DE240850C

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Publication number: DE240850C
Application number: DENDAT240850D
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Publication date: 1900-01-01

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KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

- JVr 240850 KLASSE 40 «o GRUPPE- JVr 240850 CLASS 40 «o GROUP

metallurgischen Verfahren erhält.metallurgical process.

Patentiert im Deutschen Reiche vom 4. Februar 1910 ab.Patented in the German Empire on February 4, 1910.

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Abscheiden von Kupfer und anderen Metallen in Form von Verbindungen aus solchen Flüssigkeiten, die durch sogenannte nasse Verfahren aus gerösteten oder ungerösteten Erzen, Pyritabbränden, Rückständen, Asche, Abfällen o. dgl. gewonnen werden, beispielsweise aus Flüssigkeiten, die man bei dem nassen Kupfei-prozeß oder imThe present invention relates to a method for depositing copper and other metals in the form of compounds from such liquids that pass through so-called wet processes from roasted or unroasted ores, pyrite burns, Residues, ash, waste or the like are obtained, for example from liquids, which one in the wet copper process or in the

ίο Zechenbetrieb erhält. Solche Flüssigkeiten enthalten in der Regel Eisen neben Kupfer und häufig auch Kobalt, Nickel und geringe Mengen anderer Metalle.ίο mining operations received. Such liquids usually contain iron in addition to copper and often also cobalt, nickel and small amounts Amounts of other metals.

Die Erfindung bezweckt, Kupferverbindungen zu erhalten, die im wesentlichen annähernd frei sind von Eisen und anderen Metallen, die in der Regel in derartigen Lösungen enthalten sind. Wenn man dieses Ziel erreichen will unter Verwendung eines bekannten Fällungsmittels für Kupfer, nämlich Schwefeldioxyd allein oder Alkalisulfit, so findet man, daß entweder die Menge der niedergeschlagenen Kupferverbindungen eine sehr unbedeutende ist, oder daß die niedergeschlagenen Kupferverbindungen niemals frei von den anderen Metallen sind, selbst wenn man mittels fraktionierter Fällung arbeitet.The invention aims to obtain copper compounds that are substantially approximate are free of iron and other metals that are usually found in such solutions are included. If you want to achieve this goal, use a known one Precipitant for copper, namely sulfur dioxide alone or alkali sulfite, so finds one that either the amount of copper compounds precipitated is a very insignificant one, or that those precipitated Copper compounds are never free from the other metals, even if one works by means of fractional precipitation.

"Es ist andererseits gefunden worden, daß der größere Teil des Kupfers in Form von Verbindungen derart niedergeschlagen werden kann, daß er im wesentlichen frei von anderen Metallen ist, wenn man das Sulfit eines Erdalkalis verwendet, wozu zu bemerken ist, daß Magnesiumsulfit hierin auch eingeschlossen sein soll. Selbstverständlich kann man dasselbe erreichen, wenn man Schwefeldioxyd in eine Flüssigkeit einleitet, welcher man zuvor ein Erdalkali zugesetzt hat."On the other hand, it has been found that the greater part of the copper is in the form of Compounds can be so precipitated that he is essentially free from others Metals, if the sulfite of an alkaline earth is used, for which it should be noted, that magnesium sulfite is also intended to be included herein. Of course you can the same can be achieved by introducing sulfur dioxide into a liquid, which an alkaline earth has been added beforehand.

Bei der Anwendung von Magnesiumsulfit muß dafür Sorge getragen werden, daß nicht die ganze Menge des zur Fällung des Kupfers erforderlichen Reagens zugesetzt wird, während bei der Verwendung von Calcium-, Barium- oder Strontiumsulfit weniger Sorgfalt notwendig ist.When using magnesium sulphite, care must be taken to ensure that not all of the reagent required to precipitate the copper was added becomes, while when using calcium, barium or strontium sulfite less Care is necessary.

Der neue technische Effekt ist ein außerordentlich bedeutungsvoller. In den letzten Jahren hat es sich als notwendig herausgestellt, Kupfersulfat möglichst rein von Ferroverbindungen herzustellen; es kam daher als hauptsächliche Gewinnungsmethode die Auflösung von reinem Kupfer oder von durch Röstung gewonnenem Kupfer in Schwefelsäure in Betracht.The new technical effect is an extraordinarily significant one. In the last Years ago it was found necessary to keep copper sulfate as pure as possible from ferrous compounds to manufacture; The main method of extraction therefore came to be the dissolution of pure copper or of pure copper Roasting extracted copper in sulfuric acid into consideration.

Das neue Verfahren bietet nun die Möglichkeit zur Gewinnung eines außerordentlich reinen kupferhaltigen Materials, und zwar unter Verwendung sehr billiger Ausgangsmaterialien, wobei man auch ohne Schwierigkeiten zu technisch reinem Sulfat gelangen kann.The new process now offers the possibility of obtaining an extraordinarily pure copper-containing material, using very cheap raw materials, technically pure sulfate can also be obtained without difficulty.

Es kommt aber auch noch hinzu, daß der nach dem vorliegenden Verfahren erhaltene Niederschlag, wenn man ihn der Luft aussetzt, eine Verbindung darstellt, die in hohem Maße zum Besprengen von Weinreben, Kartoffeln usw. geeignet ist, weil das darin ent-But there is also the fact that the obtained by the present process Precipitation, when exposed to air, represents a compound that in high Dimensions for sprinkling grapevines, potatoes, etc., because that

haltene Kupfer allmählich in eine lösliche Form übergeht, so daß es auf der Pflanze als keimtötendes Mittel zur Wirkung gelangen kann. Es ist daher nach dem neuen Verfahren nicht mehr notwendig, die kostspielige Darstellung von reinem Kupfersulfat vorzunehmen und aus diesem durch Fällung mit Kalk oder Soda die übliche Sprengmischung (Bordeauxmischung) herzustellen.holding copper gradually turns into a soluble form, so that it is considered to be on the plant germicidal agent can have an effect. It is therefore according to the new procedure no longer necessary to undertake the costly preparation of pure copper sulphate and produce the usual blasting mixture (Bordeaux mixture) from this by precipitation with lime or soda.

ίο Nach der Erfindung wird die Flüssigkeit, welche zweckmäßig nur einen geringen Säuregehalt aufweist, mit einem der vorher erwähnten Sulfite behandelt, zum Zweck, die Kupferverbindungen im wesentlichen frei von Eisen niederzuschlagen. Wenn man Calciumsulfit anwendet, so kann sich Calciumsulfat bilden, welches neben den Kupferverbindungen in dem Niederschlag vorhanden ist, wenn sich Sulfate in der Flüssigkeit befinden.ίο According to the invention, the liquid, which expediently only has a low acid content, with one of the aforementioned Sulphites treats, for the purpose of making the copper compounds essentially free of iron knock down. If you use calcium sulfite, calcium sulfate can form, which is present in addition to the copper compounds in the precipitate when Sulphates are in the liquid.

Was die Natur der durch Fällung erhaltenen Kupferverbindungen betrifft, so hängt diese von der Zusammensetzung der verarbeiteten Flüssigkeiten ab. Wenn Chloride, in der Regel Kochsalz, in mehr als äquivalenten Mengen, bezogen auf das vorhandene Kupfer, zugegen sind, so besteht der Niederschlag hauptsächlich aus Cuprochlorid. Wenn jedoch die Chloride in geringeren als äquivalenten Mengen vorhanden sind, so ist der Niederschlag ein Gemisch von Cuprochlorid, Cuprooxyd und Cuprocuprisulfiten. Sind keine Chloride vorhanden, so besteht der Niederschlag in der Hauptsache aus Cuprooxyd und Cuprocuprisulfiten.As for the nature of the copper compounds obtained by precipitation, depends this depends on the composition of the processed liquids. When chlorides, in usually table salt, in more than equivalent amounts, based on the copper present, are present, the precipitate consists mainly of cuprous chloride. But when the chlorides are present in less than equivalent amounts, the precipitate is a mixture of cuprochloride, cuprooxide and cuprocuprisulphites. If there are no chlorides, there is a precipitate mainly from cupro oxide and cupro cuprisulfites.

Das Sulfit kann zu der Flüssigkeit als solches zugesetzt oder aber erst in ihr gebildet werden,, beispielsweise durch Mischen einer geeigneten Base mit der Flüssigkeit und nachfolgendes Einleiten einer solchen Menge Schwefeldioxyd, daß die Base in das normale Sulfit umgewandelt werden kann; die Menge des Sulfits soll so bemessen sein, daß der größte Teil des Kupfers in Form von Verbindungen niedergeschlagen wird. Bei manchen Flüssigkeiten ist das Verhältnis der niedergeschlagenen Kupferverbindungen auf das Einheitsgewicht des Sulfits größer, wenn die Flüssigkeit mit dem Sulfit erhitzt und dann abgekühlt wird; es hat sich gezeigt, daß man in dieser Weise die besten Resultate in der Praxis erzielt; wenn man die Fällung ohne Erhitzen ausführt und den Niederschlag etwa durch Filtration entfernt, so kann man eine weitere Kupfermenge dadurch zum Ausfällen bringen, daß man das Filtrat erhitzt und dann wieder abkühlen läßt, oder aber wenn die Fällung und Filtration in der Hitze erfolgt sind, kann man durch Abkühlenlassen des FiI-trats einen weiteren Niederschlag von Kupferverbindungen erhalten.The sulfite can be added to the liquid as such or it can only be formed in it are, for example, by mixing a suitable base with the liquid and then Introducing such an amount of sulfur dioxide that the base can be converted into the normal sulfite; the amount of the sulfite should be such that most of the copper is in the form of compounds being knocked down. With some liquids, the ratio is the precipitated Copper compounds on the unit weight of the sulfite larger when the liquid heated with the sulfite and then cooled; it has been shown that in this way you will get the best results in practice; if you can do the felling without Performs heating and the precipitate is removed by filtration, for example bring another amount of copper to precipitate by heating the filtrate and then allowed to cool again, or if the precipitation and filtration takes place in the heat are, you can by cooling the FiI-trats a further precipitate of copper compounds obtain.

In jedem Falle wird der Niederschlag von der Flüssigkeit getrennt und in üblicher Weise weiterbehandelt, beispielsweise indem man ihn auf Metall verschmilzt. Da aber nach der vorliegenden Erfindung der Kupferniederschlag im wesentlichen frei von Eisen ist, so besteht eine Ausführungsform der Erfindung darin, daß man die erhaltenen Kupferverbindungen oder den größeren Teil dieser rasch in Kupfersulfat umwandeln kann durch Behandlung mit verdünnter Schwefelsäure (am besten bei höherer Temperatur) und Oxydation mit Luft, wobei man «ein Kupfersulfat erhält, das im wesentlichen frei von Eisen ist und außerdem sich billiger stellt und rascher gewonnen wird als das Kupfersulfat, welches man durch Auf lösung des reinen Metalls in Schwefelsäure erhält. Wenn der Kupferniederschlag Kupferchlorid enthält, was in der Regel der Fall ist, wenn die Flüssigkeit Chloride .enthielt, so ist es ev. notwendig, das Kupfersulfat fraktioniert aus der durch Behandlung mit Schwefelsäure erhaltenen Lösung zu kristallisieren.In each case, the precipitate is separated from the liquid and in the usual way Further treated in a manner, for example by fusing it onto metal. But then after according to the present invention, the copper deposit is essentially free of iron, Thus, one embodiment of the invention consists in that one of the copper compounds obtained or the greater part of this can rapidly be converted into copper sulphate by treatment with dilute sulfuric acid (preferably at a higher temperature) and oxidation with air, where one is called a copper sulphate obtained, which is essentially free of iron and is also cheaper and Is obtained more quickly than copper sulphate, which can be obtained by dissolving the pure metal obtained in sulfuric acid. If the copper precipitate contains copper chloride, which is in As a rule, if the liquid contained chlorides, it may be necessary to do so Copper sulfate is fractionated from the solution obtained by treatment with sulfuric acid to crystallize.

Wenn der Rest des Kupfers unabhängig von den anderen Metallen gewonnen werden soll, so behandelt man die von dem Niederschlag abgelaufene Flüssigkeit mit einem Fällungsmittel, welches das Kupfer allein niederschlägt, beispielsweise Eisenspäne oder Zinksulfid. Wenn von dem Niederschlag, der das Kupfer enthält, abfiltriert ist, so können Eisen und Kobalt mit Hilfe geeigneter Sulfide oder Sulfite, beispielsweise der Alkalien oder Erdalkalien, ausgefällt werden. Anstatt den Rest des Kupfers zuerst zu gewinnen, kann man auch die Flüssigkeit, von welcher der die Kupferverbindungen enthaltende Niederschlag abfiltriert wurde, mit einem Alkalisulfit behandeln, das man entweder als solches zusetzt oder in der Flüssigkeit entstehen läßt, worauf man nach dem Abfiltrieren des eisen- und kobalthaltigen Niederschlags das Kupfer in irgendeiner geeigneten Weise, beispielsweise mittels Eisenspänen, zum Ausfällen bringt.'When the rest of the copper can be extracted independently of the other metals is to be treated, the liquid that has run off from the precipitate is treated with a Precipitants that precipitate the copper alone, for example iron filings or Zinc sulfide. When the precipitate containing the copper has been filtered off, so can Iron and cobalt with the help of suitable sulfides or sulfites, for example the alkalis or Alkaline earths to be precipitated. Instead of mining the rest of the copper first, you can the liquid from which the precipitate containing the copper compounds was filtered off with an alkali metal sulfite treat, which is either added as such or allowed to arise in the liquid, whereupon, after filtering off the iron and cobalt-containing precipitate, the copper in any suitable manner, for example by means of iron filings, for precipitation brings. '

Wenn man jedoch den Rest des Kupfers nicht unabhängig von Eisen und Kobalt gewinnt, sondern erst nachher trennen will, so kann man diese Metalle alle zusammen niederschlagen, beispielsweise durch Hinzufügen eines Alkalisulfids oder eines Erdalkalisulfids und den Niederschlag in bekannter Weise weiterverarbeiten.However, if you don't extract the rest of the copper independently of iron and cobalt, but only wants to separate afterwards, then these metals can all be knocked down, for example by adding an alkali metal sulfide or an alkaline earth metal sulfide and the precipitate in a known manner further processing.

Wenn Eisen und Kobalt zusammen als SuI-fide niedergeschlagen werden, so kann man sie leicht dadurch trennen, daß man den Niederschlag mit verdünnten Säuren behandelt, welche das Eisensulfid auflösen, das Kobaltsulfid aber als unlöslichen Rückstand zurücklassen, der von der Lösung der Eisenverbindungen durch Filtrieren getrennt werden kann.If iron and cobalt are knocked down together as suI-fide, they can be easily separated by treating the precipitate with dilute acids, which dissolve the iron sulfide, but leave the cobalt sulfide as an insoluble residue, which can be separated from the solution of iron compounds by filtration.

Wenn in der Flüssigkeit Zink vorhanden ist, so wird es zusammen mit dem Kobalt ausgefällt, gleichgültig, auf welche Weise dieses nach der einen oder anderen der angegebenen Methoden niedergeschlagen wird; die Trennung erfolgt dann in bekannter Weise.If zinc is present in the liquid, it is precipitated together with the cobalt, no matter in which way this according to one or the other of the specified Methods being knocked down; the separation then takes place in a known manner.

Claims

Patent Claims:

_: i. Process for separating ίο copper from liquids obtained in wet metallurgical processes, characterized in that the copper is deposited in the form of a mixture of copper compounds free of iron etc. by treating the liquid with the sulphite Alkaline earths (including magnesium sulfite).

2. The method according to claim 1, consisting in that for the purposes of extraction of copper sulfate, which is essentially free of iron, the precipitate obtained according to claim 1 of Copper compounds or the greater part of them by treatment with dilute sulfuric acid and oxidation converted into copper sulfate with air.

3. The method according to claim 1, consisting in that for the purpose of separating the Copper from other metals after filtering off that obtained according to claim 1 Precipitation mixed the filtrate with a precipitant, which only the copper, but not iron and cobalt to Bringing precipitate, then removing the precipitate and treating the liquid with a sulfite or sulfide, for the purpose Separation of iron and cobalt.

4. The method according to claim 3, consisting in that after filtering off according to claim 1 obtained precipitate the filtrate either with iron filings or treated with zinc sulfide for the purpose of depositing the rest of the copper and then with an alkali sulfite to co-precipitate iron and cobaite.