DE2442706A1 - SUBSTITUTED IMIDAZOLE DERIVATIVES - Google Patents
SUBSTITUTED IMIDAZOLE DERIVATIVESInfo
- Publication number
- DE2442706A1 DE2442706A1 DE19742442706 DE2442706A DE2442706A1 DE 2442706 A1 DE2442706 A1 DE 2442706A1 DE 19742442706 DE19742442706 DE 19742442706 DE 2442706 A DE2442706 A DE 2442706A DE 2442706 A1 DE2442706 A1 DE 2442706A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- compounds
- weight
- parts
- preparation
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Meat, Egg Or Seafood Products (AREA)
- Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
Description
2Akl 7DS2A kl 7DS
Th. Goldschmidt AG, EssenTh. Goldschmidt AG, Essen
Substituierte ImidazolderivateSubstituted imidazole derivatives
Die Erfindung betrifft neue Verbindungen der allgemeinen FormelThe invention relates to new compounds of the general formula
wobei R ein geradkettiger Alkylrest mit 8 bis 12 Kohlen-where R is a straight-chain alkyl radical with 8 to 12 carbon
stoffatomen und R ein geradkettiger Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen ist, sowie Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen und mikrobicide Zubereitungen, welche diese Verbindungen in wirksamer Menge enthalten. Dabei ist unter dem Begriff geradkettiger Alkylrest mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen auch ein Gemisch von Alkylresten verschiedener Kettenlänge zu verstehen, welche im Mittel C0 bis C1o Kohlenstoffatome enthalten. Derartige Gemische-von Alkylgruppenlassen sich aus in der Natur vorkommenden Fetten herleiten.material atoms and R is a straight-chain alkyl radical with 1 to 3 carbon atoms, as well as processes for the production of these compounds and microbicidal preparations which contain these compounds in an effective amount. The term straight-chain alkyl radical with 8 to 12 carbon atoms is also to be understood as meaning a mixture of alkyl radicals of different chain lengths which contain on average C 0 to C 10 carbon atoms. Such mixtures of alkyl groups can be derived from naturally occurring fats.
609813/0986609813/0986
2U27062U2706
Die fortschreitende Technologie der Nahrungsmittelherstellung, sei es in Molkereien, Brauereien, Fleisch- und Wurstfabriken, aber auch die notwendige Desinfektion in Krankenhäusern, Badeanstalten sowie auf Schlachthöfen erfordert die Bereitstellung hochwirksamer Verbindungen, welche nach Möglichkeit nicht nur gegen Bakterien alleine, sondern gegen Bakterien, Pilze und Hefen gleichermaßen wirksam sind und auf diese nicht nur hemmend, sondern abtötend einwirken. Durch Ausbildung resistenter Stämme und die natürliche Selektion ist es erforderlich, immer wieder neue Mittel bereitzustellen, welche die zum Teil bewährten älteren Produkte in ihrer Wirkung übertreffen oder ergänzen. Der technische Fortschritt, der durch das Auffinden neuer wirksamer Verbindungen gegeben ist, muß nicht unbedingt darin liegen, daß diese Verbindungen in ihrer absoluten Wirksamkeit besser als die Verbindungen des Standes der Technik sind. Ihre bloße Bereitstellung ermöglicht den Austausch vorhandener Desinfektionsmittel und vermindert dadurch die Ausbildung resistenter Stämme. Dies allein kann bereits ein erheblicher technischer Fortschritt sein.The advancing technology of food production, be it in dairies, breweries, meat and sausage factories, but also requires the necessary disinfection in hospitals, bathing establishments and slaughterhouses the provision of highly effective compounds, which if possible not only against bacteria alone, but against Bacteria, fungi and yeast are equally effective and not only have an inhibitory, but also a killing effect. Due to the formation of resistant strains and natural selection, it is necessary to keep finding new means to provide that the partially proven older products in their effect or complement. The technical The progress made by finding new effective compounds does not necessarily have to be in that these compounds are better in their absolute effectiveness than the compounds of the prior art. Your bare Provision enables the exchange of existing disinfectants and thus reduces the formation of more resistant Tribes. This alone can be a significant technical advance.
Die neuen Verbindungen sind aber über die Möglichkeit des Austausches hinaus in überraschender Weise hoch wirksam gegen Bakterien, Pilze und Hefen und können daher als mikrobicide Verbindungen bezeichnet werden.In addition to being able to be exchanged, the new compounds are surprisingly highly effective against Bacteria, fungi and yeast and can therefore be referred to as microbicidal compounds.
60981 3/098660981 3/0986
Die Verbindungen sind nicht oder so schwer wasserlöslich, daß sich keine konzentrierten wäßrigen Lösungen herstellen lassen. Für* ihre Anwendung muß man sie deshalb in üblicher Weise konfektionieren. Unter Konfektionieren versteht man dabei einerseits das Löslichmachen der Verbindungen sowie die Einstellung eines bestimmten pH-Wertes, eventuell die Färbung und/oder Parfümierung der Zubereitung, gegebenenfalls auch die Herstellung eines trockenen Produktes, welches sich vermittels der zugesetzten Hilfslösungsmittel in Wasser oder wäßrigem Alkohol auflöst. Neuerdings gewinnt auch die Auflösung der Wirksubstanzen in niedrigsiedenden Lösungsmitteln oder die Versprühung der in Wasser oder Wasser/ Alkohol-Gemischen mit Hilfe von Hilfslösungsmitteln gelösten Wirksubstanzen durch aufgepreßten Stickstoff an Bedeutung. Die beiden letztgenannten Zubereitungen werden in Aerosoldosen auf den Markt gebracht. The compounds are insoluble in water or so poorly that no concentrated aqueous solutions are produced permit. For * their application one must therefore use them in the usual way Way to assemble. By assembling one understands on the one hand the solubilization of the connections as well as the setting of a certain pH value, possibly the Coloring and / or perfuming of the preparation, optionally also the production of a dry product, which dissolves in water or aqueous alcohol by means of the added auxiliary solvents. Lately the wins too Dissolution of the active substances in low-boiling solvents or the spraying of the in water or water / Alcohol mixtures dissolved with the help of auxiliary solvents Active substances in importance due to forced nitrogen. The last two preparations mentioned are placed on the market in aerosol cans.
Hilfslösungsmittel zum Solubilisieren der Substanzen in Wasser oder Wasser/Alkohol-Gemischen können an sich bekannte Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid an Verbindungen mit acidem Wasserstoff, insbesondere an Alkohole einer Kettenlänge von 8 bis 14 Kohlenstoffatomen, sein. Geeignet sind ferner quaternäre Ammoniumverbindungen, wie z.B. Cetylpyridiniumchlorid, welches nicht nur als Hilfslösungsmittel wirkt, sondern gleichzeitig auch wirkungssteigernde Eigenschaften hat.Auxiliary solvent for solubilizing the substances in water or water / alcohol mixtures can be known per se Addition products of ethylene oxide with compounds containing acidic hydrogen, in particular with alcohols with a chain length of 8 to 14 carbon atoms. Are suitable also quaternary ammonium compounds, such as cetylpyridinium chloride, which not only acts as an auxiliary solvent, but also has properties that increase the effect at the same time Has.
609813/0986609813/0986
Zum Einstellen des geeigneten pH-Wertes verwendet man zweckmäßig schwache organische Säuren, vorzugsweise Essigsäure. Geeignet sind jedoch auch mehrfunktioneile Säuren, wie z.B. Zitronensäure oder Milchsäure.Weak organic acids, preferably acetic acid, are expediently used to adjust the pH to a suitable value. However, multifunctional acids, such as e.g. Citric acid or lactic acid.
Die erfindungsgemäßen neuen Verbindungen können in an sich bekannter Weise dadurch hergestellt werden, daß man Verbindungen der Formel The new compounds according to the invention can in per se be prepared in a known manner by using compounds of the formula
IIII
gegebenenfalls in einem Lösungsmittel, mit Verbindungen der Formel R1X (X = Cl oder Br) im Molverhältnis 4 : 1 bis 1 : 1 bei Temperaturen von 120 bis 18O°C in Gegenwart von, bezogen auf Verbindungen der Formel RX, mindestens äquimolaren Mengen Alkalihydroxid umsetzt, vom ausgeschiedenen Salz abtrennt und das erhaltene Reaktionsgemisch fraktioniert destilliert.optionally in a solvent, with compounds of the formula R 1 X (X = Cl or Br) in a molar ratio of 4: 1 to 1: 1 at temperatures from 120 to 180 ° C. in the presence of, based on compounds of the formula RX, at least equimolar amounts Reacts alkali hydroxide, separated from the precipitated salt and the resulting reaction mixture is fractionally distilled.
Für die Umsetzung bevorzugt ist ein Temperaturbereich von 140 bis 160°C. Anstelle von Alkalihydroxid kann man auch andere Basen verwenden, jedoch verwendet man aus wirtschaftlichen Gründen die Alkalihydroxide.A temperature range from 140 to 160 ° C. is preferred for the reaction. Instead of alkali hydroxide you can also use other bases, but the alkali hydroxides are used for economic reasons.
Im Reaktionsgemisch befinden sich, je nach Molverhältnis der Reaktionspartner, die gewünschte Verbindung neben gege-Depending on the molar ratio of the reactants, the desired compound is in the reaction mixture in addition to
60981 3/098660981 3/0986
2 U 27 062 U 27 06
benenfalls verwendetem Lösungsmittel sowie nicht umgesetztem 2-Alkylimidazol. Die einfachste Methode, diese Substanzen voneinander zu trennen, besteht in der fraktionierten Destillation des vom Salz befreiten ReaktionsgemisGhes, Dabei destillieren das gegebenenfalls verwendete Lösungsmittel und das überschüssige, nicht umgesetzte 2-Alkylimidazol bei . niedrigeren Temperaturen als die gewünschten neuen erfindungsgemäßen Verbindungen ab. ...any solvent used and unreacted 2-alkylimidazole. The easiest way to use these substances To separate them from each other consists in the fractional distillation of the reaction mixture freed from the salt, thereby distilling the optionally used solvent and the excess, unreacted 2-alkylimidazole. lower temperatures than the desired new compounds according to the invention. ...
In den folgenden Beispielen werden die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen, die Herstellung der mikrobiciden Zubereitungen hieraus und die mikrobiciden Eigenschaften dieser Zubereitungen gezeigt. Das letzte Beispiel dient als Vergleichsbeispiel mit einem bekannten und wirksamen Produkt des Standes der Technik. :In the following examples, the preparation of the invention Compounds, the production of the microbicidal preparations therefrom and the microbicidal properties of these preparations shown. The last example serves as a comparative example with a known and effective product of the state of the art. :
Die Prüfung auf Mikrobicidie erfolgte nach den Richtlinien der Deutschen Gesellschaft für Hygiene und Mikrobiologie e.V., Gustav Fischer Verlag, Stuttgart, 1972. Dabei bedeutet in den Tabellen + Keimwachstum, - kein Keimwachstum.The test for microbicides was carried out according to the guidelines of the German Society for Hygiene and Microbiology e.V., Gustav Fischer Verlag, Stuttgart, 1972. In the means Tables + germ growth, - no germ growth.
609813 / 0 98 ß609813/0 98 ß
a) Herstellung von l-Dodecyl-2-methyl-imidazol a) Production of l-dodecyl-2-methyl-imidazole
4 Mol 2-Methylimidazol werden bei 16O°C geschmolzen und in 3 Portionen mit insgesamt 1 Mol n-Dodecylbromid versetzt. Nach der Zugabe von 1,6 Mol NaOH läßt man 2 Stunden bei 160°C nachreagieren. Danach entfernt man durch Dekantieren den anorganischen Rückstand vom Reaktionsgemisch. Bei der Destillation gehen zwischen 138 und 142°C bei 0,01 Torr 134 g des gewünschten l-Dodecyl-2-methylimidazols über.4 mol of 2-methylimidazole are melted at 160 ° C. and a total of 1 mol of n-dodecyl bromide is added in 3 portions. After adding 1.6 mol of NaOH, the mixture is allowed to react further at 160 ° C. for 2 hours. The inorganic residue is then removed from the reaction mixture by decanting. During the distillation, 134 g of the desired l-dodecyl-2-methylimidazole pass over between 138 and 142 ° C. at 0.01 torr.
Elementaranalyse für C16H3 N3:Elemental analysis for C 16 H 3 N 3 :
berechnet gefundencalculated found
C 76,8 % C 76,5 %C 76.8% C 76.5%
H 12,0 % H 12,6 %H 12.0% H 12.6%
N 11,2 % N 11,1 %N 11.2% N 11.1 %
b) Herstellung der mikrobiciden Zubereitungen b) Production of the microbicidal preparations
10 Gewichtsteile l-Dodecyl-2-methyl-imidazol, 8 Gewichtsteile eines Additionsproduktes von 12 Mol Äthylenoxid an 1 Mol i-Tridecylalkohol, 5 Gewichtsteile Essigsäure und 77 Gewichtsteile Wasser werden auf 400C erwärmt und so lange gerührt, bis eine klare Lösung entsteht.10 parts by weight of l-dodecyl-2-methyl-imidazole, 8 parts by weight of an addition product of 12 moles of ethylene oxide to 1 mol of i-tridecyl alcohol, 5 parts by weight of acetic acid and 77 parts by weight of water are heated to 40 0 C and stirred until a clear solution is formed .
609813/0986609813/0986
6 Gewichtsteile l-Dodecyl-2-methyl-imidazol werden mit 8 Gewichtsteilen einer Lösung, bestehend aus 50 Gew.—%6 parts by weight of l-dodecyl-2-methyl-imidazole are with 8 parts by weight of a solution, consisting of 50% by weight
ci2H25-N© (CH3J3] Clc i2 H 25 -N © (CH 3 J 3 ] Cl
und 50 Gew.-% i-Propanol, und 86 Gewichtsteilen Wasser so lange gerührt, bis eine klare, gelbe, schwach schäumende Lösung entsteht, die mit Wasser in jedem Verhältnis mischbar ist.and 50% by weight i-propanol, and 86 parts by weight water Stirred until a clear, yellow, weakly foaming solution is formed, which can be mixed with water in every ratio is miscible.
60981 3/098660981 3/0986
c) Prüfung auf mikrobicide Wirksamkeit c) Testing for microbicidal effectiveness
Von der vorbeschriebenen Zubereitung 1 wird eine 0,1 Gew.-% Wirkstoff enthaltende Lösung hergestellt und mit Essigsäure auf einen pH-Wert von 7,2 eingestellt.A solution containing 0.1% by weight of active ingredient is prepared from the above-described preparation 1 and mixed with acetic acid adjusted to a pH of 7.2.
Teststamm Konzentration Einwirkungszeit in Min.Test strain concentration exposure time in min.
in % 1 2 5 10 20in% 1 2 5 10 20
S. aureus 0,1 ___S. aureus 0.1 ___
0,05 - - - -0.05 - - - -
0,01 - - -0.01 - - -
0,005 - - -0.005 - - -
0,001 + + +0.001 +++
C. albicans 0,1 ___C. albicans 0.1 ___
0,005 - - -0.005 - - -
0,001 + + -0.001 + + -
H. anomala 0,1 +--.---H. abnormal 0.1 + --.---
0,05 + - -0.05 + - -
0,01 + - -0.01 + - -
0,005 + - -0.005 + - -
0,001 + + -0.001 + + -
T. mentagrophytes 0,1 _.-_--.-T. mentagrophytes 0.1 _.-_ - .-
0,05 - - -0.05 - - -
0,01 - - -0.01 - - -
0,005 + - -0.005 + - -
0,001 + + + +0.001 ++++
60981 3/098B60981 3 / 098B
Von der vorbeschriebenen Zubereitung 2 wird eine 0,1 Gew.-% Wirkstoff enthaltende Lösung herstellung und mit Essigsäure auf einen pH-Wert von 7,0 eingestellt.A solution containing 0.1% by weight of active ingredient is prepared from the above-described preparation 2 and with acetic acid adjusted to a pH of 7.0.
Teststamm Konzentration Einwirkungszeit in Min.Test strain concentration exposure time in min.
in % 12 5 10 20 30in% 12 5 10 20 30
S. aureus 0,1 - - - - - -S. aureus 0.1 - - - - - -
0,005 - - - - - 0.005 - - - - -
0,0Oi + + + + - -'-■■■0.0Oi + + + + - -'- ■■■
P. vulgaris 0,1 - - - - - "-P. vulgaris 0.1 - - - - - "-
0,05 - - -■.-,-■ -.-■■■■0.05 - - - ■ .-, - ■ -.- ■■■■
0,005 + + +/ 0.005 + + + /
P. expansum 0,1 _ _ _ _ : _ _P. expansum 0.1 _ _ _ _: _ _
0,005 + + + + -0.005 + + + + -
T. mentagrophytes 0,1 - '- - -T. mentagrophytes 0.1 - '- - -
609813/098R609813 / 098R
a) Herstellung von l-Qctyl-2-äthyl-imidazol a) Production of 1-octyl-2-ethyl-imidazole
4 Mol 2-Äthylimidazol werden auf 1OO°C erhitzt. Anschließend tropft man bei dieser Temperatur langsam 1 Mol n-Octylbromid zu. Danach gibt man 1,6 Mol NaOH zu und läßt noch 2 Stunden bei 150°C nachreagieren. Nach Abfiltrieren und Auswaschen des anorganischen Rückstandes mit Äther werden die vereinigten Filtrate einer fraktionierten Destillation unterworfen. Dabei gehen zwischen 115 und 119°C bei 0,5 Torr 101 g l-Octyl-2-äthyl-imidazol über.4 mol of 2-ethylimidazole are heated to 100.degree. Afterward 1 mol of n-octyl bromide is slowly added dropwise at this temperature. Then 1.6 mol of NaOH are added and left post-react for another 2 hours at 150 ° C. After filtering off and washing out the inorganic residue with ether the combined filtrates are subjected to fractional distillation. This goes between 115 and 119 ° C 0.5 Torr 101 g of l-octyl-2-ethyl-imidazole about.
Elementaranalyse für ci3H24N2! Elemental analysis for c i3 H 24 N 2 !
berechnet gefundencalculated found
C 74,9 % C 75,p %C 74.9% C 75, p%
H 11,6 % H 11,9 %H 11.6% H 11.9%
N 13,5 % N 13,2 %N 13.5% N 13.2%
b) Herstellung der mikrobiciden Zubereitung b) Production of the microbicidal preparation
10 Gewichtsteile l-Octyl-2-äthyl-imidazol, 8 Gewichtsteile eines Additionsproduktes von 12 Mol Äthylenoxid an 1 Mol i-Tridecylalkohol, 3 Gewichtsteile Essigsäure, 30 Gewichtsteile i-Propanol und 49 Gewichtsteile Wasser werden auf etwa 45°C erwärmt und gerührt. Dabei entsteht eine wasserklare, schwach gelbe Lösung.10 parts by weight of 1-octyl-2-ethyl-imidazole, 8 parts by weight an addition product of 12 moles of ethylene oxide with 1 mole of i-tridecyl alcohol, 3 parts by weight of acetic acid, 30 parts by weight of i-propanol and 49 parts by weight of water are added about 45 ° C heated and stirred. This creates a water-clear, pale yellow solution.
609813/0986609813/0986
c) Prüfung auf mikrobicide Wirksamkeit c) Testing for microbicidal effectiveness
Von der vorbeschriebenen Zubereitung wird eine 0,1 Gew.-% Wirkstoff enthaltende Lösung hergestellt und mit Essigsäure auf einen pH-Wert von 8,6 eingestellt.0.1% by weight of the preparation described above Prepared solution containing active ingredient and adjusted to a pH of 8.6 with acetic acid.
Teststamm Konzentration Einwirkungszeit in Min.Test strain concentration exposure time in min.
in % 1 2 5 10 20 30in% 1 2 5 10 20 30
S. aureus O,l ______S. aureus O, l ______
0,05 _ _ _ 0.05 _ _ _
P. vulgaris O,l ______ P. vulgaris O, l ______
C. albicans 0,1 ___ _ __C. albicans 0.1 ___ _ __
0,05 _ _ _0.05 _ _ _
T. mentagrophytes 0,1 ___ __ _T. mentagrophytes 0.1 ___ __ _
0,005 + + +0.005 +++
0,001 + + + + ■ + +0.001 + + + + ■ + +
609813/0986609813/0986
a) Herstellung von l-Dodecyl-2-athyl-imidazol a) Production of l-dodecyl-2-ethyl-imidazole
2 Mol 2-Äthylimidazol und 2,2 Mol n-Dodecylbromid werden 30 Minuten auf 130°C erhitzt und anschließend mit 3,2 Mol NaOH versetzt. Anschließend wird das Reaktionsgemisch noch 2 Stunden auf 15O°C erhitzt. Der anorganische Rückstand wird abfiltriert und mit Benzol gewaschen. Die vereinigten Filtrate werden destilliert. Dabei gehen zwischen 118 und 122°C und 0,5 Torr 468 g l-Dodecyl-2-äthyl-imidazol über.2 moles of 2-ethylimidazole and 2.2 moles of n-dodecyl bromide Heated to 130 ° C. for 30 minutes and then mixed with 3.2 mol of NaOH. Then the reaction mixture is still Heated to 150 ° C. for 2 hours. The inorganic residue is filtered off and washed with benzene. The United Filtrates are distilled. 468 g of l-dodecyl-2-ethyl-imidazole pass over between 118 and 122 ° C. and 0.5 Torr.
Elementaranalyse für C17H3-N3SElemental analysis for C 17 H 3 -N 3 S
berechnet gefundencalculated found
C 76,9 % C 77,0 %C 76.9% C 77.0%
H 12,5 % H 12,4 %H 12.5% H 12.4%
N 10,6 % N 10,2 %N 10.6% N 10.2%
b) Herstellung der mikrobiciden Zubereitungen b) Production of the microbicidal preparations
10 Gewichtsteile l-Dodecyl-2-äthyl-imidazol, 10 Gewichtsteile eines Additionsproduktes von 12 Mol Äthylenoxid an 1 Mol i-Tridecylalkohol, 5 Gewichtsteile Essigsäure und 75 Gewichtsteile Wasser werden auf 45°C erwärmt und homogenisiert. Es entsteht eine gelbe, mit Wasser in jedem Verhältnis mischbare Flüssigkeit.10 parts by weight of l-dodecyl-2-ethyl-imidazole, 10 parts by weight of an addition product of 12 moles of ethylene oxide 1 mole of i-tridecyl alcohol, 5 parts by weight of acetic acid and 75 parts by weight of water are heated to 45 ° C. and homogenized. It creates a yellow, with water in Mixable liquid in any ratio.
60981 3/098660981 3/0986
6 Gewichtsteile l-Dodecyl-2-äthyl-iinidazol, 5 Gewichtsteile einer Lösung, bestehend aus 80 Gew.-%6 parts by weight of l-dodecyl-2-ethyl-iinidazole, 5 parts by weight a solution consisting of 80% by weight
ClCl
und 20 Gew.-% Äthanol, 5 Gewichtsteile Essigsäure und 84 Gewichtsteile Wasser werden auf 500C erwärmt und so lange gerührt, bis eine klare Lösung entsteht.and 20% by weight of ethanol, 5 parts by weight of acetic acid and 84 parts by weight of water are heated to 50 ° C. and stirred until a clear solution is formed.
80981 3/098680981 3/0986
c) Prüfung auf mikrobicide Wirksamkeit c) Testing for microbicidal effectiveness
Von der vorbeschriebenen Zubereitung 1 wird eine 0,1 Gew.-% Wirkstoff enthaltende Lösung hergestellt und mit Essigsäure auf einen pH-Wert von 4,5 eingestellt.A 0.1% by weight of the above-described preparation 1 is Prepared solution containing active ingredient and adjusted to a pH of 4.5 with acetic acid.
Teststamm Konzentration Einwirkungszeit in Min.Test strain concentration exposure time in min.
in % 1 2 5 IO 20in% 1 2 5 IO 20
S. aureus 0,1 + + ---.-S. aureus 0.1 + + ---.-
0,05 + + -0.05 + + -
0,01 + + -0.01 + + -
0,005 + + +0.005 +++
0,001 + + + + +0.001 + + + + +
G. candidum 0,1 ______G. candidum 0.1 ______
0,05 - - -0.05 - - -
0,01 _ - _0.01 _ - _
0,005 - - -0.005 - - -
0,001 + + -0.001 + + -
T. mentagrophytes 0,1 ______T. mentagrophytes 0.1 ______
0,05 _ _ _0.05 _ _ _
0,01 _ _ _0.01 _ _ _
0,005 + - -0.005 + - -
0,001 + + +0.001 +++
M. gypseum 0,1 +_____M. gypseum 0.1 + _____
0,05 + - -0.05 + - -
0,01 + - -0.01 + - -
0^005 -S- + ~0 ^ 005 -S- + ~
0,001 ■{- + +0.001 ■ {- + +
c0 3813/0988c0 3813/0988
■ 15 " 24A2706■ 15 "24A2706
Von der vorbeschriebenen Zubereitung 2 wird eine 0,1 Gew.-% Wirkstoff enthaltende Lösung hergestellt und mit Essigsäure auf einen pH-Wert von 4,8 eingestellt.A 0.1% by weight of the above-described preparation 2 is Prepared solution containing active ingredient and adjusted to a pH of 4.8 with acetic acid.
Teststamm Konzentration Einwirkungszeit in Min.Test strain concentration exposure time in min.
in % 12 5 10 20 30in% 12 5 10 20 30
S. aureus 0,1 - ---- -S. aureus 0.1 - ---- -
0,05 ___-_■-._■0.05 ___-_ ■ -._ ■
0,005 _____ _0.005 _____ _
P. vulgaris 0,1 -P. vulgaris 0.1 -
0,005 + + + ---0.005 + + + ---
G. candidum 0,1 -. - - -- -G. candidum 0.1 -. - - - -
0,001 + + - ' -0.001 + + - '-
P. expansum 0,1 + - - -P. expansum 0.1 + - - -
0,05 +-■-_■.-"-■■-0.05 + - ■ -_ ■ .- "- ■■ -
0,0Oi + + + + +'-.+■■ 6098 13/09860.0Oi + + + + + '-. + ■■ 6098 13/0986
a) Herstellung von l-Octyl-2-propyl-imidazol a) Production of l-octyl-2-propyl-imidazole
2 Mol 2-Propylimidazol, gelöst in 500 ml Dimethylformamid, werden auf 12O°C erhitzt und mit 3,2 Mol n-Octylbromid versetzt. Man läßt 15 Minuten reagieren und gibt dann vorsichtig 3,2 Mol NaOH zu. Dann erhitzt man noch 2 Stunden unter Rückfluß und filtriert dann die noch heiße Lösung. Der Rückstand wird mit Äther und Benzol extrahiert. Die vereinigten Filtrate werden destilliert. Dabei gehen zwischen 131 und 134°C bei 1,0 Torr 132 g l-Octyl-2-propyl-imidazol über.2 moles of 2-propylimidazole, dissolved in 500 ml of dimethylformamide, are heated to 12O ° C and with 3.2 mol of n-octyl bromide offset. The mixture is left to react for 15 minutes and 3.2 mol of NaOH are then carefully added. Then it is heated for a further 2 hours under reflux and then filtered the still hot solution. The residue is extracted with ether and benzene. the combined filtrates are distilled. During this process, 132 g of l-octyl-2-propyl-imidazole go between 131 and 134 ° C. at 1.0 torr above.
Elementaranalyse für ci4H26N2: Elemental analysis for c i4 H 26 N 2 :
berechnet gefundencalculated found
C 74,3 % C 73,5 %C 74.3% C 73.5%
H 12,0 % H 12,6 %H 12.0% H 12.6%
N 13,7 % N 13,4 %N 13.7% N 13.4%
b) Herstellung der mikrobiciden Zubereitung b) Production of the microbicidal preparation
l-Octyl-2-propyl-imidazol wird in einer Menge von 0,1 Gew.-% in destilliertem Wasser gelöst. Die Lösung wird mit Essigsäure auf einen pH-Wert von 7,5 eingestellt. 1-Octyl-2-propyl-imidazole is dissolved in distilled water in an amount of 0.1% by weight. The solution is adjusted to a pH of 7.5 with acetic acid.
6098 1 3/09866098 1 3/0986
c) Prüfung auf mikrobicide Wirksamkeit c) Testing for microbicidal effectiveness
Teststamm Konzentration Einwirkungszeit in Min,Test strain concentration exposure time in min,
in % 1 2 5 IQ 20 30in% 1 2 5 IQ 20 30
P. vulgaris 0,1 ___ __ _P. vulgaris 0.1 ___ __ _
C. albicans 0,1 ■ -■_-"-■-C. albicans 0.1 ■ - ■ _- "- ■ -
0,05 -■-■-■';-. -0.05 - ■ - ■ - ■ '; -. -
0,01 + + , +0.01 ++, +
G. candidum 0,1 «._"_.■_■■_ _G. candidum 0.1 «._" _. ■ _ ■■ _ _
T. mentagrophytes 0,1 _ _ _ _ _ ' _T. mentagrophytes 0.1 _ _ _ _ _ '_
0,05 + + - -0.05 + + - -
609813/0986609813/0986
a) Herstellung von l-Dodecyl-2-propyl-iinidazol a) Production of l-dodecyl-2-propyl-iinidazole
2 Mol 2-n-Propylimidazol und 2,2 Mol n-Dodecylbromid v/erden 30 Minuten lang auf 1400C erhitzt. Anschließend fügt man vorsichtig 3,2 Mol NaOH zu und kocht zwei Stunden unter Rückfluß. Dann wird der anorganische Rückstand abfiltriert und mit Äther und Benzol gewaschen. Die vereinigten Filtrate werden destilliert. Dabei gehen zwischen 78 und 83°C und 0,01 Torr 215 g l-Dodecyl-2-propylimidazol über.2 moles of 2-n-propylimidazole and 2.2 moles of n-dodecyl v / ground 30 minutes heated to 140 0 C. Then 3.2 mol of NaOH are carefully added and the mixture is refluxed for two hours. Then the inorganic residue is filtered off and washed with ether and benzene. The combined filtrates are distilled. At between 78 and 83 ° C and 0.01 Torr, 215 g of l-dodecyl-2-propylimidazole pass over.
Elementaranalyse für C.gH-.N«:Elemental analysis for C.gH-.N ":
berechnet gefundencalculated found
C 77,7 % C 77,4 %C 77.7% C 77.4%
H 12,3 % H 12,5 %H 12.3% H 12.5%
N 10,0 % N 9,3 %N 10.0% N 9.3%
b) Herstellung der mikrobiciden Zubereitung b) Production of the microbicidal preparation
10 Gewichtsteile l-Dodecyl-2-propyl-imidazol, 10 Gewichtsteile eines Additionsproduktes von 12 Mol Äthylenoxid an 1 Mol i-Tridecylalkohol, 5 Gewichtsteile Essigsäure und 75 Gewichtsteile Wasser werden auf etwa 40°C erwärmt und so lange gerührt, bis eine klare Lösung entsteht.10 parts by weight of l-dodecyl-2-propyl-imidazole, 10 parts by weight of an addition product of 12 moles of ethylene oxide 1 mole of i-tridecyl alcohol, 5 parts by weight of acetic acid and 75 parts by weight of water are heated to about 40 ° C. and stirred until a clear solution is formed.
60981 3/098660981 3/0986
c) Prüfung auf mikrobicide Wirksamkeit c) Testing for microbicidal effectiveness
Von der vorbeschriebenen Zubereitung wird eine 0,1 Gew.-%0.1% by weight of the preparation described above
Wirkstoff enthaltende Lösung hergestellt und mit Essigsäure auf einen pH-Wert von 4,5 eingestellt.Solution containing active ingredient prepared and treated with acetic acid adjusted to a pH of 4.5.
Teststamm Konzentration . Einwirkungszeit in Min.Test strain concentration. Exposure time in min.
in % 12 5 10 20 30in% 12 5 10 20 30
S. aureus 0,1 ____ _ _.S. aureus 0.1 ____ _ _.
0,01 + +■+ + --0.01 + + ■ + + -
0,005 + + + + --0.005 + + + + -
0,001 + + + +0.001 ++++
C. albicans 0,1 _____ _C. albicans 0.1 _____ _
G. candidum 0,1 ______G. candidum 0.1 ______
0,005 + - - -0.005 + - - -
0,001 + + -0.001 + + -
M. gypseum 0,1 ______M. gypseum 0.1 ______
0,005 + + ____0.005 + + ____
60981 3/098660981 3/0986
2U27062U2706
VergleichsbeispielComparative example
Das folgende Beispiel ist nicht erfindungsgemäß und dient als Vergleichsbeispiel, um die überlegenen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Verbindungen zu zeigen. Als Vergleichssubstanz wurde der im Handel befindliche 2,4,4-Trichlor~2'-hydroxydiphenyläther verwendet (Römpp, 7. Auflage 1973, Franckh'sche Verlagsbuchhandlung, Stuttgart, Seite 1625). Das Produkt ist unter dem Handelsnamen "Irgasan DP 300" bekanntgeworden. Die Vergleichslösung enthielt 10 % der Wirksubstanz, 7,7 % des Umsetzungsproduktes von Isotridecylalkohol mit 12 Mol Äthylenoxid, 50 % Isopropanol, Rest Wasser. Die Zubereitung wurde bei einem pH-Wert von 4,6 und bei einem pH-Wert von 7,15 getestet. Der pH-Wert wurde jeweils eingestellt durch Zusatz von Essigsäure.The following example is not in accordance with the invention and serves as a comparative example to demonstrate the superior properties to show the compounds of the invention. As a reference substance the commercially available 2,4,4-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether was used (Römpp, 7th edition 1973, Franckh'sche Verlagsbuchhandlung, Stuttgart, page 1625). The product is under the trade name "Irgasan DP 300" became known. The comparison solution contained 10% of the active substance, 7.7% of the reaction product of isotridecyl alcohol with 12 moles of ethylene oxide, 50% isopropanol, the remainder being water. The preparation was at one pH 4.6 and tested at pH 7.15. The pH was adjusted in each case by adding Acetic acid.
60981 3/098660981 3/0986
" 21 " 24A27Ö6" 21 " 24A27Ö6
pH = 4,6 . pH = 7,15pH = 4.6. pH = 7.15
Teststamm Konzen- Einwirkungszeit EinwirkungszeitTest strain concentration exposure time exposure time
tration in Min. in Min.tration in min. in min.
in % 1 2 5 10 20 30 1 2 5 10 20 3Oin% 1 2 5 10 20 30 1 2 5 10 20 3O
S. aureus 0,1 ___ _ _ - ____ __S. aureus 0.1 ___ _ _ - ____ __
P. vulgaris 0,1 +++ + - - ++++P. vulgaris 0.1 +++ + - - ++++
C. albicans 0,1 ++++++ ++++++C. albicans 0.1 ++++++ ++++++
H. anomala 0,1 +++ + + + ++++ ++H. abnormal 0.1 +++ + + + ++++ ++
60981 3/098660981 3/0986
pH = 4,6 pH = 7,15pH = 4.6 pH = 7.15
Teststamm Konzen- Einwirkungszeit EinwirkungszeitTest strain concentration exposure time exposure time
tration in Min. in Min.tration in min. in min.
in % 1 2 5 10 20 30 1 2 5 10 20 30in% 1 2 5 10 20 30 1 2 5 10 20 30
G. candidum 0,1 + + +" + + + + + + + + +■G. candidum 0.1 + + + "+ + + + + + + + + ■
P. expansura 0,1 + + + + + + +· + + + + +P. expansura 0.1 + + + + + + + + + + + + +
T. menta- 0,1 ______ ______T. menta- 0.1 ______ ______
grophytesgrophytes
M. gypseum 0,1 + + + + + + + + + + + +M. gypseum 0.1 + + + + + + + + + + + + +
609813/0986609813/0986
Claims (3)
Stoffatomen und R ein geradkettiger Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen ist.2
Substance atoms and R is a straight-chain alkyl radical with 1 to 3 carbon atoms.
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19742442706 DE2442706A1 (en) | 1974-09-06 | 1974-09-06 | SUBSTITUTED IMIDAZOLE DERIVATIVES |
| BE159092A BE832307A (en) | 1974-09-06 | 1975-08-11 | SUBSTITUTE IMIDAZOLE DERIVATIVES, THEIR PREPARATION PROCESS AND THEIR USE |
| NL7510527A NL7510527A (en) | 1974-09-06 | 1975-09-05 | SUBSTITUTED IMIDAZOLE DERIVATIVES. |
| JP10794575A JPS5154925A (en) | 1974-09-06 | 1975-09-05 | SATSUKINZAI CHOSEIBUTSU |
| FR7527313A FR2283893A1 (en) | 1974-09-06 | 1975-09-05 | 1-Higher-2-lower-alkyl imidazoles suitable as microbicides - prepd. from higher-alkyl halide and substd. imidazole |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19742442706 DE2442706A1 (en) | 1974-09-06 | 1974-09-06 | SUBSTITUTED IMIDAZOLE DERIVATIVES |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2442706A1 true DE2442706A1 (en) | 1976-03-25 |
Family
ID=5925032
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19742442706 Pending DE2442706A1 (en) | 1974-09-06 | 1974-09-06 | SUBSTITUTED IMIDAZOLE DERIVATIVES |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5154925A (en) |
| BE (1) | BE832307A (en) |
| DE (1) | DE2442706A1 (en) |
| FR (1) | FR2283893A1 (en) |
| NL (1) | NL7510527A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4140518A (en) | 1977-02-17 | 1979-02-20 | Bayer Aktiengesellschaft | Agents for regulating plant growth |
| EP0003211A1 (en) * | 1977-11-09 | 1979-08-08 | BASF Aktiengesellschaft | Process to control pests with imidazole derivatives |
| EP0260429A2 (en) * | 1986-08-07 | 1988-03-23 | MEDICEChem.-Pharm. Fabrik Pütter GmbH & Co. KG | N-alkylated quaternary nitrogen-containing heterocycles, process for their preparation and their use in pharmaceutical compositions |
| EP0457139A2 (en) * | 1990-05-15 | 1991-11-21 | BASF Aktiengesellschaft | Process for the preparation of N-substituted imidazoles |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56140972A (en) * | 1980-04-04 | 1981-11-04 | Yasuo Kikukawa | Preparation of 1-alkylimidazole |
| JPS6272672A (en) * | 1985-09-26 | 1987-04-03 | Shikoku Chem Corp | Novel imidazole compound and production thereof |
| WO1995014383A1 (en) * | 1993-11-24 | 1995-06-01 | Bayer Aktiengesellschaft | Alkyl-n-pyrroles |
| JP4676709B2 (en) * | 2004-03-09 | 2011-04-27 | 日本エンバイロケミカルズ株式会社 | Bactericidal composition, method for producing the same, and bactericidal method |
| JP4546132B2 (en) * | 2004-04-13 | 2010-09-15 | 日本エンバイロケミカルズ株式会社 | Industrial sterilization composition and method for preparing the same |
| JP4901122B2 (en) * | 2004-04-19 | 2012-03-21 | 日本エンバイロケミカルズ株式会社 | Algae-proofing agent and method for applying the algae-proofing agent |
| JP4911925B2 (en) * | 2005-06-13 | 2012-04-04 | 日本エンバイロケミカルズ株式会社 | Anti-termite agent |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1521259A (en) * | 1966-05-04 | 1968-04-12 | Shell Int Research | Process for the preparation of n-alcoylimidazoles or n-alkenylimidazoles |
| FR1603793A (en) * | 1968-12-17 | 1971-05-24 | Substd imidazoles intermediates for insecticides |
-
1974
- 1974-09-06 DE DE19742442706 patent/DE2442706A1/en active Pending
-
1975
- 1975-08-11 BE BE159092A patent/BE832307A/en unknown
- 1975-09-05 JP JP10794575A patent/JPS5154925A/en active Pending
- 1975-09-05 NL NL7510527A patent/NL7510527A/en unknown
- 1975-09-05 FR FR7527313A patent/FR2283893A1/en active Granted
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4140518A (en) | 1977-02-17 | 1979-02-20 | Bayer Aktiengesellschaft | Agents for regulating plant growth |
| EP0003211A1 (en) * | 1977-11-09 | 1979-08-08 | BASF Aktiengesellschaft | Process to control pests with imidazole derivatives |
| EP0260429A2 (en) * | 1986-08-07 | 1988-03-23 | MEDICEChem.-Pharm. Fabrik Pütter GmbH & Co. KG | N-alkylated quaternary nitrogen-containing heterocycles, process for their preparation and their use in pharmaceutical compositions |
| EP0260429A3 (en) * | 1986-08-07 | 1991-04-17 | MEDICEChem.-Pharm. Fabrik Pütter GmbH & Co. KG | N-alkylated quaternary nitrogen-containing heterocycles, process for their preparation and their use in pharmaceutical compositions |
| EP0457139A2 (en) * | 1990-05-15 | 1991-11-21 | BASF Aktiengesellschaft | Process for the preparation of N-substituted imidazoles |
| EP0457139A3 (en) * | 1990-05-15 | 1992-09-09 | Basf Aktiengesellschaft | Process for the preparation of n-substituted imidazoles |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE832307A (en) | 1975-12-01 |
| NL7510527A (en) | 1976-03-09 |
| FR2283893A1 (en) | 1976-04-02 |
| FR2283893B1 (en) | 1978-10-20 |
| JPS5154925A (en) | 1976-05-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2510525A1 (en) | QUATERNAERE IMIDAZOLIUM JOINTS | |
| DE2442706A1 (en) | SUBSTITUTED IMIDAZOLE DERIVATIVES | |
| DE2641836C2 (en) | Alkylated polyamines, their production and use as microbicides & tgr | |
| DE1174018B (en) | Preparations for combating harmful microorganisms | |
| DE2248880B2 (en) | BIS- (2-PYRIDYL-1-OXIDE) -DISULFIDE- ADDUCTS WITH EARTH ALUMINUM SALT AND USE OF THESE ADDUCTS AS MICROBIOCIDES | |
| DE2244778C3 (en) | 1 -n-dodecylaminomethyl-2-aminocyclopentane, its production and use as a microbicidal active ingredient | |
| DE2263596C3 (en) | Microbicidal agents | |
| DE2508420A1 (en) | QUATERNAERE IMIDAZOLIUM JOINTS | |
| DE2401014C3 (en) | Microbicidal preparation | |
| DE2442918A1 (en) | N-ALKYL DERIVATIVES OF PROPYLENEDIAMINE | |
| AT353984B (en) | MICROBICIDAL PREPARATION | |
| DE2330454C3 (en) | 4-tert-butylcyclohexylaminoalkanes, processes for their production and microbicidal preparations | |
| DE2055208C3 (en) | Microbicidal preparation based on substituted phenylenediamines | |
| DE2247369A1 (en) | MICROBICIDE COMPOUND | |
| DE2247370C3 (en) | 1,3,3-Trimethyl-1-noctylaminomethyl-5-n-octylamino-cyclohexane, process for their preparation and their use as a microbicidal active ingredient | |
| DE2246595C3 (en) | 1,3,3-Trimethyl-1-n-dodecylaminomethyl-5-aminocyclohexane, its production and use as a microbicide | |
| DE2262333C3 (en) | Process for the preparation of a mixture of tripylenetetramine derivatives and their use as a microbicide | |
| DE2244884C3 (en) | 1 -n-Octylaminomethyl ^ -n-octylamino-cyclopentane, a process for its production and its use as a microbicidal active ingredient | |
| DE2430802C3 (en) | Fungicide containing as active ingredient a compound with the dithiol-1,2thione-3-ring and its use | |
| DE2457257C3 (en) | Hydroxyethyl or -propyl derivatives of N-cyclohexyl-N'-alkyl-propylenediamine and microbicidal preparations based on them | |
| DE2262333A1 (en) | MIKROBICID EFFECTIVE MIXTURE | |
| DE2407289A1 (en) | 5-BROM-5-NITRO-2-ALKYL-1,3-DIOXANES | |
| DE1493745A1 (en) | Process for the preparation of N-pentachlorophenylamine ammonium salts | |
| DE1086709B (en) | Process for the preparation of quaternary ammonium compounds | |
| DE2457257A1 (en) | ALCOXYLATED N-ALKYL DERIVATIVES OF PROPYLENEDIAMINE |