DE2402392A1 - Stabilisation of alkali metal per-salts - by coating with vinylidene chloride copolymers - Google Patents
Stabilisation of alkali metal per-salts - by coating with vinylidene chloride copolymersInfo
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Abstract
Description
"Teilchenförmige Peroxyverbindungen und Verfahren zu deren Herstellung" Die Erfindung betrifft teilchenförmige Peroxyverbindungen und Verfahren zu deren Herstellung. Die Erfindung betrifft insbesondere Peroxyzerbindungen in Teilchenform, die durch ein itiilmaterial stabilisiert sind, diese Verbindungen enthaltende Waschmittelmischungen sowie Verfahren zur Herstellung der teilchenförmigen Peroxyverbindungen. "Particulate peroxy compounds and processes for their preparation" The invention relates to particulate peroxy compounds and methods for their Manufacturing. The invention particularly relates to peroxy compounds in particulate form, which are stabilized by an itiilmaterial, detergent mixtures containing these compounds and methods of making the particulate peroxy compounds.
Es ist gut bekannt, daß Peroxyverbindungen als Bleichmittel für pulverförmige Waschmittelmischungen verwendet werden können. In den üblicherweise im Haushalt verwendetn Waschmitteln verwendet man als bleichende Verbindung normalerweise Natriumperborattetrahydrat, da dieses Material in einem Waschmittelmedium relativ zersetzungsstabil ist. Es werden jedoch immer mehr Verfahren angewandt, bei denen die Wäsche in der Kälte gewaschen und eingeweicht wird, was den Nachteil hat, daß das Natriumperborat sich zu langsam bei 20'-O auflöst.It is well known that peroxy compounds are used as bleaching agents for powdery Detergent mixtures can be used. Usually in the household Detergents used are normally used as a bleaching compound Sodium perborate tetrahydrate, since this material is relatively stable to decomposition in a detergent medium. It However, more and more methods are used in which the laundry in the cold is washed and soaked, which has the disadvantage that the sodium perborate dissolves too slowly at 20'-O.
Zur Überwindung dieses Nachteils wurde es vorgeschlagen, in die Waschpulver viele andere mineralische Peroxyverbindungen, die eine geeignete Auflösungsgeschwindigkeit zeigen, einzuarbeiten, wie insbesondere Percarbonate, Perphosphate und Peroxymonosulfate von Alkalimetallen. Diese Peroxyverbindungen, insbesonuere die Percarbonate, zersetzen sich zu schnell, insbesondere wenn sie in einer feuchten Atmosphäre gelagert werden, wozu sich noch der Nachteil addiert, daß die anderen Bestandteile des Reinigungsmittels diese Zersetzung noch weiter aktivieren können.To overcome this drawback, it has been proposed to include washing powder many other mineral peroxy compounds that have a suitable rate of dissolution show to incorporate, such as, in particular, percarbonates, perphosphates and peroxymonosulfates of alkali metals. These peroxy compounds, in particular the percarbonates, decompose too quickly, especially if they are stored in a humid atmosphere, to which the disadvantage is added that the other components of the cleaning agent can activate this decomposition even further.
Um dieses ungünstige Verhalten zu vermeiden, wurde vorgeschlagen, die Peroxyverbindungen mit stabilisierenden Materialien oder mineralischen Schutzfilmen, z.B. einer Natriumsilikatlösung (vergl. A. Welter, GB-PS 174 891 vom 26.7.1920) oder gewisse Magnesiumsalze, z.B. Magnesiumsulfat-heptahydrat, zu umhüllen. In diesen Fällen ist es, um eine ausreichende Stabilität zu erzielen, erforderlich, relativ große Mengen des Hüllmaterials anzuwenden, wobei sich eine teilweise Agglomeration der gelagerten Materialkörner einstellt.To avoid this unfavorable behavior, it has been suggested that the peroxy compounds with stabilizing materials or mineral protective films, e.g. a sodium silicate solution (see A. Welter, GB-PS 174 891 of July 26, 1920) or to coat certain magnesium salts, e.g. magnesium sulfate heptahydrate. In these In some cases, in order to achieve sufficient stability, it is necessary, relatively apply large amounts of the shell material, with a partial agglomeration of the stored material grains.
Bin anderes bekanntes Verfahren (H. Guiot, FR-PS 893 115 vom 5.4.1943) besteht darin, die Teilchen der Peroxyverbindung mit einer Schicht aus Wachs, Paraffin oder einen natürlichen oder synthetischen Harz zu überziehen. In diesem Fall sind die Hüllmaterialmengen weniger groß, wobei jedoch festzuhalten ist, daß dennoch eine Neigung zur Zusammenballung der umhüllten Teilchen besteht.Another known method (H. Guiot, FR-PS 893 115 of April 5, 1943) consists in covering the particles of the peroxy compound with a layer of wax, paraffin or to coat a natural or synthetic resin. In this case are the amounts of wrapping material are less large, but it should be noted that nonetheless a tendency to agglutinate of the enveloped particles.
Die Erfindung betrifft nun teilchenförmige Peroxyverbindungen, di dic dadurch gekennzeichnet sind, daß sie aus einem normalerweise instabilen Alkalimetallpersalz bestehen, das durch eine Hülle aus einem Mischpolymerisat aus Vinylidenchlorid und einem anderen mischpolymerisierbaren i4onomeren stabilisiert ist.The invention now relates to particulate peroxy compounds, i dic are characterized in that they are made from a normally unstable alkali metal persalt exist, which by a shell made of a copolymer of vinylidene chloride and another copolymerizable ionomer is stabilized.
Es hat sich überraschenderweise gezeigt, daß trotz der bekanten guten nXIechanischen Beständigkeit und des guten Anhaftens derartiger Filme, die unter Anwendung dieser Mischpolymerisate ausgebildete Umhüllung der Peroxyverbindungen sich leicht bei Temperaturen unterhalb des Schmelzpunkts dieser Peroxyverbindungen in einem wäßrigen Waschmedium zersetzt. Die Umhüllung der Peroxyverbindungen mit derartigen Filmen schiltzt diese Verbindungen gut gegen die durch feuchte Luft hervorgerufene Zersetzung und gestattet auch eine Freisetzung der Peroxyverbindung bei Raumtemperatur in einem waßrigen Waschmedium.It has surprisingly been shown that despite the known good nXI mechanical resistance and good adhesion of such films, which under Application of these copolymers formed coating of the peroxy compounds easily at temperatures below the melting point of these peroxy compounds decomposed in an aqueous washing medium. The wrapping of the peroxy compounds with such films protect these compounds well against those caused by moist air Decomposes and also allows the peroxy compound to be released at room temperature in an aqueous washing medium.
Als normalerweise instabile Peroxyverbindungen, die erfindungsgemäß stabilisiert werden können, sind Percarbonate, Perpyrophosphate, Pertripoiyphosphate, Persilikate und Peroxymonosultate von Alkalimetallen zu nennen.As normally unstable peroxy compounds, according to the invention can be stabilized are percarbonates, perpyrophosphates, pertripoiyphosphates, Mention should be made of persilicates and peroxy monosultates of alkali metals.
Mit besonderem Vorteil wird die Erfindung auf die Stabilisierung von Natriumpercarbonat angewandt.The invention is particularly advantageous for the stabilization of Sodium percarbonate applied.
Wie bereits erwähnt, besteht das Hüllmaterial aus einem Mischpolymerisat aus Vinylidenchlorid und einem anderen mischpolymerisierbaren Monomeren, wie z.B. Vinylchlorids Acrylnitril oder einem Acrylat, vorzugsweise Methylacrylat, wobei dieses andere Monomere.vorzugsweise in einer Menge von 5 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Mi.schpolymerisat, in dem Mischpolymerisat enthalten ist. Im Fall von Vinylidenchlorid/Methylacrylat-Mischpolymerisaten sind diejenigen Mischpolymerisate bevorzugt, die 5 bis 15 Gew.-% Methylacrylat enthalten.As already mentioned, the shell material consists of a copolymer from vinylidene chloride and another copolymerizable monomer, e.g. Vinyl chloride acrylonitrile or an acrylate, preferably methyl acrylate, where this other monomer, preferably in an amount of from 5 to 50% by weight on the Mi.schpolymerisat in which Copolymer is included. In the case of vinylidene chloride / methyl acrylate copolymers, those are copolymers preferred, which contain 5 to 15 wt .-% methyl acrylate.
Vorteilhafterweise ist das Hüllmaterial auf der Peroxyverbindung in einer Menge von 0,5 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die zu umhüllende Peroxyverbindung vorhanden. Eine Menge von 0,5 Gew.-% reicht bereits mindestens für eie teilweise Bedeckung oder Umhüllung der Peroxyverbindung aus und bewirkt eine Erhöhung der Stabilität. Im allgemeinen ist es nicht erforderlich, eine Menge von 5 % zu übersteigen, um eine vollständige Umhüllung zu bewirken.The shell material is advantageously on the peroxy compound in an amount of 0.5 to 5% by weight, based on the peroxy compound to be coated available. An amount of 0.5% by weight is sufficient for at least one part Covering or enveloping the peroxy compound and causes an increase in the Stability. In general it is not necessary to exceed an amount of 5%, in order to achieve complete encasement.
Vorzugsweise verwendet man Hüllmittelmengen, die 1 bis 2 Gew.-% der Peroxyverbindung entsprechen.Amounts of coating agent are preferably used which are 1 to 2% by weight of the Correspond to peroxy compound.
Insbesondere besteht die erfindungsgemäß umhüllte Peroxyverbindung den folgenden Test: Das Material verliert nicht mehr als 15 % des aktiven Sauerstoffs, wenn es 4 Wochen in Form einer Mischung, die 2 Gew.-% des aktiven Sauerstoffs enthält, in einem Grundwaschmittelpulver enthalten ist, d.h. einem Waschmittelpulver, das alle üblichen Bestandteile mit Ausnahme der Peroxyverbindung enthält. Die Lagerung erfolgt in diesem Pall bei 280C und einer relativen Feuchtigkeit von 70 % in geschlossenen gartonschachteln, deren Innenseiten und Außenseiten mit einem Zelluloseacetatfilm bedeckt sind. Ein Beispiel eines derartigen Grundwaschmittelpulvers ist in der folgenden Tabelle I angegeben.In particular, there is the peroxy compound coated according to the invention the following test: the material does not lose more than 15% of the active oxygen, if it is 4 weeks in the form of a mixture containing 2% by weight of active oxygen, is contained in a basic detergent powder, i.e. a detergent powder that contains all the usual ingredients with the exception of the peroxy compound. Warehousing takes place in this Pall at 280C and a relative humidity of 70% in closed Cardboard boxes, the insides and outsides of which with a cellulose acetate film are covered. An example of such a basic detergent powder is as follows Table I given.
Die Umhüllung der teilchenförmigen Peroxyverbindungen mit den Mischpolymerisaten kann in irgendeiner Weise erfolgen und ist nicht kritisch. Das Mischpolymerisat seinerseits kann nach irgendeinem Polymerisationsverfahren hergestellt werden, z.B. durch Suspensions- oder Emulsions-Polymerisation. Vorzugsweise verwendet man Mischpolymerisate, die man durch Emulsions-Mischpolymerisation erhalten hat.The coating of the particulate peroxy compounds with the copolymers can be done in any way and is not critical. The copolymer in turn, can be prepared by any polymerization process will, e.g. by suspension or emulsion polymerization. Preferably one uses Copolymers obtained by emulsion copolymerization.
Man kann das Mischpolymerisat in Form einer Lösung in einem organischen Lösungsmittel verwenden, wobei man in diesem Fall ein Lösungsmittel einsetzt, dessen Siedetemperatur niedriger liegt als die Zersetzungstemperatur der Pero-yverbindung.You can use the copolymer in the form of a solution in an organic Use solvent, in which case a solvent is used, its Boiling temperature is lower than the decomposition temperature of the Pero-y compound.
Daher ist es bevorzugt, das Ausbilden der Hüllsch.icht dadurch zu bewirken, daß man die in Bewegung gehaltenen Teilchen der Peroxyverbindung in einer Emulsion des Mischpolymerisats in Wasser dispergiert.Therefore, it is preferable to prevent the cladding layer from being formed thereby cause the agitated particles of the peroxy compound in a Emulsion of the copolymer dispersed in water.
Diese Dispersion kann in einem Wirbel- oder Fließbett, auf einer Drehscheibe, in einer Drehtrommel oder irgend einer analogen, an sich bekannten Vorrichtung erfolgen. Die Anwendung des Fließbettverfahrens ist bevorzugt, da sich in dieser Weise, wenn alle andere Bedingungen gleich bleiben, eine hermetischere und homogenere Hüllschicht erhalten läßt, was eine wirtschaftlichere Verwendung des Hüllmaterials zur Folge hat und wobei demzufolge weniger Wasser durch Verdampfen entfernt werden muß. Die Temperatur, bei der gleichzeitig die Ausbildung der Hülle und das Verdampfern des Wassers erfolgt, darf nicht die Zersetzungstemperatur der Peroxyverbindung übersteigen.This dispersion can be in a fluidized bed, on a turntable, take place in a rotary drum or any analogous device known per se. The use of the fluidized bed process is preferred, since in this way if all other conditions remain the same, a more hermetic and homogeneous envelope layer can be obtained, which results in a more economical use of the casing material and consequently less water has to be removed by evaporation. the Temperature at which the formation of the shell and the evaporation of the Water takes place, must not exceed the decomposition temperature of the peroxy compound.
Diese Temperatur ist natürlich je nach der Art der Peroxyverbindung variabel, wobei man jedoch als Grenztemperatur 100°C angeben kann. Im Fall von Natriumpercarbonat, einem Produkt, das relativ wärmeempfindlich ist, ist es von Vorteil, eine Temperatur von etwa 80°C nicht zu übersteigen.This temperature is of course dependent on the type of peroxy compound variable, although 100 ° C can be specified as the limit temperature. In the case of sodium percarbonate, For a product that is relatively heat sensitive, it is beneficial to have a temperature of about 80 ° C not to be exceeded.
B e i s p e i l 1 Dieses Beispiel betrifft ein diskontinuierliches Verfahren zur Ausbildung der Hüllschicht, bei dem die vorgebildeten Körnchen nach der Fließbett-Technik behandet werden.EXAMPLE 1 This example concerns a discontinuous one Process for forming the shell layer, in which the preformed granules after the fluidized bed technology.
Die verwendete Vorrichtung besteht aus einem Zylinder mit einen Durchmesser von 15 cm und einer Länge von 77 em, der an seiner Unterseite mit einer Gasverteilerplatte (mit Löchern von 2 mm Durchmesser) versehen ist und eine Röhrenkeizkammer aufweist, die mit Wasserdampf , der auf einen effektiven Druck von 1 kg/cm² entspannt ist, betrieben wird.The device used consists of a cylinder with a diameter of 15 cm and a length of 77 em, the underside with a gas distribution plate (with holes 2 mm in diameter) and has a tubular germination chamber, those with water vapor, which is relaxed to an effective pressure of 1 kg / cm², is operated.
Zunächst beschickt man diese Vorrichtung mit 3 kg homogenen Natriumpercarbonat-Körnchen mit einem mittleren Durchmesser von 0,400 mm und einer Schüttdichte (spezifisches Gewicht nach freiem Einschütten) von 1,15 kg/dm3.First, this device is charged with 3 kg of homogeneous sodium percarbonate granules with a mean diameter of 0.400 mm and a bulk density (specific Weight after free pouring) of 1.15 kg / dm3.
Dann leitet man über die C-asverteilerplatte Luft in einer Menge von 33 N-m³/Std. mit einer temperatur von 1200C ein und gibt im Verlaufe von 50 Min. mit Hilfe eines pneumatischen Zerstäubers, der 11 cm oberhalb des Bodens an der Wand angeordnet ist, 0,48 kg einer wäßrigen Hüllmittelemulsion zu, die pro kg der wäßrigen Emulsion 125 g einesVinylidenchlorid/Methylacrylat-Mischpolymerisats mit 93 Gew.-% Vinylidenchlorid enthalt. Wegen der Temperatur der verwirbelnden Luft und der über die Röhrenheizkammer zugeführten Wärme beträgt die Temperatur der Wirbelschicht, die eine Höhe von 30 cm aufweist, 700C.Then air is passed through the distributor plate in an amount of 33 N-m³ / hour with a temperature of 1200C and gives in the course of 50 min. with the help of a pneumatic atomizer placed 11 cm above the floor on the Wall is arranged to 0.48 kg of an aqueous coating agent emulsion, per kg of the aqueous emulsion with 125 g of a vinylidene chloride / methyl acrylate copolymer Contains 93% by weight vinylidene chloride. Because of the temperature of the swirling air and the heat supplied via the tubular heating chamber is the temperature of the fluidized bed, which has a height of 30 cm, 700C.
Nach der Beinführung der wäßrigen Emulsion des Mischpolymerisats entnimmt man die Datriumpercalbonat-LörnchenS die vollständig mit dem Vinylidenchlorid/Methylacrylat-Mischpolymerisat umhüllt sind, aus der Vorrichtung.After the introduction of the aqueous emulsion of the copolymer removes the Datrium Percalbonat-LörnchenS completely with the vinylidene chloride / methyl acrylate copolymer are enveloped from the device.
Der mittlere Durchmesser dieser Körnchen beträgt 0,410 mm, während sich die Schüttdichte auf 1,17 kg/dm³ beläuft.The mean diameter of these granules is 0.410 mm while the bulk density amounts to 1.17 kg / dm³.
Das Natriumpercarbonat zeigt anfänglich einen Gehalt an aktivem Sauerstoff von 142 g/kg, der nach dem Umhüllvorgang noch 139 g/kg beträgt.The sodium percarbonate initially shows an active oxygen content of 142 g / kg, which is still 139 g / kg after the wrapping process.
Statt des oben beschriebenen diskontinuierlichen Verfahrens kann man den Einhüllvorgang auch kontinuierlich im Wirbelschichtverfahren durchführen. In diesem Fall ist es von Vorteil, in einer in verschiedene Bereiche aufgeteilten Schicht zu arbeiten, um eine gewisse Methodik zu erreichen. Die Entnahme des umhüllten Produktes kann durch einfaches Überlaufen oder durch Ausschlämmen mit Hilfe eines Rohres erfolgen, das an irgendeiner Stelle der Wirbelschicht angeordnet ist.Instead of the batch process described above, one can also carry out the wrapping process continuously in the fluidized bed process. In In this case it is advantageous to use a layer divided into different areas to work to achieve a certain methodology. The removal of the wrapped product can be done by simply overflowing or by slurrying with the help of a pipe, which is arranged at any point in the fluidized bed.
B e i s p i e l 2 Man verfährt in gleicher Weise wie in Beispiel 1 beschrieben, wobei man å edoch eine wäßrige Emulsion eines Vinylidenchlorid/ Methylacrylat-Mischpolymerisats verwendet, das 91 Gew.-% Vinyldenchlorid enthält. Das Natriumpercarbonat weist anfänglich einen Gehalt an aktivem Sauerstoff von 142 g/kg auf, während dieser Wert nach dem Aufbringen der Umhüllung noch 139 g/kg beträgt.EXAMPLE 2 The procedure is the same as in Example 1 described, where one å edoch an aqueous emulsion of a vinylidene chloride / methyl acrylate copolymer used, which contains 91 wt .-% vinyldene chloride. The sodium percarbonate initially has an active oxygen content of 142 g / kg, while this value after the Applying the envelope is still 139 g / kg.
B e i s p i e l e 3 bis 6 Bei den folgenden Beispielen 3 bis 6 beschickt man die Vorrichtung ait der gleichen Menge N-atriiuipercarbonat in der gleichen Qualität, wie sie in Beispiel 1 angegeben ist. Die besonderen Bedingungen dieser Beispiele sind in der folgenden Tabelle I zusammengefaßt.EXAMPLES 3 to 6 Charged in the following examples 3 to 6 the device ait the same amount of N-atrium percarbonate in the same Quality as indicated in Example 1. The special conditions of this Examples are summarized in Table I below.
Untersuchung der Betändigung des Materials Die im folgenden angegebenen Untersuchungen dienen dazu, die Wirksamkeit der erfindungsgemäß aufgebrachten Hüllschicht auf das umhüllte Natriumpercarbonat zu bewerten.Investigation of the manipulation of the material The following are given Investigations serve to determine the effectiveness of the coating layer applied according to the invention to evaluate the coated sodium percarbonate.
a) Untersuchung bei 28°C und einer relativen Feuchtigkeit von 70%.a) Examination at 28 ° C and a relative humidity of 70%.
Bs handelt sich um eine "Untersuchung der Beständigkeit in Schachteln" von Mischungen mit 2 % aktivem Sauerstoff, die 7 g Natriumpercarbona-t (umhülltes und nicht unmhülltee Material) oder 10,5 g Natriumperborat (das nicht umhüllt ist und als Vergleichsmaterial dient) und 4-2 g eines im Handel erhältlichen Waschmittelpulvers, dessen Zusammensetzung in der folgenden Tabelle II angegeben ist, enthalten. Nach der Homogenisierung füllt m2n die Mischungen in Kartonschachteln (11,5 x 7 x 2 cm) ein, die innen und außen mit einem Zelluloseacetatfilm bedeckt sind. Die in dieser Weise beschickten Schachteln werden dann bei 280C und einer At-mosphare, die eine relative Feuchtigkeit von 70 X aufweist, gelagert, und zwar während 2 Wochen und andererseits während 4, 8 und 12 Wochen. Jeweils nach Ablauf der vorbestimmten Lagerungszeit wird der Gehalt an aktivem Sauerstoff durch direkte Titration mit 0,5n KMnO4-Lösung bestimmt, worauf der Verlust an aktivem Sauerstoff durch Vergleich mit dem anfänglich vorhandenen Gehalt erinittelt wird. Der Prozentsatz des Verlustes an aktivem Sauerstoff des umhüllten Natriumpercarbonats wird mit den Prozentsätzen des Verluft es an aktivem Sauerstoff von nicht-umhülltem Natriumpercarbonat und Natriumperborat (einem stabileren Produkt, das als Vergleichssubstanz dient) verglichen, wobei die Werte der letzteren Materialien unter den gleichen Versuchsbedingungen ermittelt werden. Die Ergebnisse werden nach der folgenden Gleichung berechnet: T nicht-umhülltes Natriumpercarbonat ~Tumhülltes Natriumpercarbonat x 100 = x % Tnicht-umhülltes Natriumpercarbonat ~Tnicht-umhülltes Natriumperborat in der T den "Verlust an aktiven Sauerstoff" bedeutet. Bs is an "investigation of the stability in boxes" of mixtures with 2% active oxygen containing 7 g of sodium percarbonate (coated and not uncoated material) or 10.5 g sodium perborate (which is uncoated and serves as a comparative material) and 4-2 g of a commercially available detergent powder, the composition of which is given in Table II below. To during the homogenization, m2n fills the mixtures into cardboard boxes (11.5 x 7 x 2 cm) covered inside and outside with a cellulose acetate film. The one in this Well-filled boxes are then at 280C and an atmosphere that has a has a relative humidity of 70 X, stored for 2 weeks and on the other hand for 4, 8 and 12 weeks. In each case after the predetermined storage time has elapsed the content of active oxygen is determined by direct titration with 0.5n KMnO4 solution determines what the loss of active oxygen is by comparing it with the initial one existing salary is determined. The percentage of active oxygen lost the coated sodium percarbonate becomes active with the percentages of the air Oxygen from uncoated sodium percarbonate and sodium perborate (a more stable Product, which serves as comparison substance) compared, the values of the latter Materials can be determined under the same test conditions. The results are calculated according to the following equation: T non-sheathed Sodium percarbonate ~ Uncoated sodium percarbonate x 100 = x% Tnon-coated sodium percarbonate ~ T Uncoated sodium perborate in which T means "loss of active oxygen".
Diese Werte verdeutlichen die prozentuale Verbesserung der Stabilität des Natriumpercarbonats s als Folge der Umhüllung in Bezug auf die Stabilität von nicht-umhülltem Natriumperborat, das als Vergleichssubstanz verwendet wird, da die Mehzzahl der Anwender dieses Materials als zufriedenstellend bezeichnen. Die direkte Titration des aktiven Sauerstoffs mit Hilfe einer 0,5n KMnO4-Lösung besteht darin, etwa 10 g des Waschpulvers, das mit einer Genauigkeit von 0,01 g eingewogen wird, in einen Brlenmeyer-Kolben mit einem Fassungsvermögen von 750 cm3 einzubringen, 100 cm3 6n-H2S04-Lösung, 100 cm3 destilliertes Wasser und zwei Tropfen Silikonantischäummittel zuzugeben. Man rührt anschließend, bis man eine homogene Lösung erhalten hat, worauf man mit einer 0,5n KMnO4-Lösung titriert, bis die Rosafärbung während 30 Sekunden bestehen bleibt. Man führt gleichzeitig eine Blindtitration einer äquivalenten Menge des Waschpulvers durch, das kein Persalz enthält. Der Gehalt der Probe an aktivem Sauerstoff 0, ausgedrückt als Gramm Sauerstoff pro Kilogramm wird durch die folgende Gleichung berechnet: in der: a das Volumen (in cm3) der 0,5n ttInO4-Lösung, die für die Titration des das Persalz enthaltenden Pulvers verwendet V rde, b das Volumen (in cm³) der 0,5n KMnO4-Lösung, die für die Blindtitration verwendet wurde und p das Ge-fclt (in Gramm) der untersuchten Probe bedeuten.These values illustrate the percentage improvement in the stability of sodium percarbonate as a result of the coating in relation to the stability of non-coated sodium perborate, which is used as a comparison substance, since the number of users of this material describe it as satisfactory. The direct titration of the active oxygen with the help of a 0.5N KMnO4 solution consists in placing about 10 g of the washing powder, weighed with an accuracy of 0.01 g, in a Brlenmeyer flask with a capacity of 750 cm3, 100 Add cm3 of 6n H2S04 solution, 100 cm3 of distilled water and two drops of silicone antifoam. The mixture is then stirred until a homogeneous solution is obtained, after which it is titrated with a 0.5N KMnO4 solution until the pink color persists for 30 seconds. At the same time, a blank titration of an equivalent amount of the washing powder which does not contain persalt is carried out. The active oxygen content of the sample, expressed as grams of oxygen per kilogram, is calculated by the following equation: in which: a the volume (in cm3) of the 0.5n ttInO4 solution used for the titration of the powder containing the persalt V rde, b the volume (in cm³) of the 0.5n KMnO4 solution used for the blind titration was used and p is the Ge-fclt (in grams) of the sample tested.
Die Ergebnisse der oben beschriebenen Untersuchung der Beständigkeit in Schachteln von Natriumpercarbonaten, die gemäß den Beispielen 1 und 2 mit einer Tülle versehen wurden, sowie von nicht-umhülltem Natriumpercarbonat und nicht-umhülltem Natriumperborat sind in der folgenden Tabelle III zusammengestellt. The results of the durability study described above in boxes of sodium percarbonates, according to Examples 1 and 2 with a Grommets were provided, as well as of non-coated sodium percarbonate and non-coated Sodium perborate are listed in Table III below.
Aus diesen Ergebnissen ist deutlich die Überlegenheit der erfindungsgemäßen Produkte, verglichen mit dem nicht-umhüllten Natriumpercarbonat zu ersehen. From these results it is clear the superiority of the invention See products compared to the uncoated sodium percarbonate.
b) Untersuchung bei 35°C und einer relativen Feuchtigkeit von 70 % Die folgenden Untersuchungen dienen dazu, die Wirksamkeit der erfindungsgemäß auf Natriumpercarbonat aufgetragenen Hüllschicht bei anderen Lagerungsbedingungen zu untersuchen.b) Examination at 35 ° C and a relative humidity of 70% The following investigations serve to determine the effectiveness of the invention Sodium percarbonate applied coating layer in other storage conditions investigate.
Es handelt sich um eine "Untersuchung der Beständigkeit in Schachteln" von Mischungen, die mit den bei der vorhergehenden Untersuchung angewandten identisch sind, wobei ein im Handel erhältliches Waschmittelpulver eingesetzt wird, dessen Zusammensetzung in der folgenden Tabelle IV aufgeführt ist. Nach der Homogenisierung werden diese Mischungen in Schachteln eingebracht, die die gleichen Abmessungen wie die Schachteln der vorhergehenden Untersuchung aufweisen, wobei jedoch in diesem Fall der Karton mit einer mikrokristallinen Wachsschicht versehen und laminiert ist Die in dieser Weise bereiteten Schachteln werden dann einerseits 4 Wochen und andererseits 8 Wochen bei 35°C in einer Atmosphäre mit einer relativen Feuchtigkeit von 80 % gelagert. Anschließend man in gleicher Weise wie bei der vorhergehenden Untersuchung beschrieben. It is a "test of resistance in boxes" of mixtures identical to those used in the previous study are, using a commercially available detergent powder, its Composition is listed in the following Table IV. After homogenization these mixtures are placed in boxes that have the same dimensions like the boxes of the previous investigation, but in this one In case the cardboard is provided with a microcrystalline wax layer and laminated is The boxes prepared in this way are then on the one hand 4 weeks and on the other hand 8 weeks at 35 ° C in an atmosphere with a relative humidity of 80% stored. Then proceed in the same way as in the previous examination described.
Die Ergebnisse dieser Beständigkeitsuntersuchung in Schachteln unter Verwendung von Natriumpercarbonaten, die gemäß den Beispielen 1 bis 6 mit einer Hüllschicht versehen wurden, sowie von nicht-umhülltem Natriumpercarbonat und nicht-umhülltem Natriumperborat, sind in der folgenden Tabelle V zusammengefaßt.The results of this resistance test in boxes below Use of sodium percarbonates, which according to Examples 1 to 6 with a Coating layer were provided, as well as of non-coated sodium percarbonate and non-coated Sodium perborate are summarized in Table V below.
Diese Ergebnisse zeigen deilich die Überlegenheit der erfindungsgemäßen Produkte verglichen mit nicht-umhülltem Natriumpercarbonat.These results show the superiority of the invention Products compared to uncoated sodium percarbonate.
TABELLE I Beispiel Beispiel Beispiel Beispiel 3 4 5 6 Bedingungen beim Aufbringen der Hüllschicht Menge der verwirbelnden Luft, m³N/Std. 33 31 29 28 Temperatur der verwirbelnden Luft, °C 110 115 110 120 Dauer der Einführung der Hüllmittelemulsion,Min. 30 30 30 40 Menge der Hüllmittelemulsion, kg 0,35 0,48 0,30 0,48 Mischpolymerisat-Konzentration der Emulsion in g/kg 86 125 100 125 Vinylidenchloridgehalt des Mischpolymerisats, Gew.-% 93 90 90 87 Art des Comonomeren Methyl- Methyl- Methyl- Methylacrylat acrylat acrylat acrylat Temperatur der Wirbelschicht, °C 70 65 69 68 Eigenschaften des umhüllten Percarbonats Mittlerer Durchmesser der Körnchen, mm 0,420 0,420 0,420 0,420 Schüttdichte, kg/dm³ 1,20 1,13 1,19 1,13 Gehalt an aktivem Sauerstoff, g/kg 138,5 138 138 139 TABELLE II Zusammensetzung des im Handel erhältlichen Waschmittelpulvers, das bei der Untersuchung der Beständigkeit in Schachteln bei 28°C und einer relativen Feuchtigkeit von 70 % eingesetzt wird: g/1o0 g Natrium-alkylarylsulfonat 24 Phosphate- Na5P3O10 (*) 43 Silikate - Na20.2Si02 (**) 9 Na2SO4 12 H2O 12 (*) Gesamt-P2O5, ausgedrückt als Na5P3O10 (**) Gesamt-SiO2, ausgedrückt als Na2O.2SiO2 TABELLE III Ergebnisse der Untersuchung der Beständigkeit in Schachteln bei 28°C und einer relativen Feuchtigkeit von 70 % Eigenschaften der verwendeten Beispiel Verlust an aktivem Sauerstoff % Prozentuale Per-Verbindungen Nr. Verbesserung 2 4 8 12 der Stabili-Wochen Wochen Wochen Wochen tät durch die Hüllschicht % nach 12 Wochen Nicht-umhülltes Natriumpercarbonat 34 50 67 Natriumperborat 1 3 4 Natriumpercarbonat umhüllt mit Vinylidenchlorid/ 1 2 6 12 16 81 Methylacrylat-Mischpolymerisat 2 8,5 14 27 31 57 Tabelle IV Zusammensetzung des im Handel erhältlichen Waschmittelpulvers, das bei der Untersuchung der Beständigkeit in Schachteln bei 35°C und £0 % relativer Feuchtigkeit verwendet wird: g/i0o g Natriumalkylarylsulfonat 20 Na2CO3 1 Na2O.2SiO2 7 Na5P3O10 39 Na4P2O7 7 Na2HPO4 3 Na2SO4 10 EDTA 1 H20 und nicht bestimmte Materialien 12 TABELE V Ergebnisse der Untersuchung der Beständigkeit in Schachteln bei 35°C und einer relativen Feuchtigkeit von 80 % Eigenschaften der verwendeten Bei- Verlust an aktivem Prozentuale Ver-Per-Verbindungen spiel Sauerstoff % besserung durch Nr. die Hüllschicht % nach 8 Wochen 4 Wochen 8 Wochen nicht-umhülltes Natriumpercarbonat 17 25 Natriumperborat 4 6 Natriumpercarbonat umhüllt 2 4 9 84 mit einem Vinylidenchlorid-1 0 5 >100 Mischpolymerisat 3 6 13 63 4 5 10 79 5 6 12 68 6 7 14 58TABLE I Example Example Example Example 3 4 5 6 Conditions when applying the covering layer amount of swirling air, m³N / hour. 33 31 29 28 Temperature of the swirling air, ° C 110 115 110 120 Duration of the introduction of the Coating emulsion, min. 30 30 30 40 Amount of the coating emulsion, kg 0.35 0.48 0.30 0.48 copolymer concentration of the emulsion in g / kg 86 125 100 125 vinylidene chloride content of the copolymer,% by weight 93 90 90 87 Type of comonomer methyl- methyl- methyl- Methyl acrylate acrylate acrylate temperature of the fluidized bed, ° C 70 65 69 68 Properties of the coated percarbonate Mean diameter of the granules, mm 0.420 0.420 0.420 0.420 Bulk density, kg / dm³ 1.20 1.13 1.19 1.13 Content of active Oxygen, g / kg 138.5 138 138 139 TABLE II Composition of commercially available detergent powder that is used in the investigation of resistance is used in boxes at 28 ° C and a relative humidity of 70%: g / 1o0 g sodium alkylarylsulfonate 24 phosphates - Na5P3O10 (*) 43 silicates - Na20.2Si02 (**) 9 Na2SO4 12 H2O 12 (*) Total P2O5, expressed as Na5P3O10 (**) Total SiO2, expressed as Na2O.2SiO2 TABLE III Results of the investigation the resistance in boxes at 28 ° C and a relative humidity of 70 % Properties of the Example Used Loss of Active Oxygen% Percentages Per connections no. Improvement 2 4 8 12 of the stabilization weeks weeks weeks weeks ity through the coating% after 12 weeks of non-coated sodium percarbonate 34 50 67 sodium perborate 1 3 4 sodium percarbonate coated with vinylidene chloride / 1 2 6 12 16 81 methyl acrylate copolymer 2 8.5 14 27 31 57 Tabel IV Composition of the commercially available detergent powder used in the investigation the resistance used in boxes at 35 ° C and £ 0% relative humidity becomes: g / 10o g sodium alkylarylsulfonate 20 Na2CO3 1 Na2O.2SiO2 7 Na5P3O10 39 Na4P2O7 7 Na2HPO4 3 Na2SO4 10 EDTA 1 H20 and unspecified materials 12 TABLE V Results of the study of resistance in boxes at 35 ° C and one relative humidity of 80% properties of the used in-loss of active Percentage Ver-Per-connections play oxygen% improvement through no. The shell layer % after 8 weeks 4 weeks 8 weeks non-coated sodium percarbonate 17 25 sodium perborate 4 6 Sodium percarbonate coated 2 4 9 84 with a vinylidene chloride 1 0 5> 100 Copolymer 3 6 13 63 4 5 10 79 5 6 12 68 6 7 14 58
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Non-Patent Citations (1)
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| NICHTS-ERMITTELT * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0358853A2 (en) * | 1988-06-18 | 1990-03-21 | Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien | Stabilizing particulate additives compounds for hydrogen peroxyde and use thereof |
| EP0358853A3 (en) * | 1988-06-18 | 1990-12-19 | Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien | Stabilizing particulate additives compounds for hydrogen peroxyde and use thereof |
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