeit: 20 Sekunden kathodische Stromdichte: 2 A/dm2 In dem vorstehenden erfindungsgemäßen Vorversilberungsbad wird ein entfettetes Xupferblech vorversilbert und ohne zu spülen in dem folgenden Silberelektrolyten galvanisiert: Silber als Silbercarbonat Ag2CO3 28 g Silber/Liter Natriumthiosulfat Na2S203 . 5 H2 370 g /Liter Polyäthyl enimin Molgewicht >1000 0,15 g /Liter pH-Wert: 10,2 Temperatur: 25°C Expositionszeit: 10 Minuten kathodische Stromdichte: 0,8 A/dm2 Ergebnis: Der Silberniederschlag ist sehr glänzend, duktil und haft fest. Es haftet sowohl bein Verbiegen als auch beim Tempern bei 150°C.For example 1 silver as sodium dicyanoargentate Na Fg (CN) g 1 g silver / liter Sodium sulfite Na2SO3 60 g / liter pE value: 9.6 Temperature: 230C Exposure time: 20 seconds cathodic current density: 2 A / dm2 In the above according to the invention Pre-silvering bath a degreased copper sheet is pre-silvered and without rinsing galvanized in the following silver electrolyte: silver as silver carbonate Ag2CO3 28 g silver / liter sodium thiosulphate Na2S203. 5 H2 370 g / liter Polyethylene enimin molecular weight> 1000 0.15 g / liter pH value: 10.2 temperature: 25 ° C exposure time: 10 minutes cathodic current density: 0.8 A / dm2 Result: The silver deposit is very shiny, ductile and firmly adhered. It sticks both when bent and when Annealing at 150 ° C.
Beispiel 2 Silber als Kaliumdicyanoargentat K [Ag(CN)2] 1,2 g Silber/Liter Natriumcarbonat Na2CO3 60 g/Liter pH-Wert: 10,2 Temperatur: 240C Expositionszeit: 30 Sekunden kathodische Stromdichte: 1,5 A/dm2 In dem vorstehenden erfindungsgemäßen Vorversilberungsbad wird ein entfettetes Messingblech vorversilbert und ohne zu spülen in dem folgenden Silberelektrolyten galvanisiert: Silber als Silbercarbonat Ag2CO3 28 g Silber/Liter Natriumthiosulfat Na2S2O3 # 5 H2O 370 g/Liter Polyäthyl enimin Molgewicht > 1000 0,15 g/Liter pH-Wert: 10,2 Temperatur: 250C Expositionszeit: 20 Minuten kathodische Stromdichte 0,6 A/dm2 Ergebnis: Der Silberniederschlag ist sehr glänzend, duktil und haftfest. E@#haftet sowohl beim Verbiegen als auch beim Einbrennen einer Lackierung bei 15000.Example 2 Silver as potassium dicyanoargentate K [Ag (CN) 2] 1.2 g silver / liter Sodium carbonate Na2CO3 60 g / liter pH value: 10.2 Temperature: 240C Exposure time: 30 seconds cathodic current density: 1.5 A / dm2 In the above invention Pre-silvering bath a degreased brass sheet is pre-silvered and without rinse galvanized in the following silver electrolyte: silver as silver carbonate Ag2CO3 28 g silver / liter Sodium thiosulphate Na2S2O3 # 5 H2O 370 g / liter Polyethyl enimine molecular weight> 1000 0.15 g / liter pH value: 10.2 temperature: 250C Exposure time: 20 minutes cathodic current density 0.6 A / dm2 Result: The silver deposit is very shiny, ductile and strong. E @ # adheres to both bending and when baking a paint job at 15,000.
Beispiel 3 Silber als Natriumdicyanoargentat Na [Ag(CN)2] 0,5 g Silber/Liter Natriumsulfit Na2SO3 40 g /Liter Natriumcarbonat Na2C03 40 g /Liter pH-Wert: 9,8 Temperatur: 2200 Expositionszeit: 15 Sekunden kathodische Stromdichte: 1 A/dm2 In dem vorstehenden erfindungsgemäßen Vorversilberungsbad wird ein entfettetes Messingblech vorversilbert und ohne zu spülen in dem folgenden Silberelektrolyten galvanisiert: Silber als Silbercarbonat Ag2003 28 g Silber/Liter Natriumthiosulfat Na2S2O3 # 5 H2O 370 g/Liter Polyäthylenamin Molgewicht 1000 0,15 g /Liter pH-Wert: 10,2 Temperatur: 25°C Expositionszeit: 10 Minuten kathodische Stromdichte: 0,8 A/dm2 Ergebnis: Der#Silberniederschlag ist sehr glänzend, duktil und haftfest. E4haftet sowohl beim Verbiegen als auch beim Tempern bei 1500C. Example 3 Silver as sodium dicyanoargentate Na [Ag (CN) 2] 0.5 g silver / liter Sodium sulfite Na2SO3 40 g / liter Sodium carbonate Na2C03 40 g / liter pH value: 9.8 Temperature: 2200 exposure time: 15 seconds cathodic current density: 1 A / dm2 In the above pre-silvering bath according to the invention is a degreased brass sheet pre-silvered and galvanized without rinsing in the following silver electrolyte: Silver as silver carbonate Ag2003 28 g silver / liter sodium thiosulphate Na2S2O3 # 5 H2O 370 g / liter polyethylene amine Molar weight 1000 0.15 g / liter pH value: 10.2 Temperature: 25 ° C exposure time: 10 minutes cathodic current density: 0.8 A / dm2 Result: The # silver deposit is very shiny, ductile and strong. E4 adheres to both bending and when tempering at 1500C.
Claims (7)
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ID=5929243
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DE (1) | DE2450937C2 (en) |
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FR2750903A1 (en) * | 1996-07-11 | 1998-01-16 | Usinor Sacilor | ELEMENT OF A LINGOTIERE FOR THE CONTINUOUS CASTING OF METALS, COMPRISING A COOLED WALL IN COPPER OR A COPPER ALLOY HAVING A METAL COATING ON ITS EXTERNAL SURFACE AND METHOD FOR COATING THE SAME |
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1974
- 1974-10-23 DE DE2450937A patent/DE2450937C2/en not_active Expired
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CN1072047C (en) * | 1996-07-11 | 2001-10-03 | 于西纳公司 | Element of a continuous metal casting ingot mould with a copper or copper alloy cooled wall comprising on its external surface a metal coating,and method of coating |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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DE2450937C2 (en) | 1983-02-24 |
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