DE2440270C2 - Process for the production of practically copper-free, water-insoluble organic compounds from reaction mixtures - Google Patents

Process for the production of practically copper-free, water-insoluble organic compounds from reaction mixtures

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DE2440270C2 DE19742440270 DE2440270A DE2440270C2 DE 2440270 C2 DE2440270 C2 DE 2440270C2 DE 19742440270 DE19742440270 DE 19742440270 DE 2440270 A DE2440270 A DE 2440270A DE 2440270 C2 DE2440270 C2 DE 2440270C2
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Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Gewinnung von praktisch kupferfreien wasserunlöslichen organischen Verbindungen aus Reaktionsgemischen, die durch Einwirkung von Cu(l)cyanid oder Cu(I)cyanid-bildenden Verbindungen auf wasserunlösliche aromatische Halogenverbindungen in polaren organischen aprotischen Lösungsmitteln erhalten worden sind.The present invention relates to a process for the production of water-insoluble substances which are practically copper-free organic compounds from reaction mixtures formed by the action of Cu (l) cyanide or Cu (I) cyanide-forming compounds on water-insoluble aromatic halogen compounds in polar organic aprotic solvents have been obtained.

Insbesondere betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Gewinnung praktisch kupferfreier Cyanverbindungen, die durch Einwirkung von Kupfer(I)-cyanid oder Kupfer(l)-cyanid-bildenden Verbindungen auf wasserunlös-2u liehe aromatische Halogenverbindungen, insbesondere o-Halogenazobenzolfarbstoffe, in derartigen Lösungsmitteln, vorzugsweise solchen, die Kupfer(II)-verbindungen zu lösen vermögen, erhalten werden.In particular, the invention relates to a process for obtaining practically copper-free cyano compounds, the compounds formed by the action of copper (I) cyanide or copper (l) cyanide on water-insoluble 2u borrowed aromatic halogen compounds, in particular o-haloazobenzene dyes, in such solvents, preferably those which are able to dissolve copper (II) compounds can be obtained.

Die Anwesenheit von Kupfcrsalzen in organischen Substanzen ist bekanntlich aus vielerlei Gründen unerwünscht. The presence of copper salts in organic substances is known to be undesirable for a variety of reasons.

Das trifft insbesondere für die vorstehend erwähnten Cyanazofarbstoffe zu, die, falls kupferhaltig, oft nicht im Gemisch mit anderen metallionenempfindlichen Farbstoffen gefärbt weiden können, da letztere dann zu Farbverschiebungen neigen. Mitunter werden auch Synthesefasern, die mit kupfrrhaitigen Farbstoffen gefärbt wurden, geschädigt oder man beobachtet ein Absinken der Lichtechtheit.This applies in particular to the above-mentioned cyanazo dyes, which, if they contain copper, are often not in the Mixture with other metal-ion-sensitive dyes can be colored, as the latter then lead to color shifts tend. Sometimes synthetic fibers that have been dyed with dyes containing copper are also used, damaged or a decrease in lightfastness is observed.

Zur Entfernung der synthesebedingten Kupfer(l)-verbindungen aus organischen Substanzen sind bereits mehrere Verfahren vorgeschlagen worden.To remove the synthesis-related copper (l) compounds from organic substances are already several methods have been proposed.

3d Beispielsweise geht man gemäß GB-PS 11 25683(= DE-OS 15 44 563) dabei so vor, daß man nach Beendigung der unter Kupfer(I)-salz-Verwendung durchgerührten Reaktion das organische Reaktionsprodukt gemeinsam mit den Kupfer(I)-salzen ausfällt, den Filterkuchen mit Wasser anschlämmt, die Kupfer(I)-salzen ausfällt, den Filterkuchen mit Wasser anschlämmt, die Kupfer(l)-salze mittels üblichen Oxydationsmitteln (z. B. Eisen-lII-salzen) in wasserlösliche Kupfer(ll)-salze oder mittels üblichen Komplexbildnem in wasserlösliche Komplexverbindungen überführt und schließlich das wasserunlösliche organische Reaktionsprodukt durch Filtration abtrennt und kupferfrei wäscht.3d For example, one proceeds according to GB-PS 11 25683 (= DE-OS 15 44 563) so that after completion the reaction carried out using copper (I) salt, the organic reaction product together precipitates with the copper (I) salts, slurries the filter cake with water, precipitates the copper (I) salts, the Slurry the filter cake with water, remove the copper (I) salts by means of conventional oxidizing agents (e.g. iron III salts) in water-soluble copper (II) salts or, by means of conventional complexing agents, in water-soluble complex compounds transferred and finally the water-insoluble organic reaction product by filtration separates and washes copper-free.

Im Prinzip ähnlich ist das Verfahren gemäß US-PS 37 72 268, wobei jedoch spezielle Komplexbildner eingesetzt werden.In principle, the process according to US Pat. No. 3,772,268 is similar, but special complexing agents are used will.

Die voi bekannten Entkupferungsverfahrer weisen jedoch neben meist zweistufiger Arbeitsweise den Nachteil auf, daß das gesamte Kupfer in das Abwasser gelangt, aus dem es wegen seiner Toxizität durch Fällungsreaktionen abgeschieden werden muß.The previously known copper removal process, however, besides mostly two-stage operation, has the disadvantage on that all copper ends up in the wastewater, from which it is due to its toxicity through precipitation reactions must be deposited.

Es wurde nun gefunden, daß man diese Nachteile vermeiden kann, wenn man das organische Reaktionsprodukt mit Alkoholen mit 1 -4 C-Atomen auslallt und das Reaktionsgemisch - ohne Zwischenisolierung des organischen Reaktionsprodukts - mil einem Salz des dreiwertigen Eisens als Oxydationsmittel für die Kupfer-I-Ver-■45 bindungen behandelt.It has now been found that these disadvantages can be avoided by using the organic reaction product auslallt with alcohols with 1-4 carbon atoms and the reaction mixture - without intermediate isolation of the organic Reaction product - with a salt of trivalent iron as an oxidizing agent for the copper-I-compounds bindings treated.

Als polare organische aprotische Lösungsmittel kommen gegebenenfalls am Stickstoff mono- oder bisalkylierle Carbonsäureamide, ferner Lactame, Dialkylsulfoxide, Trialkylphosphate und Hexamethylphosphorsäuretriamide in Betracht. Beispielshaft seien genannt:As polar organic aprotic solvents, there are optionally mono- or bis-alkylating agents on the nitrogen Carboxamides, also lactams, dialkyl sulfoxides, trialkyl phosphates and hexamethylphosphoric acid triamides into consideration. Examples are:

Dimethylformamid, Dimelhylaeetamid, N-Methylpyrrolidon, Tetramethylharnstoff, Dimethylsulfoxid, Tetramethylensulfon, Triäthylphosphat, Hexamethylphosphorsäuretriamid.Dimethylformamide, Dimelhylaeetamid, N-methylpyrrolidone, tetramethylurea, dimethyl sulfoxide, tetramethylene sulfone, Triethyl phosphate, hexamethylphosphoric acid triamide.

Geeignete Salze des dreiwertigen Eisens sind z. B. Eisen(IIl)-chlorid, -brcmid und -sulfat, wobei aus ökonomischen Gründen Eisen(III)-chloiid bevorzugt wird.Suitable salts of trivalent iron are, for. B. Iron (IIl) chloride, brcmide and sulfate, with economic For reasons, iron (III) chloride is preferred.

Zur Beschleunigung und Vervollständigung der Reaktion arbeitet man vorzugsweise mit einem geringen Überschuß - in der Größenordnung bis zu 20% - an Oxydationsmittel, obwohl bei Verwendung äquimolarer Mengen an Eisen(lll)-chlorid nur wenig höhere Kupferwerte erhalten werden.In order to accelerate and complete the reaction, it is preferable to use a low one Excess - of the order of magnitude of up to 20% - of oxidizing agent, although equimolar when used Amounts of iron (III) chloride only slightly higher copper values can be obtained.

Darüber hinaus kann jedoch in einigen Fällen, insbesondere bei Anwesenheit von reduzierend wirkenden Stoffen, ein größerer Überschuß an Oxydationsmittel notwendig werden.In addition, however, in some cases, especially in the presence of reducing agents Substances, a larger excess of oxidizing agent will be necessary.

Die Reaktionstemperatur läßt sich in weiten Grenzen variieren. Bevorzugt aus Gründen der einfacheren Handhabung ist jedoch eine Temperatur zwischen 70 und 1000C.The reaction temperature can be varied within wide limits. For reasons of simpler handling, however, a temperature between 70 and 100 ° C. is preferred.

M) Das neue Verfahren eignet sich besonders zur Entkupferung von Reaktionsprodukten I des Halogen-Cyanaustauschs M) The new process is particularly suitable for removing copper from reaction products I of the halogen-cyano exchange

A —B (I)A - B (I)

und hierbei ganz besonders an Farbstoffen vom Azobenzoltyp I a, wie er beispielsweise in der oben zitierten britischen Patentschrift beschrieben ist.and here very particularly to dyes of the azobenzene type I a, as it is, for example, in the above-cited British Patent is described.

(CN)n ι(CN) n ι

A-N=N-K . Oa)A-N = N-K. Oa)

Hierbei bedeutenHere mean

B = Wasserstoff oder eine Alkyl-, Aryl-, Alkoxy-, Halogen-, Nitro-, Cyan-, Acylamino-, Phosphinjmino-, Sulfonamino-, Trifluoralkyl-, Sulfon-, Acyl-, Carbonsäureester-, Carbonsäureamid-, Sulfonsäureamid-Gruppe und im besonderen die Gruppe -N=N-KB = hydrogen or an alkyl, aryl, alkoxy, halogen, nitro, cyano, acylamino, phosphine amino, Sulphonamino, trifluoroalkyl, sulphone, acyl, carboxylic acid ester, carboxamide, sulfonic acid amide group and in particular the group -N = N-K

A = bedeutet einen aromatisch carbocyclischen Rest bevorzugt der Benzol- oder Naphthalinreihe oder auch ein Benzisothiazolrest, in welchen sich die Cyansubstituenten in o-Stellung zur Funktion B befinden, falls B=-N = N-K bedeutet.A = denotes an aromatic carbocyclic radical, preferably from the benzene or naphthalene series or also a benzisothiazole radical in which the cyan substituents are in o-position to function B, if B = -N = N-K means.

Unter K wird der Rest einer Kupplungskomponente, bevorzugt ein N-substituierter p-Amino-arylenrest verstanden, η kann die Werte 1 und 2 annehmen.K is understood to mean the radical of a coupling component, preferably an N-substituted p-amino-arylene radical, η can assume the values 1 and 2.

Die Reste A und K können im übrigen weitere in Zwischenprodukten und Azofarbstoffe übliche Substituenten aufweisen, wie Halogen-, Alkyl-, Aralkyl-, Aryl-, Alkoxy-, Nitro-, Cyan-, Trifluoralky!-, Sulfon-, Acylamino-, Acyl-, primäre, sekundäre und tertiäre Amino-, Hydroxyl-, Carbonsäure-, Sulfonsäure-, Carbonsäureester- und gegebenenfalls substituierte Carbonsäureamid- oder Sulfonsäureamidgruppen und Heterocyclen, wie Thiazol, Thiadiazol und Oxadiazol. Besonders bewährt hat sich das neue Verfahren bei der Darstellung von Farbstoffen der Formel IIThe radicals A and K can also contain other substituents customary in intermediates and azo dyes have, such as halogen, alkyl, aralkyl, aryl, alkoxy, nitro, cyano, trifluoroalky! -, sulfonic, acylamino, Acyl, primary, secondary and tertiary amino, hydroxyl, carboxylic acid, sulfonic acid, carboxylic acid ester and optionally substituted carboxamide or sulfonic acid amide groups and heterocycles, such as thiazole, Thiadiazole and oxadiazole. The new process has proven particularly useful in the preparation of dyes of the formula II

N = N-K (Π)N = N-K (Π)

2525th

= N—K (ΠΙ)= N — K (ΠΙ)

CNCN

In diesen Formeln bedeuten
Y = Wasserstoff oder eine GruppeIn these formulas mean
Y = hydrogen or a group

-NO2 —CN -R1 —OR, -CF3 -SO2R,-NO 2 -CN -R 1 -OR, -CF 3 -SO 2 R,

R2 R 2

— SO2N F —Cl —Br oder —COR4 wobei- SO 2 NF —Cl —Br or —COR 4 where

R, für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Aralkyl- oder Arylrest, R, und R3 für Wasserstoff oder gleiche oder verschiedene Substituenten, die auch gemeinsam Bestandteil eines heterocyclischen Ringes sein können und R4 Tür Wasserstoff, -OH, den Rest -R1, -OR, oderR, for an optionally substituted alkyl, aralkyl or aryl radical, R, and R 3 for hydrogen or identical or different substituents which can also together be part of a heterocyclic ring and R 4 is hydrogen, -OH, the radical -R 1 , -OR, or

— N stehen,- N stand,

P Z = Wasserstoff oder Subsütuenten, unter dieser, bevorzug! die Gruppen iöP Z = hydrogen or sub-components, among these, preferred! the groups iö

$ -NO2 —CN —R, -OR1 -CF1 -SO2R1 $ -NO 2 -CN-R, -OR 1 -CF 1 -SO 2 R 1

_SO,N —C! —Br -COR4 _SO, N —C! —Br -COR 4

\
R3 \
R 3

und Heterocyclen der Formel IV, V und VIand heterocycles of the formula IV, V and VI

xo/ x o / MM. RsRs NN \ /\ / NN SS. R6 R 6 // NN (IV)(IV) SS. <x<x \\
R7 R 7 (V)(V) NN (VI)(VI)

wobei R, für Wasserstoff oder Rh R,, für Methyl oder auch zusammen mit R7 für einen ankondensierten υ Benzolring und R- Tür -CO2CH5 oder -CH2C2H5 steht,where R, for hydrogen or R h R ,, for methyl or together with R 7 for a fused υ benzene ring and R-door -CO 2 CH 5 or -CH 2 C 2 H 5 ,

Z: = Wasserstoff oder Substiluenten, unter diesen bevorzugt die GruppenZ: = hydrogen or substituents, of which the groups are preferred

-NO2 —CN —R, —OR, -CF3 -SO3R1 -NO 2 -CN-R, -OR, -CF 3 -SO 3 R 1

/
-SO2N -Cl —Br -COR4 /
-SO 2 N -Cl -Br -COR 4

und worin Z und Z1 auch gemeinsam einen ankondensierten Isothiazolring bilden können.
K = hat die bereits angegebene Bedeutung.and in which Z and Z 1 can also together form a fused-on isothiazole ring.
K = has the meaning already given.

Als besonders einfach und vorteilhaft erwies sich dabei die folgende Variante: Nach dem Cyanaustausch in Dimethylformamid lallt man die cyangruppenhaltige Verbindung mit Methanol aus, oxydiert dann das Kupl'er(I) durch Zugabe von Eisen(HI)-chlorid und saugt dann das cvangruppenhaltige Produkt nach Auswaschen mit Methanol, Wasser und gegebenenfalls verdünnter Mineralsäure ab.The following variant proved to be particularly simple and advantageous: After the cyan exchange in Dimethylformamide if the compound containing cyano groups is precipitated with methanol, then the copper (I) is oxidized by adding iron (HI) chloride and then sucking out the product containing cvan groups after washing it out with methanol, water and optionally dilute mineral acid.

Das neue Verfahren stellt eine entscheidende Verbesserung dar, denn es ermöglich! sehr kupferarme cyangruppenhaltige Verbindungen insbesondere Cyanazofarbstoffe mit einem Restkupfergehalt <0,l% ohne Zwischenisolierung in einem Eintopfverfahren darzustellen.The new process represents a decisive improvement because it makes it possible! very low-copper cyan groups Compounds in particular cyanazo dyes with a residual copper content <0.1% to be presented in a one-pot process without intermediate insulation.

Als zweiler wesentlicher Vorteil ergibt sich oft eine Verbesserung der Ausbeute, die vermutlich ihre Ursache in einem AussalzelVekt, bedingt durch die hohe Konzentration an Kupfer- und Eisensalzen hat.There is often an improvement in the yield as a twofold essential advantage, which is presumably the cause in an AusalzelVekt, due to the high concentration of copper and iron salts.

Bei der Ausfällung der cyangruppenhaltigen Verbindung mit /.. B. Methanol bleiben alle Schwermetallsalze sowie ein eventueller Überschaß an Cyanid in der organischen Phase gelöst. Das Lösungsmittel oder auch Lösungsmittclgemisch, wie z. B. Dimethylformamid/Mcthanol, das im Filtrat der cyangi jppenhaltigen Verbindung anfallt, kann dann leicht durch Destillation wiedergewonnen bzw. getrennt werden. Somit ergibt sich als weiterer wesentlicher Vorteil, daß bei diesem Verfahren keine schwermetall- und cyanidhaltigen, giftigen Abwasser anfallen.When the compound containing cyano groups is precipitated with / .. B. methanol, all heavy metal salts and any excess cyanide remain dissolved in the organic phase. The solvent or solvent mixture, such as. B. Dimethylformamide / Mcthanol, which is obtained in the filtrate of the compound containing cyangi jppen, can then easily be recovered or separated by distillation. Thus, there is a further significant advantage that this process does not result in any toxic waste water containing heavy metals or cyanides.

Beispiel 1example 1

In einen 2,5-l-Sulfierkolben mil Rührer, Thermometer und Rückflußkühler trägt man 500 ml Dimethylformamid, 277 g .VAcctamido-4-(2'-bromo-4',6'-dinitrophenylazo)-N,N-Diäthylanilin und 19,7 g Imidazol ein. Unter Rühren heizt man auf 700C auf, fügt 52 g Kupler(l)-cyanid zu und erwärmt auf 1050C. Nach 10 Minuten ist die Reaktion beendet. Man läßt bis auf "5°C abkühlen, lugt dann 1 1 Methanol zu und läßt unter Rühren weiterauf Raumtemperatur abkühlen. 105 g wasserfreies Eisen(IIl)-chlorid werden nun langsam so eingetragen, daß die Temperatur nicht über 7O0C steigt. Das Reaktionsgemisch wird anschließend noch 12 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Man saug; ab, wäscht mit 200 ml Methanol, mit 500 ml lOproz. Salzsäure und 4 1 Wasser. Die Ausbeule an trockenem FarbstolV beträgt 215 g (87% d. Th.) der Kupfergehalt 0,02%, der Eisengehalt 0,06%.500 ml of dimethylformamide, 277 g of .VAcctamido-4- (2'-bromo-4 ', 6'-dinitrophenylazo) -N, N-diethylaniline and 19 are placed in a 2.5 l sulphonation flask equipped with a stirrer, thermometer and reflux condenser , 7 g of imidazole. With stirring, heated to 70 0 C, adding 52 g Kupler (l) cyanide and heated to about 105 0 C. After 10 minutes the reaction is complete. The mixture is allowed up to "5 ° C to cool, then peeping 1 1 of methanol and allowed to cool with stirring wide up room temperature. 105 g of anhydrous iron (IIl) chloride are then added slowly so that the temperature does not exceed 7O 0 C increases. The The reaction mixture is then stirred for a further 12 hours at room temperature, filtered off with suction, washed with 200 ml of methanol, with 500 ml of 10% hydrochloric acid and 4 liters of water 0.02%, the iron content 0.06%.

Beispiel 2Example 2

In einem 3-1-Sulllerkolben mit Rührer, fhermometer und Rückflußkühler werden 297 g 3-Acetamido-4-(2',6'-dibmm-4-nitrophenylazo)-N.N-iii.iiln !anilin und 40,6 g Ii.'idazol in 700 ml Dimethylformamid angerührt. Danach streut man 105 g Kupfer! h-.yanid ein und erwärmt in 30 Minuten auI 95°C. Unter Rühren hält man eine Stunde diese Temperatur, läßt dann aul 80°C abkühlen und fällt den Farbstoff durch Zugabe von 1 1 Methanol aus. Nach weiterem Abkühlen bis auf 35°C trägt man unter Rühren portionsweise 208 g Eisen(III)-chlorid, sublimiert. ein. wobei die Temperatur bis auf 600C steigt. Zur Homogenisierung rührt man noch 2 Stunden bei297 g of 3-acetamido-4- (2 ', 6'-dibmm-4-nitrophenylazo) -NN-iii.iiln / aniline and 40.6 g of Ii. 'Idazole stirred in 700 ml of dimethylformamide. Then sprinkle 105 g of copper! h-.yanide and heated to 95 ° C in 30 minutes. This temperature is maintained with stirring for one hour, then allowed to cool to 80 ° C. and the dye is precipitated by adding 1 l of methanol. After further cooling to 35 ° C., 208 g of sublimed iron (III) chloride are added in portions with stirring. a. the temperature rising to 60 ° C. For homogenization, the mixture is stirred for a further 2 hours

6O-70°C nach. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird der Farbstoff abgesaugt, gut abgepreßt und mit 300 ml Methanol, dann mit 500 ml Wasser gewaschen. Nach Trocknen im Vakuum verbleiben 200 g (85% d. Th.) Farbstoff. Der Kupl'ergchalt beträgt 0,1%, der Eisengehalt 0,08%.6O-70 ° C. After cooling to room temperature, the dye is filtered off with suction, squeezed off well and with 300 ml of methanol, then washed with 500 ml of water. After drying in vacuo, 200 g (85% of theory) remain Dye. The Kupl'ergchalt is 0.1%, the iron content 0.08%.

Bei analoger oder ähnlicher Arbeitsweise können die in der nachfolgenden Tabelle aulgeführten Farbstoffe und Zwischenprodukte in gulen Ausbeuten mit niedrigen Kupfer- und Eisengehalten dargestellt werden. 5In an analogous or similar procedure, the dyes listed in the table below can be used and intermediate products are produced in good yields with low copper and iron contents. 5

Bcisp. Konstitution
Nr.Ex. constitution
No.

Cu-CiehüllCu-Ciehüll

C2H5 C 2 H 5

O2NO 2 N

NO2
^Zy- N = N —<fr NO 2
^ Zy- N = N - <f r

CN HNCOCH3 CH2-C6H5 CN HNCOCH 3 CH 2 -C 6 H 5

NO2 NO 2

OCH3 OCH 3

CN HNCOCH3 CN HNCOCH 3

CNCN

O,NO, N

O2NO 2 N

N CN HNCOCH3 N CN HNCOCH 3

CNCN

=N > V_N = N > V_N

CN HNCOCH3 CN HNCOCH 3

CH2-CH2-CNCH 2 -CH 2 -CN

^CH2-CH-CH2 ^ CH 2 -CH-CH 2

OH Cl C2H5 OH Cl C 2 H 5

^CH2-CH-CH2 ^ CH 2 -CH-CH 2

OH OHOH OH

O2NO 2 N

O2NO 2 N

C2H5 C 2 H 5

C2H5 C 2 H 5

C2H5 C 2 H 5

C2H5OHC 2 H 5 OH

0,080.08

0,10.1

0,020.02

0,10.1

Ie-G c ha ItIe-G c ha It

in "',ιin "', ι

0,070.07

0,10.1

0,050.05

0,090.09

C6H5 C 6 H 5

Fortsetzungcontinuation

Beisp. KonstitutionExample constitution

O2NO 2 N

CNCN

C2H5 C 2 H 5

= N= N

HNCOCH3 HNCOCH 3

O2NO 2 N

CH3 CH3 CH 3 CH 3

CNCN

N = NN = N

OCH3 OCH 3

C2H4OHC 2 H 4 OH

N HNCOCH3 C^CN N HNCOCH 3 C ^ CN

Cu-GehaltCu content

I-c-GehallI-c-Gehall

in '/.ιin '/.ι

C6H5 C 6 H 5

CNCN

HNCOCH, SO2CH3 HNCOCH, SO 2 CH 3

C2H5 C 2 H 5

C2H5 C 2 H 5

O2NO 2 N

4 \4 \

C2H5 C 2 H 5

O2NO 2 N

CN HNCOCH3 CF3 CN HNCOCH 3 CF 3

N = N-^ VN = N- ^ V

N(C2H5),N (C 2 H 5 ),

OjNOjN

CN CNCN CN

N = N-^ V-N(C2H5),N = N- ^ VN (C 2 H 5 ),

H3CH 3 C

CN CNCN CN

N=N CNN = N CN

C2H5 C 2 H 5

C2H5 HNCOCh2OCOCH3 C 2 H 5 HNCOCh 2 OCOCH 3

Fortsetzungcontinuation

Bcisp. Konstitution Nr.Ex. Constitution No.

Cu-Gehall in 7.I Cu housing in 7.I

I e-GehaltI e salary

in 1Iuin 1 Iu

16 O2N16 O 2 N

17 O2N17 O 2 N

2020th

CN HNCO-CH-C4H7 CN HNCO-CH-C 4 H 7

NHCH,CH,OHNHCH, CH, OH

CN HNCOCH3 NO2 CN HNCOCH 3 NO 2

18 O2N18 O 2 N

19 O2N19 O 2 N

CNCN

21 NC-21 NC

-CN-CN

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Verfahren zur Gewinnung von praktisch kupferfreien wasserunlöslichen organischen Verbindungen aus Reaklionsgemischen, die durch Einwirkung von Cu(I)cyanid oder Cu(I)cyanid-bildenden Verbindungen auf wasserunlösliche aromatische Halogenverbindungen in polaren organischen aprotischen Lösungsmitteln erhalten worden sind, durch Ausfällung des organischen Reaktionsproduktes und anschließende Behandlung des Reaktionsgemisches mit Salzen des dreiwertigen Eisens, dadurch gekennzeichnet, daß man das Reaktionsprodukt mit Alkoholen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ausfällt und das Reaktionsgemisch ohne ZwischenisoüervirtS des organischen Reaktionsproduktes mit den Eisensalzen behandelt.Process for the production of practically copper-free, water-insoluble organic compounds Reaction mixtures produced by the action of Cu (I) cyanide or Cu (I) cyanide-forming compounds water-insoluble aromatic halogen compounds in polar organic aprotic solvents have been obtained by precipitation of the organic reaction product and subsequent treatment of the reaction mixture with salts of trivalent iron, characterized in that one the reaction product precipitates with alcohols having 1 to 4 carbon atoms and the reaction mixture without Intermediate storage of the organic reaction product treated with the iron salts.
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