DE2444030A1 - PROCEDURE FOR APPLYING A WELDABLE COVER TO METALLIC SURFACES - Google Patents
PROCEDURE FOR APPLYING A WELDABLE COVER TO METALLIC SURFACESInfo
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Description
METALLGESELLSCHAFT Frankfurt/M., den 11.9.74METALLGESELLSCHAFT Frankfurt / M., 9/11/74
Aktiengesellschaft DrOz/MSchuPublic company DrOz / MSchu
Prov.-Nr. 7460 MProv.-No. 7460 M.
Verfahren zum Aufbringen eines schweißbaren Überzuges aufMethod for applying a weldable coating
metallische Oberflächenmetallic surfaces
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Aufbringen eines schweißbaren Überzuges auf metallische Oberflächen mittels eines Cr(VI)-Ionen enthaltenden Überzugsmittels sowie die Anwendung dieses Verfahrens auf die Aufbringung korrosionsschützender und die Anstrichhaftung verbessernder Überzüge.The invention relates to a method for applying a weldable Coating on metallic surfaces by means of a coating agent containing Cr (VI) ions and the application of this process the application of anti-corrosive and paint adhesion improving Coatings.
Die gängigste Methode zur Aufbringung korrosionsschützender und die Anstrichhaftung verbessernder Überzüge ist die Phosphatierung. Während insoweit die aufgebrachten Phosphatschichten durchaus befriedigen, erweisen sie sich als ungeeignet, wenn der mit der Phosphatschicht versehene Gegenstand anschließend einer elektrischen Punktschweißung ausgesetzt werden soll. Der wichtigste Grund für die mangelhafte Eignung ist die niedrige Leitfähigkeit der aufgebrachten Schicht.The most common method of applying anti-corrosive and the Phosphating is the process of improving the adhesion of coatings. While in this respect the applied phosphate layers are quite satisfactory, prove it turns out to be unsuitable if the object provided with the phosphate layer is subsequently subjected to electrical spot welding shall be. The most important reason for the inadequate suitability is that low conductivity of the applied layer.
Es hat nicht an Versuchen gefehlt, das Problem der Schweißbarkeit zu lösen, ohne daß dadurch der Korrosionsschutz· und die guten Eigenschaften als Grundlage für nachfolgende Anstriche beeinträchtigt werden. Sq ist es bekannt, metallische Oberflächen mit einer wäßrigen Dispersion zu behandeln, die neben einer Verbindung des 6-wertigen Chroms pulverförmiges Metall in Mengen von etwa 200 bis 1000 g/l enthält (US-PS 3 671331).There has been no shortage of attempts to solve the problem of weldability, without the corrosion protection and the good properties as a basis for subsequent coatings being impaired. Sq is it known to treat metallic surfaces with an aqueous dispersion which, in addition to a compound of hexavalent chromium, is powdery Contains metal in amounts of about 200 to 1000 g / l (US Pat. No. 3,671,331).
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Λ-Λ-
Nach der Auftrocknung dieses Überzugsmittels kann ein Primer, z.B. ein zinkreicher Primer,aufgebracht werden. Das auf diese Weise behandelte Werkstück kann dann verformt und mit Erfolg einer Widerstandsschweißung unterzogen werden. Der wesentliche Nachteil dieses bekannten Verfahrens ist die mangelnde Stabilität des in der ersten Stufe aufzubringenden Überzugsmittels. Beispielsweise metallisches Zink mit einerAfter this coating agent has dried, a primer, e.g. a zinc-rich primer. Treated in this way The workpiece can then be deformed and, with success, a resistance weld be subjected. The main disadvantage of this known method is the lack of stability of the one to be applied in the first stage Coating agent. For example, metallic zinc with a
3
Dichte von ca. 7 g/cm zeigt eine starke Tendenz zum Absetzen und kann nur durch Anwendung von Misch- und Rührtechniken in etwa gleichmäßiger
Verteilung gehalten werden.3
Density of approx. 7 g / cm2 shows a strong tendency to settle and can only be kept in an approximately even distribution by using mixing and stirring techniques.
Aufgabe der Erfindung ist es, die Nachteile der bekannten Verfahren zu vermeiden und ein solches bereitzustellen, das insbesondere einfach in der Anwendung ist und dennoch zu hinsichtlich Korrosionsschutz, Haftvermittlung und Schweißbarkeit befriedigenden Überzügen führt.The object of the invention is to address the disadvantages of the known methods Avoid and provide one that is particularly easy to use and yet with regard to corrosion protection, adhesion promotion and weldability of satisfactory coatings.
Die Aufgäbe wird gelöst, indem das Verfahren der eingangs genannten Art entsprechend der Erfindung derart ausgestaltet wird, daß die metallischen Oberflächen mit einem Überzugsmittel in Berührung gebracht werden, das leitfähigen Kohlenstoff in dispergierter Form enthält.The task is solved by using the method of the aforementioned Kind is designed according to the invention in such a way that the metallic surfaces are brought into contact with a coating agent, which contains conductive carbon in dispersed form.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist zur Behandlung praktisch aller Metalloberflächen geeignet, insbesondere jedoch für Eisenmetalle, Zink und Aluminium sowie deren Legierungen»The method according to the invention is suitable for treating practically all metal surfaces, but especially for ferrous metals, zinc and aluminum and their alloys »
Zweckmäßigerweise sollte das Gewichtsverhältnis von 6-wertxgem Chrom (berechnet als CrO_) zu leitfähigem Kohlenstoff im Bereich von (0,02 bis 50) : 1 liegen, vorzugsweise (0,2 bis 1) : 1, liegen.Expediently, the weight ratio should be hexavalent chromium (calculated as CrO_) to conductive carbon in the range from (0.02 to 50): 1, preferably (0.2 to 1): 1.
Im Rahmen der Erfindung ist jeder leitfähige Kohlenstoff geeignet, bevorzugt ist jedoch die Verwendung von Ruß5 wie Lampen- oder Ofenruß.Within the scope of the invention, any conductive carbon is suitable, but the use of carbon black 5, such as lamp black or furnace black, is preferred.
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Als Verbindung des 6-wertigen Chroms ist jede geeignet, die normalerweise für die Behandlung von Metalloberflächen zur Anwendung gelangt. Besonders geeignet ist Chromsäure oder ein Salz von 1-, 2- oder 3-wertigen Metallen. Die Einbringung des 6-wertigen Chroms über ein Alkalimetallsäuresalz sollte möglichst niedrig gehalten, vorzugsweise gänzlich vermieden, werden, da auf diese Weise erhaltene Überzüge zu höherer Wasserlöslichkeit neigen und damit hinsichtlich Korrosionsschutz und Haftungsvermittlung für nachfolgende Anstriche weniger geeignet sind.As a compound of hexavalent chromium, any normal one is suitable for the treatment of metal surfaces is used. Chromic acid or a salt of 1-, 2- or 3-valent is particularly suitable Metals. The introduction of the hexavalent chromium via an alkali metal acid salt should be kept as low as possible, preferably completely be avoided, since coatings obtained in this way tend to be more water-soluble and thus with regard to corrosion protection and Adhesion mediation for subsequent coats are less suitable.
Die Herstellung des wäßrigen Überzugsmittels ist insofern kritisch als bei unsachgemäßer Ansetzung die Stabilität unbefriedigend sein kann. Es sollte zunächst der leitfähige Kohlenstoff unter Verwendung eines geeigneten Netzmittels durch Kugelmühlen oder ähnliche Apparate dispergiert werden. Nichtionische Netzmittel sind für diesen Zweck äußerst geeignet. Besonders geeignete Netzmittel sind oxäthylierte Alkylphenole, insbesondere Octylphenolj, und Polyvinylpyrrolidon. Der leitfähige Kohlenstoff wird zunächst zweckmäßigerweise unter Bildung einer 20 gew. %igen Dispersion in Wasser dispergiert. Die auf diese Weise erhaltene Kohlenstoffdispersion wird dann der wäßrigen Lösung der Verbindung des 6-wertigen Chroms zugesetzt. Auf diese Weise entsteht eine stabile Dispersion beider Bestandteile. Die Einbringung des leitfähigen Kohlenstoffs direkt in die Lösung der Verbindung des 6-wertigen Chroms führt in der Regel zu Agglomeraten, die zu schneller Absetzung neigen.The production of the aqueous coating agent is critical as if it is improperly applied, the stability can be unsatisfactory. It the conductive carbon should first be dispersed by ball mills or similar apparatus using a suitable wetting agent will. Nonionic wetting agents are extremely suitable for this purpose. Particularly suitable wetting agents are oxyethylated alkylphenols, in particular Octylphenolj, and polyvinylpyrrolidone. The conductive carbon will initially expediently with the formation of a 20 wt. % dispersion dispersed in water. The carbon dispersion obtained in this way is then added to the aqueous solution of the hexavalent chromium compound. This creates a stable dispersion of both components. The introduction of the conductive carbon directly into the solution of the hexavalent chromium compound usually leads to agglomerates, who tend to discontinue quickly.
Weitere Bestandteile, die das Überzugsmittel aufweisen kann, sind organisches Harz und Phosphat. Besonders geeignete Harze sind solche auf Acrylat- bzw. Alkyd-Basis.Other constituents that the coating agent can have are organic Resin and phosphate. Particularly suitable resins are those based on acrylate or alkyd.
Ein mit Harz und Phosphat modifiziertes Überzugsmittel sollte zweckmäßigerweise die Bestandteile Harz : PO. : Cr(VI) (ber. als CrO_) :A coating agent modified with resin and phosphate should be expedient the components resin: PO. : Cr (VI) (calculated as CrO_):
B098U/1231B098U / 1231
-If. . -If. .
Kohlenstoff im Gewichtsverhältnis (0,1 bis 5) : 1 : (0,1 bis 5):Carbon in the weight ratio (0.1 to 5): 1: (0.1 to 5):
(0,1 bis 8), vorzugsweise im Gewichtsverhältnis (0,2 bis 2) : 1 : (0, 6 bis 1,2) : (1,5 bis 3,0), enthalten.(0.1 to 8), preferably in a weight ratio (0.2 to 2): 1: (0.6 to 1.2): (1.5 to 3.0) included.
Der pH-Wert des Überzugsmittels ist von untergeordneter Bedeutung. Er hängt jeweils von der Form ab, in der die wesentlichen Komponenten eingebracht werden. Besonders vorteilhafte Ergebnisse werden erzielt, wenn der pH-Wert auf einen solchen unter 5, vorzugsweise unter 2, eingestellt wird, was beispielsweise geschehen kann, indem einige der einzutragenden Komponenten in saurer Form zugegeben werden.The pH value of the coating agent is of secondary importance. He depends in each case on the form in which the essential components are introduced. Particularly advantageous results are achieved when the pH is adjusted to a value below 5, preferably below 2, which can be done, for example, by adding some of the Components are added in acidic form.
Die Aufbringung des Überzugsmittels auf die metallische Oberfläche kann nach den an sich bekannten Techniken erfolgen, sofern hiermit eine einheitliche Schichtdicke erzielt wird. Für ebene Werkstücke eignet sich besonders das Aufrollverfahren, für Werkstücke mit unebener Oberfläche das Aufsp ruh verfahren.The application of the coating agent to the metallic surface can be carried out according to the techniques known per se, provided that this is a uniform Layer thickness is achieved. The roll-up process is particularly suitable for flat workpieces, and the one for workpieces with an uneven surface Proceed on sp rest.
Die Arbeitsbedingungen hängen im wesentlichen von der Art der Komponenten des Überzugsmittels ab. Wenn z.B. ein solches mit einem Gehalt an Harz verwendet wird, sollte die Temperatur des Überzugsmittels nicht wesentlich über 49 C liegen. Es empfiehlt sich in diesem Falle die Auftragung bei Raumtemperatur. Besonders vorteilhaft ist es, die Werkstücke vor dem Inberührungbringen mit dem Überzugsmittel vorzuwärmen, da dadurch die Auftrockenzeit verkürzt und im Falle eines nachfolgenden Anstriches dessen Aushärtung begünstigt wird.The working conditions essentially depend on the type of components of the coating agent. For example, if one containing resin is used, the temperature of the coating agent should not be critical above 49 C. In this case, application is recommended at room temperature. It is particularly advantageous to preheat the workpieces before they are brought into contact with the coating agent, since this results in the The drying time is shortened and, in the case of a subsequent coat, its hardening is promoted.
Das jeweils erwünschte Schichtgewicht wird von dem Verwendungszweck abhängen, für den das Werkstück vorgesehen ist. In den meisten FällenThe desired layer weight depends on the intended use for which the workpiece is intended. In most cases
2 ist ein Schichtgewicht von 432 bis 1080 mg/m , insbesondere 540 bis2 is a layer weight of 432 to 1080 mg / m, in particular 540 to
, 2
810 mg/m , ausreichend., 2
810 mg / m, sufficient.
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Das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren einzusetzende Überzugsmit" tel sollte in dem Maße, in dem es verbraucht wird, durch ein gesondertes Mittel, das in der Lage ist, die Komponenten im gewünschten Bereich zu halten, ergänzt werden.The coating with " tel should be replaced by a separate one to the extent that it is consumed Means that is able to place the components in the desired range to keep being supplemented.
Die mit dem erfindungsgemäßen Verfahren erzeugten Überzüge weisen eine hohe Zahl von günstigen Eigenschaften auf. Die Überzüge ergeben eine gute Haftgrundierung für das nachfolgende Aufbringen beispielsweise eines leitfähigen Primers. Sie verbessern den Korrosionsschutz der Metalloberfläche selbst im Falle einer nachträglichen Verformung. Infolge ihrer hohen Leitfähigkeit ist eine einfache Verschweißung der Werkstücke mit anderen möglich. Dies ist beispielsweise von erheblichem Vorteil für die Automobilindustrie, wo es üblich ist, Metallband vorzubehandeln,mit einem Anstrich zu versehen, in die gewünschte Form zu bringen und dann an den Fahrzeugboden anzuschweißen.The coatings produced by the process according to the invention have a large number of favorable properties. The coatings result a good primer for subsequent application, for example a conductive primer. They improve the corrosion protection of the metal surface even in the event of subsequent deformation. As a result Due to their high conductivity, the workpieces can be easily welded to others. This is of considerable advantage, for example for the automotive industry, where it is common to pre-treat metal strip with to provide a coat of paint, bring it into the desired shape and then weld it to the vehicle floor.
In den folgenden Beispielen ist der "2000-Punktschweißtest" verwendet, um die Schweißbarkeit einer beschichteten Oberfläche zu ermitteln. Der Test mißt die Fähigkeit eines einzelnen Paares von Elektroden, um zumindest zweitausend nacheinander folgende Punktschweißungen von annehmbarer Qualität durchzuführen. Der Test wird durchgeführt unter Verwendung von RWMA Klasse II Kupferelektroden in einer mit Luft angetriebenen Einzelpunktpresse mit einem Schweißsystem geringer Trägheit. Für eine Minimaldicke des Metalls von 0,91 mm sind die vorbeschriebenen Systemparameter eine Anpreßkraft der Elektroden von 295,5 kg, eine Schweißzeit von 13 Zyklen, ein Sekundärstrom von 14 000 Ampere und eine EIektrodenflächenausbildung von 6,35 mm χ 45 . Für, die Versuche wurden Paare von behandelten 25,4 χ 101,6 mm großen Abschnitten und Paare von 101, 6 χ 304,8 mm großen Blechen eingesetzt, wobeiIn the following examples the "2000 spot weld test" is used, to determine the weldability of a coated surface. The test measures the ability of a single pair of electrodes to at least two thousand consecutive spot welds of acceptable Perform quality. The test is carried out using of RWMA Class II copper electrodes in an air powered single point press with a low inertia welding system. For a minimum metal thickness of 0.91 mm, the system parameters described above are a contact pressure of the electrodes of 295.5 kg, a welding time of 13 cycles, a secondary current of 14,000 amperes and an electrode area of 6.35 mm 45. For that tries Pairs of treated 25.4 χ 101.6 mm sections and pairs of 101.6 χ 304.8 mm sheets were used, with
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deren unbehandelte Seiten miteinander in Berührung standen. Zweitausend aufeinanderfolgende Schweißungen wurden durchgeführt. Nach jeweils 250 Schweißungen wurden die mechanischen Eigenschaften ermittelt, indem zwei Schweißpunkte auseinandergezogen wurden. Ein Abschnitt weist dann eine Vertiefung an der Punktschweißstelle auf, der andere einen Metall-"Knopf". Der Knopf wird danach quer durch seinen am engsten erscheinenden Durchmesser gemessen. Der Test ergibt ein Versagen des Durchmessers, wenn die ursprüngliche Schweißung weniger als 6,35 mm oder der Durchmesser einer folgenden Schweißung weniger als 5,59 mm beträgt. Wenn die Ergebnisse annehmbar sind, wird das behandelte Metall als sehr geeignet für eine Widerstandsschweißung erachtet.whose untreated sides were in contact with each other. Two thousand successive welds were made. After every 250 welds, the mechanical properties were determined by two spot welds were pulled apart. One section then has a recess at the spot weld, the other a metal "button". The button is then measured across its narrowest appearing diameter. The test reveals a failure of the Diameter if the original weld is less than 6.35 mm or the diameter of a subsequent weld is less than 5.59 mm amounts to. If the results are acceptable, the treated metal will considered very suitable for resistance welding.
Der Test für die Lackhaftung ist der Biegetest (180 0 - T). Bei diesem Test wird das lackierte Blech um 180 gebogen. Der Radius der Biegung kann kontrolliert werden^, indem das Testblech um einen Prüfkörper vorbestimmter Dicke gebogen wird. Der stärkste Test ist gegeben, wenn kein Prüfkörper verwendet und das Blech so gebogen wird, daß die unbehandelten Oberflächen einander berühren. Dies ist die sogenannte 0 - T Biegung (Prüfkörperdicke 0). Nach der Biegung wird das Blech auf Lackhaftung geprüft, durch Anwendung und Abziehen eines durchsichtigen Standard-Klebestreifens. Das Ausmaß der Lackentfernung durch den Klebestreifen wird mit 10 bewertet, wenn im wesentlichen kein Lack entfernt ist, und mit 0 für eine vollständige Entfernung. Die Bewertungsziffern von 9-1 beziehen sich dementsprechend auf dazwischen liegende Haftfestigkeitsbewertungen. The test for paint adhesion is the bending test (180 0 - T). With this one In the test, the painted sheet is bent by 180. The radius of the bend can be controlled ^ by placing the test sheet around a test specimen Thickness is bent. The strongest test is given when no test specimen is used and the sheet is bent so that the untreated Surfaces touch each other. This is the so-called 0 - T bend (test specimen thickness 0). After bending, the sheet is checked for paint adhesion, by applying and peeling off a standard clear adhesive strip. The extent of the paint removal by the adhesive strip will be Rated 10 for essentially no paint removed and 0 for complete removal. Relate the evaluation numbers from 9-1 accordingly, it is based on intermediate adhesive strength ratings.
Die Widerstandsfähigkeit im Salzsprühtest wird entsprechend ASTM 117-61 für 240 Stunden gemessen.The resistance in the salt spray test is measured according to ASTM 117-61 for 240 hours.
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Eine Dispersion von leitfähigem Kohlenstoff wurde unter Verwendung von Lampenruß mit der Bezeichnung Nr. 1074 Zementschwarz, geliefert von Reichard-Coulston, hergestellt. 256 g des Lampenruß wurden zusammen mit 5 g von nichtionogenem Octylphenoxypoly(äthylenoxy)äthanol in 739 g entionisiertem Wasser vereinigt. Das Mittel wurde durch eine Kugelmühle dispergiert, und die erhaltene Dispersion enthielt eine 20%ige Kohlenstoff dispersion. Diese Dispersion wurde dann mit einem 6-wertiges Chrom, Harz und Phosphat enthältenden Mittel zusammengegeben. Es ergab sich ein wäßriges Überzugsmittel folgender Zusammensetzung: leitfähiger Kohlenstoff 1 Gew..%, Acrylharz 1 Gew. %, Phosphat 0,5 Gew. %, CrO„-Äquivalent 0,3 Gew. %, Zinkoxid 0,1 Gew.%. Die erhaltene Dis-A dispersion of conductive carbon was made using Lamp black with the designation No. 1074 cement black supplied by Reichard-Coulston. 256 g of the lamp black were put together with 5 g of non-ionic octylphenoxypoly (ethyleneoxy) ethanol combined in 739 g deionized water. The agent was dispersed by a ball mill, and the obtained dispersion contained 20% Carbon dispersion. This dispersion was then combined with an agent containing hexavalent chromium, resin and phosphate. It resulted an aqueous coating agent of the following composition: conductive carbon 1 wt.%, acrylic resin 1 wt.%, phosphate 0.5 wt.%, CrO “equivalent 0.3% by weight, zinc oxide 0.1% by weight. The received dis-
pserion hatte einen pH-Wert von etwa 1, 8 und war für mindestens 48 Stunden stabil. Dieses Behandlungsmittel wurde auf Bleche aus kaltgewalztem Stahl von 0,91 mm Dicke aufgebracht und getrocknet, wobei vorbeschich-pserion had a pH of about 1.8 and was up for at least 48 hours stable. This treatment agent was applied to sheets of cold-rolled steel 0.91 mm thick and dried, with pre-coating
2 tete Bleche erhalten wurden, die ein Schichtgewicht von etwa 64 8 mg/m aufwiesen. Die beschichtete Oberfläche wurde dann mit einem zinkreichen leitfähigen Primer angestrichen, um eine Trockenfilmdicke des Primers von 16,51 ,u zu erhalten. Diese Abschnitte wurden dann dem 2000-Punktschweißtest unterworfen. Es wurde festgestellt, daß nach 2000 Schweißungen Knöpfe von ausreichender Größe noch von den Abschnitten abgezogen werden konnten.2 tete sheets were obtained which had a layer weight of about 64 8 mg / m exhibited. The coated surface was then painted with a zinc rich conductive primer to a dry film thickness of the primer of 16.51 to get u. These sections then passed the 2000 spot weld test subject. It was found that after 2000 welds, buttons of sufficient size were still peeled off the sections could become.
Zum Vergleich wurden entsprechende Testbleche in gleicher Weise mit dem gleichen Überzugsmittel behandelt, wobei das Überzugsmittel in Abänderung jedoch in der Dispersion kein Lampenruß enthielt. Man erhieltFor comparison, corresponding test panels were used in the same way treated with the same coating agent, but with the modification that the coating agent did not contain any lamp soot in the dispersion. One received
2
einen Überzug von ca. 292 mg/m , und dieser wurde mit einer 16,51 ,u
dicken Schicht des zinkreichen Primers beschichtet. Die so behandelten Bleche versagten in dem 2000-Punktschweißtest bereits nach nur 28 Schweissungen.
2
a coating of about 292 mg / m, and this was coated with a 16.51 .mu.m thick layer of the zinc-rich primer. The sheets treated in this way failed in the 2000 spot weld test after only 28 welds.
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Ein Überzugsmittel wie in Beispiel 1 wurde hergestellt, mit der Abänderung, daß als leitfähiger Kohlenstoff das Produkt Conductex SC, ein Ofenruß, geliefert von Columbian Carbon, verwendet wurde. Der leitfähige Kohlenstoff wurde mit Hilfe eines nichtionogenen oberflächenaktiven Mittels wie in Beispiel 1 dispergiert und in der Kugelmühle behandelt, um 20%ige Kohlenstoffdispersion in Wasser zu ergeben. DieseA coating agent as in Example 1 was prepared, with the modification that Conductex SC, a furnace black supplied by Columbian Carbon, was used as the conductive carbon. The conductive one Carbon was dispersed with the aid of a nonionic surfactant as in Example 1 and treated in the ball mill, to give 20% carbon dispersion in water. These
der Kohlenstoffdispersion wurde dann anstelle/des Lampenrußes von Beispiel 1 verwendet. Bleche aus O4 91 mm kaltgewalztem Stahl wurden dann in gleicher Weise wie in Beispiel 1 behandelt. Im 2000-Punktschweißtest wurden wiederum zufriedenstellende Ergebnisse erhalten.the carbon dispersion was then used in place of / for the lamp black of Example 1. Sheets of O 4 91 mm cold-rolled steel were then treated in the same way as in Example 1. Again, satisfactory results were obtained in the 2000 spot weld test.
Ein zusätzlicher Vergleichsversuch wurde durchgeführt, um die Ergebnisse, die bei der Behandlung von Blechen gemäß dem bekannten Verfahren nach U.S. Patent 3 671 331 erhalten werden, zu vergleichen. Der aufgebrachte Grundüberzug, der eine Verbindung des 6-wertigen Chroms und pulversisiertes metallisches Zink enthielt, wies ein Schichtgewicht vonAn additional comparative test was carried out in order to obtain the results, used in the treatment of sheet metal according to the known method of U.S. U.S. Patent 3,671,331. Of the applied base coat, which contained a compound of hexavalent chromium and powdered metallic zinc, had a layer weight of
2
zwischen ca. 3,24 und 4,32 g/m auf. Dann wurde wie in Beispiel 1 auf
die Bleche ein zinkreicher Primer aufgebracht. Die erhaltenen Bleche durchliefen den 2000-Punktschweißtest mit Erfolg.2
between approx. 3.24 and 4.32 g / m. Then, as in Example 1, a zinc-rich primer was applied to the metal sheets. The sheets obtained passed the 2000 spot weld test with success.
Alle in der vorstehenden Weise behandelten Bleche wurden auf ihre Lackhaftung und Korrosionsbeständigkeit unter Salzsprühbedingungen geprüft, und es wurde festgestellt, daß die Bleche, die den leitfähigen Kohlenstoff in der Grundschicht enthielten, eine entsprechende Korrosionsbeständigkeit aufwiesen wie die Bleche, die bei Verwendung des pulverisierten metallischen Zinks gemäß Beispiel 2 erhalten worden waren. Dies traf zu, trotz der Tatsache, daß das Überzugs gewicht bei den den Kohlenstoff enthaltenden Grundüberzügen nur etwa 1/5 von dem der das pulverisierteAll panels treated in the above manner were tested for their paint adhesion and corrosion resistance under salt spray conditions, and it was found that the sheets containing the conductive carbon contained in the base layer, a corresponding corrosion resistance like the sheets obtained using the powdered metallic zinc according to Example 2. This was true in spite of the fact that the coating weight in the case of the carbon-containing Base coats only about 1/5 of that of the powdered one
5098U/12315098U / 1231
Metall enthaltenden Metallüberzüge betrug. Die Lackhaftung bei den Kohlenstoff enthaltenden Überzügen war besser im Vergleich zu der der pulverisiertes Zink enthaltenden Überzüge. Im 180 0-T BiegeTest wurden Werte von 9, 5 erhalten; wohingegen im Vergleich bei den pulverisiertes Mefa.ll enthaltenden Überzügen nur ein Wert von 3 festgestellt wurde.Metal-containing metal coatings was. The paint adhesion in the Coatings containing carbon were superior to that of the coatings containing powdered zinc. In the 180 0-T bending test values of 9.5 were obtained; whereas in comparison with the coatings containing powdered Mefa.II only a value of 3 was established.
Es wurde ein harzfreies Überzugsmittel hergestellt, welches etwa 0,26 Gew.% 6-wertiges Chrom (ber. als CrO ) und etwa 0,5 Gew.%A resin-free coating agent was produced, which contains about 0.26% by weight of hexavalent chromium (calculated as CrO) and about 0.5% by weight
feinkörnige Kieselsäure enthielt. Zu diesem Überzugsmittel wurde eine genügende Menge der Kohlenstoffdispersion zugefügt, wie in Beispiel 2 hergestellt, um einen Gehalt von 0,6 Gew.% Kohlenstoff zu ergeben.contained fine-grained silica. For this coating agent a Sufficient amount of the carbon dispersion was added, as prepared in Example 2, to give a content of 0.6% by weight carbon.
Bleche aus kaltgewalztem Stahl wurden dann mit der Dispersion beschich-Cold-rolled steel sheets were then coated with the dispersion.
2 tet, mit einem Gesamtschichtgewicht von ca. 324 mg/m und einem Ge-2 tet, with a total layer weight of approx. 324 mg / m and a
halt von ca. 54 mg/m CrC* -Äquivalent. Nach der Auftrocknung dieses Überzuges wurden die Bleche dann beschichtet mit einem zinkreichen leitfähigem Primer auf Epoxy-Basis, geliefert von der Firma W. C. Richards. Die erhaltene Trockenfilm dicke betrug 16,51 u. Diese Bleche passierten den.2000-Punktschweißtest erfolgreich.Holds approx. 54 mg / m CrC * equivalent. After this has dried up The metal sheets were then coated with a zinc-rich conductive epoxy-based primer supplied by W. C. Richards. The dry film thickness obtained was 16.51 u passed the 2000 spot weld test successfully.
Zum Vergleich wurden die gleichen Behandlungs stufen durchgeführt, mit der Abänderung, daß der Kohlenstoff aus dem Behandlungsmittel wegge-For comparison, the same treatment steps were carried out, with the modification that the carbon is removed from the treatment agent
2 lassen wurde. Das erhaltene Schichtgewicht betrug ca. 216 mg/m ein-2 was let. The layer weight obtained was approx. 216 mg / m
schließlich ca. 54 mg/m CrO_. Die auf diese Weise behandelten Ver-finally approx. 54 mg / m CrO_. The treated in this way
gleichsbleche versagten bei dem 2000-Punktschweißtest bereits nach nur drei Schweißungen.Same sheets failed in the 2000 spot weld test after only three welds.
- 10 - Patentansprüche- 10 - Claims
509814/1231509814/1231
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