DE2408534C3 - Verstärkte Polyoxymethylenformmassen - Google Patents
Verstärkte PolyoxymethylenformmassenInfo
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Description
15
Es ist bekannt, Polyoxymethylene mit Glasfasern zu verstärken; durch diese Maßnahme kann die Steifigkeit
der Polyoxymethylene beträchtlich erhöht werden, wodurch ihre Einsatzmöglichkeiten erweitert werden
können.
Unbefriedigend ist aber im allgemeinen die Verbesserung
der Zugfestigkeit, die bei Polyoxymethylen durch die Glasfaserverstärkung erzielt werden kann. Es hat
demgemäß nicht an Versuchen gefehlt, die Zugfestigkeit von glasfaserverstärkten Polyoxymethylenen zu verbessern.
So ist in der GB-PS 11 78 344 ein Verfahren beschrieben, nach dem in aufwendiger Weise glasfaserverstärkte
Polyoxymethylene durch Polymerisation von Formaldehyd in Gegenwart von Glasfasern, die mit
bestimmten Haftvermittiern versehen sind, hergestellt
werden. In der US-PS 34 55 867 ist ein Verfahren beschrieben, nach dem glasfaserverstärkte Polyoxymethylene
mit guten Eigenschaften durch Einarbeiten von polyfunktionellen Isocyanaten erhalten werden. Isocyanate
sind aber wegen ihrer Giftigkeit nicht unproblematisch in der Handhabung. Neben der Verbesserung der
Zugfestigkeit ist eine Verbesserung der Schlagzähigkeit wünschenswert. Aufgabe der Erfindung war es deshalb,
ein einfaches Verfahren zur Herstellung von glasfaserverstärkten Polyoxymethylenen mit guten Zugfestigkeiten
zu finden.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß man den glasfaserverstärkten Polyoxymethylen
geringe Mengen, 0,1 bis 5,0 Gew.-%, an Alkoxymethylharnstoffen der Formel
R1OCH2-N-CO-N-CH2OR2
R-1
R4
einverleibt.
Die Reste R1 oder R2 können gleich oder verschieden
sein. Sie stellen geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen
mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen dar. R3 und R4 können Wasserstoffatome oder Alkylreste sein. Darüber
hinaus können die Reste R3 und R4 mit der benachbarten Ureidogruppe einen heterocyclischen
Ring mit vorzugsweise 5 bis 6 Ringatomen darstellen. Der Ring kann neben den beiden Stickstoffatomen der (,o
Ureidogruppierung noch ein Sauerstoffatom enthalten und kann noch durch Alkylgruppen mit bis zu 6
Kohlenstoffatomen substituiert sein. Der Rest R3 kann auch den Rest -CH2OR5 bezeichnen, wobei R5 einen
aliphatischen Rest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen <s_s bedeutet.
Verbindungen der allgemeinen Formel I sind beispielsweise:
N,N'-Dimethoxymethylharnstoff, Ν,Ν'-Diäthoxy-
methylha?nstoff,
N-Methoxymethyl-N'-methylharnstoff,
Ν,Ν-Dimethyl-N'-methoxymethylharnstoff,
Ν,Ν,Ν'-Trimethoxymethyuiarnstoff,
NJ>j'-Dimethoxymethyl-2-oxohexahydro-
pyrimidin,
N.N'-Dimethoxymethyl^-oxo-imidazolidin,
N.N'-Dimethoxymethyl^oxo-tetrahydro-
1,3,5-oxadiazin,
NJ4'-Dimethoxymethyl-2-oxo-5,5-dimethyl-
hexahydropyrimidin.
Die bevorzugte Menge an Alkoxymethylenharnstoff
beträgt 0,5 bis 2,5 Gew.-%. Die Harnstoffe können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden.
Die Glasfasern, die zur Verstärkung der Polyoxymethylene
eingesetzt werden, sind vorzugsweise alkaliarme Ε-Glasfasern mit einem Durchmesser von 5 bis 20,
vorzugsweise 8 bis 15 μηι. Ihre mittlere Länge in den
verstärkten Mischungen liegt zwischen 0,05 und 1,0 mm, vorzugsweise zwischen 0,1 und 0,50 mm. Die Glasfasern
werden gewöhnlich in Mengen von 10 bis 50%, bezogen auf das Polyoxymethalen, verwendet.
Die Glasfasern sind in bekannter Weise mit Schlichten und Haftvermittlern auf Organosilanbasis
ausgerüstet
Polyoxymethylene im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Homopolymere des Formaldehyds und
Copolymere des Formaldehyds oder des Trioxans mit cyclischen und linearen Formalen wie z. B. 1,3-Dioxolan,
Butandiolformal oder Epoxiden wie Äthylen- oder Propylenoxid.
Die Homopolymeren sollen thermisch stabile Endgruppen, wie z. B. Ester- oder Äthergruppen besitzen.
Die Copolymeren des Trioxans sollen zu mehr als 50%, vorzugsweise zu mehr als 75% Oxymethylengruppen
und mindestens etwa 0,1 % Gruppen des Comonomeren enthalten, das mindestens 2 benachbarte C-Atome in die
Kette einführt. Solche Copolymere können in bekannter Weise durch kationische Copolymerisation von Trioxan
mit geeigneten Comonomeren, wie z. B. cyclischen Äthern oder Acetalen wie Äthylenoxid, 1,3-Dioxolan,
1,3-Dioxan, 1,3-Dioxacycloheptan oder mit linearen
Oligo- oder Polyformalen oder Acetalen wie z. B. Polydioxolan, Polybutandiolformal u. ä. hergestellt werden.
Die Polymeren können die üblichen Stabilisatoren gegen Wärme und Licht oder sonstige Zuschläge, wie
z. B. Farbstoffe, enthalten.
Die Einarbeitung der Alkoxymethylolharnstoffe erfolgt zweckmäßig zusammen mit den Glasfasern und
den sonstigen Zusätzen nach bekannten Verfahren z. B. durch Mischen auf einem geeigneten Extruder. Die
Glasfasern können als Rovings oder als geschnittene Glasseide eingesetzt werden.
Auf einem Einwellenextruder werden die Polyoxymethalene
und Glasfasern von 6 mm Länge, gegebenenfalls unter Zusatz der Alkoxymethylolharnstoffe, aufgeschmolzen.
Das bei 2003C homogenisierte Gemisch wird durch eine Düse als Strang ausgepreßt und
granuliert. Aus dem Granulat werden bei 200°C Prüfkörper gespritzt und die mechanischen Werte
bestimmt.
Die Versuchsergebnisse sind in der Tabelle zusammengestellt.
Polyoxy- | Zusatz | % Gehalt | Zugfestigkeit | Biegefestigkeit | Schlagzähigkeit |
[kp/cm2] | [kp/CtT|2] | [cmkp/cm2] | |||
DIN 53 455 | DIN 53 452 | DIN 53 453 |
A A A A
0,5% Methoxymethylolharnstoff 1,0% Methoxymethylolharnstoff
1 Vo Äthylenbishydroxymethylharnstoff
30 | 904 | 1163 | 10,2 |
30 | 1307 | 1821 | 18,3 |
30 | 1509 | 1993 | 223 |
30 | 1028 | 1423 | 14,1 |
Claims (2)
1. Thermoplastische Formmassen aus Polyoxymethylen und Glasfasern, dadurch gekennzeichnet,
daß diese 0,1 bis 5,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung, an Alkoxymethylharnstoffen
enthalten.
2. Thermoplastische Formmassen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Alkoxy- ι ο
methylharnstoff Methoxymethylharnstoff eingesetzt wird.
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