DE4344831A1 - Stabilised coated alkali metal per:oxo salt - Google Patents
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft die Verwendung von Lactobionsäure, Lactobionsäuresalzen und/oder Lactobionsäurederivaten als Hüll material für die Beschichtung von teilchenförmigen Alkalimetall peroxosalzen, ein Verfahren zur Herstellung von beschichteten, teilchenförmigen Alkalimetallperoxosalzen, bei dem Lactobion säure, ein Lactobionsäuresalz und/oder ein Lactobionsäurederivat als Hüllmaterial für die Beschichtung der Alkalimetallperoxo salz-Teilchen eingesetzt wird, sowie weiterhin die durch das vorstehende Verfahren erhaltenen beschichteten, teilchenförmigen Alkalimetallperoxosalze und deren Anwendung.The invention relates to the use of lactobionic acid, Lactobionic acid salts and / or lactobionic acid derivatives as an envelope material for coating particulate alkali metal peroxo salts, a process for the production of coated, particulate alkali metal peroxo salts, in which lactobion acid, a lactobionic acid salt and / or a lactobionic acid derivative as a covering material for the coating of the alkali metal peroxo salt particles is used, as well as by the the above method obtained coated particulate Alkali metal peroxo salts and their application.
Es ist bekannt, Peroxoverbindungen in pulverförmigen Wasch mittelmischungen als bleichende Verbindungen einzusetzen. In den üblichen Haushaltsvollwaschmitteln verwendet man üblicherweise Natriumperborat-Tetrahydrat oder Natriumperborat-Monohydrat als Bleichmittel, da diese Materialien in reinem Waschmittelmedium relativ beständig gegen Zersetzung sind. Immer häufiger wird je doch auch auf andere Alkalimetallperoxosalze, insbesondere Per oxocarbonat (Percarbonat), zurückgegriffen. Diese Alkalimetall peroxosalze, insbesondere das Percarbonat, sind zwar in reinem, trockenem Zustand beständig, jedoch weisen sie den Nachteil auf, sich in Gegenwart von Feuchtigkeit unter Verlust von Aktivsauer stoff leicht zu zersetzen, was nachfolgend am Beispiel des Per carbonates, insbesondere des Natriumpercarbonates (PCS) näher erläutert werden soll.It is known to wash peroxo compounds in powdered form use medium mixtures as bleaching compounds. In the Common heavy duty household detergents are usually used Sodium perborate tetrahydrate or sodium perborate monohydrate as Bleach, as these materials are in a pure detergent medium are relatively resistant to decomposition. Ever increasing but also on other alkali metal peroxo salts, especially Per oxocarbonate (percarbonate), used. This alkali metal Peroxo salts, especially percarbonate, are in pure, stable when dry, but they have the disadvantage of itself in the presence of moisture with loss of active acid Easy to decompose, which is shown below using the example of Per carbonates, especially sodium percarbonate (PCS) closer to be explained.
Die vorstehenden Nachteile sind insbesondere darauf zurück zuführen, daß Percarbonat nie ganz trocken sein kann, da neben dem Restwasser aus dem Herstellungsprozeß immer auch Wasser durch Zersetzung von Wasserstoffperoxid im PCS selbst gebildet wird. Bei der Herstellung von PCS aus Lösungen (Naßprozeß) ist auch zu berücksichtigen, daß nicht eine wohldefinierte, homogene Verbindung, sondern ein Gemisch von teilweise Hydratwasser-hal tigen Verbindungen mit u. a. folgenden Formeln entsteht:The above disadvantages are particularly due to this ensure that percarbonate can never be completely dry, as next to the residual water from the manufacturing process is always water formed by decomposition of hydrogen peroxide in the PCS itself becomes. When manufacturing PCS from solutions (wet process) is also take into account that not a well-defined, homogeneous Compound, but a mixture of partial hydrate water hal term connections with u. a. the following formulas are created:
Na₂CO₃·1,5 H₂O₂
Na₂CO₃·1,5 H₂O₂·H₂O
Na₂CO₃·2 H₂O₂·H₂O
Na₂CO₃·2 H₂O₂
Na₂CO₃·x H₂O₂Na₂CO₃ · 1.5 H₂O₂
Na₂CO₃ · 1.5 H₂O₂ · H₂O
Na₂CO₃ · 2 H₂O₂ · H₂O
Na₂CO₃ · 2 H₂O₂
Na₂CO₃ · x H₂O₂
Die für die Stabilität des PCS schädliche Feuchtigkeit stammt also nicht nur aus dem Basispulver, durch welches zwar über die Einzelkomponenten wie z. B. Zeolith, Carboxymethylzellulose, So da, optische Aufheller etc. ein wesentlicher Teil der Feuchtig keit in die Waschmittelzusammensetzungen eingebracht wird, son dern ein Teil der schädlichen Feuchtigkeit entstammt somit auch dem Percarbonat selbst. Eine optimale Hüllschicht für Alkali metallperoxosalze, insbesondere für Percarbonat, sollte daher nicht nur die von außen auf das Percarbonat-Teilchen einwirkende Feuchtigkeit abhalten, sondern sie sollte gleichzeitig in der Lage sein, das Percarbonat auch gegen das aus dem Percarbonat selbst entstammende Kristallwasser- und/oder die Zersetzungs feuchtigkeit ausreichend zu schützen. Ferner sollte die für die Beschichtung der PCS-Teilchen verwendeten Hüllmaterialien die Lösegeschwindigkeit des Percarbonates möglichst nicht beein trächtigen. Neben der Beschichtungs- und Schutzfunktion sollten die verwendeten Hüllmaterialien auch zusätzliche Funktionen in anwendungsfertigen Zusammensetzungen, die das beschichtete Alka limetallperoxosalz enthalten, übernehmen können.The moisture that is harmful to the stability of the PCS comes from So not only from the base powder, through which through the Individual components such as B. zeolite, carboxymethyl cellulose, So there, optical brighteners etc. an essential part of the moist speed is introduced into the detergent compositions, son some of the harmful moisture also comes from it the percarbonate itself. An optimal coating for alkali metal peroxo salts, especially for percarbonate, should therefore not only those that act on the percarbonate particle from the outside Keep moisture out, but it should stay in the same time Be able to use the percarbonate against that from the percarbonate self-originating water of crystallization and / or decomposition to adequately protect moisture. Furthermore, that for the Coating the PCS particles used shell materials If possible, the rate of dissolution of the percarbonate is not affected pregnant. In addition to the coating and protective function the wrapping materials used also have additional functions in ready-to-use compositions containing the coated Alka contain limetallperoxosalz, can take over.
Zur Stabilisierung von Alkalimetallperoxosalzen wurde im Stand der Technik bisher vorgeschlagen, die Alkalimetallperoxo salze z. B. mit anorganischen stabilisierenden Materialien oder mineralischen Schutzfilmen zu umhüllen. For the stabilization of alkali metal peroxo salts in State of the art previously proposed, the alkali metal peroxo salts e.g. B. with inorganic stabilizing materials or to wrap mineral protective films.
Beispielsweise beschreiben die deutschen Offenlegungs schriften 33 21 082 und 33 48 394 zur Umhüllung von Percarbonat als Beschichtungsmittel die Verwendung von Borat, welches gege benenfalls zusätzlich ein Alkalimetallsilikat enthalten kann. Ein ähnliches Beschichtungsmaterial aus verschiedenen Borsäuren, die gegebenenfalls ebenfalls Alkalimetallsilikat enthalten kön nen, wird in der deutschen Offenlegungsschrift 28 00 916 be schrieben. Weiterhin werden im Stand der Technik Mineralsalze als Beschichtungsmaterialien empfohlen. So beschreibt die deut sche Offenlegungsschrift 29 15 980 das Umhüllen von Natriumper carbonat mit Erdalkalimetallsalzen, die aus einer wäßrigen Lö sung auf die Natriumpercarbonat-Partikel aufgebracht werden. Ferner beschreiben die deutschen Patente 24 17 572 und 26 22 610 die Stabilisierung von Alkalimetallperoxosalzen durch Umhüllen mit einem mineralischen Schutzfilm aus Natriumcarbonat mit ande ren Mineralsalzen, insbesondere mit Natriumsulfat; gemäß dem deutschen Patent 26 22 610 kann diese mineralische Hüllschicht zusätzlich Natriumsilikat enthalten.For example, describe the German disclosure Writings 33 21 082 and 33 48 394 for the coating of percarbonate as a coating agent the use of borate, which counter may also contain an alkali metal silicate. A similar coating material made from different boric acids, which may also contain alkali metal silicate nen, is in the German patent application 28 00 916 be wrote. Furthermore, mineral salts are used in the prior art recommended as coating materials. This is how the deut describes the laid-open patent application 29 15 980 covering sodium per carbonate with alkaline earth metal salts, which from an aqueous Lö solution can be applied to the sodium percarbonate particles. German patents 24 17 572 and 26 22 610 also describe the stabilization of alkali metal peroxo salts by coating with a mineral protective film made of sodium carbonate with other ren mineral salts, in particular with sodium sulfate; according to the German patent 26 22 610 can use this mineral coating additionally contain sodium silicate.
Die vorstehenden anorganischen oder mineralischen Beschich tungsmaterialien des Standes der Technik bieten zwar bereits ei ne Verbesserung der Stabilität von Alkalimetallperoxosalzen, je doch werden die bestehenden Probleme, insbesondere im Hinblick auf Natriumpercarbonat, durch diese im Stand der Technik vorge schlagenen Beschichtungsmaterialien noch nicht in wünschenswer ter Weise gelöst.The above inorganic or mineral coating State of the art materials already offer egg ne improvement in the stability of alkali metal peroxy salts, each however, the existing problems, especially with regard to on sodium percarbonate, pre-selected by this in the prior art proposed coating materials are not yet desirable ter solved.
Es bestand daher die Aufgabe, ein neues Hüllmaterial für teilchenförmige Peroxoverbindungen zu finden, das die weiter oben stehenden Anforderungen möglichst weitgehend erfüllt und durch welches den damit beschichteten Teilchen bei längerer La gerung und insbesondere bei Lagerung in Gegenwart von anderen Waschmittelinhaltsstoffen eine erhöhte Stabilität verliehen wird.The task was therefore to create a new wrapping material for to find particulate peroxo compounds that further fulfills the above requirements as far as possible and through which the coated particles with longer La and especially when stored in the presence of others Detergent ingredients give increased stability becomes.
Die Aufgabe wird gelöst durch das in den Patentansprüchen definierte, teilchenförmige Alkalimetallperoxosalz, welches mit einer ein organisches Hüllmaterial enthaltenden Hüllschicht be schichtet ist; weiterhin wird die Aufgabe gelöst durch das Ver fahren zur Herstellung der erfindungsgemäß beschichteten, teil chenförmigen Alkalimetallperoxosalze und die angegebene Verwen dung.The object is achieved by the in the claims defined, particulate alkali metal peroxosalz, which with a coating layer containing an organic coating material is stratified; furthermore the task is solved by the Ver drive to manufacture the coated part Cheniform alkali metal peroxo salts and the specified use dung.
Insbesondere schlägt die Erfindung die Verwendung von Lac tobionsäure, Lactobionsäuresalzen und/oder Lactobionsäurederiva ten als Hüllmaterial für die Beschichtung von Alkalimetallper oxosalzen, wie insbesondere solche aus der Gruppe Peroxocarbo nat, Peroxopyrophosphat, Peroxotripolyphosphat und/oder Peroxo monosulfat, vor; außer den vorgenannten Peroxosalzen kommen auch andere an sich im Stand der Technik bekannte Persalze, z. B. Per borate, anorganische Peroxide etc. im Zusammenhang mit der er findungsgemäßen Verwendung in Frage. Vorzugsweise wird die Ver wendung von Lactobionsäurederivaten jedoch für die Beschichtung von Natriumpercarbonat vorgeschlagen. Eine Variante der Erfin dung schlägt hierbei vor, die Lactobionsäure und/oder das Lacto bionsäuresalz in Kombiantion mit, vorzugsweise im Gemisch mit Borsäure und/oder Borsäuresalz für die Beschichtung von Alkali metallperoxosalzen, vorzugsweise von Natriumpercarbonat, zu ver wenden.In particular, the invention proposes the use of lac tobionic acid, lactobionic acid salts and / or lactobionic acid derivatives as a covering material for the coating of alkali metals oxo salts, such as those from the group peroxocarbo nat, peroxopyrophosphate, peroxotripolyphosphate and / or peroxo monosulfate, before; in addition to the aforementioned peroxo salts also come other persalts known per se in the prior art, e.g. B. Per borates, inorganic peroxides etc. in connection with the he use according to the invention in question. Preferably, the Ver use of lactobionic acid derivatives, however, for the coating proposed by sodium percarbonate. A variant of the Erfin here suggests lactobionic acid and / or lacto bionic acid salt in combination with, preferably in a mixture with Boric acid and / or boric acid salt for the coating of alkali metal peroxo salts, preferably of sodium percarbonate, to ver turn.
Lactobionsäure ist die 4-(beta-D-Galactosido)-D-gluconsäure und als solche bekannt; sie kann beispielsweise durch Oxidation von Lactose gewonnen werden. Salze der Lactobionsäure sind hier wasserlösliche Salze mit Kationen aus der Gruppe der Alkali- und Erdalkalimetalle, vorzugsweise der Alkalimetalle. Ein geeignetes Erdalkalimetall ist das Calcium; bevorzugte Lactobionsäuresalze sind insbesondere die nicht härtebildenden Natrium- und Kalium lactobionate. Lactobionsäurederivate im Sinne der Erfindung sind z. B. Lactobionsäureamide oder Lactobionsäureester. Lactobion säureamide sind solche Amide der Lactobionsäure mit unverzweig ten, gesättigten oder ungesättigten, primären Alkylaminen mit bis zu 22 C-Atomen. Zweckmäßig sind z. B. Fettsäureamide der Lac tobion-säure, deren Aminreste 8 bis 22 C-Atome in geraden Ketten aufweisen; bevorzugt sind hierbei Amide aus Aminen mit Ketten längen von 14 bis 18 C-Atomen, die auch als Gemisch miteinander vorliegen können, z. B. wie in einem aus einem natürlich vorkom menden Fettsäuregemisch gewonnenes Fettsäureamingemisch. Lacto bionsäureester sind solche Ester der Lactobionsäure mit unver zweigten, gesättigten oder ungesättigten, primären Alkanolen mit bis zu 22 C-Atomen. Zweckmäßig sind z. B. Lactobionsäureester, die mit primären Alkanolen mit 8 bis zu 22 C-Atomen in geraden Ketten gebildet sind und wobei sich diese Alkanole von den ent sprechenden Fettsäuren durch Reduktion ableiten. Beispiele für die den Lactobionsäureamiden bzw. -estern zugrundeliegenden Fet tsäuren sind Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäu re, Palmitinsäure, Stearinsäure, Arachinsäure und Behensäure; Beispiele für ungesättigte Fettsäuren sind Palmitolein-, Öl-, Linol- und Linolensäure; natürlich vorkommende Fettsäuregemische sind z. B. Kokosfettsäure und Talgfettsäure.Lactobionic acid is 4- (beta-D-galactosido) -D-gluconic acid and known as such; for example, by oxidation be obtained from lactose. Salts of lactobionic acid are here water-soluble salts with cations from the group of alkali and Alkaline earth metals, preferably the alkali metals. A suitable one Alkaline earth metal is calcium; preferred lactobionic acid salts are in particular the non-hardness-forming sodium and potassium lactobionate. Lactobionic acid derivatives are within the meaning of the invention e.g. B. lactobionic acid amides or lactobionic acid esters. Lactobion Acid amides are such amides of lactobionic acid with no branches th, saturated or unsaturated, primary alkylamines with up to 22 carbon atoms. Appropriately z. B. Lac fatty acids tobionic acid, the amine residues of 8 to 22 carbon atoms in straight chains exhibit; amides of amines with chains are preferred lengths of 14 to 18 carbon atoms, also as a mixture with each other may be present, e.g. B. as in a naturally occurring fatty acid amine mixture obtained. Lacto Bionic acid esters are those esters of lactobionic acid with un branched, saturated or unsaturated, primary alkanols up to 22 carbon atoms. Appropriately z. B. lactobionic acid esters, those with primary alkanols with 8 to 22 carbon atoms in straight Chains are formed and these alkanols differ from the ent derive speaking fatty acids by reduction. examples for the fet on which the lactobionic acid amides or esters are based Acids are caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid re, palmitic acid, stearic acid, arachic acid and behenic acid; Examples of unsaturated fatty acids are palmitoleic, oil, Linoleic and linolenic acid; naturally occurring fatty acid mixtures are z. B. coconut fatty acid and tallow fatty acid.
Die Lactobionsäureamide bzw. -ester sind bekannt und käuflich bzw. lassen sich durch Amidierung bzw. Veresterung der Lacto bionsäure nach an sich bekannten Verfahren gewinnen. Lactobion säure bzw. deren Salze sind für ihre Builder- bzw. Cobuilder eigenschaften für Wasch- und Reinigungszusammensetzungen bereits beschrieben; die Verwendung als Hüllmaterial für die Beschich tung von Persalzen ist dagegen neu.The lactobionic acid amides or esters are known and commercially available or can be by amidation or esterification of the lacto win bionic acid by methods known per se. Lactobion Acid or its salts are for your builder or cobuilder properties for washing and cleaning compositions already described; the use as a covering material for the coating processing of persalts is new.
Das erfindungsgemäß beschichtete, teilchenförmige Alkalime tallperoxosalz besteht aus einem Kern, der im wesentlichen aus einem Alkalimetallperoxosalz, insbesondere aus der Gruppe Per oxocarbonat (Percarbonat), Peroxopyrophosphat, Peroxotripoly phosphat und/oder Peroxomonosulfat, besteht, und aus einer den Kern umgebenden Hüllschicht, die als Hüllmaterial einen wesent lichen Anteil an Lactobionsäure, Lactobionsäuresalz und/oder ei nem Lactobionsäurederivat enthält; gegebenenfalls kann die Hüll schicht daneben auch einen gewissen Anteil an anderen üblichen Hüllmaterialien und/oder an bei der Alkalimetallperoxosalz-Her stellung üblichen Hilfsstoffen enthalten. Ein bevorzugtes, er findungsgemäß beschichtetes teilchenförmiges Alkalimetallperoxo salz ist das Peroxocarbonat, insbesondere das Natriumpercarbo nat.The particulate alkali coated according to the invention tallperoxosalz consists of a core that consists essentially of an alkali metal peroxosalz, in particular from the group Per oxocarbonate (percarbonate), peroxopyrophosphate, peroxotripoly phosphate and / or peroxomonosulfate, and one of the Core surrounding envelope layer, which is an essential as the envelope material Lichen share of lactobionic acid, lactobionic acid salt and / or egg contains a lactobionic acid derivative; if necessary, the envelope layer also a certain proportion of other usual Wrapping materials and / or at the Alkalimetallperoxosalz-Her position usual auxiliaries contain. A preferred one, he Particulate alkali metal peroxo coated according to the invention Salt is peroxocarbonate, especially sodium percarbo nat.
In einer zweckmäßigen Variante der Erfindung zeichnet sich das beschichtete, teilchenförmige Alkalimetallperoxosalz dadurch aus, daß die Hüllschicht Lactobionsäure, ein Lactobionsäuresalz und/oder ein Lactobionsäurederivat in einer Gesamtmenge von we nigstens 50 Gew.-% (bezogen auf die Hüllschicht) enthält. Vor zugsweise beträgt die Menge an Lactobionsäure, Lactobionsäure salz und/oder Lactobionsäurederivat in der Hüllschicht wenig stens 60 Gew.-%, insbesondere wenigstens 75 Gew.-%.In an expedient variant of the invention stands out the coated, particulate alkali metal peroxy salt from that the coating layer lactobionic acid, a lactobionic acid salt and / or a lactobionic acid derivative in a total amount of we contains at least 50% by weight (based on the cladding layer). Before preferably the amount of lactobionic acid is lactobionic acid little salt and / or lactobionic acid derivative in the coating layer at least 60% by weight, in particular at least 75% by weight.
Die vorstehenden, erfindungsgemäßen Teilchen sind durch die Lactobionsäure, Lactobionsäuresalz und/oder Lactobionssäurederi vat enthaltende Hüllschicht (im folgenden auch LBA-Hüllschicht genannt) überraschend gut stabilisiert. Dieses erfindungsgemäße Ergebnis überrascht um so mehr, da es sich um eine Hüllschicht handelt, die einen wesentlichen Anteil an einem organischen Hüllmaterial enthält, ohne daß hierbei Probleme in bezug auf die Oxidationsbeständigkeit dieses organischen Hüllmaterials auftre ten. Durch die erfindungsgemäße LBA-Hüllschicht ist das Alkali metallperoxosalz-Teilchen sowohl gegen die von außen auf das Al kalimetallperoxosalz-Teilchen einwirkende Feuchtigkeit (bei spielsweise aus Waschmittelkomponenten) als auch gegen aus dem Inneren des Alkalimetallperoxosalz-Teilchens selbst entstammen des Wasser sehr vorteilhaft geschützt. Ein besonderer Vorteil der Erfindung besteht auch darin, daß das im Alkalimetallperoxo salz noch frei bewegliche Wasser während der Lagerung durch die LBA-Hüllschicht gemäß der Erfindung sehr gut abgefangen werden kann; somit wird die ansonsten unter Aktivsauerstoff-Verlust und Wasserbildung ablaufende und die Produktqualität beeinträchti gende Zersetzung von Wasserstoffperoxid aus dem Peroxosalz wir kungsvoll unterbunden.The above particles according to the invention are characterized by the Lactobionic acid, lactobionic acid salt and / or lactobionic acid deri coating layer containing vat (hereinafter also LBA coating layer surprisingly well stabilized. This invention Result is all the more surprising since it is a skin layer is a significant part of an organic Contains wrapping material without problems with respect to the Oxidation resistance of this organic shell material occurs The alkali is due to the LBA coating layer according to the invention metal peroxosalz particles both against the outside of the Al moisture impinging on potassium metal peroxosalz particles (at for example from detergent components) as well as from the Inside the alkali metal peroxy salt particle itself protected the water very advantageously. A special advantage The invention also consists in the fact that in the alkali metal peroxo salt still free moving water during storage by the LBA cladding layer can be intercepted very well according to the invention can; thus the otherwise under active oxygen loss and Water drainage and product quality impaired decomposition of hydrogen peroxide from the peroxosalz kiddily prevented.
Ein weiterer überraschender Vorteil besteht darin, daß die Wasserlöslichkeit und die Lösegeschwindigkeit der Alkalimetall peroxosalze durch die erfindungsgemäße Beschichtung nicht vermin dert werden. Die erfindungsgemäßen, umhüllten Alkalimetallpero xosalz-Teilchen weisen daher günstige anwendungstechnische Ei genschaften auf, die bei Anwendung feuchtigkeitsabweisender Be schichtungsmaterialien des Standes der Technik nicht immer in dieser Weise erreicht werden. Another surprising advantage is that the Solubility in water and the rate of dissolution of the alkali metal do not minify peroxo salts by the coating according to the invention be changed. The coated alkali metal pero according to the invention xosalz particles therefore have favorable application technology properties that when using moisture-repellent Be Layering materials of the prior art are not always in can be achieved in this way.
Die Vorteile der Erfindung kommen besonders gut zur Gel tung, wenn die Hüllschicht die Lactobionsäure und/oder das Lac tobionsäuresalz in Kombination mit, vorzugsweise im Gemisch mit Borsäure und/oder einem Borsäuresalz als weiterem Hüllmaterial enthält. Eine zweckmäßige Ausgestaltung dieser Erfindungsvarian te besitzt eine Hüllschicht, in der das Molverhältnis von einer seits der Lactobionsäure und/oder des Lactobionsäuresalzes zu andererseits der Borsäure und/oder dem Borsäuresalz 10 : 1,3, vor zugsweise 6 : 1 bis 1 : 1,5 bezogen auf Bor, beträgt; insbesondere beträgt das Molverhältnis etwa 1 : 1, d. h. 1,1 : 1 bis 1 : 1,1. Hier bei sind insbesondere solche beschichteten, teilchenförmigen Alkalimetallperoxosalze vorteilhaft, in denen die Kombination, vorzugsweise das Gemisch aus dem Hüllmaterial Lactobionsäure und/oder Lactobionsäuresalz und dem weiteren Hüllmaterial Bor säure und/oder Borsäuresalz wenigstens 80 Gew.-%, vorzugsweise wenigstens 90 Gew.-%, des Beschichtungsmaterials beträgt. Bei der vorstehenden Kombination der Hüllmaterialien aus einerseits Lactobionsäure bzw. Lactobionsäuresalz und/oder andererseits Borsäure und/oder Borsäuresalz können die Hüllmaterialien aus den beiden genannten Gruppen bspw. auch in verschiedenen Hüll schichten enthalten sein; z. B. kann das PCS zunächst mit einer inneren Hüllschicht aus Borsäure- bzw. Borsäuresalz-enthaltender Beschichtung versehen sein, woran sich eine zweite, äußere Be schichtung mit Lactobionsäure bzw. Lactobionsäuresalz an schließt. Bevorzugt liegen aber bei dieser Erfindungsvariante die Hüllmaterialien aus den beiden genannten Gruppe gemeinsam in einer Hüllschicht kombiniert vor.The advantages of the invention are particularly good for gel if the coating layer contains the lactobionic acid and / or the lac tobionic acid salt in combination with, preferably in a mixture with Boric acid and / or a boric acid salt as a further covering material contains. An expedient embodiment of this variant of the invention te has a coating in which the molar ratio of one on the part of lactobionic acid and / or the lactobionic acid salt on the other hand, the boric acid and / or the boric acid salt 10: 1.3 preferably 6: 1 to 1: 1.5 based on boron; especially the molar ratio is about 1: 1, i.e. H. 1.1: 1 to 1: 1.1. Here in particular those are coated, particulate Alkali metal peroxo salts advantageous in which the combination, preferably the mixture of the coating material lactobionic acid and / or lactobionic acid salt and the further coating material boron acid and / or boric acid salt at least 80 wt .-%, preferably is at least 90% by weight of the coating material. At the above combination of the casing materials from one hand Lactobionic acid or lactobionic acid salt and / or on the other hand Boric acid and / or boric acid salt can be made from the coating materials the two groups mentioned, for example, also in different envelopes layers included; e.g. B. can start with a PCS inner layer of boric acid or boric acid salt-containing Coating be provided, which is a second, outer Be Layering with lactobionic acid or lactobionic acid salt closes. However, this invention variant is preferred the wrapping materials from the two groups mentioned together in combined with a cladding layer.
Als Borsäure kann hierbei sowohl Ortho- (H₃BO₃) als auch Metaborsäure (HBO₂) eingesetzt werden. Als Borsäuresalz sind an organische Borate geeignet, die sich von Ortho- bzw. Metaborsäu re formelmäßig ableiten bzw. auf die wasserärmeren Polyborsäuren der allgemeinen Formel Hn-2BnO2n-1 zurückgeführt werden können. Ins besondere handelt es sich bei den erfindungsgemäß verwendeten Borsalzen um Bormineralien wie Ortho- und Metaborat, vorzugswei se um Alkaliborate; zweckmäßig ist z. B. Borax, beispielsweise als Penta- oder Dekahydrat. In einfacher Weise kann man anderer seits auch die teilweise und vollständige Salzbildung sowohl bei Lactobionsäure als auch bei den Borsäuren bei der Herstellung von Beschichtungsmittel-Lösungen durch Zugabe von Hydroxiden oder Oxiden der Alkali- bzw. Erdalkalimetalle zu wäßrigen Lösun gen von Lactobionsäure und/oder von Borsäuren bewirken.Both ortho (H₃BO₃) and metaboric acid (HBO₂) can be used as boric acid. Suitable boric acid salts of organic borates are those which are derived from ortho- or metaboric acid or can be attributed to the lower-water polyboric acids of the general formula H n-2 B n O 2n-1 . In particular, the boron salts used according to the invention are boron minerals such as ortho- and metaborate, preferably alkali borates; z. B. borax, for example as a penta- or decahydrate. In a simple manner, on the other hand, the partial and complete salt formation both in lactobionic acid and in the boric acids in the preparation of coating agent solutions by adding hydroxides or oxides of the alkali or alkaline earth metals to aqueous solutions of lactobionic acid and / or of Cause boric acids.
Gegebenenfalls kann das Beschichtungsmaterial neben den vor stehend beschriebenen Hüllmaterialien gemäß der Erfindung noch einen geringen Anteil an anderen, üblichen Hüllmaterialien und/oder weitere bei der Alkalimetallperoxosalz-Herstellung, insbe sondere bei der Natriumpercarbonat-Herstellung, übliche Hilfs stoffe enthalten. Der Anteil an derartigen Hilfsstoffen sollte höchstens bis zu 20 Gew.-% bezogen auf Gesamtbeschichtungsmate rial betragen (bei mehreren Schichten bezogen auf alle Schich ten). Das heißt, er kann zwischen 0 und 20 Gew.-% des Beschich tungsmaterials liegen. Zu den z. B. bei der Natriumpercarbonat- Herstellung etc. üblichen Hilfsstoffen, welche in dem erfin dungsgemäßen Beschichtungsmaterial vorliegen können, zählen bei spielsweise Natriumpolyphosphate, insbesondere Natriumhexameta phosphat, welche beispielsweise in Mengen von 0 bis 10 Gew.-% bezogen auf Beschichtungsmaterial vorliegen können; Natriumpoly carboxylate, insbesondere Natriumsalze von Acrylsäurepolymerisa ten wie Acrylsäurehomopolymerisaten oder Acrylsäure/Maleinsäure copolymerisaten mit molaren Massen im Bereich von 2500 bis 100 000, insbesondere Natriumpolyacrylate, welche in Mengen von 0 bis 10 Gew.-% bezogen auf Beschichtungsmaterial vorliegen kön nen; Natriumsilikate, vorzugsweise Wasserglas mit einem Verhält nis SiO₂ : Na₂O von 3,5 : 1 bis 2 : 1, welche in Mengen von 0 bis 20 Gew.-% bezogen auf Beschichtungsmaterial vorliegen können; Phos phonsäuren, insbesondere gegebenenfalls durch Hydroxy substitu ierte Niederalkanmono- oder -diphosphonsäuren wie z. B. 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure, oder deren Salze, welche beispielsweise in Mengen von 0 bis 5 Gew.-% bezogen auf das Be schichtungsmaterial vorliegen können; und wasserlösliche Magne siumsalze, insbesondere Magnesiumsulfat, welche in Mengen von 0 bis 10 Gew.-% bezogen auf das Beschichtungsmaterial vorliegen können. Außer den hier genannten Hilfsmitteln können selbstver ständlich auch alle sonst für die Herstellung von Alkalimetall peroxosalzen und insbesondere von Natriumpercarbonat bekannter weise einsetzbaren Hilfsstoffe in dem Beschichtungsmaterial zu gegen sein.If necessary, the coating material in addition to the above standing materials described according to the invention a small proportion of other, common wrapping materials and / or others in the production of alkali metal peroxosalts, esp Special auxiliary in the production of sodium percarbonate substances included. The proportion of such auxiliaries should at most up to 20% by weight based on the total coating material rial (with several layers based on all layers ten). This means that it can contain between 0 and 20% by weight of the coating tion material. To the z. B. in the sodium percarbonate Production etc. usual auxiliary substances, which in the inventions coating material according to the invention may be included for example sodium polyphosphates, especially sodium hexameta phosphate, for example in amounts of 0 to 10% by weight based on coating material may be present; Sodium poly carboxylates, especially sodium salts of acrylic acid polymers ten such as acrylic acid homopolymers or acrylic acid / maleic acid copolymers with molar masses in the range from 2500 to 100,000, especially sodium polyacrylates, which in amounts of 0 to 10 wt .-% based on coating material can be present nen; Sodium silicates, preferably water glass with a ratio nis SiO₂: Na₂O from 3.5: 1 to 2: 1, which in amounts from 0 to 20 wt .-% based on coating material may be present; Phos Phonic acids, especially optionally substituted by hydroxy ated lower alkane mono- or diphosphonic acids such as. B. 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, or its salts, which for example in amounts of 0 to 5 wt .-% based on the Be layering material may be present; and water-soluble magne sodium salts, especially magnesium sulfate, which in amounts of 0 to 10 wt .-% based on the coating material are present can. In addition to the tools mentioned here, self-ver of course everyone else for the production of alkali metal peroxosalzen and especially known from sodium percarbonate assignable auxiliaries in the coating material to be against.
Die Mindestmenge des gesamten Hüllmaterials in den erfin dungsgemäß umhüllten teilchenförmigen Alkalimetallperoxosalzen entspricht im wesentlichen derjenigen Menge, die für eine weit gehend vollständige Umhüllung der Teilchen erforderlich ist. Mit einer Hüllschicht von mindestens 1 Gew.-%, insbesondere min destens 2 Gew.-%, kann je nach Oberflächeneigenschaften der Al kalimetallperoxosalz-Teilchen bereits eine für die Stabilisie rung der Teilchen brauchbare Umhüllung erzielt werden. Die Ober grenze für die Menge des festen Hüllmaterials wird im wesentli chen durch das Ziel bestimmt, den Aktivsauerstoffgehalt in den zu stabilisierenden Teilchen nicht unnötig durch überschüssiges Hüllmaterial zu vermindern. Daher sollte die Menge des festen Hüllmaterials, bezogen auf das Gewicht der umhüllten Teilchen des Alkalimetallperoxosalzes, vorzugsweise möglichst 5 bis 6 Gew.-% nicht übersteigen; Mengen von mehr als 10 Gew.-% er weisen sich demgemäß als wenig zweckmäßig. In der Regel beträgt die Menge an festem Beschichtungsmaterial daher vorzugsweise 2 bis 10 Gew.-%, insbesondere 3 bis 6 Gew.-%, bezogen auf die um hüllten Teilchen des Alkalimetallperoxosalzes. Im genanntem Be reich ist eine vollständige und optimale Umhüllung der Alkali metallperoxosalze in jedem Fall sichergestellt.The minimum amount of the total wrapping material in the inventions according to encased particulate alkali metal peroxo salts corresponds essentially to the amount that is for a far full encapsulation of the particles is required. With an enveloping layer of at least 1% by weight, in particular min at least 2% by weight, depending on the surface properties of the Al potash peroxosalz particles already one for stabilization tion of the particles useful coating can be achieved. The waiter the limit for the amount of solid covering material is essentially Chen determined by the goal, the active oxygen content in the particles to be stabilized not unnecessarily due to excess To reduce wrapping material. Therefore, the amount of solid Envelope material, based on the weight of the coated particles of the alkali metal peroxo salt, preferably 5 to 6% by weight if possible do not exceed; Amounts greater than 10% by weight accordingly prove to be of little use. Usually amounts to the amount of solid coating material is therefore preferably 2 to 10 wt .-%, in particular 3 to 6 wt .-%, based on the order encased particles of the alkali metal peroxo salt. In the mentioned Be rich is a complete and optimal coating of the alkali metal peroxy salts ensured in every case.
Gemäß der Erfindung können zwar an sich beliebige Alkalime tallperoxosalze durch Umhüllen mit der LBA-Hüllschicht stabili siert werden, wobei die zu stabilisierenden Teilchen der Peroxo verbindungen sowohl ein einziges Peroxosalz oder auch eine Mi schung von Peroxosalzen enthalten können, jedoch ist die Erfin dung insbesondere mit Vorteil auf die Stabilisierung von Natri umperoxocarbonat (Natriumpercarbonat) gerichtet. Die zu be schichtenden Peroxosalze können geringe Mengen an verschiedenen, bei der Herstellung dieser Peroxosalze üblichen Zusätzen enthal ten, die im allgemeinen 10 Gew.-% des Peroxosalz-Materials nicht übersteigen. Zusätze dieser Art sind z. B. Stabilisatoren, wie insbesondere Alkalimetall- oder Magnesiumsilikate, Magnesiumsul fat, Phosphate (z. B. Metaphosphat), organische Stabilisatoren wie Chinolinsäure, Salicylsäure oder Dipicolinsäure (DPA), Che latbildner wie 8-Oxychinolin oder Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA), Phosphonsäurederivate wie z. B. Methylen- oder Aminome thylenphosphonsäuren oder deren Salze, insbesondere 1-Hydroxy ethylidendiphosphonsäure (HEDP), sowie auch geringe Mengen übli cher Netzmittel.According to the invention, any alkali can be used per se tallperoxosalze by coating with the LBA coating stabili Siert, the particles to be stabilized the Peroxo connections both a single peroxosalz or a Mi can contain peroxo salts, however, is the inventor particularly advantageous for the stabilization of natri umperoxocarbonat (sodium percarbonate) directed. The to be stratifying peroxo salts can contain small amounts of different contain the usual additives in the preparation of these peroxo salts ten, the generally 10 wt .-% of the peroxosalz material not exceed. Additives of this type are e.g. B. stabilizers, such as especially alkali metal or magnesium silicates, magnesium sul fat, phosphates (e.g. metaphosphate), organic stabilizers such as quinolinic acid, salicylic acid or dipicolinic acid (DPA), Che Latifying agents such as 8-oxyquinoline or ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), phosphonic acid derivatives such as e.g. B. methylene or amino atoms ethylene phosphonic acids or their salts, especially 1-hydroxy ethylidene diphosphonic acid (HEDP), and also small amounts übli cher wetting agent.
Die dem erfindungsgemäß umhüllten teilchenförmigen Alkali metallperoxosalz, insbesondere dem umhüllten Percarbonat, zu grunde liegende Peroxoverbindung kann nach jedem im Stand der Technik bekannten Verfahren hergestellt worden sein. Solche Verfahren zur Herstellung von Alkalimetallperoxosalzen umfassen insbesondere sogenannte Naß- und Trockenverfahren und sind dem Fachmann hinlänglich bekannt. Die erfindungsgemäß zu beschich tenden Alkalimetallperoxosalze können vor dem Aufbringen der Hüllschicht auch einem Granulationsschritt unterworfen worden sein, um die Teilchengröße zu erhöhen. Als Granulationsverfahren eignen sich z. B. sowohl Kompaktierverfahren (trockene Granula tion) als auch Aufbaugranulationsverfahren (Feuchtgranulation), ggf. unter Einsatz an sich üblicher Binde- und Granulierhilfs mittel. Große und schwere Teilchen können aber auch direkt durch Trockenherstellverfahren erhalten werden. Die erhaltenen schwe ren Teilchen eignen sich nach erfindungsgemäßer Umhüllung vor teilhaft für den Einsatz in kompakten Wasch- und Bleichmitteln.The particulate alkali enveloped according to the invention metal peroxosalz, especially the coated percarbonate basic peroxo compound can be used in the state of the Technique known processes have been produced. Such Methods of making alkali metal peroxo salts include especially so-called wet and dry processes and are Well known to those skilled in the art. To coat according to the invention Tending alkali metal peroxo salts can be applied before the The coating layer has also been subjected to a granulation step to increase the particle size. As a granulation process are z. B. both compacting (dry granules tion) as well as build-up granulation processes (wet granulation), if necessary using conventional binding and granulating aids medium. Large and heavy particles can also pass through directly Dry manufacturing processes can be obtained. The preserved sw Ren particles are suitable after coating according to the invention partly for use in compact detergents and bleaches.
Demgemäß lassen sich die erfindungsgemäßen, umhüllten teil chenförmigen Alkalimetallperoxosalze generell in Wasch- oder Bleichmitteln verwenden, insbesondere aber in Kompaktwasch- oder Kompaktbleichmitteln.Accordingly, the coated part according to the invention Cheniform alkali metal peroxo salts generally in washing or Use bleach, but especially in compact washing or Compact bleach.
Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäß durch Beschichtung stabilisierten, teilchen förmigen Alkalimetallperoxosalze durch Umhüllen mit einer festen Hüllschicht, deren Hüllmaterial einen wesentlichen Anteil an Lactobionsäure, einem Lactobionsäuresalz und/oder einem Lacto bionsäurederivat enthält; dieses Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen, umhüllten teilchenförmigen Alkalimetallper oxosalze wird derart ausgeführt, daß man die Teilchen der Per oxosalze mit einem die Bestandteile des Hüllmaterials (gelöst oder suspendiert) enthaltenden wäßrigen Beschichtungsmittel (Coating-Mittel) behandelt und dann zur Trocknung der behandel ten Teilchen das Wasser verdampft. Bei dieser Verfahrensweise wird auf der Oberfläche der Alkalimetallperoxosalz-Teilchen eine Hüllschicht erzeugt, die als Hüllmaterialien Lactobionsäure, Lactobionsäuresalze und/oder ein Lactobionsäurederivat sowie gegebenenfalls auch bei der Alkalimetallperoxosalz-Herstellung übliche Hilfsstoffe enthält.The invention also relates to a method of manufacture the particles stabilized according to the invention by coating shaped alkali metal peroxo salts by wrapping them with a solid Envelope layer, the envelope material to a significant proportion Lactobionic acid, a lactobionic acid salt and / or a lacto contains bionic acid derivative; this method of making the coated particulate alkali metals according to the invention oxosalze is carried out in such a way that the particles of the per oxosalze with one of the components of the shell material (dissolved or suspended) containing aqueous coating compositions (Coating agent) treated and then to dry the treated particles evaporate the water. With this procedure becomes a on the surface of the alkali metal peroxy salt particles Generates coating layer, the coating materials are lactobionic acid, Lactobionic acid salts and / or a lactobionic acid derivative and if necessary also in the production of alkali metal peroxosalts Contains usual auxiliaries.
Die Konzentration, in der die verschiedenen Bestandteile des Hüllmaterials im Coating-Mittel enthalten sind, wird zweck mäßigerweise so gewählt, daß im wäßrigen Coating-Mittel ein aus reichend hoher Feststoffgehalt für den angestrebten Beschich tungsgrad vorliegt und die Feuchte des mit dem wäßrigen Coating- Mittel behandelten Alkalimetallperoxosalzes nicht zu stark an steigt, so daß nach dem Aufbringen des Coating-Mittels bei der sich anschließenden Trocknung nur möglichst wenig Wasser ver dampft werden muß. Zweckmäßigerweise beträgt der Feststoffgehalt im wäßrigen Beschichtungsmittel daher mindestens 25 Gew.-%, vor zugsweise wenigstens 40 Gew.-%. Insbesondere werden im erfin dungsgemäßen Verfahren Beschichtungsmittel mit Feststoffgehalten von 40 bis 60 Gew.-% eingesetzt. Die pH-Werte dieser Coating- Mittel können je nach den verwendeten Hüllmaterialien in einem weiten Bereich von sauer bis alkalisch variieren, bspw. von pH-Werten um etwa 1,5 bis etwa 12. Werden Säuren als Hüllmateria lien eingesetzt (bspw. Lactobionsäure bzw. ggf. Borsäure), so kann der pH-Wert auch durch Zugabe von Alkali- und/oder Erdalka limetallhydroxiden oder -oxiden (insbesondere mit NaOH oder ei ner anderen Alkalimetallauge) auf einen gewünschten Wert einge stellt werden. Die Feuchte des mit dem wäßrigen Coating-Mittel behandelten Alkalimetallperoxosalzes sollte nicht zu hoch aus fallen, da sonst ggf. die Trocknung des Produktes unnötig er schwert wird; demgemäß wird die Feuchte des behandelten Produk tes vor dem Trocknen im allgemeinen unter 9 Gew.-% liegen und vorzugsweise 2,5 bis 6 Gew.-% betragen.The concentration in which the various components of the coating material contained in the coating agent is used moderately chosen so that one in the aqueous coating agent Sufficiently high solids content for the desired coating degree of efficiency is present and the moisture content of the aqueous coating Agents treated alkali metal peroxosalts not too strongly increases so that after the application of the coating agent at the subsequent drying, as little water as possible must be steamed. The solids content is expediently in the aqueous coating composition therefore at least 25% by weight preferably at least 40% by weight. In particular, are invented process according to the invention coating compositions with solids contents from 40 to 60 wt .-% used. The pH values of this coating Depending on the wrapping materials used, agents can be combined in one vary wide range from acidic to alkaline, for example from pH values around 1.5 to around 12. Are acids as envelope material lien used (for example. Lactobionic acid or possibly boric acid), so the pH can also be adjusted by adding alkali and / or alkaline earth limetal hydroxides or oxides (especially with NaOH or egg ner other alkali metal eye) to a desired value be put. The moisture of the with the aqueous coating agent treated alkali metal peroxosalzes should not look too high fall, otherwise the drying of the product may be unnecessary sword becomes; accordingly the moisture of the treated product tes before drying are generally below 9 wt .-% and preferably 2.5 to 6 wt .-%.
Die Temperatur, bei der die Teilchen mit dem Coating-Mittel behandelt und das Verdampfen des Wassers durchgeführt wird, wird in Abhängigkeit von der Art der zu behandelnden Peroxoverbindung ausgewählt. Die Behandlung der Alkalimetallperoxosalz-Teilchen mit dem Coating-Mittel wird im allgemeinen bei einer Temperatur durchgeführt, die geringfügig unterhalb bis geringfügig oberhalb der Temperatur der zu umhüllenden Teilchen liegt. Beim Aufbrin gen des Coatingmittels werden die Teilchen der Peroxoverbindung zweckmäßig bei einer Temperatur gehalten, die unterhalb der Zer setzungstemperatur der Peroxoverbindung und im allgemeinen un terhalb 90°C liegt. Beim Verdampfen des Wassers zur Trocknung der Teilchen liegt die Temperatur im allgemeinen zwischen 30 und 80°C.The temperature at which the particles with the coating agent treated and the evaporation of the water is carried out depending on the type of peroxo compound to be treated selected. Treatment of the alkali metal peroxosalz particles with the coating agent is generally at a temperature performed that are slightly below to slightly above the temperature of the particles to be coated. When applying The particles of the peroxo compound become the coating agent Expediently kept at a temperature below the Zer setting temperature of the peroxo compound and in general un is below 90 ° C. When the water evaporates to dry the temperature of the particles is generally between 30 and 80 ° C.
Bei der Trocknung der mit dem Coating-Mittel behandelten Alkalimetallperoxosalze sollte das Wasser bis auf einen mög lichst geringen Restwasseranteil entfernt werden, bspw. in jedem Fall auf einen Restwasseranteil von unter 2 Gew.-%. Vorzugsweise wird auf Restwassergehalte von unter 1 Gew.-%, insbesondere von unter 0,6 Gew.-%, getrocknet.When drying those treated with the coating agent Alkali metal peroxy salts should make up the water except for one as little residual water as possible, for example in each Fall to a residual water content of less than 2 wt .-%. Preferably is based on residual water contents of less than 1 wt .-%, in particular less than 0.6% by weight, dried.
Das Aufbringen der Hüllschicht auf die Alkalimetallperoxo salz-Teichen kann sowohl in diskontinuierlicher als auch in kon tinuierlicher Arbeitsweise erfolgen. Bei diskontinuierlicher Ar beitsweise können die Peroxosalz-Teilchen beispielsweise in ei nem geeigneten Mischer, z. B. einem Pflugscharmischer behandelt und nachfolgend der Trocknung (beispielsweise in einer Wirbel schicht) zugeführt werden. Die Peroxosalz-Teilchen können auch in einer Wirbelschicht mit der Lösung der Hüllmaterial -Bestand teile besprüht werden; hierbei kann im Wirbelbett gleichzeitig das Wasser verdampft werden und man erhält in einem Schritt trockene, umhüllte Teilchen. Das Wirbelschichtverfahren wird in an sich üblicher Weise durchgeführt und kann auch kontinuierlich ausgestaltet werden. In einer weiteren Variante des Verfahrens zur Herstellung der erfindungsgemäß umhüllten Alkalimetallper oxosalze wird das Hüllmaterial, sowie gegebenenfalls die zusätz lichen an sich üblichen Hilfsstoffe, in einem Ringschichtmischer auf das teilchenförmige Alkalimetallperoxosalz aufgebracht. In einem solchen Ringschichtmischer werden die zu umhüllenden Teil chen bei Umdrehungen von insbesondere 1500 bis 1800 Upm (Umdre hungen pro Minute) innerhalb einer Ringschicht an der Wandung des Ringschichtmischers mit dem wäßrigen Coating-Mittel intensiv gemischt. Das im Ringschichtmischer erzeugte, noch feuchte Pro dukt wird nachfolgend in konventioneller Weise, beispielsweise in einem Wirbelschicht-Trockner, getrocknet. Das Herstellverfah ren unter Verwendung des Ringschichtmischers ist ein effektives Verfahren und führt zu günstigen Produkten, insbesondere zu Pro dukten mit besonders homogener Beschichtung.The application of the coating layer to the alkali metal peroxo Salt ponds can be used in both discontinuous and con continuous operation. With discontinuous ar for example, the peroxosalz particles can, for example, in egg a suitable mixer, e.g. B. treated a ploughshare mixer and after drying (for example in a vortex layer). The peroxo salt particles can too in a fluidized bed with the solution of the shell material inventory parts are sprayed; this can be done simultaneously in the fluidized bed the water can be evaporated and you get in one step dry, coated particles. The fluidized bed process is described in performed in a conventional manner and can also be continuous be designed. In a further variant of the method for the production of the alkali metal beads coated according to the invention The shell material, as well as, if necessary, the additional material, becomes oxosalze Lich usual auxiliary materials, in a ring layer mixer applied to the particulate alkali metal peroxy salt. In such an annular layer mixer is the part to be coated Chen at revolutions from 1500 to 1800 rpm in particular (rev per minute) within a ring layer on the wall of the annular layer mixer with the aqueous coating agent intensely mixed. The still wet Pro produced in the annular layer mixer is subsequently produced in a conventional manner, for example in a fluid bed dryer, dried. The manufacturing process ren using the ring layer mixer is an effective one Process and leads to cheap products, especially to Pro products with a particularly homogeneous coating.
Sollten erfindungsgemäß beschichtete Alkalimetallperoxo salz-Teilchen hergestellt werden, deren Hüllschicht eine Kombi nation von Lactobionsäure und/oder Lactobionssäuresalz mit Bor säure und/oder Borsäuresalz als weiterem Hüllmaterial enthalten, so kann diese Kombination von Hüllmaterialien in einem Schritt als Gemisch aufgebracht werden, wobei eine einheitliche Hüll schicht aus Lactobionsäure/Lactobionsäuresalz und Borsäure/Bor säuresalz gebildet wird. Gewünschtenfalls kann man die Kombina tion der vorstehenden Hüllmaterialien aber auch in mehreren Schritten getrennt nach den Komponenten aufgebracht werden, wo bei dann eine mehrschichtige Hüllschicht mit schalenartigem Auf bau erhalten wird. Beispielsweise kann gemäß dieser letztgenannten Va riante zunächst eine erste innere Hüllschicht, enthaltend Bor säure und/oder Borsäuresalz, aufgebracht werden und danach eine Lactobionsäure und/oder Lactobionsäuresalz enthaltende äußere Hüllschicht.Alkali metal peroxo coated according to the invention Salt particles are produced, the shell layer of which is a combination nation of lactobionic acid and / or lactobionic acid salt with boron contain acid and / or boric acid salt as a further covering material, so this combination of wrapping materials can be done in one step be applied as a mixture, with a uniform envelope layer of lactobionic acid / lactobionic acid salt and boric acid / boron acid salt is formed. If desired, you can use the Kombina tion of the above wrapping materials but also in several Steps to be applied separately according to the components where then a multi-layer coating with a shell-like opening construction is preserved. For example, according to this latter Va initially a first inner coating layer containing boron acid and / or boric acid salt, and then a Lactobionic acid and / or lactobionic acid salt containing outer Cladding layer.
Die erfindungsgemäßen, beschichteten Alkalimetallperoxo salz-Teilchen weisen eine günstige Kombination verschiedener Vorteile auf. So werden gemäß der Erfindung vorteilhaft umhüllte Teilchen von Peroxoverbindungen zur Verfügung gestellt, die so wohl gegen die Feuchtigkeit aus den Basisbestandteilen von Waschmitteln als auch gegen die diesen Alkalimetallperoxosalz- Teilchen innewohnende Restfeuchtigkeit gut stabilisiert sind. Ferner wird durch die Hüllschicht gemäß der Erfindung in effek tiver Weise auch das sich, insbesondere bei Percarbonat, aus diesen Verbindungen während der Lagerung ggf. noch abspaltende Wasserstoffperoxid gebunden; aufgrund dieser Fixierung von freigesetztem Wasserstoffperoxid kann sich dieses nicht mehr un ter Verlust von Aktivsauerstoff zu Wasser zersetzen. Die erfin dungsgemäß umhüllten Alkalimetallperoxosalze, insbesondere das Percarbonat, weisen sehr gute Stabilität auch in Gegenwart von üblichen Bestandteilen von Waschmitteln, wie beispielsweise Zeo lithe, lineare Alkylsulfonate, Seife, Carboxymethylzellulose, Soda, optische Aufheller etc. auf. Die Wasserlöslichkeit und die Lösegeschwindigkeit der erfindungsgemäß umhüllten Alkalimetall peroxosalz-Teilchen werden durch die erfindungsgemäße Beschich tung nicht vermindert; gute anwendungstechnische Eigenschaften sind somit gewährleistet.The coated alkali metal peroxo according to the invention Salt particles have a favorable combination of different ones Advantages on. So are advantageously wrapped according to the invention Particles of peroxo compounds provided that so probably against the moisture from the basic components of Detergents as well as against these alkali metal peroxosalz Particles inherent residual moisture are well stabilized. Furthermore, the cladding layer according to the invention in effec tive way, especially in the case of percarbonate these compounds may still split off during storage Hydrogen peroxide bound; due to this fixation of released hydrogen peroxide can no longer un decompose the loss of active oxygen into water. The invent according to coated alkali metal peroxo salts, especially that Percarbonate, have very good stability even in the presence of usual components of detergents, such as Zeo lithe, linear alkyl sulfonates, soap, carboxymethyl cellulose, Soda, optical brighteners etc. The water solubility and the Dissolution rate of the alkali metal coated according to the invention Peroxosalz particles are by the coating according to the invention not reduced; good application properties are thus guaranteed.
Durch die Erfindung wird es möglich, stabile Alkalimetall peroxosalz-Teilchen, insbesondere Percarbonat-Teilchen, mit ei ner LBA-Hüllschicht zu erzeugen. Hierbei bleiben überraschender weise die Builder- und Cobuilder-Eigenschaften der Lactobionsäu re, des Lactobionsäuresalzes bzw. die oberflächenaktiven Eigen schaften der Lactobionsäurderivate erhalten. So wird weder das sehr gute Dispergiervermögen noch das sehr gute Sequestrierver mögen der Lactobionsäure bzw. der Lactobionsäuresalze durch die Verwendung als Hüllmaterial für die Beschichtung von Alkali metallperoxosalzen beeinträchtigt. Wird die Lactobionsäure und/oder ein Lactobionsäuresalz im Gemisch mit Borsäure bzw. einem Borsäuresalz (Borat) als Hüllmaterial für die Beschichtung der Alkalimetallperoxosalze verwendet, so kann zusätzlich zu der sich hierdurch ergebenden Stabilisierung des Alkalimetallperoxo salzes (insbesondere Percarbonates) auch die Eignung dieses spe ziellen Beschichtungsmaterials als Builder bzw. Cobuilder sehr vorteilhaft genutzt werden. Das erfindungsgemäße Hüllmaterial kann somit zusätzlich zu der Beschichtungsfunktion auch noch ei ne Builder-Funktion in anwendungsfertigen Zusammensetzungen übernehmen; es ist somit möglich, den Anteil an sonstigen in diesen Zusammensetzungen enthaltenen Buildern bzw. Cobuildern um den Anteil des mit dem beschichteten Alkalimetallperoxosalz ein gebrachten erfindungsgemäßen Hüllmaterials zu vermindern. The invention enables stable alkali metal peroxosalz particles, especially percarbonate particles, with egg to produce an LBA cladding layer. Here remain more surprising show the builder and cobuilder properties of the lactobionic acid right, the lactobionic acid salt or the surface-active Eigen Obtain the lactobionic acid derivatives. So neither will very good dispersibility and very good sequestering like the lactobionic acid or the lactobionic acid salts by the Use as a covering material for the coating of alkali metal peroxo salts impaired. Lactobionic acid and / or a lactobionic acid salt mixed with boric acid or one Boric acid salt (borate) as a coating material for coating the Alkali metal peroxy salts used, in addition to that resulting stabilization of the alkali metal peroxo salt (especially percarbonates) also the suitability of this spe zial coating material as a builder or cobuilder very much be used to advantage. The wrapping material according to the invention can therefore also be used in addition to the coating function ne builder function in ready-to-use compositions take; it is therefore possible to increase the share in other builders or cobuilders containing these compositions the proportion of the salt coated with the alkali metal peroxosal brought to reduce envelope material according to the invention.
Die nachfolgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung. Es bedeuten: U/min. = Umdrehung pro Minute; min. = Minute; RT = Raum- bzw. Umgebungstemperatur; % = Gew.-%; LBA = Lactobionsäure; CaLBA = Calciumlactobionat; KLBA = Kaliumlacto bionat; LA = Lactobionsäurekokosamid; h = Stunde; vac. = Vakuum; NaOH = Natriumhydroxid; H₃BO₃ = Borsäure; Avox = Aktivsauerstoff gehalt; LKB = Wärmeflußmessungen.The following examples serve for further explanation the invention. It means: U / min. = Revolution per minute; min. = Minute; RT = room or ambient temperature; % =% By weight; LBA = Lactobionic acid; CaLBA = calcium lactobionate; KLBA = potassium lacto bionate; LA = lactobionic acid cocosamide; h = hour; vac. = Vacuum; NaOH = sodium hydroxide; H₃BO₃ = boric acid; Avox = active oxygen salary; LKB = heat flow measurements.
Zur Herstellung von Mustermengen erfindungsgemäß beschichteter
PCS-Teilchen wurde nach folgendem Verfahren gearbeitet:
Eine abgewogene Menge (2 bis 3 kg, vorzugsweise 2,5 kg) Natrium
percarbonat wurde in einen Lödige-Mischer gefüllt und die
Mischerwelle auf eine Drehzahl von etwa 200 U/min. eingestellt.
Dann wurde die für den jeweiligen Beschichtungsgrad (b) berech
nete Menge (c) des Beschichtungsmittels (Coating-Mittel = Hüll
materialien in Wasser gelöst) gleichmäßig innerhalb 1 min. über
einen Tropftrichter in den Mischer dosiert. Nach Zugabe des Be
schichtungsmittels wurde noch etwa 1 min. nachgemischt. An
schließend wurde das feuchte Produkt dem Mischer entnommen und
portionsweise (ca. 2 kg) im Glatt-Wirbelbetttrockner mit einer
Zulufttemperatur von 95 bis 120°C und einer Ablufttemperatur
bis 70°C getrocknet. Die Zuluftmenge wurde dabei so einregu
liert, daß ein geringer Unterdruck im Trockner vorhanden war und
gleichzeitig eine völlige Durchwirbelung des Produktes erreicht
wurde. Sobald die Ablufttemperatur von 70°C erreicht war, wurde
das Produkt aus dem Trockner entnommen und an der Luft auf RT
abgekühlt.The following procedure was used to produce sample quantities of PCS particles coated according to the invention:
A weighed amount (2 to 3 kg, preferably 2.5 kg) of sodium percarbonate was placed in a Lödige mixer and the mixer shaft to a speed of about 200 rpm. set. Then the amount (c) of the coating agent (coating agent = coating materials dissolved in water) calculated for the respective degree of coating (b) was uniformly within 1 min. dosed into the mixer via a dropping funnel. After addition of the coating agent, about 1 min. mixed. The moist product was then removed from the mixer and dried in portions (approx. 2 kg) in a Glatt fluidized bed dryer with an inlet air temperature of 95 to 120 ° C. and an outlet air temperature of up to 70 ° C. The amount of supply air was adjusted in such a way that a slight negative pressure was present in the dryer and, at the same time, complete swirling of the product was achieved. As soon as the exhaust air temperature of 70 ° C was reached, the product was removed from the dryer and air-cooled to RT.
Berechnung von Beschichtungsgrad (b), Menge des erforderlichen Beschichtungsmittels (c) und der Feuchte (d) nach Zugabe des Beschichtungsmittels sowie Menge des aufzutragenden Hüllmateri als ( = Feststoff, a):Calculation of degree of coating (b), amount of required Coating agent (c) and moisture (d) after adding the Coating agent and amount of coating material to be applied as (= solid, a):
Darin bedeuten:
a = Hüllschicht = aufzutragender Feststoff [g]
b = Beschichtungsgrad [%] = prozentualer Anteil der Hüll
schicht (Gesamtstoffgehalt)
im Endprodukt
c = aufzubringendes Beschichtungsmittel [g]
(= Coatinglösung)
d = Feuchte [%] = prozentualer Wasseranteil im Produkt
nach Zugabe der Coatinglösung
e = beschichtetes Natriumpercarbonat [g] =
PCS + Hüllschicht
f = Natriumpercarbonat, Ausgangsprodukt [g]
g = Feststoffgehalt [%] der CoatinglösungWhere:
a = coating layer = solid to be applied [g]
b = degree of coating [%] = percentage of the coating layer (total substance content) in the end product
c = coating agent to be applied [g] (= coating solution)
d = moisture [%] = percentage of water in the product after adding the coating solution
e = coated sodium percarbonate [g] = PCS + coating
f = sodium percarbonate, starting product [g]
g = solids content [%] of the coating solution
Der mittlere Korndurchmesser des eingesetzten PCS betrug (mit Ausnahme der Versuche Nr. 15 und 16) 500 bis 600 µm; in den Ver suchen Nr. 15 und 16 betrug der mittlere Korndurchmesser des Ausgangs-PCS 600 bis 700 µm. Einzelne Bedingungen der ausgeführ ten Versuche lassen sich jeweils der Tabelle I entnehmen.The mean grain diameter of the PCS used was (with Except experiments No. 15 and 16) 500 to 600 µm; in the ver search No. 15 and 16 was the mean grain diameter of the Output PCS 600 to 700 µm. Individual conditions of the executed The experiments are shown in Table I.
Man erhielt nach dem vorstehenden Verfahren beschichtete PCS-Teilchen mit den in Tabelle II angegebenen Eigenschaften.Coated was obtained by the above method PCS particles with the properties given in Table II.
Analog der Arbeitsweise im Beispiel 1 wurde eine Beschichtung aus zwei Schichten auf Natriumpercarbonat (PCS) in einem Zweistufen- Verfahren aufgebracht. Dazu wurde gemäß Beispiel 1 zunächst in einer ersten Stufe eine Beschichtungslösung aus Borax-Pentahy drat (auf Bor umgerechnete Menge: 41 g/kg auf Bor) und Wasser glas (Menge auf Na₂O bzw. SiO₂ umgerechnet: 121 g/kg Na₂O und 53 g/kg SiO₁) auf PCS aufgebracht und beschichtet; Konzentration der Coatinglösung [%] = 44,3; Feuchte d [%] = 1,6. In einer zweiten Stufe wurde anschließend das vorstehend beschichtete PCS mit einer weiteren Beschichtungslösung aus 475 g/kg LBA und 49 g/kg NaOH beschichtet; Konzentration der Coatinglösung [%] = 51,3; pH-Wert = 10,1; Feuchte d [%] = 3,7. Der Beschichtungsgrad be trug nach der ersten Stufe 1,3% und nach der zweiten Stufe 1,3% + 4% = 5,3% (Gesamtbeschichtungsgrad). Der mittlere Korn durchmesser des Ausgangs-PCS betrug 500 bis 600 µm. Die Eigen schaften der nach diesem Beispiel erhaltenen, beschichteten PCS-Teilchen sind ebenfalls in Tabelle II angegeben.Analogous to the procedure in Example 1, a coating was made two layers on sodium percarbonate (PCS) in a two-step Process applied. For this purpose, in accordance with Example 1, in a first stage a coating solution made of borax pentahy third (amount converted to boron: 41 g / kg on boron) and water glass (amount converted to Na₂O or SiO₂: 121 g / kg Na₂O and 53 g / kg SiO₁) applied to PCS and coated; Concentration of Coating solution [%] = 44.3; Humidity d [%] = 1.6. In a second The PCS coated above was then used as the stage another coating solution of 475 g / kg LBA and 49 g / kg Coated with NaOH; Coating solution concentration [%] = 51.3; pH = 10.1; Humidity d [%] = 3.7. The degree of coating be wore 1.3% after the first stage and 1.3% + 4% = 5.3% after the second stage (Total degree of coating). The middle grain diameter of the output PCS was 500 to 600 µm. The own properties of the coated material obtained according to this example PCS particles are also shown in Table II.
An den im vorstehenden Beispiel hergestellten, erfindungsgemäß beschichteten Natriumpercarbonat-Produkten wurden zur Beurtei lung der Lagerfähigkeit und der Stabilitätseigenschaften Wärme fluß-Messungen ("LKB"-Messungen) durchgeführt. Bei diesen Wärme fluß-Messungen geben die bei isothermen Meßbedingungen auftreten den Wärmeflüsse Hinweise auf die Stabilität des aktivsauerstoff haltigen Produktes; insbesondere läßt sich auch die Stabilität des Produktes in Gegenwart von Waschmittelbestandteilen ermit teln, wenn die Wärmefluß-Messungen an Proben vorgenommen werden, in denen das aktivsauerstoffhaltige Produkt mit den Waschmittel bestandteilen gemischt vorliegt. Für die hier durchgeführten Wärmefluß-Messungen wurden daher die erfindungsgemäß beschichte ten, frischen PCS-Produkte (1 oder 2 Tage nach Herstellung) oder über einige Tage gereifte PCS-Produkte in einer solchen Menge in eine Waschmittelbasis eingebracht, daß der Aktivsauerstoffgehalt 2% betrug; die Reifezeit entspricht hierbei in etwa solchen Zeiträumen, über die PCS üblicherweise gelagert und/oder trans portiert wird (z. B. 1 bis 2 Wochen in der Regel), bis es vom Waschmittelhersteller in die Waschmittelformulierung eingebracht wird. Die verwendete Waschmittelbasis war ein aktivsauerstoff freies Standardwaschmittel auf Zeolithbasis, welches als Be standteile in üblichen Mengen Zeolith, lineare Alkylsulfonate (LAS), Seife, Carboxymethylcellulose (CMC), Soda und optische Aufheller enthielt. Die Wärmefluß-Messungen an diesen Proben wurden in einem LKB 2277 Bio Activity Monitor bei 40°C über einen Zeitraum von 20 h durchgeführt.On those produced in the previous example, according to the invention coated sodium percarbonate products were used for assessment Storage and stability properties of heat flow measurements ("LKB" measurements) carried out. With this warmth flow measurements give that occur under isothermal measuring conditions the heat flows indicate the stability of the active oxygen containing product; in particular, stability can also be of the product in the presence of detergent ingredients If the heat flow measurements are made on samples, in which the active oxygen-containing product with the detergent Components are mixed. For those carried out here Heat flow measurements were therefore coated according to the invention fresh PCS products (1 or 2 days after production) or PCS products matured over a few days in such an amount introduced a detergent base that the active oxygen content Was 2%; the ripening time corresponds approximately to that Periods over which PCS is usually stored and / or trans is ported (e.g. 1 to 2 weeks usually) until it is from Detergent manufacturers introduced into the detergent formulation becomes. The detergent base used was an active oxygen free standard detergent based on zeolite, which as Be constituents in usual amounts of zeolite, linear alkyl sulfonates (LAS), soap, carboxymethyl cellulose (CMC), soda and optical Brightener contained. The heat flow measurements on these samples were measured in an LKB 2277 Bio Activity Monitor at 40 ° C carried out for a period of 20 h.
Zum Vergleich mit den erfindungsgemäßen Proben wurden in gleicher Weise auch Wärmefluß-Messungen an Natriumpercarbonat- Produkten des Standes der Technik, die mit Natriumcarbonat oder Natriumcarbonat/Natriumsulfat (Mol-Verhältnis 2,5 : 1; Beschich tungsgrad 2,5 und 3 Gew.-%) beschichtet waren, durchgeführt. Die jeweils gemessenen Wärmeflußwerte in µW/g sind in der Tabelle III wiedergegeben.For comparison with the samples according to the invention, in in the same way also heat flow measurements on sodium percarbonate Prior art products containing sodium carbonate or Sodium carbonate / sodium sulfate (molar ratio 2.5: 1; Beschich tion degree 2.5 and 3 wt .-%) were carried out. The The respective heat flow values measured in µW / g are in the table III reproduced.
Je niedriger der gemessene Wärmefluß, desto höher ist die Stabilität des aktivsauerstoffhaltigen Produktes in der Wasch mittelbasis, bzw. um so vorteilhafter ist die jeweilige Beschich tung der beschichteten PCS-Teilchen.The lower the measured heat flow, the higher the Stability of the active oxygen-containing product in the wash middle base, or the more advantageous is the respective coating processing of the coated PCS particles.
Zur Bestimmung der chemischen Stabilität des beschichteten Na triumpercarbonates wurde der Aktivsauerstoffverlust (Avox-Sta bilität) bestimmt. Hierzu wurde das Produkt 2 h auf 105°C erwärmt und der durch Zersetzung bedinge Verlust an Aktivsauer stoff ermittelt. Die Bestimmung des Aktivsauerstoffes erfolgte hierbei nach an sich üblichen titrimetrischen Methoden. Die ge fundenen Werte sind in Tabelle II angegeben.To determine the chemical stability of the coated Na active oxygen loss (Avox-Sta bility). For this, the product was at 105 ° C for 2 h warmed and the loss of active acid caused by decomposition determined substance. The active oxygen was determined here according to the usual titrimetric methods. The ge found values are given in Table II.
Claims (15)
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2000017309A1 (en) * | 1998-09-23 | 2000-03-30 | The Procter & Gamble Company | Coated perborate bleach and compositions containing the same |
WO2001038477A1 (en) * | 1999-11-26 | 2001-05-31 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Method for the production of particulate washing or cleaning agents |
DE10136211A1 (en) * | 2001-07-25 | 2003-02-13 | Henkel Kgaa | Bleach-containing products for addition to particulate detergents, obtained by coating first with an composition containing an inorganic alkaline component and then with a composition containing an acid |
CN115340909A (en) * | 2022-09-06 | 2022-11-15 | 洁美来(山东)生态科技有限公司 | Multifunctional ecological cleaning particle and preparation method thereof |
-
1993
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Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2000017309A1 (en) * | 1998-09-23 | 2000-03-30 | The Procter & Gamble Company | Coated perborate bleach and compositions containing the same |
WO2001038477A1 (en) * | 1999-11-26 | 2001-05-31 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Method for the production of particulate washing or cleaning agents |
US7064099B1 (en) | 1999-11-26 | 2006-06-20 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktlen | Process for the production of particulate detergents |
DE10136211A1 (en) * | 2001-07-25 | 2003-02-13 | Henkel Kgaa | Bleach-containing products for addition to particulate detergents, obtained by coating first with an composition containing an inorganic alkaline component and then with a composition containing an acid |
DE10136211B4 (en) * | 2001-07-25 | 2007-05-24 | Henkel Kgaa | Process for the preparation of particulate detergents or cleaners |
CN115340909A (en) * | 2022-09-06 | 2022-11-15 | 洁美来(山东)生态科技有限公司 | Multifunctional ecological cleaning particle and preparation method thereof |
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