DE2440270A1 - PRODUCTION OF COPPER-FREE ORGANIC COMPOUNDS SYNTHETIZED BY COPPER SALT - Google Patents
PRODUCTION OF COPPER-FREE ORGANIC COMPOUNDS SYNTHETIZED BY COPPER SALTInfo
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Description
Zentralbereich Patente, Marken und LizenzenCentral area of patents, trademarks and licenses
509 Leverkusen. Bayerwerk509 Leverkusen. Bayerwerk
2 1, Aug.2 1, Aug.
Herstellung kupferfreier, mittels Kupfersalzen synthetisierter organischer Verbindungen Production of copper-free organic compounds synthesized using copper salts
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von praktisch kupferfreien wasserunlöslichen organischen Verbindungen, bei deren Herstellung Kupfer(I)-verbindungen als Katalysatoren und/oder Reaktionspartner in polaren organischen Lösungsmitteln verwendet werden.The present invention relates to a method of production of practically copper-free, water-insoluble organic compounds, in the production of which copper (I) compounds are used as Catalysts and / or reactants can be used in polar organic solvents.
Insbesondere betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung praktisch kupferfreier Cyanverbindungen, die durch Einwirkung von Kupfer(I)-cyanid oder Kupfer(l)-cyanid-bildenden Verbindungen auf wasserunlösliche aromatische Halogenverbindungen, insbesondere o-Halogenazobenzolfarbstoffe, in derartigen Lösungsmitteln, vorzugsweise solchen, die Kupfer(II)-verbindungen zu lösen vermögen, erhalten werden.In particular, the invention relates to a process for the preparation of practically copper-free cyano compounds by the action of Copper (I) cyanide or copper (I) cyanide-forming compounds water-insoluble aromatic halogen compounds, in particular o-haloazobenzene dyes, in such solvents, preferably those that are able to dissolve copper (II) compounds, can be obtained.
Die Anwesenheit von Kupfersalzen in organischen Substanzen ist bekanntlich aus vielerlei Gründen unerwünscht.The presence of copper salts in organic substances is known to be undesirable for a variety of reasons.
Das trifft insbesondere für die vorstehend erwähnten Cyanazofarbstoffe zu, die, falls kupferhaltig, oft nicht im Gemisch mit anderen metallionenempfindlichen Farbstoffen gefärbt werden können, da letztere dann zu FarbverSchiebungen neigen. Mitunter werden auch Synthesefasern, die mit kupferhaltigen Farbstoffen gefärbt wurden, geschädigt oderThis is particularly true for the aforementioned cyanazo dyes too, which, if they contain copper, are often not mixed with other metal-ion-sensitive Dyes can be colored, as the latter then tend to shift in color. Sometimes synthetic fibers, that have been colored with copper-containing dyes, damaged or
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/UQ27O/ UQ27O
man beobachtet ein Absinken der Lichtechtheit·.a decrease in light fastness is observed.
Zur Entfernung der synthesebedingten Rupfer(l)-verbindungen aus organischen Substanzen sind bereits mehrere Verfahren vorgeschlagen worden.To remove the synthesis-related Rupfer (l) compounds from Several methods have been proposed for organic substances.
Beispielsweise geht man gemäß GB-PS 1.125.683 (= DOS 1.544-563) dabei so vor, daß man nach Beendigung der unter Kupfer(I)-salz-Verwendung durchgeführten Reaktion das organische Reaktionsprodukt gemeinsam mit den Kupfer(l)-salzen ausfällt, den Filterkuchen mit Wasser anschlämmt, die Kupfer(l)-salze mittels üblichen Oxydationsmitteln in wasserlösliche Kupfer(ll)-salze oder mittels üblichen Komplexbildnern in wasserlösliche Komplexverbindungen überführt und schließlich das wasserunlösliche organische Reaktionsprodukt durch Filtration abtrennt und kupferfrei wäscht.For example, according to GB-PS 1.125.683 (= DOS 1.544-563) in such a way that after the end of the copper (I) salt use carried out reaction, the organic reaction product precipitates together with the copper (l) salts, the filter cake with Slurried water, the copper (l) salts by means of conventional oxidizing agents converted into water-soluble copper (II) salts or into water-soluble complex compounds by means of customary complexing agents and Finally, the water-insoluble organic reaction product is separated off by filtration and washed copper-free.
Im Prinzip ähnlich ist das Verfahren gemäß US-PS 3-772.268, wobei jedoch spezielle Komplexbildner eingesetzt werden.The method according to US Pat. No. 3-772,268 is similar in principle, wherein however, special complexing agents are used.
Die vorbekannten Entkupferungsverfahren weisen jedoch neben meist zweistufiger Arbeitsweise den Nachteil auf, daß das gesamte Kupfer in das Abwasser gelangt, aus dem es wegen seiner Toxizität durch Fällungsreaktionen abgeschieden werden muß.The previously known copper removal processes, however, have mostly two-stage operation has the disadvantage that all of the copper ends up in the wastewater from which it passes due to its toxicity Precipitation reactions must be deposited.
Es wurde nun gefunden, daß man auf einfache Weise - ohne Zwischenisolierung und ohne Belastung des Abwassers mit Kupfer - zu praktisch kupferfreien Reaktionsprodukten gelangt, wenn man unmittelbar nach Beendigung der in Gegenwart von Kupfer(I)-verbindungen in polaren organischen Lösungsmitteln durchgeführten Reaktion das Reaktionsgemisch mit einem Oxydationsmittel versetzt, welches die Kupfer(I^verbindung in eine in dem Reaktionsmedium lösliche Kupfer(II)-verbindung überführt und das organische Reaktionsprodukt auskristallisieren läßt oder ein solches, bevorzugt organisches Lösungsmittel zufügt, das zwar das organische Reaktionsprodukt, nicht jedoch die Kupfer(ll)-It has now been found that you can easily - without intermediate isolation and without polluting the wastewater with copper - practically copper-free reaction products can be obtained if you follow immediately Termination of the presence of copper (I) compounds in polar Organic solvents carried out reaction, the reaction mixture is mixed with an oxidizing agent, which the copper (I ^ connection into a copper (II) compound which is soluble in the reaction medium transferred and the organic reaction product can crystallize or such a, preferably organic solvent is added that the organic reaction product, but not the copper (II) -
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verbindungen ausfällt. Bei der bevorzugten Verwendung von organischen Lösungsmitteln können die Filtrate durch Destillation leicht aufgearbeitet werden.connections fails. With the preferred use of organic Solvents the filtrates can easily be worked up by distillation.
Als polare organische Lösungsmittel, in denen die Kupfer(i)-katalysierte Reaktion durchgeführt wird, kommen höhersiedende Alkohole wie z. B. Glykolmonoalkyläther und vor allem aprotische Lösungsmittel in Betracht, die mit Kupfer(II)-verbindungen darin lösliche Salze öder· Komplexe bilden. Als solche eignen sich die gegebenenfalls am Stickstoff mono- oder bisalkylierten Carbonsäureamide, ferner Lactame, Dialkylsulfoxide, Trialkylphosphate und Hexamethylphosphorsäuretriamide. Beispielhaft seien genannt: ■ · ■ " : The polar organic solvents in which the copper (i) -catalyzed reaction is carried out are higher-boiling alcohols such as. B. Glykolmonoalkyläther and above all aprotic solvents into consideration, which form salts or complexes soluble therein with copper (II) compounds. The carboxamides, optionally mono- or bisalkylated on the nitrogen, also lactams, dialkyl sulfoxides, trialkyl phosphates and hexamethylphosphoric acid triamides are suitable as such. Examples are: ■ · ■ " :
Dimethylformamid, Dimethylacetamid, N-Methylpyrrolidon, Tetranethylharnstoff, Dimethylsulfoxid, Tetramethylensulfon, Triäthylphosphat, Eexamethylphosphorsäuretriamid. ' - 'Dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, tetranethylurea, Dimethyl sulfoxide, tetramethylene sulfone, triethyl phosphate, Eexamethylphosphoric triamide. '-'
Solche lösliche Komplexe zwischen Metallsalzen und Carbonsäureamiden sind z. B. aus der Deutschen Auslegeschrift 1.035*206 bekannt.Such soluble complexes between metal salts and carboxamides are z. B. from the German Auslegeschrift 1.035 * 206 known.
Geeignete Oxydationsmittel sind Salze des dreiwertigen Eisens, wie z. B. Eisen(lll)-chlorid, -bromid und -sulfat, wobei aus ökonomischen Gründen Eisen(lll)-chlorid bevorzugt wird.Suitable oxidizing agents are salts of trivalent iron, such as z. B. iron (III) chloride, bromide and sulfate, with economic For reasons, iron (III) chloride is preferred.
Als weitere Oxydationsmittel bieten sich Luft bzw. Sauerstoff und Peroxide anorganischer Natur, wie z. B. Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungskomplexe wie z. B. Perborate an, wobei diese allein oder aber auch in Verbindung mit katalytisch wirksamen Substanzen wie z. B. Eisen(ll)-salzen eingesetzt werden können.Other oxidizing agents are air or oxygen and peroxides of an inorganic nature, such as. B. hydrogen peroxide or its Addition complexes such as B. perborates, these alone or in conjunction with catalytically active substances such. B. Iron (II) salts can be used.
Zur Beschleunigung und Vervollständigung der Reaktion arbeitet man vorzugsweise mit einem geringen Überschuß - in der Größenordnung bis zu 20 ^- an Oxydationsmittel, obwohl bei Verwendung äquimolarer Mengen an Eisen(lll)-chlorid nur wenig höhere Kupferwerte erhaltenOne works to accelerate and complete the reaction preferably with a small excess - of the order of up to to 20 ^ - of oxidizing agent, although equimolar when used Amounts of iron (III) chloride obtained only slightly higher copper values
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6 0 9 8*! 0 / 1 0 Q 26 0 9 8 *! 0/1 0 Q 2
werden. Darüber hinaus kann jedoch in einigen Fällen, insbesondere bei Anwesenheit von reduzierend wirkenden Stoffen, ein größerer Überschuß an Oxydationsmittel notwendig werden.will. In addition, however, in some cases, especially at Presence of reducing substances, a larger excess of oxidizing agent will be necessary.
Die Eeaktionstemperatur läßt sich in weiten Grenzen variieren. Bevorzugt aus Gründen der einfacheren Handhabung ist jedoch eine Temperatur zwischen 20° und 100° C.The reaction temperature can be varied within wide limits. Preferred however, for ease of use is a temperature between 20 ° and 100 ° C.
Geeignete Lösungsmittel zur Ausfällung des organischen Reaktionsprodukts sind polare, insbesonders leicht flüchtige, organische Lösungsmittel wie Aceton und Chloroform, vorzugsweise aber protische polare Lösungsmittel wie niedere Alkohole mit 1-4 Kohlenstoffatomen.Suitable solvents for precipitating the organic reaction product are polar, especially volatile, organic solvents Solvents such as acetone and chloroform, but preferably protic polar solvents such as lower alcohols with 1-4 carbon atoms.
Auch Wasser und wäßrige Säuren kommen in Betracht.Water and aqueous acids can also be used.
Das neue Verfahren eignet sich - wie bereits erwähnt - besonders zur Entkupferung von Reaktionsprodukten I des Halogen-CyanaustauschsAs already mentioned, the new method is particularly suitable for Copper removal from reaction products I of the halogen-cyano exchange
A-BAWAY
und hierbei ganz besonders an Farbstoffen vom Azobenzoltyp I a, wie er beispielsweise in der oben zitierten britischen Patentschrift beschrieben ist.and here very particularly in dyes of the azobenzene type I a, such as it is described, for example, in the British patent cited above.
(CN)
I Ia (CN)
I Ia
A-N = N-KA-N = N-K
Hierbei bedeutenHere mean
B = Wasserstoff oder eine Alkyl-, Aryl-, Alkoxy-, Halogen-, Nitro-, Cyan-, Acylamino-, Phosphinimino-, Sulfonamino-, Trifluoralkyl-, Sulfon-, Acyl-, Carbonsäureester-,B = hydrogen or an alkyl, aryl, alkoxy, halogen, nitro, cyano, acylamino, phosphinimino, sulfonamino, Trifluoroalkyl, sulfonic, acyl, carboxylic acid ester,
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Carbonsäureamid-, Sulfonsäureamid-Gruppe und im besonderen die Gruppe -N=N-KCarboxamide, sulfonic acid amide group and in particular the group -N = N-K
A - bedeutet einen aromatisch carbocyclischen Rest bevorzugt der Benzol- oder Naphthalinreihe oder auch ein Benzisothiazolrest, in welchen sich die Cyansubstituenten in o-Stellung zur Funktion B befinden, falls B= -N=N-K bedeutet.A - denotes an aromatic carbocyclic radical, preferably of the benzene or naphthalene series, or else a benzisothiazole radical in which the cyan substituents are in o-position to function B, if B = -N = N-K means.
Unter K wird der Rest einer Kupplungskomponente, bevorzugt ein N-substituierter p-Amino-arylenrest verstanden, η kann die Werte 1 und annehmen.K is the remainder of a coupling component, preferably an N-substituted one Understood p-amino-arylene radical, η can have the values 1 and accept.
Die Reste A und K können im übrigen weitere in Zwischenprodukten und Azofarbstoffen übliche Substituenten aufweisen, wie Halogen-, Alkyl-, Aralkyl-, Aryl-, Alkoxy-, Nitro-, Cyan-, Trifluoralkyl-, SuIfon-, Acylamino-, Acyl-, primäre, sekundäre und tertiäre Amino-, Hydroxyl-, Carbonsäure-, Sulfonsäure-, Carbonsäureester- oder gegebenenfalls substituierte Carbonsäureamid- oder Sulfonsäureamidgruppen und Heterocyclen, wie Thiazol, Thiadiazol und Oxadiazol.The radicals A and K can also be used in intermediates and Azo dyes have common substituents, such as halogen, alkyl, Aralkyl, aryl, alkoxy, nitro, cyano, trifluoroalkyl, sulfon, Acylamino, acyl, primary, secondary and tertiary amino, hydroxyl, carboxylic acid, sulfonic acid, carboxylic acid ester or optionally substituted Carboxamide or sulfonic acid amide groups and heterocycles such as thiazole, thiadiazole and oxadiazole.
Besonders bewährt hat sich das neue Verfahren bei der Darstellung von Farbstoffen der Formel IIThe new method has proven to be particularly effective when it comes to displaying Dyes of the formula II
(H)(H)
^CN
und (ill)^ CN
and (ill)
(HI) ^CN(HI) ^ CN
In diesen Formeln bedeutenIn these formulas mean
Y = Wasserstoff oder eine Gruppe -NO2, -CN, -R1J -ORj -SO2R1, -SO2N , F, -Cl, -Br oder -COR4, wobeiY = hydrogen or a group -NO 2 , -CN, -R 1 J -ORj -SO 2 R 1 , -SO 2 N, F, -Cl, -Br or -COR 4 , where
II.
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2UU2702UU270
R1 für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Aralkyl- oder Arylrest, R2 und R3 für Wasserstoff oder gleiche oder verschiedene Substituenten, die auch gemeinsam Bestandteil eines heterocyclischen Ringes sein können und R4 für Wasserstoff, -OH, den Rest -R1, -OR1 oder /R2 stehen,R 1 for an optionally substituted alkyl, aralkyl or aryl radical, R 2 and R 3 for hydrogen or identical or different substituents which can also jointly be part of a heterocyclic ring and R 4 for hydrogen, -OH, the radical -R 1 , -OR 1 or / R 2 stand,
-N-N
Z = Wasserstoff oder Substituenten, unter diesen bevorzugt die Gruppen -NO2, -CN, -R1, -OR1, -CF3, -SO2R1, -SO2N^?2, -Cl,Z = hydrogen or substituents, among these preferably the groups -NO 2 , -CN, -R 1 , -OR 1 , -CF 3 , -SO 2 R 1 , -SO 2 N ^? 2 , -Cl,
"3"3
-Br5-COR4 und Heterocyclen der Formel IV, V und VI-Br 5 -COR 4 and heterocycles of the formula IV, V and VI
-N Ν—Έ -N Ν— Έ
(IV) (Y)(IV) (Y)
wobei R5 für Wasserstoff oder R1, R6 für Methyl oder auch zusammen mit R7 für einen ankondensierten Benzolring und R7 für -CO2CH3 oder -CH2C2H5 steht,where R 5 is hydrogen or R 1 , R 6 is methyl or together with R 7 is a fused-on benzene ring and R 7 is -CO 2 CH 3 or -CH 2 C 2 H 5 ,
Z1 = Wasserstoff oder Substituenten, unter diesen bevorzugt die Gruppen -NO2, -CN, -R1, -OR1, -CF3, -SO2R1, ^R2, -Cl,Z 1 = hydrogen or substituents, among these preferably the groups -NO 2 , -CN, -R 1 , -OR 1 , -CF 3 , -SO 2 R 1 , ^ R 2 , -Cl,
"bU2^R3 " bU 2 ^ R 3
-Br5-COR4 -Br 5 -COR 4
und worin Z und Z1 auch gemeinsam einen ankondensierten Isothiazolring bilden können.and in which Z and Z 1 can also together form a fused isothiazole ring.
K = hat die bereits angegebene Bedeutung.K = has the meaning already given.
Als besonders einfach und vorteilhaft erwies sich dabei die folgende Variante: nach dem Cyanaustausch in Dimethylformamid fällt man die cyangruppenhaltige Verbindung mit Methanol aus, oxydiert dann das Kupfer(l) durch Zugabe von Eisen(lll)-chlorid und saugt dann das cyangruppenhaltige Produkt nach Auswaschen mit Methanol, Wasser und gegebenenfalls verdünnter Mineralsäure ab.The following proved to be particularly simple and advantageous Variation: after the cyan exchange in dimethylformamide, the cyan group-containing compound with methanol, then oxidizes the copper (l) by adding iron (lll) chloride and then sucks the Cyan group-containing product is washed off with methanol, water and optionally dilute mineral acid.
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Das neue Verfahren stellt eine entscheidende Verbesserung'dar, denn es ermöglicht sehr kupferarme cyangruppenhaltigen Verbindungen insbesondere Cyanazofarbstoffe mit einem Eestkupfergehält < 0,1 'fo ohne Zwischenisolierung in einem Eintopfverfahren darzustellen.The new method provides a crucial Verbesserung'dar because it allows very low copper cyangruppenhaltigen compounds represent particular Cyanazofarbstoffe with a Eestkupfergehält <0.1 'fo without isolation in a one-pot process.
Als zweiter wesentlicher Vorteil ergibt sich oft eine Verbesserung der Ausbeute, die vermutlich ihre Ursache in einem Aussalzeffekt, be dingt durch die hohe Konzentration an Kupfer- und Eisensalzen, hat.The second major benefit is often an improvement the yield, which is probably due to a salting-out effect due to the high concentration of copper and iron salts.
Da eine Ausfällung der cyangruppenhaltigen Verbindung bevorzugt mit polaren organischen Lösungsmitteln, wie z. B. Methanol vorgenommen wird, bleiben alle Schwermetallsalze, sowie ein eventueller Überschuß an Cyanid in der organischen Phase gelöst. Das Lösungsmittel oder auch Lösungsmittelgemisch, wie z. B. Dimethylformamid/Methanol, das im Piltrat der cyangruppenhaltigen Verbindung anfällt, kann dann leicht durch Destillation wiedergewonnen bzw. getrennt werden«, Somit ergibt sich als weiterer wesentlicher Vorteil, daß bei diesem Verfahren keine schwermetall- und cyanidhaltigen, giftigen Abwasser anfallen.Since a precipitation of the cyano group-containing compound is preferred with polar organic solvents, such as. B. methanol is made, all heavy metal salts remain, as well as any excess dissolved in cyanide in the organic phase. The solvent or solvent mixture, such as. B. dimethylformamide / methanol, that occurs in the piltrate of the compound containing cyano groups can then easily recovered or separated by distillation «, Thus Another significant advantage is that this process does not involve any toxic wastewater containing heavy metals or cyanide attack.
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In einen 2,5 1 Sulfierkolben mit Rührer, Thermometer und Rückflußkühler trägt man 500 ml Dimethylformamid, 277 g 3-Acetamido-4 (2'-bromo-4',6'-dinitrophenylazo)-N.N-diäthylanilin und 19>7 g Imidazol ein. Unter Rühren heizt man auf 70° auf, fügt 52 g Kupfer(I)-cyanid zu und erwärmt auf 105°. Nach 10 Minuten ist die Reaktion beendet. Man läßt bis auf 75° abkühlen, fügt dann 1 Ltr. Methanol zu und läßt unter Rühren weiter auf Raumtemperatur abkühlen. 105 g wasserfreies Eisen(lll)-chlorid werden nun langsam so eingetragen, daß die Temperatur nicht über 700C steigt. Das Reaktionsgemisch wird anschließend noch 12 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Man saugt ab, wäscht mit 200 ml Methanol, mit 500 ml 10-proz. Salzsäure und 4 1 Wasser. Die Ausbeute an trockenem Farbstoff beträgt 215 g (87 fo d. Th.) der Kupfergehalt 0,02 %, der Eisengehalt 0,06 %.500 ml of dimethylformamide, 277 g of 3-acetamido-4 (2'-bromo-4 ', 6'-dinitrophenylazo) -NN-diethylaniline and 19> 7 g of imidazole are placed in a 2.5 l sulphonation flask equipped with a stirrer, thermometer and reflux condenser a. The mixture is heated to 70 ° with stirring, 52 g of copper (I) cyanide are added and the mixture is heated to 105 °. The reaction has ended after 10 minutes. The mixture is allowed to cool to 75 °, 1 liter of methanol is then added and the mixture is allowed to cool further to room temperature with stirring. 105 g of anhydrous iron (III) chloride are then added slowly so that the temperature not exceeding 70 0 C increases. The reaction mixture is then stirred for a further 12 hours at room temperature. It is suctioned off, washed with 200 ml of methanol, with 500 ml of 10 percent. Hydrochloric acid and 4 liters of water. The yield of dry dye is 215 g (87 fo d. Th.) The copper content 0.02 %, the iron content 0.06%.
In einem 3 1 Sulfierkolben mit Rührer, Thermometer und Rückflußkühler werden 297 S 3-Acetamido-4-(2',6'-dibrom-4-nitrophenylazo) N.N-diäthylanilin und 40,6 g Imidazol in 700 ml Dimethylformamid angerührt. Danach streut man 105 g Kupfer(l)-cyanid ein und erwärmt in 30 Minuten auf 95°C. Unter Rühren hält man eine Stunde diese Temperatur, läßt dann auf 80° abkühlen und fällt den Farbstoff durch Zugabe von 1 Ltr. Methanol aus. Nach weiterem Abkühlen bis auf trägt man unter Rühren portionsweise 208 g Eisen(lll)-chlorid, sublimiert, ein, wobei die Temperatur bis auf 60°C steigt. Zur Homogenisierung rührt man noch 2 Stunden bei 60 - 70° nach. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird der Farbstoff abgesaugt, gut abgepreßt und mit 300 ml Methanol, dann mit 500 ml Wasser gewaschen. Nach Trocknen im Vakuum verbleiben 200 g (85 % d. Th.) Farbstoff. Der Kupfergehalt beträgt 0,1 ^, der Eisengehalt 0,08 <fo. 297 S 3-acetamido-4- (2 ', 6'-dibromo-4-nitrophenylazo) NN-diethylaniline and 40.6 g of imidazole are mixed in 700 ml of dimethylformamide in a 3 l sulphonation flask equipped with a stirrer, thermometer and reflux condenser. Then sprinkle in 105 g of copper (I) cyanide and heat to 95 ° C. in 30 minutes. This temperature is maintained for one hour with stirring, then allowed to cool to 80 ° and the dye is precipitated by adding 1 liter of methanol. After cooling down further, 208 g of iron (III) chloride, sublimed, are added in portions with stirring, the temperature rising to 60.degree. For homogenization, the mixture is stirred for a further 2 hours at 60 ° -70 °. After cooling to room temperature, the dye is filtered off with suction, pressed off well and washed with 300 ml of methanol and then with 500 ml of water. After drying in vacuo, 200 g (85% of theory) of dye remain. The copper content is 0.1 ^, the iron content 0.08 <fo.
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Bei analoger oder ähnlicher Arbeitsweise können die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe und Zwischenprodukte in guten Ausbeuten mit niedrigen Kupfer- und Eisengehalten dargestellt . werden.If the procedure is analogous or similar, the following can be used The dyes and intermediates listed in the table are shown in good yields with low copper and iron contents. will.
Bsp
Nr.E.g
No.
Konstitutionconstitution
Cu-Gehalt ±.< Cu content ±. <
Fe-Gehalt ! Fe content !
O2NO 2 N
O2 O 2
N = N-// A-NN = N - // A-N
CN HNCOCH3 CN HNCOCH 3
0,080.08
0,070.07
O2 O 2
NO2 NO 2
CN HNCOCH3 CN HNCOCH 3
0CH3 0CH 3
0,10.1
0,10.1
CNCN
/-CH2-CH2-CN ^CH2-CH-CH2 / -CH 2 -CH 2 -CN ^ CH 2 -CH-CH 2
0,020.02
0,050.05
CN HNCOCH3 CN HNCOCH 3
S00* 2 S 00 * 2
^CH2-CH-CH2 ^ CH 2 -CH-CH 2
0,10.1
0,090.09
O2NO 2 N
.CN.CN
n =
S > HNCOCH3 n =
S> HNCOCH 3
H5 H 5
C2 H4 OHC 2 H 4 OH
«0,1«0.1
Le A 15 917Le A15 917
609810/1002609810/1002
Konstitution Cu-Gehalt Constitution Cu content
Fe-Gehalt Fe content
/C2H5 / C 2 H 5
C2H5 < 0,1 C 2 H 5 <0.1
^C2H4OH^ C 2 H 4 OH
C2H4CNC 2 H 4 CN
HNCOCH3 < 0,1HNCOCH 3 <0.1
0,10.1
O2NO 2 N
SO2CH3 SO 2 CH 3
/C2H5 / C 2 H 5
HNCOCH3 0,1HNCOCH 3 0.1
CP,CP,
NCN N CN
<. 0,1<. 0.1
0,10.1
CNCN
0,10.1
0,10.1
C2H6 C 2 H 6
,CN H3C^Jy-N =, CN H 3 C ^ Jy-N =
'CN HIiCOCH2OCOCH3 'CN HIiCOCH 2 OCOCH 3
<. 0,1<. 0.1
Le A 15 917Le A15 917
809810/1002809810/1002
Nr.E.g.
No.
Gehalt i.fo Cu
Salary i.fo
Gehalt i.f Pe-
Salary if
°2W^v3~N = 1H^jJ)-N(CgH5 )2
Vn HNCO-Ch-C4H7
C2H5 / O 2
° ^ 2W v3 ~ N = 1 H ^ jJ) -N (CGH 5) 2
Vn HNCO-Ch-C 4 H 7
C 2 H 5
02N-//\\-N = N-^ A-NHCH2CHgOH
Vn HNCOCH3 CN .CH 3
0 2 N - // \\ - N = N- ^ A-NHCH 2 CHgOH
Vn HNCOCH 3
Op N-Z^A-NHCHO
\ —— /
Vn" NO 2
Op NZ ^ A-NHCHO
\ —— /
Vn "
Op N-/^\-NHCH0
Vn .CN
Op N - / ^ \ - NHCH0
Vn
Le A 15 917Le A15 917
1111
B (1 9:8 1 O / 1 ϋ Ο 2B (1 9 : 8 1 O / 1 ϋ Ο 2
Claims (12)
einem Oxydationsmittel versetzt, welches die Kupfer(l)-verbindung in eine in dem Reaktionsmedium lösliche Kupfer(II)-verbindung überführt und das organische Reaktionsprodukt auskristallisieren läßt oder ein solches, bevorzugt organisches Lösungsmittel zufügt, das zwar das organische Reaktionsprodukt, nicht jedoch die Kupfer(ll)-verbindung ausfällt.1) Process for the preparation of practically copper-free water-insoluble organic compounds, in the preparation of which copper (l) compounds are used as catalysts and / or reactants in polar organic solvents, characterized in that the caper (l) -containing reaction mixture is used
an oxidizing agent is added, which converts the copper (I) compound into a copper (II) compound which is soluble in the reaction medium and allows the organic reaction product to crystallize out or adds such a, preferably organic, solvent which, although the organic reaction product, but not the copper (ll) compound fails.
Trifluoralkyl-, Sulfon-, Acyl-, Carbonsäureester-,
Carbonamid- oder Sulfonsäureamidgruppe und vorzugsweise
für die Gruppe -N=N-K steht,B = for hydrogen or an alkyl, aryl, alkoxy, halogen, nitro, cyano, acylamino, phosphinimino, sulfonamino,
Trifluoroalkyl, sulfonic, acyl, carboxylic acid ester,
Carbonamide or sulfonic acid amide group and preferably
stands for the group -N = NK,
Priority Applications (9)
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