DE866099C

DE866099C - Process for the electrolytic refining of nickel

Info

Publication number: DE866099C
Application number: DEF4736A
Authority: DE
Inventors: Ter Anton Martin Groennings; Bertin G Hommeren
Original assignee: Falconbridge Nikkelverk AS
Current assignee: Falconbridge Nikkelverk AS
Priority date: 1939-09-29
Filing date: 1950-10-02
Publication date: 1953-02-05
Also published as: AT173227B

Description

Verfahren zur elektrolytischen Raffination von Nickel Die Erfindung bezieht sich auf die elektrolytische Raffination von Nickel und insbesondere auf die Reinigung von Nickelelektrolyten, und sie bezweckt gewisse Verbesserungen des Verfahrens zur Reinigung von -Nickelelektrolyten, die bei der elektrolytischen Raffination von Nickel benutzt «-erden.Process for the electrolytic refining of nickel The invention refers to the electrolytic refining of nickel and in particular to the purification of nickel electrolytes, and it aims at certain improvements in the Process for purifying nickel electrolytes during electrolytic refining used by nickel "earths.

w Bei der elektrolytischen Raffination von Nickel, d. h. bei der Herstellung von Feinnickel in Form von Nickelkathoden, wie sie jetzt beispielsweise nach dem Hybinette-Verfahren durchgeführt wird, verbleibt beim Schmelzen eine schädliche Menge Eisen in dem Nickel und gelangt dann in die Elektrolyse. Unreines Nickel wird als Anoden benutzt. Während der Elektrolyse gehen dann die Anoden in Lösung, und die meisten ihrer Verunreinigungen. wie Eisen, Blei, Arsen und Kupfer, gelangen somit in den Elektrolyt, der gewöhnlich aus einer wäßrigen Lösung von Nickelsulfat besteht. Der so verunreinigte Elektrolyt wird einer Reinigung unterworfen, ehe er für die elektrolytische Abscheidung von Nickel benutzt wird. Obgleich praktisch alle Verunreinigungen, durch die bisher angewendeten Verfahren aus dem Elektrolyt entfernt werden können, bleiben doch von einigen dieser Verunreinigungen so große Spuren zurück, daß durch sie für gewisse Sonderzwecke die Qualität der erhaltenen Kathoden und die aus ihnen hergestellten Produkte schädlich beeinflußt werden können. Es besteht daher ein Bedürfnis an Nickel noch größerer Reinheit.w In the electrolytic refining of nickel, i. H. in the preparation of of fine nickel in the form of nickel cathodes, as now, for example, after the Hybinette process is carried out, a harmful one remains when melting Amount of iron in the nickel and then goes into electrolysis. Impure nickel will used as anodes. During the electrolysis, the anodes go into solution, and most of their impurities. like iron, lead, arsenic and copper thus in the electrolyte, which usually consists of an aqueous solution of nickel sulfate consists. The electrolyte so contaminated is subjected to purification before it used for the electrodeposition of nickel. Albeit practical all impurities from the electrolyte due to the processes used so far However, some of these impurities remain so large Traces back that by using them for certain special purposes the quality of the received Cathodes and the products made from them can be adversely affected. There is therefore a need for nickel of even greater purity.

Um die Kathoden eisenfrei zu erhalten, ist es erforderlich, das Eisen aus den Elektrolyten zu entfernen. Ein bekanntes Verfahren hierfür besteht darin, in den Elektrolyt Luft einzublasen, um das Eisen zu oxydieren und es als Ferrihydroxyd auszufällen. Mit der Bildung des Ferrihydroxyds wird jedoch Säure in Freiheit gesetzt. Da die Azidität des Elektrolyts zunimmt, wird ein Punkt erreicht, an welchem das Ferrihydroxyd sich in dem Elektrolyt aufzulösen beginnt oder an dem kein Ferrihydroxyd mehr gebildet wird. Um das Auflösen des Ferrihydroxyds zu vermeiden und die Bildung weiterer Mengen Ferrihydroxyds zu ermöglichen, ist es üblich, dem Elektrolyt ein Neutralisierungsmittel wie Nickelcarbonat zuzusetzen, um die frei gewordene Säure zu neutralisieren.In order to keep the cathodes iron-free, it is necessary to use the iron to remove from the electrolyte. A well-known technique for doing this is to to blow air into the electrolyte to oxidize the iron and convert it into ferric hydroxide to fail. With the formation of the ferric hydroxide however acid set in freedom. As the acidity of the electrolyte increases, a point is reached when at which the ferric hydroxide begins to dissolve in the electrolyte or at the no more ferric hydroxide is formed. To avoid dissolving the ferric hydroxide and to allow the formation of further amounts of ferric hydroxide, it is customary to the Add a neutralizing agent such as nickel carbonate to the electrolyte to neutralize the acid that has become.

Der Zusatz von Neutralisierungsmitteln wie Nickelcarbonat zum Elektrolyt ist jedoch kostspielig, zumal ein Überschuß angewendet werden muß. Je niedriger die Temperatur des Elektrolyts ist, um so länger dauert es aber; um die überschüssige Säure zu neutralisieren. Gewisse Mengen des überschüssigen Nickelcarbonats mischen sich zwangsläufig auch mit dem Ferrihydroxyd und werden mit diesem entfernt. Das. Verfahren wird außerdem kompliziert, wenn außer dem Nickelelektrolyt keine geeignete Quelle -für Nickel wie° Nickelsulfat zur Verfügung steht, aus dem das Nikelcarbonat herzustellen ist. Wenn aber der Nickelelektrolyt die Nickelquelle für die Herstellung des Nickelcarbonats ist, so kann der Nickelgehalt des Elektrolyts so weit verringert werden, daß die Qualität des auf den Kathoden abgeschiedenen Nickels nachteilig beeinflußt wird. Durch Verwendung von Neutralisierungsmitteln werden zwangsläufig auch fremde lösliche Salze in den Elektrolyt eingeführt, die nach gewisser Zeit infolge zu hoher Konzentration dieser Salze gewisse Schwierigkeiten verursachen können.The addition of neutralizing agents such as nickel carbonate to the electrolyte however, it is costly since an excess must be used. The lower the temperature of the electrolyte, the longer it takes; to the excess Neutralize acid. Mix certain amounts of the excess nickel carbonate inevitably also with the ferric hydroxide and are removed with this. That. In addition, the process becomes complicated if there is no suitable electrolyte other than the nickel electrolyte Source -for nickel such as ° nickel sulfate is available, from which the nickel carbonate is to be established. But if the nickel electrolyte is the source of nickel for manufacture of nickel carbonate, the nickel content of the electrolyte can be reduced so much that the quality of the nickel deposited on the cathodes is disadvantageous being affected. Using neutralizing agents will inevitably foreign soluble salts also introduced into the electrolyte, which after a certain period of time cause certain difficulties as a result of too high a concentration of these salts can.

Es wurde nun gefunden, daß diese Nachteile behoben werden können. Der von den elektrolytischen Zellen kommende unreine Elektrolyt wird so behandelt, däß er nur eine kleine Menge Eisen enthält, so daß, wenn er mit Luft behandelt wird, praktisch das ganze schädliche Eisen oxydiert und zu Ferrihydroxyd umgewandelt wird, ehe so viel Säure in Freiheit gesetzt wird; daß das bisher benutzte Neutralisieren erforderlich wird. Der Elektrolyt enthält also mit anderen Worten, ehe er mit Luft behandelt wird, praktisch nicht mehr 'Eisen in Lösung, als lediglich durch die Luftbehandlung ausgefällt werden kann. Auf diese Weise fällt das Erfordernis des Zusatzes von Neutralisierungsmitteln zum Elektrolyt weg, und der Elektrolyt wird daher nicht durch das Vorhandensein von zu großen Mengen fremder löslicher Salze verunreinigt.It has now been found that these disadvantages can be remedied. The impure electrolyte coming from the electrolytic cells is treated in such a way that that it contains only a small amount of iron, so that when treated with air, practically all of the harmful iron is oxidized and converted to ferric hydroxide, before so much acid is set free; that the neutralization used so far is required. In other words, the electrolyte contains before it does with air is treated, practically no more 'iron in solution, than merely by air treatment can be precipitated. This eliminates the need to add neutralizing agents to the electrolyte gone, and the electrolyte is therefore not due to the presence contaminated by excessive amounts of foreign soluble salts.

Es ist in der Technik auch bekannt, daß das durch die Luftbehandlung erhaltene F errihydroxyd als Reinigungsmittel wirkt, da die weiteren Verunreinigungen in dem Elektrolyt, wie Blei, Arsen und Kupfer, auf dem Ferrihydroxydniederschlag adsorbiert und aus dem Elektrolyt gleichzeitig mit dem Entfernen des Ferrihydroxyds, das gewöhnlich durch Filtrieren erfolgt, mit abgeschieden werden. Der auf diese Weise gereinigte Nickelelektrolyt enthält jedoch noch immer kleine Mengen zurückgebliebenes Blei, Arsen und Kupfer.It is also known in the art to do this by air treatment F errihydroxyd obtained acts as a cleaning agent, as the other impurities in the electrolyte, such as lead, arsenic, and copper, on the ferric hydroxide precipitate adsorbed and removed from the electrolyte at the same time as the ferric hydroxide is removed, which is usually done by filtration, are also deposited. The one on this However, well-cleaned nickel electrolyte still contains small amounts of what remains Lead, arsenic and copper.

Das Ziel der vorliegenden Erfindung besteht darin, von diesen restlichen Verunreinigungen noch eine wesentliche Menge zu entfernen. Zu diesem Zweck wird der gereinigte Elektrolyt der zusätzlichen Reinigungswirkung von zugesetztem Ferrihydroxyd unterworfen, das außerhalb des Elektrolyts durch Fällung auf nassem Weg für sich hergestellt wird, und das aus der Fällung stammende noch nasse Ferrihydroxyd wird dem Elektrolyt in einer so ausreichenden Menge zugesetzt, daß auf ihm eine wesentliche Menge der restlichen Verunreinigung adsorbiert wird. Die Azidität des von der vorausgehenden Reinigung mit Luft kommenden Elektrolyts reicht hierbei nicht aus, das zugesetzte Ferrihydroxyd aufzulösen. Das zugesetzte Ferrihydroxyd und die von ihm adsorbierten restlichen Verunreinigungen werden von dein Elektrolyt getrennt, und der so gereinigte Elektrolyt wird dann der Elektrolyse zwecks Herstellung reiner Nickelkathoden unterworfen.The aim of the present invention is to remainder of these Still remove a substantial amount of impurities. To this end, will the cleaned electrolyte the additional cleaning effect of added ferric hydroxide subjected to the outside of the electrolyte by precipitation on the wet path for itself is produced, and the ferric hydroxide from the precipitation is still wet added to the electrolyte in an amount sufficient to have a substantial Amount of the remaining impurity is adsorbed. The acidity of that of the previous one Cleaning with air coming electrolyte is not sufficient here, the added Dissolve ferric hydroxide. The ferric hydroxide added and those adsorbed by it remaining impurities are separated from your electrolyte, and the so cleaned Electrolyte is then subjected to electrolysis to produce pure nickel cathodes.

In dem Elektrolyt werden unreine Nickelanoden in gleichem Ausmaß gelöst, wie die praktisch reinen Nickelkathoden hergestellt werden, und der erhaltene unreine Elektrolyt, der die kleinen Mengen Eisen enthält, wird den genannten Verfahrensstufen unterworfen. Obgleich Ferrihydroxyd in den Elektrolyt eingeführt wird, befindet es sich doch in einer Form, durch die der Elektrolyt nicht schädlich beeinflußt wird; da der pH-Wert des Elektrolyts ein solcher ist, daß das zugesetzte Ferrihydroxyd nicht in Lösung geht. Der zugesetzte Ferrihydroxydniederschlag wirkt somit im wesentlichen als ein inertes festes Reinigungsmittel, durch das eine wesentliche Menge der zurückgebliebenen metallischenVerunreinigungen,wieBlei,Arsen und Kupfer, aus dem Elektrolyt entfernt werden, indem sie auf dem zugesetzten Ferrihydroxydnieder:schlag adsorbiert und aus: dem Elektrolyt zusammen mit dem Ferrihydroxydniederschlag entfernt werden.Impure nickel anodes are dissolved in the electrolyte to the same extent as how the practically pure nickel cathodes are made, and the impure one obtained Electrolyte, which contains the small amounts of iron, is called the process stages subject. Although ferric hydroxide is introduced into the electrolyte, it is located it is in a form that does not harm the electrolyte will; since the pH of the electrolyte is such that the added ferric hydroxide does not go into solution. The added ferric hydroxide precipitate is therefore essentially effective as an inert solid detergent that removes a substantial amount of the residue metallic impurities such as lead, arsenic and copper are removed from the electrolyte be adsorbed and hit on the added Ferrihydroxyddieder: blow from: the electrolyte can be removed together with the ferric hydroxide precipitate.

Wie bereits angegeben, wird der von der Elektrolysenzelle oder den Elektrolysenzellen kommende Elektrolyt so eingestellt, daß er nur eine kleine Menge Eisen in Lösung enthält, so daß; wenn der Elektrolyt der Behandlung mit Luft unterworfen wird, praktisch das gesamte Eisen in Ferrihydroxyd umgewandelt wird; das dann aus; den Elektrolyten als Niederschlag entfernt wird. Mit anderen Worten wird der Elektrolyt so angesetzt, daß er nicht mehr Eisen in Lösung enthält, als lediglich durch die Behandlung mit Luft entfernt werden kann, so daß das Erfordernis der Verwendung von Neutralisierungsmitteln, wie Nickelcarbonat, um die durch Hydrolyse des Eisens während der Luftbehandlung gebildete überschüssige Säure zu neutralisieren, hinfällig wird. Dieses erwünschte Resultat wird dadurch möglich, indem bei der Elektrolyse Nickelanoden benutzt werden, die ihrerseits nur eine kleine Menge Eisen enthalten, so daß, wenn die Anoden in Lösung gehen, keine größeren Mengen Eisen in den Elektrolyt gelangen, d. h. praktisch nicht mehr als lediglich durch die Luftbehandlung ausgefällt werden kann.As already stated, the from the electrolysis cell or the Electrolyte incoming electrolyte is adjusted so that it only contains a small amount Contains iron in solution, so that; when the electrolyte is subjected to air treatment practically all of the iron is converted to ferric hydroxide; that out then; the electrolyte is removed as a precipitate. In other words it becomes the electrolyte so set that it does not contain more iron in solution than merely by the Treatment with air can be removed, so that the requirement of use from neutralizing agents, such as nickel carbonate, to those produced by hydrolysis of iron to neutralize excess acid formed during the air treatment is not necessary will. This desired result is made possible by using the electrolysis Nickel anodes are used, which in turn contain only a small amount of iron, so that when the anodes go into solution there is no significant amount of iron in the electrolyte get, d. H. practically no more than just precipitated by the air treatment can be.

Zu- diesem Zweck werden bei der Herstellung der Nickelanoden besondere Maßnahmen angewendet. Zwecks Herstellung der Nickelanoden wird Nickel-Kupfer-Stein zerkleinert, geröstet, ausgelaugt und einem Schmelzverfahren unterworfen. Die Hauptmetalle Nickel, Kupfer und Eisen sind im Stein sowohl in metallischer als auch sulfidischer Form vorhanden. Der zerkleinerte Stein wird in Gegenwart von Luft geröstet, um die Hauptmenge des Schwefels zu oxydieren, so daß die metallischen und sulfidischen Formen des Nickels, Kupfers und Eisens in die Oxyde dieser Metalle umgewandelt werden. Eine kleine Menge der Sulfide bleibt jedoch zurück. Das geröstete Material wird gewöhnlich mit verdünnter Schwefelsäure ausgelaugt, um die Hauptmengen des Kupfers als Kupfersulfat zu extrahieren. Die Arbeitsbedingungen sind dabei so, daß durch das Auslaugen im allgemeinen r20/0 Kupfer im Rückstand oder im ausgelaugten Stein verbleiben. Der ausgelaugte Stein kann dann in irgendeinem geeigneten Ofen geschmolzen werden.For this purpose special ones are used in the manufacture of the nickel anodes Measures applied. For the production of the nickel anodes, nickel-copper stone is used crushed, roasted, leached and subjected to a melting process. The main metals Nickel, copper and iron are both metallic and sulphidic in stone Form present. The crushed stone is roasted in the presence of air to keep the The bulk of the sulfur is to be oxidized, so that the metallic and sulfidic ones Forms of nickel, copper and iron are converted into the oxides of these metals. However, a small amount of the sulfides remains. The roasted material will usually leached with dilute sulfuric acid to make up the bulk of the copper than extract copper sulfate. The working conditions are such that through leaching generally r20 / 0 copper in the residue or in the leached stone remain. The leached stone can then be melted in any suitable furnace will.

Beispielsweise wird nach der gegenwärtigen Ausführungsform der Erfindung der ausgelaugte Stein in einem elektrischen Ofen geschmolzen, wobei Kohle, beispielsweise in Form von Anthrazitklein, als Reduktionsmittel benutzt und eine kleine Menge eines Flußmittels, wie Sand oder Kalk, der Kohle und dem ausgelaugten Stein zugesetzt wird. Die Kohle neigt zu einer ;selektiven Reduktion in folgender Reihenfolge: Kupfer, Nickel (und Kobalt) und Eisen. Es wird daher genügend Kohle benutzt, nicht nur, um das Kupfer und Nickel zu reduzieren, sondern auch eine wesentliche Menge des Eisens. Eine gewisse Menge des Eisens, geht in die Schlacke, so daß mit dem Entfernen der Schlacke eine gewisse Menge des Eisens entfernt wird. Das geschmolzene Anodenmetall, das das Nickel und das restliche. Kupfer sowie auch kleine Mengen Eisen und andere metallische Verunreinigungen enthält, wird dann zu unreinen Nickelanoden verschmolzen.For example, according to the present embodiment of the invention the leached stone is melted in an electric furnace, using coal, for example in the form of anthracite small, used as a reducing agent and a small amount of one Flux, such as sand or lime, added to the coal and the leached stone will. The coal tends to; selective reduction in the following order: copper, Nickel (and cobalt) and iron. Sufficient coal is therefore used, not only to reduce the copper and nickel, but also a substantial amount of the Iron. A certain amount of the iron goes into the slag, so with the removal a certain amount of iron is removed from the slag. The molten anode metal, that the nickel and the rest. Copper as well as small amounts of iron and others Contains metallic impurities, is then fused to form impure nickel anodes.

Während der Elektrolyse wird in jeder Elektrolvsenzelle eine Anzahl der unreinen Nickelanoden benutzt, so daß sie allmählich in gleicher Weise in dem Elektrolyt in Lösung gehen, wie das gewünschte Nickel als Nickelkathoden abgeschieden wird. Die Anoden enthalten vorzugsweise nicht mehr als etwa 0,3 bis 0,4% Eisen, und dies ist die Menge, die leicht lediglich durch Behandlung mit Luft entfernt werden kann.During electrolysis, there is a number in each electrolv cell of impure nickel anodes are used, so that they gradually become in the same way in the Electrolyte go into solution, like the desired nickel deposited as nickel cathodes will. The anodes preferably contain no more than about 0.3 to 0.4% iron, and this is the amount that is easily removed by merely treating with air can be.

Beim Schmelzen des ausgelaugten Steines muß daher angestrebt werden, Anodennickel zu erhalten, das nicht mehr als etwa 0,3 bis 0,4% Eisen enthält. Es kommt jedoch manchmal vor, daß einige der Nickelanoden eine etwas größere Menge Eisen enthalten, wie beispielsweise o,60/0 Eisen. Andererseits kommt es in anderen Fällen vor, daß durch den Schmelzvorgang Nickelanoden erhalten werden, die weniger Eisen, beispielsweise nur 0,2%, enthalten. Während die ausschließliche Verwendung von Anoden mit dem höheren Eisengehalt nachteilig sein würde, wird ein Elektrolyt mit dem besten Eisengehalt erhalten, indem gleichzeitig Anoden mit dem höheren und .solche mit dem niedrigeren Eisengehalt benutzt werden. Es wird also mit anderen Worten eine Nickelanode mit 0,6°/o Eisen gleichzeitig mit einer Nickelanode mit 0,2% Eisen benutzt. Auf diese Weise wird der mittlere Eisengehalt der Nickelanoden unter etwa o,5 % gehalten. Es werden also Nickelanoden benutzt, deren Eisengehalt zusammen praktisch nicht mehr beträgt, als er lediglich durch Behandlung mit Luft abgeschieden werden kann, wenn die Anoden in dem-Elektrolyt gelöst werden. Die Herstellung des, Nickelanodenmetalls wird also mit anderen Worten so geführt, daß nur eine bestimmte Menge Eisen anwesend ist. Diese bestimmte Menge richtet sich nach der Menge Eisen, die lediglich durch die Behandlung des von der elektrolytischen Zelle kommenden Elektrolyts mit Luft beseitigt werden kann.When melting the leached stone, the aim must therefore be Obtain anode nickel containing no more than about 0.3-0.4% iron. It however, it sometimes happens that some of the nickel anodes have a slightly larger amount Contain iron, such as, for example, 0.60 / 0 iron. On the other hand, it happens in others There are cases in which nickel anodes are obtained by the melting process, which are less Iron, for example only 0.2%, contain. While the exclusive use of anodes with the higher iron content would be disadvantageous, an electrolyte becomes with the best iron content obtained by simultaneously using anodes with the higher and . those with the lower iron content are used. So it will be with others Words a nickel anode with 0.6% iron at the same time as a nickel anode with 0.2% iron used. In this way, the mean iron content of the nickel anodes kept below about 0.5%. So nickel anodes are used, their iron content together is practically no more than what is obtained through treatment with air can be deposited when the anodes are dissolved in the electrolyte. The production des, nickel anode metal is so led in other words that only a certain Amount of iron is present. This specific amount is based on the amount of iron which is only due to the treatment of the coming from the electrolytic cell Electrolytes can be removed with air.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird dem Nickelelektrolyt frisch hergestelltes, feuchtes und nicht getrocknetes Ferrihydroxyd zugesetzt und miteinander in Einwirkung gehalten, bis ein Adsorptionsgleichgewicht eingetreten ist und die maximale Menge der Verunreinigungen durch das Ferrihydroxyd adsorbiert wird. Das Ferrihydroxyd kann in irgendeiner geeigneten Stufe der Behandlung des Elektrolyts zugesetzt werden.According to a preferred embodiment of the invention, the nickel electrolyte Freshly prepared, moist and undried ferric hydroxide added and held together in action until an adsorption equilibrium has occurred and the maximum amount of impurities is adsorbed by the ferric hydroxide will. The ferric hydroxide can be in any suitable stage of the treatment of the Electrolytes can be added.

Zweckmäßig wird das Ferrihydroxyd einem Nickelelektrolyt zugesetzt, der bereits in üblicher Weise gereinigt worden ist, um praktisch alle in Frage stehenden. Verunreinigungen zu entfernen. Es wird also mit anderen Worten ein Nickelelektrolyt, der nur kleine Mengen der schädlichen Verunreinigungen enthält, der Behandlung mit Ferrihydroxyd unterworfen, um eine weitere Menge der zurückgebliebenen Verunreinigungen zu entfernen. Die Vorreindgung kann beispielsweise nach der amerikanischen Patentschrift r 986 967 durchgeführt werden, nach welcher der Elektrolyt zwecks Neutralisation und der Fällung von Kupfer der Wirkung von fein zerkleinertem, stark reaktionsfähigem metallischem Nickel unterworfen wird, das vorzugsweise durch Gasreduktion bei einer nur etwas über der zur Reduktion erforderlichen Temperatur erhalten worden ist. Das Nickel wird in einer solchen Menge und mit einem Reaktionsvermögen benutzt, daß das Kupfer und die Hauptmenge des vorhandenen Arsens ausfällt und der Elektrolyt neutralisiert wird, ohne daß ein Zusatz irgendeines anderen Neutralisiermittels erforderlich ist, d. h. der Elektrolyt wird nur leicht sauer. Das Gemisch wird dann filtriert, um die erhaltenen Feststoffe von dem Filtrat zu trennen. Der Filterschlamm oder der Filterkuchen wird dann in geeigneter Weise verarbeitet, um die in ihm enthaltenen Metalle zu gewinnen.The ferric hydroxide is expediently added to a nickel electrolyte, which has already been cleaned in the usual way to practically all of the issues in question. To remove impurities. In other words, it becomes a nickel electrolyte, which contains only small amounts of the harmful impurities treated with Ferric hydroxide subjected to a further amount of the remaining impurities to remove. The pre-cleaning can, for example, according to the American patent r 986 967, after which the electrolyte for the purpose of neutralization and the precipitation of copper the effect of finely ground, highly reactive metallic nickel is subjected, preferably by gas reduction at a only slightly above the temperature required for reduction has been obtained. The nickel is used in such an amount and with a reactivity, that the copper and most of the arsenic present precipitates and the electrolyte is neutralized without the addition of any other neutralizing agent is required, d. H. the electrolyte only becomes slightly acidic. The mixture is then filtered to separate the resulting solids from the filtrate. The filter sludge or the filter cake is then processed in a suitable manner to remove those contained in it Mining metals.

Das teilweise neutralisierte, als Elektrolyt dienende Filtrat wird dann mit Luft behandelt oder einer anderen Behandlung unterworfen, um praktisch das ganze schädliche Eisen durch Oxydation und Hydrolyse auszufällen, wobei gleichzeitig auch wesentliche Mengen von weiteren Verunreinigungen, wie Blei, Arsen und Kupfer, mitausgefällt werden. Hierauf wird der Elektrolyt von neuem filtriert. Der Elektrolyt enthält, ehe er mit Luft behandelt wird, praktisch nicht mehr Eisen in Lösung, als lediglich durch die Luftbehandlung ausgefällt werden kann, und die Azidität des Elektrolyts reicht nicht aus, das .so-gebildete Ferrihydroxyd zu lösen. Der erhaltene Filterkuchen wird zweckmäßig mit Säure behandelt, um aus diesem das Nickel herauszulösen. Diese Lösung wird dem Nickelelektrolyt an irgendeiner geeigneten Stelle des Verfahrens wieder zugeführt.The partially neutralized filtrate serving as an electrolyte becomes then treated with air or other treatment to be practical to precipitate all the harmful iron by oxidation and hydrolysis, at the same time also significant amounts of other impurities such as lead, arsenic and copper, are also precipitated. The electrolyte is then filtered again. The electrolyte contains practically no more iron in solution than only can be precipitated by the air treatment, and the acidity of the electrolyte is not sufficient to dissolve the so-formed ferric hydroxide. The filter cake obtained is expediently treated with acid in order to dissolve the nickel therefrom. These Solution is added to the nickel electrolyte at any suitable point in the process fed back.

Dem so gereinigten Elektrolyt wird dann frisch hergestelltes Ferrihydroxyd oder wenigstens: von seiner Fällung nach nasses herrihydroxyd zugesetzt; und beide werden miteinander in innigem Kontakt gehalten, bis das Adsorptionsgleichgewicht eingetreten ist, wodurch eine wesentliche Menge der zurückgebliebenen unerwünschten Verunreinigungen, wie Blei, Arsen und Kupfer, auf dem Ferrihydroxyd adsorbiert werden. An dieser Stelle muß der Elektrolyt neutral sein oder darf nur sehr wenig sauer sein, damit das Ferrihydroxyd nicht gelöst wird.Freshly made ferric hydroxide is then added to the electrolyte purified in this way or at least: added from its precipitation after wet herric hydroxide; and both are kept in intimate contact with each other until the adsorption equilibrium has occurred, creating a substantial amount of the unwanted left behind Impurities such as lead, arsenic and copper are adsorbed on the ferric hydroxide. At this point the electrolyte must be neutral or only slightly acidic so that the ferric hydroxide is not dissolved.

Der Elektrolyt wird dann filtriert oder einer anderen Behandlung unterworfen, um den Niederschlag mit den an ihm haftenden Verunreinigungen abzuscheiden. Hierauf wird das Filtrat der Elektrolyse unterworfen, um in der üblichen Weise Nickelkathoden herzustellen.The electrolyte is then filtered or subjected to some other treatment, to separate the precipitate with the impurities adhering to it. On that the filtrate is subjected to electrolysis to produce nickel cathodes in the usual way to manufacture.

Die schematische Zeichnung veranschaulicht eine zweckmäßige Arbeitsweise zur Durchführung der Erfindung, und sie veranschaulicht insbesondere, in welcher Weise die verschiedenen Stufen des Verfahrens zweckmäßig miteinander verbunden werden können. Aus der Zeichnung und der folgenden Beschreibung geht hervor, daß: gewisse Stufen des Verfahrens auch im Kreisprozeß durchgeführt werden können, was für die technische Anwendung sehr vorteilhaft ist.The schematic drawing illustrates an expedient mode of operation for carrying out the invention, and it particularly illustrates in which Way, the various stages of the process can be conveniently combined with one another can. From the drawing and the following description it can be seen that: certain Stages of the process can also be carried out in a circular process, whatever for the technical application is very advantageous.

Es ist zweckmäßig; die' Reinigung mit Ferrihydroxyd in mehreren Stufen durchzuführen. Wie bereits oben bemerkt, besteht die übliche Praxis darin, den Nickelelektrolyt r. einer Zementierung zu unterwerfen, um das Kupfer zu entfernen und den Elektrolyt zu nehtralisierenr, wobei gleichzeitig auch die Hauptmerge des Arsens entfernt wird, 2. den Elektrolyt mit Luft zu behandeln oder einer anderen Behandlung zu unterwerfen, um das Eisen auszufällen, und 3. zu filtrieren, um das Eisen zu entfernen, worauf das. gereinigte Filtrat nach den Elektrolysequellen geschickt wird.It's convenient; cleaning with ferric hydroxide in several stages perform. As noted above, common practice is to use the nickel electrolyte r. Cementation to remove the copper and the electrolyte to be neutralized, whereby the main merge of arsenic is removed at the same time, 2. treat the electrolyte with air or subject it to another treatment, to precipitate the iron, and 3. to filter to remove the iron, whereupon the purified filtrate is sent to the electrolyte sources.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wird die bisherige Eisenfällung in zwei Stufen unterteilt, wie es aus der folgenden Beschreibung hervorgeht.The previous iron precipitation is carried out according to the process according to the invention divided into two stages, as can be seen from the following description.

Wie die Zeichnung veranschaulicht, wird der unreine Nickelelektrolyt, der von den.. Nickelabscheidungsbehältern (elektrolytischen Zellen) kommt und durch Auflösen von unreinen Anoden hergestellt worden ist, nach den Zementierbehältern geleitet, in denen er, wie oben bereits bemerkt, der Kupferfäll-und Neutralisierwirkung von hochreaktionsfähigem, fein zerkleinertem und durch Gas reduziertem Nickelpulver unterworfen wird: Das Gemisch wird dann zum Filtrieren nach einer Filterpresse geschickt. Der erhaltene Filterkuchen aus Zementkupfer wird nach einer Röstvorrichtung gebracht und zwecks Gewinnung des Kupfers weiterverarbeitet.As the drawing illustrates, the impure nickel electrolyte, that comes and through the .. nickel deposition vessels (electrolytic cells) Dissolving impure anodes has been made, according to the cementing tanks in which, as already noted above, the copper precipitating and neutralizing effect of highly reactive, finely crushed and gas-reduced nickel powder is subjected: The mixture is then sent to filter on a filter press. The cement copper filter cake obtained is brought to a roasting device and processed further for the purpose of extracting the copper.

Das Filtrat des Nickelelektrolyts wird nach den Eisenfällbehältern geschickt, in denen es mit Luft behandelt wird. Durch diese Oxydation mit Luft wird nahezu das ganze in dem Elektrolyt vorhandene Eisen durch Hydrolyse als Ferrihydroxyd gefällt, und auf ihm werden auch einige weitere Verunreinigungen, wie Blei, Arsen und Kupfer, ädsorbiert. Mit der Hydrolysierung des dreiwertigen Eisens geht ein Freiwerden von Säure einher, wodurch der pH-Wert verkleinert wird.The filtrate of the nickel electrolyte is after the iron precipitation containers sent, in which it is treated with air. This oxidation with air becomes almost all of the iron present in the electrolyte as ferric hydroxide by hydrolysis as well as some other impurities, such as lead, arsenic and copper, adsorbed. With the hydrolysis of the trivalent iron goes into Acid release, which lowers the pH value.

Das erhaltene Gemisch wird wieder durch eine Filterpresse geschickt. Der Filterkuchen, der das Eisen und die adsorbierten Verunreinigungen enthält, wird nach den Nickelexträktionsbehältern verbracht" in denen er mit Schwefelsäure oder angesäuertem Nickelelektrolyt behandelt wird, um praktisch das ganze vorhandene Nickel als Nickelsulfat zu extrahieren, während das die adsorbierten Verunreinigungen enthaltende Ferrihydroxyd ungelöst zurückbleibt. Dieses Gemisch wird filtriert. Der Filterkuchen aus dem Ferrihydroxyd und den adsorbierten Verunreinigungen wird verworfen, während die so gewonnene Nickelsulfatlösung dem unreinen Nickelelektrolyt zugesetzt wird, der von den Nickelabscheidebehältern nach den Zementierbehältern geht.The mixture obtained is passed through a filter press again. The filter cake, which contains the iron and the adsorbed impurities, will after the nickel extraction containers "in which he was with sulfuric acid or Acidified nickel electrolyte is treated to practically all of the existing Extract nickel as nickel sulfate, while that removes the adsorbed impurities containing ferric hydroxide remains undissolved. This mixture is filtered. The filter cake from the ferric hydroxide and the adsorbed impurities becomes discarded, while the nickel sulfate solution obtained in this way is added to the impure nickel electrolyte is added from the nickel deposition tanks to the cementing tanks goes.

Der so erhaltene filtrierte Elektrolyt wird nach Adsorptionsbehältern geschickt, in denen er ein zweites: Mal mit Luft behandelt wird. Durch die wiederholte Behandlung mit Luft werden gewisse Mengen des zurückgebliebenen und in dem Elektrolyt gelösten Eisens oxydiert und gefällt. Zu diesem Zeitpunkt wird frisch hergestelltes Ferrihydroxyd der Lösung zugesetzt. Das zugesetzte und das in der Lösung gebildete Ferrihydroxyd werden mit dem Elektrolyt beispielsweise etwa 2 Stunden in innigem Kontakt gehalten, bis eine wesentliche Menge der zurückgebliebenen Verunreinigungen, wie Blei, Arsen und Kupfer, auf den beiden Formen des Ferrihydroxyds adsorbiert worden sind.The filtered electrolyte thus obtained is after adsorption tanks in which he is treated a second time with air. Through the repeated Treatment with air will remove certain amounts of the remaining and in the electrolyte dissolved iron is oxidized and precipitated. At this point, freshly made Ferric hydroxide added to the solution. The added and that formed in the solution Ferrihydroxyd are intimately with the electrolyte for about 2 hours, for example Kept in contact until a substantial amount of the remaining contaminants, like lead, arsenic, and copper, adsorbed on the two forms of ferric hydroxide have been.

Dieses Gemisch wird dann durch eine Filterpresse geschickt und filtriert. Der Filterkuchen wird nach einem Aufschlämmbehälter gebracht, in dem er im Nickelelektrolyt suspendiert wird, der aus einem Teil des Filtrats des Nickelelektrolyts besteht, das aus der unmittelbar auf die Zementierung folgenden Filtration erhalten wird. Die erhaltene Suspension aus Nickelelektrolyt und teilweise verbrauchtem Ferrihydroxyd wird nach dem Eisenfällbehälter geschickt und dem anderen Teil des Nickelelektrolytfiltrats zugesetzt, das aus der unmittelbar auf die Zementierung folgenden Filtration erhalten wird. Auf diese Weise kommt der Schlamm des frisch hergestellten Ferrihydroxyds erneut mit dem Hydroxyd zur Wirkung, das während der ersten Behandlung mit Luft in der Flüssigkeit gebildet worden ist, und wirkt somit als Adsorbiermittel.This mixture is then passed through a filter press and filtered. The filter cake is brought to a slurry tank in which it is immersed in the nickel electrolyte is suspended, which consists of part of the filtrate of the nickel electrolyte, obtained from the filtration immediately following cementation. The resulting suspension of nickel electrolyte and partially used ferric hydroxide is sent to the iron precipitator and the other part of the nickel electrolyte filtrate added, obtained from the filtration immediately following cementation will. In this way comes the sludge of the freshly made ferric hydroxide again with the hydroxide to the effect that during the first treatment with air has been formed in the liquid and thus acts as an adsorbent.

Der Elektrolyt wird somit durch besonders zugesetztes Ferrihydroxyd zwecks. Adsorption der Verunreinigungen zur gleichen Zeit vorbehandelt, zu der das in dem Elektrolyt enthaltene Eisen zum erstenmal durch Luftbehandlung ausgefällt wird. Auf diese Weise wird eine größere Menge der Verunreinigungen abgeschieden, als es bei Luftbehandlung allein der Fall sein würde. Der Elektrolyt wird dann filtriert, um den die adsorbierten Verunreinigungen enthaltenden Eisenniederschlag zu entfernen, und der Filterkuchen wird zwecks Gewinnung von Nickel mit Säure oder angesäuertem Nickelelektrolyt extrahiert, wie es vorstehend bereits erwähnt worden ist. Das Filtrat wird nach den Adsorptionsbehältern geschickt, in denen es, wie oben angegeben, von, neuem mit Luft und frisch hergestelltem Ferrihydroxyd behandelt wird. Das erhaltene Gemisch wird filtriert und der Filterkuchen, wie oben angegeben, aufgeschlämmt.The electrolyte is thus made up of specially added ferric hydroxide for the purpose of. Adsorption of impurities pretreated at the same time, to which the iron contained in the electrolyte precipitated for the first time by treatment with air will. In this way, a larger amount of the impurities is separated, than would be the case with air treatment alone. The electrolyte is then filtered, to remove the iron precipitate containing the adsorbed impurities, and the filter cake is acidified or acidified for the purpose of obtaining nickel Nickel electrolyte extracted as mentioned above. The filtrate is sent to the adsorption tanks, in which, as indicated above, from, new is treated with air and freshly made ferric hydroxide. The received The mixture is filtered and the filter cake slurried as indicated above.

Der Nickelelektrolyt wird somit der adsorbierenden Wirkung von Ferrihydroxyd in wenigstens zwei Stufen seiner Behandlung unterworfen, ehe er in den Elektrolysezellen der Elektrolyse unterworfen wird. Die letzte Reinigung mit frisch hergestelltem Ferrihydroxyd wird bei dem normalen pH-Wert des Elektrolyts durchgeführt, und sie verursacht keine wesentliche Änderung in dem pH-Wert des Elektrolyts. Das Verfahren kann bei der normalen Temperatur des Elektrolyts durchgeführt werden.The nickel electrolyte thus becomes the adsorbing effect of ferric hydroxide Subjected to its treatment in at least two stages before being placed in the electrolytic cells is subjected to electrolysis. The final cleaning with freshly made Ferric hydroxide is carried out at the normal pH of the electrolyte, and they do does not cause a substantial change in the pH of the electrolyte. The procedure can be done at the normal temperature of the electrolyte.

Der erhaltene gereinigte Nickelelektrolyt wird in die Nickelabscheidebehälter geschickt, die mit Hybinettebeuteln ausgestattet sind und in denen er in üblicher Weise der Elektrolyse zwecks Herstellung von Nickelkathoden unterworfen wird. Die Kathoden enthalten nur Spuren an Verunreinigungen, wie Blei, Arsen und Kupfer.The purified nickel electrolyte obtained is put into the nickel deposition tank sent, which are equipped with hybinette bags and in which he in usual Way of electrolysis for the production of nickel cathodes is subjected. the Cathodes only contain traces of impurities such as lead, arsenic and copper.

Aus der vorstehenden Beschreibung und dem Arbeitsschema geht hervor, daß die Erfindung von selbst dazu führt, eine Anzahl wichtiger Stufen im Kreisprozeß durchzuführen. Die Nickelabscheidebehälter werden fortlaufend mit hoch gereinigtem Elektrolyt gespeist, da die verschiedenen Stufen des Kreisprozesses eine nahezu vollkommene Beseitigung der in Frage stehenden Verunreinigungen gewährleisten.From the above description and the work scheme it can be seen that that the invention by itself leads to a number of important stages in the cycle perform. The nickel separator tanks are continuously cleaned with a high level of cleanliness Electrolyte fed, as the various stages of the cycle process one almost ensure complete elimination of the contaminants in question.

Versuche haben ergeben, daß das frisch hergestellte Ferrihydroxyd eine größere Affinität insbesondere für das als Verunreinigung vorliegende Blei besitzt als das während der Luftbehandlung des Elektrolyts in diesem gebildete Ferrihydroxyd. Diese Tatsache scheint mit dem Unterschied in der Menge des durch die entsprechenden Ferrihydroxyde eingeschlossenen Nickelhydroxyds zusammenzuhängen. Durch das in der Lösung gebildete Ferrihydroxyd wird nämlich eine größere Menge an Nickelhydroxyden mit niedergeschlagen als durch das frisch hergestellte, dem Elektrolyt besonders zugesetzte Ferrihydroxyd, und das eingeschlossene Nickelhydroxyd scheint das Adsorptionsvermögen des, Ferrihydroxyds für Blei schädlich zu beeinflussen, und zwar vielleicht in einem gewissen Verhältnis zu der Menge des eingeschlossenen Nickelhydroxyds, Selbst wenn in der Flüssigkeit gefälltes Ferrihydroxyd weniger reaktionsfähig ist als reines, außerhalb des Elektrolyts hergestelltes Ferrihydroxyd, so würde es natürlich möglich sein, eine bessere Reinigung einfach dadurch zu erhalten, indem mehr Eisen in die Lösung eingeführt wird. Wenn aber nach dein eben beschriebenen Verfahren gearbeitet wird, so ist die Eisenmenge, die ausgefällt werden kann, infolge des Abfalles im pH-Wert genau begrenzt, und der Zusatz von Neutralisiermitteln ist entweder kostspielig, oder es können durch ihn fremde lösliche Salze in den Elektrolyt eingeführt werden, durch die nach gewisser Zeit infolge zu hoher Konzentration dieser Salze Schwierigkeiten auftreten können.Tests have shown that the freshly prepared ferric hydroxide a greater affinity especially for the lead present as an impurity possesses than the ferric hydroxide formed in the electrolyte during air treatment. This fact seems to be related to the difference in the amount of through the Ferrihydroxyde related nickel hydroxide. Through that in the Ferric hydroxide formed in solution becomes namely a larger amount of nickel hydroxides with downed as by the freshly made, the electrolyte especially added ferric hydroxide, and the enclosed nickel hydroxide appears to have the adsorptive capacity desirably affecting ferric hydroxide detrimentally to lead, and perhaps all in one some proportion to the amount of nickel hydroxide included, even if Ferric hydroxide precipitated in the liquid is less reactive than pure ferric hydroxide, Ferric hydroxide produced outside the electrolyte would of course be possible its to get better cleaning simply by putting more iron in it Solution is introduced. But if you worked according to the method you just described the amount of iron that can be precipitated is due to the waste in the The pH value is precisely limited, and the addition of neutralizing agents is either costly, or foreign soluble salts can be introduced into the electrolyte through it, due to the difficulties after a certain time as a result of the excessively high concentration of these salts may occur.

Der bei Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens erzielbare Grad der Reinigung hängt natürlich von der Menge des zugesetzten Ferrihydroxyds und der Art und Weise, in der der Nickelelektrolyt mit diesem behandelt wird, ab. Im allgemeinen kann gesagt werden, daß, je größer die Menge des verwendeten Ferrihydroxvds ist, um so vollständiger auch die in Frage stehenden Verunreinigungen entfernt werden, aber andererseits sind auch für die zu verwendende Menge aus wirtschaftlichen Gründen Grenzen gegeben. Diese Grenzen müssen in jedem Fall bestimmt werden, und es lassen sich keine festen Regeln angeben. In jedem gegebenen Fall können die besten Arbeitsbedingungen durch einige Vorversuche schnell bestimmt werden. Nach der bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird Ferrihydroxyd entsprechend etwa .4o g Eisen je Kubikmeter Nickelelektrolyt benutzt.The degree achievable in carrying out the method according to the invention The purification depends of course on the amount of ferric hydroxide added and the The manner in which the nickel electrolyte is treated with it. In general it can be said that the larger the amount of ferric hydroxide used, the more completely the contaminants in question are removed, but on the other hand are also for the amount to be used for economic reasons Limits given. These limits must be determined in each case, and leave it alone do not specify any fixed rules. In any given case can be the best working conditions can be quickly determined by a few preliminary tests. According to the preferred embodiment According to the invention, ferric hydroxide is about .40 g of iron per cubic meter of nickel electrolyte used.

Um den Wert des neuen Verfahrens festzustellen, wurden Nickelkathoden unter genau denselben Bedingungen elektrolytisch hergestellt mit dem Unterschied, daß in dem einen Fall der Elektrolyt einer Behandlung mit frisch hergestelltem Ferrihydroxyd, entsprechend q.o g Eisen je Kubikmeter Elektrolyt, unterworfen und im anderen Fall der Elektrolyt nicht mit Ferrihydroxyd behandelt wurde. Zur Herstellung der Nickelkathoden wurde ein Elektrolyt aus Nickelsulfat benutzt, der etwa 5o g Nickel je Liter, 2o bis 25 g Nätriumsulfat je Liter und 25 g Borsäure enthielt; der Elektrolyt hatte einen pH-Wert von 5,5, so wie er vom Zementieren und Neutralisieren kam. Der Elektrolyt hatte, als er in die Zelle ging, eine Temperatur von etwa 55r und wurde der Elektrolyse mit einer Stromdichte von etwa i Ampere je Quadratdezimeter unterworfen. Die Analyse von zwei Nickelkathoden ergab die folgenden Werte: Nickel aus dem Elektrolyt Behandelt mit Fe (0H)3 _ I Nicht behandelt mit Fe (0H)3 As o,ooioo0,00q.0°.? Pb o,ooio0@0 0,00250,'a Cu o,00200,"0 0,00300;`0 Fe o,oo2o°io 0,0020°j0 Die Resultate zeigen, daß durch das Ferrihydroxyd nicht nur das Arsen und Blei entfernt wurden, sondern auch etwas Kupfer entfernt wurde. Die angegebenen Werte veranschaulichen auch, daß eine sehr wesentliche Menge des Arsens und Bleies entfernt wurden.To determine the value of the new process, nickel cathodes were manufactured electrolytically under exactly the same conditions, with the difference that in one case the electrolyte was subjected to a treatment with freshly made ferric hydroxide, corresponding to qo g iron per cubic meter of electrolyte, and in the other case the electrolyte was not was treated with ferric hydroxide. For the production of the nickel cathodes an electrolyte made of nickel sulfate was used, which contained about 50 g of nickel per liter, 20 to 25 g of sodium sulfate per liter and 25 g of boric acid; the electrolyte had a pH of 5.5 as it came from cementing and neutralizing. The temperature of the electrolyte when it entered the cell was about 55 ° and was subjected to electrolysis with a current density of about 1 ampere per square decimeter. The analysis of two nickel cathodes gave the following values: Nickel from the electrolyte Treated with Fe (0H) 3 _ I Not treated with Fe (0H) 3 As o, ooioo 0.00q. 0 °.? Pb o, ooio0 @ 0 0.00250, 'a Cu 0. 00200, "0 0.00300;` 0 Fe o, oo2o ° io 0.0020 ° j0 The results show that the ferric hydroxide not only removed the arsenic and lead, but also removed some of the copper. The values reported also illustrate that a very substantial amount of the arsenic and lead has been removed.

Außer den metallischenVerunreinigungen werden durch das Ferrihydroxyd auch einige organische Verunreinigungen adsorbiert; und es- kann daher auch benutzt werden, wenn der Elektrolyt mit zu großen Mengen derartiger Stoffe verunreinigt ist. Nickelelektrolyte der in Frage stehenden Art sind häufig mit Spuren von schädlichen organischen Verunreinigungen verunreinigt, und diese können bei der Durchführung der vorliegenden Erfindung mit Vorteil entfernt werden.Besides the metallic impurities, the ferric hydroxide also adsorbs some organic impurities; and it can therefore also be used if the electrolyte is contaminated with excessive amounts of such substances is. Nickel electrolytes of the type in question are often with traces of harmful organic contaminants, and these can carry out of the present invention can be advantageously removed.

Das zur Durchführung der Erfindung benutzte-Ferrihydroxyd kann in irgendeiner geeigneten Weise, in der ein genügend reines und reaktionsfähiges Produkt erhalten wird, hergestellt werden. So kann beispielsweise das Ferrihydroxyd hergestellt werden; indem Eisenschrott, in verdünnter Schwefelsäure gelöst, das Eisen in konzentrierter Lösung durch Salpetersäure zu Ferrieisen oxydiert, die erhaltene Ferrisulfatlösung verdünnt und das Eisen durch Ätznatron oder Ammoniak als Ferrihydroxyd gefällt wird. Wenn größere Mengen an Natrium- oder Ammoniumsulfat schädlich sind, so kann der größte Teil von ihnen auch entfernt werden, indem der erhaltene Ferrihydroxydschlamm mit Wasser gewaschen wird, bis das Ferrihydroxyd zur Verwendung geeignet ist. Das benutzte Ferrihydroxyd soll so wirksam wie möglich sein. Es soll daher vorzugsweise bei Temperaturen nicht über ao bis 30° gefällt werden, und das überschüssige Ätznatron oder Ammoniak soll so klein wie möglich sein. Das richtige Produkt hat eine dunkle rotstichigbraune Farbe, während das weniger wirksame Ferrihydroxyd eine viel hellere Farbe hat und selbst cremeartig gefärbt sein kann.The ferric hydroxide used to carry out the invention can be found in in any suitable manner in which a sufficiently pure and reactive product obtained. For example, ferric hydroxide can be produced in this way will; by scrap iron, dissolved in dilute sulfuric acid, the iron in more concentrated Solution oxidized to ferric iron by nitric acid, the ferric sulfate solution obtained and the iron is precipitated as ferric hydroxide by caustic soda or ammonia. If larger amounts of sodium or ammonium sulfate are harmful, the Most of them can also be removed by removing the ferric hydroxide sludge obtained washed with water until the ferric hydroxide is suitable for use. That the ferric hydroxide used should be as effective as possible. It should therefore preferably be precipitated at temperatures not above ao to 30 °, and the excess caustic soda or ammonia should be as small as possible. The right product has a dark one reddish brown color, while the less effective ferric hydroxide is much lighter Has color and can itself be colored cream-like.

Das Ferrihydroxyd kann auch ganz oder teilweise durch andere Metallhydroxyde ersetzt werden, da ähnliche Hydroxyde in etwa gleicher Weise wirken. So wurde durch Versuche festgestellt, daß , z. B. Gemische der Hydrate von Nickel, Kobalt und Mangan in gleicher Weise benutzt werden können.The ferric hydroxide can also be completely or partially replaced by other metal hydroxides be replaced, as similar hydroxides act in approximately the same way. So was through Experiments found that, e.g. B. Mixtures of the hydrates of nickel, cobalt and manganese can be used in the same way.

Claims

PATENT CLAIMS: i: Process for the electrolytic refining of Nickel, according to which the impure and a certain amount coming from the electrolytic cells Amount of iron in solution containing nickel electrolyte cemented and neutralized with nickel until the electrolyte is only weakly acidic, and in that way most of it the impurities, such as copper and arsenic, are excreted, the solids out the electrolyte is removed and the electrolyte is treated with air to practical to precipitate all of the iron as ferric hydroxide and through this also one at the same time to separate out a substantial amount of impurities such as lead, arsenic and copper, and the electrolyte practically ceasing to be iron before it is treated with air in solution than can only be precipitated by air treatment, and the acidity of the electrolyte is so low that the ferric hydroxide thus formed is not dissolved, characterized in that the purified nickel electrolyte is also subjected to cleaning with ferric hydroxide, which is outside the electrolyte produced by wet precipitation and the electrolyte in such a wet state Amount is added so that there are substantial amounts of the remaining impurities, such as lead, arsenic and copper, are adsorbed and thereby the acidity of the electrolyte kept so low. is that the ferric hydroxide is not dissolved, then the ferric hydroxide and removing the residual contaminants adsorbed by it from the electrolyte and the electrolyte purified in this way for the production of nickel cathodes are higher Purity is subjected to electrolysis.,

2. The method according to claim i, characterized characterized in that the specially added ferric hydroxide and those adsorbed by it Impurities are removed by filtration, the added ferric hydroxide and containing the adsorbed impurities as well as small amounts of nickel electrolyte Slurried filter cake and the resulting mixture of the main amount of the electrolyte, which is to be subjected to the first iron removal is added again, so that the remaining adsorption capacity of the added, present in the filter cake Ferrihydroxyds is used to adsorb further amounts of the impurities.