DE2363730A1

DE2363730A1 - LIQUID DETERGENTS AND DETERGENTS

Info

Publication number: DE2363730A1
Application number: DE2363730A
Authority: DE
Inventors: James Herman Miller
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1972-12-26
Filing date: 1973-12-21
Publication date: 1974-06-27
Also published as: US3898187A; GB1408360A; CA987192A

Description

FRANKFURTAMAAAIN-HOCHSiFRANKFURTAMAAAIN-HOCHSi

Unsere Nr. I9 0*12 Pr/brOur No. I9 0 * 12 Pr / br

The Procter & Gamble Company Cincinnati, Ohio, V.St.A.The Procter & Gamble Company Cincinnati, Ohio, V.St.A.

Flüssige Wasch- und ReinigungsmittelLiquid detergents and cleaning agents

Die Erfindung betrifft homogene, vorzugsweise klare, flüssige Wasch- und Reinigungsmittel, die insbesondere zum Reinigen von harten,mit Speiseresten verschmutzen Oberflächen geeignet sind.The invention relates to homogeneous, preferably clear, liquid Detergents and cleaning agents, which are especially used for cleaning hard, soiled food residues Surfaces are suitable.

Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten als wesentliche Bestandteile (1) ein organisches Detergens, (2) einen organischen komplexbildenden Gerüststoff, (3) ein besonderes polyfunktionelles anionisches Detergens, das als Phasenmodifikator in dem flüssigen Mittel dient, und (k) Wasser.The agents according to the invention contain as essential components (1) an organic detergent, (2) an organic complex-forming builder, (3) a special polyfunctional anionic detergent that serves as a phase modifier in the liquid agent, and (k) water.

Flüssige Wasch- und Reinigungsmittel werden häufig für viele Reinigungszwecke, besonders im Haushalt, verwendet. Diese Mittel sind aufgrund ihrer leichten Verteilbarkeit besonders für Hausfrauen attraktiv und außerdem aufgrundLiquid detergents and cleaning agents are often used for Used for many cleaning purposes, especially around the house. These funds are particularly attractive for housewives due to their ease of distribution and also due to

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der Tatsache, daß anscheinend " die Verbraucher für eine gewisse Art der Reinigung homogene flüssige Wasch- und Reinigungsmittel bevorzugen. Jedoch sind diese flüssigen Wasch- und Reinigungsmittel insofern schwierig zu formulieren, als die Erzielung eines homogen flüssigen Mittels die zur Reinigung erforderlichen Bestandteilmengen begrenzt. Dies wiederum hat eine geringere Reinigungswirkung,bezogen auf die Gewichtseinheit, zur Folge. Diese Probleme sind insbesondere für Mittel bekannt, die wasserlösliche Salze von sulfonierten C_1n bis Cpp-Fettsäuren oder von Bernsteinsäure stammende oberflächenaktive Bestandteile enthalten. Die ersteren sind in der Technik bekannt,und es wurden viele Anstrengungen unternommen, um sie in flüssige Wasch- und Reinigungsmittel einzuarbeiten, jedoch bis heute ohne zu handelsmäßig annehmbaren Produkten zu führen. Einige der geeigneten Bernsteinsäurederivate werden beispielsweise in der ZA-Patentanmeldung 71/7852 als Bestandteile für' feste Wasch- und Reinigungsmittel beschrieben. In einigen Beispielen dieser Patentanmeldung werden außerdem auch nichtfeste Wasch- und Reinigungsmittel beschrieben. Jedoch besitzen-diese Mittel den Nachteil, daß sie in wäßrigem Medium nicht löslich genug sind und deshalb nicht die Grundlage zur Erzielung homogener flüssiger Wasch- und Reinigungsmittel sein können.the fact that apparently "consumers prefer homogeneous liquid detergents and cleaning agents for a certain type of cleaning. However, these liquid washing and cleaning agents are difficult to formulate in that the achievement of a homogeneously liquid agent limits the amounts of ingredients required for cleaning. This These problems are particularly known for compositions containing water-soluble salts of sulfonated C _1n to Cpp fatty acids or surface-active ingredients derived from succinic acid. The former are known in the art, and Many efforts have been made to incorporate them into liquid detergents and cleaning agents, but to date without leading to commercially acceptable products means described. In some examples of this patent application, non-solid washing and cleaning agents are also described. However, these agents have the disadvantage that they are not soluble enough in an aqueous medium and therefore cannot be the basis for obtaining homogeneous liquid detergents and cleaning agents.

Es ist bekannt, daß flüssige Wasch- und Reinigungsmittel, die entweder eines oder Kombinationen von mehreren Bestandteilen außer einem oder mehreren der wesentlichen Bestandteile, wie sie in den erfindungsgemäßen Mitteln verwendet werden, enthalten, zum Reinigen und insbesondere für Geschirrspülzwecke nicht geeignet sind. Der Grund hierfür liegt offensichtlich in dem engen Spektrum der Schmutzentfernungseigenschaften dieser bekannten flüssigen Wasch- und Reinigungsmittel.It is known that liquid detergents and cleaning agents, the either one or combinations of several ingredients other than one or more of the essential ingredients, as they are used in the agents according to the invention, contain, for cleaning and in particular for Dishwashing purposes are not suitable. The reason for this is obviously the narrow spectrum of soil removal properties these known liquid detergents and cleaning agents.

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Ein anderer zu beachtender Paktor im Hinblick auf die Erzielung homogener flüssiger Wasch- und Reinigungsmittel ist die begrenzte Löslichkeit von Kombinationen einiger Bestandteile mit Ausnahme von einem oder mehreren der in den erfindungsgemäßen Mittel zu verwendenden Bestand- ■ teile. · ·Another factor to consider with regard to the Achieving homogeneous liquid detergents and cleaning agents is the limited solubility of combinations of some Components with the exception of one or more of the constituents to be used in the agents according to the invention share. · ·

Aufgabe der Erfindung war es deshalb, homogene, vorzugsweise klare flüssige Wasch- und Reinigungsmittel bereitzustellen, die besonders zum Entfernen von Speiserückständen geeignet sind, die keiner Phasentrennung unterworfen sind, insbesondere bei längeren Lagerungszeiten, und die eine gute Reinigungswirkung besitzen, ohne daß eine Niederschlagsbildung oder andere Abscheidungserscheinung auftritt, die, wenn nicht gut aufgepaßt wird, zur Folge haben kann, daß Produktanteile der ProduktSpendevorrichtung entnommen werden, die sich nicht entsprechend eignen und somit nicht die Reinigungswirkung besitzen, die der Verbraucher erwartet. The object of the invention was therefore to provide homogeneous, preferably clear, liquid detergents and cleaning agents, which are particularly suitable for removing food residues that are not subject to phase separation, in particular for longer storage times and which have a good cleaning effect without the formation of precipitates or other deposition phenomenon occurs which, if not careful, can result in that product fractions are taken from the product dispensing device that are not suitable and therefore do not have the cleaning effect that the consumer expects.

Diese und andere Vorteile lassen sich mit den erfindungsgemäßen homogenen, vorzugsweise klaren, flüssigen Wasch- und Reinigungsmitteln erzielen, die im wesentlichen aus folgenden Komponenten bestehen:These and other advantages can be achieved with the homogeneous, preferably clear, liquid washing detergents according to the invention and cleaning agents that essentially consist of the following components:

(a) etwa 3 bis etwa kO Gew»-$ eines anionischen, nichtionischen, zwitterionischen oder ampholytischen oberflächenaktiven Mittels als wasserlösliches organisches Detergens,(a) about 3 to about kO % by weight of an anionic, nonionic, zwitterionic or ampholytic surfactant as a water-soluble organic detergent,

(b) etwa 2 bis 30 Gew.-% eines wasserlöslichen, organischen komplexbildenden Gerüststoffs,(b) about 2 to 30 wt -.% of a water-soluble organic complexing scaffold material,

(c) etwa 2 bis etwa 25 Gew.-% eines wasserlöslichen Salzes von(c) about 2 to about 25 weight percent of a water soluble salt of

(i) sulfonierten Cg- bis Cp₂-Fettsäuren_s (ii) Verbindungen der allgemeinen Formel(i) sulfonated Cg to Cp ₂ fatty acids _s (ii) compounds of the general formula

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-H--H-

R₁-X-C- COOMR ₁ -XC- COOM

H-C- COOMH-C- COOM

l·l R,R,

worin R₁ einen Alkylrest mit 3 bis.20 C-Atomfen, Rp ein V/asser st off atom oder einen C₁ ^"Alkylrest, R., ein Wasserstoffatom, einen C. ^-Alkylrest oder den -OH-Rest bedeuten, wobei die Gesamtanzahl an Kohlenstoffatomen von Rp und R-. höchstens 4 beträgt, X -0-, -S-, -SO-, -SOp- oder -SCHp- und M ein wasserlösliches Kation bedeuten, oder (iii) deren Gemischewhere R _{1 is} an alkyl radical with 3 to 20 carbon atoms, Rp is a V / water atom or a C ₁ ^ "alkyl radical, R. is a hydrogen atom, a C. ^ -alkyl radical or the -OH radical, where the total number of carbon atoms of Rp and R- is at most 4, X is -0-, -S-, -SO-, -SOp- or -SCHp- and M is a water-soluble cation, or (iii) mixtures thereof

als phasenmodifizierender oberflächenaktiver Bestandteil, wobei das Verhältnis von Komponente (b) zu Komponente (c) etwa 6:'l bis etwa 1:6 beträgt, undas a phase-modifying surface-active ingredient, the ratio of component (b) to component (c) is about 6: 1 to about 1: 6, and

(d) dem Rest auf 100 % Wasser.(d) the remainder to 100 % water.

Wenn nichts anderes angegeben ist, bedeutet % immer Gewichtsprozent.Unless stated otherwise, % always means percent by weight.

Wie bereits vorstehend ausgeführt, beträgt die Menge an Bestandteil (a) etwa 3 bis etwa 40 %, vorzugsweise jedoch etwa 5 b is etwa 25 %» Beispiele für Bestandteile, die sich zur Verwendung als Waschaktivstoffe in den erfindungsgemäßen Mitteln eignen, sind folgende:As already stated above, the amount of component (a) is from about 3 to about 40 %, but preferably from about 5 to about 25 %. Examples of ingredients that are suitable for use as active washing agents in the agents according to the invention are as follows:

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A. Anionische Seifen und seifenfreie synthetische Detergentien ■ . .....A. Anionic Soaps and Soapless Synthetic Detergents ■. .....

Zu dieser Klasse von Detergentien gehören gewöhnliche Alkalimetal'lseifen, wie Natrium-, Kalium-, Ammonium- und Alkylolammoniumsalze von höheren Fettsäuren, die etwa 8 bis etwa 2k C-Atome, vorzugsweise etwa 10 bis etwa C-Atome enthalten. Geeignete Fettsäuren können von natürlichen Quellen erhalten werden, wie beispielsweise aus pflanzlichen oder tierischen Estern (z.B. Palmöl, Kokosnüßöl, Babassuöl·, Sojabohnenöl, Rizinusöl, Talg, WaI- und Fischölen, Fett, Schmalz und deren Gemische). Die Fettsäuren können außerdem synthetisch hergestellt werden (z.B. durch Oxidation von Erdöl oder durch Hydrierung von Kohlenmonoxid durch das Fischer-Tropsch-Verfahren)♦ Außerdem eignen sich Harzsäuren, wie Kolophonium und in Talgöl vorkommende Harzsäuren. Naphthensäuren sind ebenfalls geeignet. Die jeweiligen Seifen können durch direkte Verseifung der Fette und öle oder durch Neutralisation der freien Fettsäuren, die in einem getrennten Herstellungsverfahren hergestellt wurden, erhalten werden. Besonders geeignet sind die Ammonium- und Alkylolammoniumsalze von Fettsäuregemisehen, die von Kokosnußöl und Talg stammen, beispielsweise Ammonium- oder Alkylolammoniumtalg- und -kokosnußseife.This class of detergents includes common alkali metal soaps, such as sodium, potassium, ammonium and alkylolammonium salts of higher fatty acids which contain from about 8 to about 2k carbon atoms, preferably from about 10 to about carbon atoms. Suitable fatty acids can be obtained from natural sources, such as, for example, from vegetable or animal esters (for example palm oil, coconut oil, babassu oil, soybean oil, castor oil, tallow, whale and fish oils, fat, lard and mixtures thereof). The fatty acids can also be produced synthetically (eg by oxidation of petroleum or by hydrogenation of carbon monoxide using the Fischer-Tropsch process) ♦ Resin acids such as rosin and resin acids found in tallow oil are also suitable. Naphthenic acids are also suitable. The respective soaps can be obtained by direct saponification of the fats and oils or by neutralization of the free fatty acids which have been produced in a separate manufacturing process. Particularly suitable are the ammonium and alkylolammonium salts of fatty acid mixtures derived from coconut oil and tallow, for example ammonium or alkylolammonium tallow and coconut soap.

Diese Klasse von Detergentien enthält außerdem wasserlösliche Salze, insbeeondere die Ammoniumsalze von organischen Schwefelreaktionsprodukten, die in ihrer Molekülstruktur einen Alkylrest mit etwa 8 bis etwa 22 C-Atomen und einen SuIfonsäure- oder Schwefelsäureesterrest enthalten. (Der Ausdruck Alkyl schließt den Alkylteil von höheren Aqylresten ein.) Beispiele für diese Gruppe von synthetischenThis class of detergents also contains water-soluble salts, especially the ammonium salts of organic ones Sulfur reaction products, the molecular structure of which is an alkyl radical with about 8 to about 22 carbon atoms and a Contain sulfonic acid or sulfuric acid ester residue. (The term alkyl includes the alkyl portion of higher alkyl radicals.) Examples of this group of synthetic

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Detergentien, die einen Teil der erfindungsgemäß.en zugten Wasch" und Reinigungsmittel bilden, sind die Ammoniumalkylsulfate, insbesondere solche, die durch Sulfatieren von höheren C_Q „o-Alkoholen, die durch Redu-Detergents that a part of the washing erfindungsgemäß.en ferred "form and cleaning agents, are the ammonium alkyl sulfates, especially those obtained by sulphating higher C _Q" o-alcohols, by reduc-

8"Ip8 "Ip

zierung von Glyeeriden von Talgöi oder Kokosnußöl hergestellt wurden» erhalten wirden, Alkali- oder Ammonlumalkylbenzolsulfonate, in denen d.ei* Alkylrest etwa 9 bis etwa 15 C-Atome enthält, als gerade oder verzweigte Kette, z.B. diejenigen wie sie in den US-PSS 2 220 099 und 2'4?7 383 beschrieben werden (besonders wertvoll sind lineare geradkettige Älkylbepzolsulfonate, in denen die Alky!ketten durehsehnittlieii etwa 13 C-Atome enthalten, und im Nachstehenden als C₁-LlS abgekürzt sind), Natriumalkylglyeerylathersulfonate, insbesondere solche Kther von hohen Alkoholen, die von Talgöl oder KokosnußSl ab*- stammen, NatriiirakokosnußölfettsSuremonoglyceridsulfonate und -sulfate, Alkali- oder Ammoniumsalze von Alkylphenoläthylenoxidäthersulfat mit etwa 1 bis etwa 10 Ethylenoxideinheiten je Molekül, in denen die Alkylreste etwa 8 bis etwa 12 C-Atome enthalten.It is possible to obtain alkali or ammonium alkylbenzenesulfonates, in which the alkyl radical contains about 9 to about 15 carbon atoms, as a straight or branched chain, for example those in the US-PSS 2,220,099 and 2,4-7,383 (linear, straight-chain alkylbepzenesulfonates in which the alkyl chains generally contain about 13 carbon atoms and _{are abbreviated below as C 1} -LIS are particularly valuable), sodium alkyl glyceryl ether sulfonates, especially those Ethers of high alcohols derived from tallow oil or coconut oil, sodium coconut oil fatty acid monoglyceride sulfonates and sulfates, alkali or ammonium salts of alkylphenol ethylene oxide ether sulfate with about 1 to about 10 ethylene oxide units per molecule, in which the alkyl radicals contain about 8 to about 12 carbon atoms.

Änionische Phosph%e sind in der vorliegenden.Erfindung als oberflächenaktive Mittel ebenfalls geeignet. Dies sind oberflächenaktive Stoffe mit wesentlicher Detergent wirkung, in denen die anionischemsolubilisierende, hydrophobe Reste bindende Gruppe eine Phasphoroxysäure ist. Die gebräuchlicheren soltibilisierenden Gruppen sind jedoch -SO₁JH, ^SO,H und "CO^H. Älkylphosphatester, wieAionic phosphors are also useful as surfactants in the present invention. These are surface-active substances with a substantial detergent effect, in which the anionic-solubilizing, hydrophobic residue-binding group is a phasphoroxy acid. However, the more common solitizing groups are -SO ₁ JH, ^ SO, H and "CO ^ H. Alkyl phosphate esters, such as

(R-TO)₂PO₂H und.RQPO,H , inflenen R eine Alkylkette mit(R-TO) ₂ PO ₂ H und.RQPO, H, inflenen R is an alkyl chain with

etwa 8 bis etwa 20 C-Äfcopen bedeutet, sindjeäienfalls geeignet,means about 8 to about 20 carbon monkeys, are in any case suitable

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Diese Ester lassen sich dadurch modifizieren, . >do!3> man in das Molekül 1 bis etwa HO Alkylenoxideinheiten einführt, z.B. Äthylenoxideinheiten. Formeln für diese modifizierten anionischen Phosphatdetergentxen sindThese esters can be modified by. > do! 3> one introduces 1 to about HO alkylene oxide units into the molecule, for example ethylene oxide units. Are formulas for these modified anionic phosphate detergents

[R-O-(CH₂CH₂O)n]₂ P-O-M oder[RO- (CH ₂ CH ₂ O) n] ₂ POM or

O
[R-O- (CR₀CH₀O) 1 P-O-MO
[RO- (CR ₀ CH ₀ O) 1 POM

- O-M .- O-M.

worin R einen Alkylrest mit etwa 8 bis 20 C-Atomen oder einen Alkylphenylrest , worin die Alkylgruppe etwa 8 bis 20 C-Atome enthält, M ein lösliches Kation, wie Ammonium oder substituiertes Ammonium und ή eine ganze Zahl von 1 bis etwa 40 bedeuten.wherein R is an alkyl radical having about 8 to 20 carbon atoms or an alkylphenyl radical, wherein the alkyl group is about 8 to Contains 20 carbon atoms, M a soluble cation such as ammonium or substituted ammonium and ή is an integer from 1 to about 40.

Zu einer weiteren Gruppe von geeigneten anionischen, organischen Detergentien, die in der vorliegenden Erfindung besonders geeignet sind, sind Salze von 2-Acyloxyalkan-lsulfonsäuren. Dieses Salze besitzen die FormelTo another group of suitable anionic organic detergents included in the present invention Salts of 2-acyloxyalkane-isulphonic acids are particularly suitable. These salts have the formula

β
OCR₂ β
OCR ₂

- CH- CH₂SO-M- CH- CH ₂ SO-M

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worin R^ die Bedeutung von C „.j-O-C besitzt, wobei η eine ganze Zahl von 9 bis 23 ist,oder einen Alkylrest mit etwa 9 bis etwa 23 C-sAtomen (mit den beiden C-Atomen eine · Alkangruppe bildend), R„ einen Alkylrest mit 1 bis etwa 8 C-Atomen und M einen salzbildenden Rest bedeuten.wherein R ^ has the meaning of C ".j-O-C, where η is a is an integer from 9 to 23, or an alkyl radical with about 9 to about 23 carbon atoms (with the two carbon atoms a Forming alkane group), R "is an alkyl radical with 1 to about 8 carbon atoms and M a salt-forming radical.

Der salzbildende Rest M der vorstehend beschriebenen Formel ist ein wasserlösliches Kation und kann beispielsweise ein Alkalimetallkation (z.B. Natrium_s Kalium, Lithium)_s Ammonium- oder substituiertes Ammoniumkation sein. Spezifische Beispiele für substituierte Ammoniumkationen sind Methyl-, Dimethyl- und Trimethylammoniumkationen sowie quaternäre Ammoniumkationen, wie Tetramethylammoniumund Dimethylpiperidinkationen und solche, die von Alkylaminen stammen, wie Äthylamin, Diäthylamin, Triäthylamin und deren Gemische.The salt-forming group M of the above-described formula is a water soluble cation and may, for example an alkali metal cation (eg, sodium _s potassium, lithium) _s ammonium or substituted ammonium cation to be. Specific examples of substituted ammonium cations are methyl, dimethyl and trimethylammonium cations, as well as quaternary ammonium cations such as tetramethylammonium and dimethylpiperidine cations and those derived from alkylamines such as ethylamine, diethylamine, triethylamine and mixtures thereof.

Spezifische Beispiele für ß-Acyloxyalkan-1-sulfonate oder wahlweise 2-Acyloxyalkan-l-sulfonate, die im vorliegenden verwendet werden können, um überlegene Reinigungswirkung unter im wesentlichen neutralen Waschbedingungen zu .erzielen, sind das Natriumsalz von 2-Acetoxytridecan-lsulfonsäure, das Kaliumsalz von 2-Propionyloxy-tetradecan-1-sulfonsäure, das Lithiumsalz von 2-Butanoyloxytetradecan-1-sulfonsäure_s das Natriumsalz von 2-Pentanöyloxy-pentadecan-1-sulfonsäure, das Natriumsalz von 2-Acetoxy-hexadecan-1-sulfonsäure, das Kaliumsalz von 2-Octanoyloxy-tetradecan-1-sulfonsäure, das Natriumsalz von 2-Acetoxy-heptadecan-l-sulfonsäure, das Lithiumsalz von 2-Acetoxy-octadecan-1-sulfonsäure, das Kaliumsalz von 2-Acetoxy-nonadecan-1-sulfonsäure, das Naferiumsalz von 2-Acetoxy-uncosan-1-sulfonsäure, das Natriumsalz von.2-Propionyloxy-docosan-1-sulfonsäure und deren Isomere. 'Specific examples of β-acyloxyalkane-1-sulfonates or optionally 2-acyloxyalkane-1-sulfonates which can be used herein to achieve superior cleaning performance under essentially neutral washing conditions are the sodium salt of 2-acetoxytridecane-isulfonic acid, the potassium salt of 2-propionyloxy-tetradecane-1-sulphonic acid, the lithium salt of _s 2-Butanoyloxytetradecan-1-sulfonic acid, sodium salt of 2-Pentanöyloxy-pentadecan-1-sulfonic acid, the sodium salt of 2-acetoxy-hexadecane-1-sulphonic acid, the Potassium salt of 2-octanoyloxy-tetradecane-1-sulfonic acid, the sodium salt of 2-acetoxy-heptadecane-1-sulfonic acid, the lithium salt of 2-acetoxy-octadecane-1-sulfonic acid, the potassium salt of 2-acetoxy-nonadecane-1-sulfonic acid , the sodium salt of 2-acetoxy-uncosane-1-sulfonic acid, the sodium salt of 2-propionyloxy-docosane-1-sulfonic acid and its isomers. '

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Bevorzugte ß-Acyloxyalkan-1-sulfonatsalze sind die Alkalimetallsalze von ß-Acetoxy-alkan-1-sulfonsäuren entsprechend der vorstehenden Formel, worin R^ einen Alkylrest mit etwa 12 bis etwa 16 C-Atomen bedeutet, wobei diese Salze wegen ihrer ausgezeichneten Reinigungseigenschaften . und leichter Erhältlichkeit bevorzugt werden.Preferred β-acyloxyalkane-1-sulfonate salts are Alkali metal salts of ß-acetoxy-alkane-1-sulfonic acids corresponding to the above formula, in which R ^ is an alkyl radical means with about 12 to about 16 carbon atoms, these salts because of their excellent cleaning properties . and availability are preferred.

Typische Beispiele für die vorstehend beschriebenen ß-Acetoxy-alkansulfonate werden in der Literatur beschrieben. So wird in der BE-PS 65O 323 die Herstellung von gevrissen 2-Acyloxyalkansulfonsäuren beschrieben. Auf ähnliche Weise beschreiben die US-PSS 2 094 *»51 und 2 O86 215 gewisse Salze von ß-Acetoxyalkansulfonsäuren.Typical examples of the ß-acetoxyalkanesulfonates described above are described in the literature. In BE-PS 65O 323, for example, the production of is depicted 2-acyloxyalkanesulfonic acids described. In a similar way US-PSS 2,094,51 and 2,086,215 describe certain Salts of ß-acetoxyalkanesulfonic acids.

Eine bevorzugte Klasse von anionischen organischen Detergentien sind die ß-Alkyloxyalkansulfonate. Diese Verbindungen besitzen die folgende Formel:A preferred class of anionic organic detergents are the β-alkyloxyalkane sulfonates. These connections have the following formula:

OH₂ HOH ₂ H

C- SCUMC- SCUM

H HH H

worin R₁ eine geradkettige Alkylgruppe mit 6 bis 20 C-Atomen, R₂ einen Niederalkylrest mit 1 bis 3 C-Atomen und M ein salzbildender Rest, wie im Vorstehenden beschrieben, bedeuten.where R _{1 is} a straight-chain alkyl group with 6 to 20 carbon atoms, R _{2 is} a lower alkyl group with 1 to 3 carbon atoms and M is a salt-forming group, as described above.

Spezifische Beispiele für ß-Alkyloxyalkansulfonate oder wahlweise 2-Alkyloxyalkan-l-sulfonate, die im■Vorliegenden zur Erzielung überlegener Reinigungseigenschaften unter Haushaltswaschbedingungen geeignet sind, sind:Specific examples of β-alkyloxyalkane sulfonates or, optionally, 2-alkyloxyalkane-1-sulfonates, which are mentioned in the present are suitable for achieving superior cleaning properties under household washing conditions are:

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Kalium-ß-methoxydecansulfonat,
Natrium-ß-methoxytridecansulf onat,
~ Kal'ium-ß- äthoxytetradecylsulfonat,
Natrium-ß-isopropoxyhexadecylsulfonat, Lithium-ß-tert.-butoxytetradecylsulfOnat, Natrium-ß-methQxyoetadec'ylsulfonat wad Ammonium-ß-n-propoxydodecylsulfonat.Potassium ß-methoxydecanesulfonate,
Sodium ß-methoxytridecanesulfonate,
~ Potassium-ß- ethoxytetradecyl sulfonate,
Sodium-ß-isopropoxyhexadecylsulfonate, lithium-.beta.-t-butoxytetradecylsulfonate, sodium-ß-methQxyoetadec'ylsulfonat wad ammonium .beta.-n-propoxydodecylsulfonate.

Andere geeignete synthetische anioEdLsche Detergentien sind Alkylathersulfate. Diese Stoffe besitzen die Formel RO(C₂H₁O)_xSO₃M, ^rorin R einen Älkylrest oder Alkeiiylrest mit etwa 10 bis etwa 20 C-AtomeRjj χ 1 bis 30 und M ein salzbildend.es Kation, wie vorstehend beschrieben, bedeuten.Other suitable synthetic anionic detergents are alkyl ether sulfates. These substances have the formula RO (C ₂ H ₁ O) _x SO ₃ M, ^ rorin R is an alkyl radical or alkaliyl radical with about 10 to about 20 carbon atoms, and M is a salt-forming cation, as described above, mean.

Die erfindungsgeKäßen Alkyläthersulfate^ sind Kondensationsprodukte von Äthylenoxid und einwertigen Alkoholen mit etwa 10 bis etwa 20 C-Atomen. Vorzugsweise besitzt R 10 bis 14 C-Atome. Die Alkohole können von Fetten stammen, z.B. Kokosnußöl oder Taxg, oder können synthetisch sein. Laury!alkohol und vom Kokosnußöl und Talg stammende geradkettige Alkohole werden bevorzugt. Derartige Alkohole werden mit 1 bis 30 und vorzugsweise 1 bis 12 molaren Proportionen Äthylenoxid umgesetzt_iund das dabei entstehende Molekülgemisch, das beispielsweise durchschnittlich 1 oder 12 Mol Äthylenoxid je Mol Alkohol enthält, wird sulfatiert und neutralisiert.The alkyl ether sulfates according to the invention are condensation products of ethylene oxide and monohydric alcohols with about 10 to about 20 carbon atoms. R preferably has 10 to 14 carbon atoms. The alcohols can be derived from fats, for example coconut oil or taxg, or can be synthetic. Laury alcohol and straight chain alcohols derived from coconut oil and tallow are preferred. Such alcohols are reacted with 1 to 30 and reacted preferably 1 to 12 molar proportions of ethylene oxide _i and the resulting mixture of molecules, for example, an average of 1 or 12 moles of ethylene oxide per mole of alcohol contains, is sulfated and neutralized.

Spezifische Beispiele für AlkylSthersulfate der vorliegenden Erfindung sind Aramöniumkokosnußalkyläthylenglykoläthersulfat, Ammoniiüiitalgalkyltriäthylenglykoläthersulfat und Natriumt algalkyIhexaoxyäthylensulfat.Specific examples of the alkyl ether sulfates of the present invention Invention are aramönium coconut alkyl ethylene glycol ether sulfate, Ammoniiiitalgalkyltriethyleneglykoläthersulfat and Sodium alkylene hexaoxyethylene sulfate.

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Aufgrund ihrer ausgezeichneten Reinigungseigenschaften und leichten Erhältlichkeit werden die Ammoniumkokosnuß- und TalgalkyloxyäthylBnäthersnalfate mit durchschnittlich etwa 1 bis etwa 12 Oxyäthyleneinnerten bevorzugt. Die erfindungsgemäßen Alkyläthersulfate sind bekannte Verbindungen und werden in der US-PS 3 332 8?6 besehrieben.Because of their excellent cleaning properties and easy availability, the ammonium coconut and tallow alkyloxyethyl ether salfates are average about 1 to about 12 oxyethylene atoms are preferred. the Alkyl ether sulfates according to the invention are known compounds and are described in U.S. Patent 3,332,8-6.

Weitere erfindungsgemäß verwendbare Beispiele von anionischen, seifenfreien, synthetischen Detergentien sind das Reaktionsprodükt von Fettsäuren, das mit Isäthionsäure verestert und mit Natriumhydroxid neutralisiert ist, beispielsweise die von Kokosnußöl stammenden Fettsäuren, Ammonium oder substituierte Ammoniumsalze von Fettsäureamiden von Methy1-taurid, in denen die Fettsäuren beispielsweise von Kokosnußöl stammen. Andere anionische synthetische Detergentien werden in den US-PSS 2 486 92I₉ 2 486 922 und 2 396 278 beschrieben.Further examples of anionic, soap-free, synthetic detergents which can be used according to the invention are the reaction product of fatty acids which is esterified with isethionic acid and neutralized with sodium hydroxide, for example the fatty acids derived from coconut oil, ammonium or substituted ammonium salts of fatty acid amides of methyl tauride, in which the fatty acids, for example come from coconut oil. Other anionic synthetic detergents are described in US-PSS 2486 92I ₉ 2486 922 and 2,396,278.

Weitere Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare anionische · seifenfreie synthetische Detergentien sind Verbindungen, die 2 anionische funktionell©-Gr^^pen enthalten. Diese werden als di-anionische Detergentien bezeichnet. Geeignete di-aninnische Detergentien sind die Disulfonate, Disulfate oder deren Gemische, die durch folgende allgemeine Formel dargestellt werden können:Further examples of anionic substances that can be used according to the invention Soap-free synthetic detergents are compounds that contain 2 anionic functional © -Gr ^^ pen. These are referred to as di-anionic detergents. Suitable di-aninnische detergents are the disulfonates, Disulfates or mixtures thereof, which are represented by the following general Formula can be represented:

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worin R einen acyclischen aliphatischen Hydrocarbylrest mit 15 bis 20 C-Atomen und Mein wasserlösliches Kation bedeuten, wie, beispielsweise die C₁. bis C ~ Dinatrium-1,2-alkyldisulfate, C₁₅ bis C₃₀ Dikalium-l₉2-alkyldisulfonate oder -disulfate_s Dinatrium-li9""hexadecyldisulfate₃ C.~ bis Cp₀ Dinatrium-1,2-alkyldisulfonate, Dinatrium-1₉9-stearyldisulfate-und -6,10-octadecyldisulfate.where R is an acyclic aliphatic hydrocarbyl radical having 15 to 20 carbon atoms and Mein is a water-soluble cation, such as, for example, the C ₁ . to C ~ disodium 1,2-alkyl disulfate, C ₁₅ to C ₃₀ dipotassium l ₉ 2-alkyl disulfonates or disulfates _s disodium li9 "" hexadecyl disulfate ₃ C. ~ to Cp ₀ disodium 1,2-alkyl disulfonate, disodium 1 ₉ 9-stearyldisulfate and -6,10-octadecyldisulfate.

Der aliphatisch^ Anteil der Disulfate oder Disulfonate ist im allgemeinen im wesentlichen linear _s da dies u.a. . den Detergensverbindungen die ttfünschenswerte Eigenschaft der biologischen Abbaubarkeit vermittelt.The aliphatic ^ share of disulfates or disulfonates is generally substantially linear _s as this, among other things. gives the detergent compounds the useful property of biodegradability.

Zu den wasserlöslichen Kationen gehören die üblichen Kationen wie sie in der Detergenstechnik bekannt sind_a z.B. die Alkalimetalle und die Erdalkalimetalle sowie auch andere Metalle der Gruppen IIA_S 1IB₅ IHA₉ IVA und IVB des Periodischen Systems außer Bor. Die bevorzugten wasserlöslichen Kationen sind Ammonium oder substituiertes Ammonium. Diese dianionischen Detergentien werden im einzelnen in der GB-PS 1 151 392 beschrieben®The water-soluble cations include the usual cations as they are known in detergent technology _a for example the alkali metals and the alkaline earth metals as well as other metals of groups IIA _S 1IB ₅ IHA ₉ IVA and IVB of the periodic table except boron. The preferred water-soluble cations are ammonium or substituted ammonium. These dianionic detergents are described in detail in GB-PS 1,151,392

Andere geeignete anionische Detergentien sind Olefinsulfonate mit. etwa 12 bis etwa 24 C-Atomen« Der Ausdruck "Olefinsulfonate" wie er im Vorliegenden verwendet wird,, bezeichnet Verbindungen_s die durch Sulfonierung von a-Olefinen mit Hilfe von Schwefeltrioxid und anschließender Neutralisation des sauren Reaktionsgemische hergestellt werdenj und zwar unter solchen Bedingungen _s daß jegliche Sultone j die sich während der Reaktion gebildet haben₉ unter Bildung der entsprechenden Hydroxyalkansulfonate hydrolysiert werden« Das Schwefeltrioxid kann flüssig oder gasförmig sein und ist im allgemeinen_s jedoch nicht unbedingt _s durch inerte Verdünnungsmittel verdünnt_s beispiels-Other suitable anionic detergents are olefin sulfonates with. as used herein about 12 to about 24 carbon atoms ", the term" olefin sulfonates ",, refers to compounds _s werdenj prepared by sulfonation of a-olefins by means of sulfur trioxide and subsequent neutralization of the acid reaction mixtures and under such conditions _s that any sultones formed during the reaction ₉ are hydrolyzed to form the corresponding hydroxyalkanesulfonates. The sulfur trioxide can be liquid or gaseous and is generally _s but not necessarily _s diluted by inert diluents _s for example

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weise flüssiges SO. oder chlorierten Kohlenwasserstoff, wenn es in flüssiger Form verwendet wird, oder durch Luft, Stickstoff oder gasförmiges SO₂ wenn es in gasförmiger Form verwendet wird.wise liquid SO. or chlorinated hydrocarbon when used in liquid form, or by air, nitrogen or gaseous SO ₂ when used in gaseous form.

Die a-01ef"ine,von denen die Olefinsulfonate stammen, sind Monoolefine mit 12 bis 2k C-Atomen, vorzugsweise Ik bis l6 C-Atomen. Vorzugsweise sind sie geradkettige Olefine. Beispiele für geeignete 1-Olefine sind 1-Dodecen, 1-Tetradecen, 1-Hexadecen, 1-Octadecen, 1-Eicosen und 1-Tetracosen. The a-01ef "ine, from which the olefin sulfonates are derived are mono-olefins having 12 to 2k C-atoms, preferably Ik to l6 carbon atoms. Preferably, they are straight chain olefins. Examples of suitable 1-olefins are 1-dodecene, 1 Tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicosene and 1-tetra- coses.

Außer den wirklichen Alkensulfonaten und einem Teil Hydroxyalkansulfonaten können die Olefinsulfonate kleinere Mengen anderer Stoffe enthalten, wie beispielsweise Alkendisulfonate je- nach ihren Reaktionsbedingungen, Anteilen an Reaktionsteilnehmern, Art der Ausgangsolefine und Verunreinigungen in der Olefinbeschickung .und Nebenreaktion während des SuIfonxerungsverfahrens. - ' 'In addition to the real alkene sulfonates and some hydroxyalkane sulfonates, the olefin sulfonates can be smaller Contain quantities of other substances, such as alkene disulfonates depending on their reaction conditions, proportions of reactants, type of starting olefins and impurities in the olefin feed and side reaction during the sulfonation process. - ''

Ein spezifisches anionisches Detergens, was sich für die erfindungsgemäßen Zwecke als ausgezeichnet erwies, wird im einzelnen in der US-PS 3 332 880 beschrieben.A specific anionic detergent that works for the Purposes of the invention which have been found to be excellent are described in detail in US Pat. No. 3,332,880.

Zu den spezifischen bevorzugten anionischen, oberflächenaktiven Mitteln gehören Ammonium-linear-alkylbenzolsulfonat, worin die Alkylkette durchschnittlich etwa'10 bis 18 Kohlenstoffatome, besonders bevorzugt etwa 12 Kohlenstoffatome enthält, das Natriumsalz von Alkylglycerylsulfonat: , worin die Alkylgruppe etwa 8 bis etwa 20, vorzugsweise etwa 10 bis etwa 16 C-Atome enthält, Ammonium-^-acetoxy-tridecan-1-sulfonsäure, Ammonium-ß-methoxyoctadecylsulfonat, die Ammoniumsalze von sulfonierten Kondensationsprodukten von. C₁₂_₂₀Fettalkoholen mit 1 bis 10 Mol Äthylenoxid, vorzugsweise durchschnittlich 1 bis k Mol Äthylenoxid.Specific preferred anionic surfactants include ammonium linear alkylbenzene sulfonate, wherein the alkyl chain contains an average of about 10 to 18 carbon atoms, more preferably about 12 carbon atoms, the sodium salt of alkyl glyceryl sulfonate: wherein the alkyl group contains about 8 to about 20, preferably about Contains 10 to about 16 carbon atoms, ammonium - ^ - acetoxy-tridecane-1-sulfonic acid, ammonium-ß-methoxyoctadecyl sulfonate, the ammonium salts of sulfonated condensation products of. C ₁₂ _ ₂₀ fatty alcohols with 1 to 10 moles of ethylene oxide, preferably on average 1 to k moles of ethylene oxide.

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23637-3Q23637-3Q

Am meisten bevorzugt.sind die Ammoniumsalze von sulfatierten Kondensationsprodukten von Kokosimßfettalkoholen mit 3 Mol Äthylenoxid. .Most preferred are the ammonium salts of sulfated Condensation products of coconut fatty alcohols with 3 Moles of ethylene oxide. .

B. Nichtionische synthetische DetergentienB. Nonionic Synthetic Detergents

Nichtionische synthetische Detergentien können grob gesagt als Verbindungen definiert werden_s die durch Kondensation von Alkylenoxidgruppen (mit hydrophilem Charakter) mit einer organischen hydrophoben Verbindung _s die aliphatisch oder alky!aromatisch sein kann, erhalten werden. Die Länge des hydrophilen oöei" Poly oxy alky lenresfces, der mit' irgendeiner speziellen hydrophoben Gruppe kondensiert wird, kann leicht eingestellt werden, so daß eine wasserlösliche Verbindung erhalten wird, die das gewünschte Gleichgewicht zwischen hydrophilen und hydrophoben Elementen aufweist.Nonionic synthetic detergents can be roughly defined as compounds _s hydrophobic by the condensation of alkylene oxide groups (hydrophilic character) with a _s organic compound which may be aliphatic or alky! Aromatic, can be obtained. The length of the hydrophilic polyoxyalkylene resource which is condensed with any particular hydrophobic group can easily be adjusted so that a water-soluble compound is obtained which has the desired balance between hydrophilic and hydrophobic elements.

Beispielsweise ist eine wohlbekannte Klasse von nichtionischen synthetischen Detergentien im Handel unter deta Namen Pluronic erhältlich. Diese Verbindungen werden durch Kondensation von Ethylenoxid mit einer hydrophoben Base, die durch Kondensation von Propylenoxid mit Propylenglykol erhalten wurde, gebildet. Der hydrophobe Teil des Moleküls, der natürlich wasserunlöslich ist, besitzt ein Molekulargewicht von etwa 1 500 bis 1 800, Die Zugabe von Polyoxyäthylenresten zu diesen hydrophoben Teil bewirkt - das Ansteigen der Wasserlöslichkeit des Moleküls als Ganzem,und der flüssige Charakter des Produkts wird bis zudem Punkt beibehalten, an dem der PoIyoxyäthylengehalt etwa 50 % des Gesamtgewichts des Kondensatxonsproduktes beträgt.For example, a well-known class of nonionic synthetic detergents are commercially available under the name Pluronic. These compounds are formed by the condensation of ethylene oxide with a hydrophobic base obtained by the condensation of propylene oxide with propylene glycol. The hydrophobic part of the molecule, which is naturally insoluble in water, has a molecular weight of around 1,500 to 1,800. The addition of polyoxyethylene residues to this hydrophobic part causes the water solubility of the molecule as a whole to increase, and the liquid character of the product is also increased Maintain the point at which the polyoxyethylene content is about 50 % of the total weight of the condensate product.

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- .15 -- .15 -

Andere geeignete nichtionische synthetische Detergentien sind:Other suitable nonionic synthetic detergents are:

(1) die Polyäthylenoxidkondensate von Alkylphenolen, z.B. die Kondensationsprodukte von-Alky!phenolen, die eine Alky!gruppe mit etwa 6 bis 12 C-Atomen entweder als gerade oder als verzweigte Kette aufweisen, mit Äthylenoxid, wobei das Äthylenoxid in. Mengen von etwa 5 bis 25 Mo! Äthylenoxid je Hol Alky!phenol vorliegt -. Der Alkylsubstituent in derartigen Verbindungen kann beispielsweise von polymerisiertem Propylen, Diisobutylen, Öeten oder Nonen stammen.(1) the polyethylene oxide condensates of alkylphenols, e.g. the condensation products of -alky! Phenols, the one Alky! Group with about 6 to 12 C-atoms either as straight or as a branched chain, with ethylene oxide, the ethylene oxide in amounts of about 5 to 25 Mo! Ethylene oxide each Hol Alky! phenol is present -. The alkyl substituent in such Compounds can be derived from polymerized propylene, diisobutylene, oils or nonene, for example.

(2) Solche Verbindungen, die aus der Kondensation von Äthylenoxid mit einem Produkt stammen, das durch Reaktion von Propylenoxid und Athylendiamin erhalten wird. Beispielsweise Verbindungen, die etwa 40 bis etwa 80 GeW.-$ PoIyoxyäthylen enthalten und ein Molekulargewicht von etwa 5 000 bis etwa 11 000 besitzen und aus der Reaktion von Äthylenoxidgruppen mit einer hydrophoben Base, die das Reaktionsprodukt von Athylendiamin und überschüssigem Propylenoxid darstellt, stammen, wobei die Base ein Molekulargewicht in der Größenordnung von etwa 2 500 bis 3 000 aufweist.(2) Such compounds resulting from the condensation of ethylene oxide with a product obtained by reaction is obtained from propylene oxide and ethylenediamine. For example, compounds containing about 40 to about 80 wt .- $ polyoxyethylene and have a molecular weight of from about 5,000 to about 11,000 and from the reaction of Ethylene oxide groups with a hydrophobic base, which is the reaction product of ethylenediamine and excess Is propylene oxide, with the base having a molecular weight on the order of about 2,500 to 3,000.

(3) Das Kondensationsprcdukt -von aliphatischen Alkoholen mit 8 bis 22 C-Atomen, entweder gerad oder verzweigtkettig, mit Äthylenoxid, z.Bo ein Kokosnußalkohol/Äthylenoxid-Kondensat mit 1 bis 12 Mol Ethylenoxid je Mol Kokosnußalkohol, wobei die KokosmaSalkoholfraktion 10 bis lU C-Atome aufweist.(3) The condensation product of aliphatic alcohols with 8 to 22 carbon atoms, either straight or branched, with ethylene oxide, e.g. a coconut alcohol / ethylene oxide condensate with 1 to 12 moles of ethylene oxide per mole of coconut alcohol, the coconut alcohol fraction being 10 to 1U Has carbon atoms.

(4) Zu den nichtioniscben Detergentien gehört außerdem Nonylphenol mit entweder etwa 10 oder etwa 30 MpI'Äthylenoxid je Mo! Phenol kondensiert und Kondensationsprodukte von Kokosnußalkohol mit durchschnittlich entweder etwa 5,5 oder etwa 15 Mol Äthylenoxid je McI Alkohol und das(4) The non-ionic detergents also include Nonylphenol with either about 10 or about 30 MpI 'ethylene oxide ever Mon! Phenol condenses and condensation products of coconut alcohol with an average of either about 5.5 or about 15 moles of ethylene oxide per McI alcohol and that

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Kondensationsprodukt von etwa 15 Mol Äthylenoxid mit 1 Mol Tridecanol.Condensation product of about 15 moles of ethylene oxide with 1 mole of tridecanol.

V/eitere Beispiele sind Dodecylphenol mit 12 Mol Äthylenoxid je Mol Phenol kondensiert; Dinonylphenol mit 15 Mol Äthylenoxid je Mol Phenol kondensiert; Dodecylmerkaptan mit Mol Äthylenoxid je Mol Merkaptan kondensiert;Bis-(N-2-hydroxyäthyDlauramid; Nony!phenol mit 20 Mol Äthylenoxid je Mol Nony !phenol kondensiert; Myristy !alkohol mit 10,, ' Mol Äthylenoxid je Mol Myristylalkohol kondensiert; Lauramid mit 15 Mol Äthylenoxid je Mol Lauramid kondensiert und Diisooctylphenol mit 15 Mol Äthylenoxid kondensiert.Further examples are dodecylphenol condensed with 12 moles of ethylene oxide per mole of phenol; Dinonylphenol condensed with 15 moles of ethylene oxide per mole of phenol; Dodecyl mercaptan with Moles of ethylene oxide per mole of mercaptan condensed; bis- (N-2-hydroxyäthyDlauramid; Nony! Phenol condensed with 20 moles of ethylene oxide per mole of nony! Phenol; Myristy! Alcohol with 10 ,, ' Moles of ethylene oxide per mole of myristyl alcohol condensed; Lauramide condensed with 15 moles of ethylene oxide per mole of lauramide and condensed diisooctylphenol with 15 moles of ethylene oxide.

(5) Ein Detergens derPormel(5) A detergent of the formula

1 ? ^
R R R-Έ -> 01 ? ^
RR R-Έ -> 0

(Aminoxiddetergens), worin R eine Alkylgruppe mit etwa 10 bis etwa 28 C-Atomen_s 0. bis etwa 2 Hydroxygruppen und(Amine oxide detergent), in which R is an alkyl group having about 10 to about 28 carbon atoms, _s 0 to about 2 hydroxyl groups and

0 bis etwa 5 Ätherbindungen bedeutet _$ xfobei mindestens0 to about 5 ether bonds means _$ xfobei at least

1 Teil von R · eine Alkylgruppe mit etwa 10 bis etwa1 part of R · an alkyl group of from about 10 to about

2 "? C-Atomen und 0 Ätherbindungen aufweist_a und R und R^ Alkylresfe oder Hydroxyalkylreste mit 1 bis etwa 3 C-Atomen bedeuten*2 "? Has carbon atoms and 0 ether bonds _a and R and R ^ are alkyl or hydroxyalkyl radicals with 1 to about 3 carbon atoms *

Spezifische Beispiele von Aminoxiddetergentien sind: DimethyIdodecylaminoxid _s Dimethyltetradecylaminoxid ₉. ÄthylmethyItetradecylaminotid, Cetyldimethylaminoxid, Dimethylstearylaminoxid", Cetyläthylpropylaminoxid, Diäthyldodecylaminoxidj Diäthyltetradecylaminoxid₉ Dipropyl- dodecylaminoxid _s Bis-(2-hydroxyäthy1)dodecylaminoxid ₉ Bis-(2-hydroxyäthyl)-3~<äodecoxy-l=hydroxypropylaminoxid', (2-Hydroxypropyl)methyltetradecylaminoxid_s Dimethyloleyl-Specific examples of amine oxide detergents are: Dimethyldodecylamine oxide _s Dimethyltetradecylamine _{oxide 9} . ÄthylmethyItetradecylaminotid, cetyldimethylamine oxide, Dimethylstearylaminoxid "Cetyläthylpropylaminoxid, Diäthyldodecylaminoxidj Diäthyltetradecylaminoxid ₉ dipropyl _s dodecylamine oxide bis (2-hydroxyäthy1) dodecylamine oxide ₉ bis (2-hydroxyethyl) -3 ~ <äodecoxy-l = hydroxypropylaminoxid ', (2-hydroxypropyl) methyltetradecylaminoxid _s Dimethyloleyl

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aminoxid, Dimethyl-(2-hydroxydodecyl)aminöxid und die entsprechenden Decyl-, Hexadecyl- und Octadecylhomologen der vorstehenden Verbindungen.amine oxide, dimethyl (2-hydroxydodecyl) amine oxide and the corresponding decyl, hexadecyl and octadecyl homologues of the above compounds.

(6) Ein Detergens der folgenden Formel(6) A detergent represented by the following formula

(Phosphinoxiddetergens), worin R eine Alkylgruppe mit etwa 10. bis etwa 20 C-Atomen, 0 bis etwa 2 Hydroxygruppen und 0 bis etwa 5 Ätherbindungen bedeutet, wobei mindestens 1 Teil von R eine Alkylgruppe mit etx«m 10 bis etwa 18 .C-Atomen_?und 0 Ätherbindungen aufweist, und R und R^ Alkylreste oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis etwa 3 C-Atomen bedeuten.(Phosphine oxide detergent), where R is an alkyl group with about 10 to about 20 carbon atoms, 0 to about 2 hydroxyl groups and 0 to about 5 ether bonds, where at least 1 part of R is an alkyl group with about 10 to about 18 ° C Atoms _? and 0 has ether bonds, and R and R ^ are alkyl radicals or hydroxyalkyl radical with 1 to about 3 carbon atoms.

Spezifische Beispiele für Phosphinoxiddetergentien sind: BimethyIdode'cylphosphinoxid, Dimethyltetetradecylphosphinoxid, Äthylmethyltetradecylphosphinoxid, Cetyldimethylphosphinoxid, Dimethylstearylphosphinoxid_s Cetyläthylpropylphosphinoxid, Diäthyldodecylphosphinoxid, Diäthyltetradecylphosphinoxid, Dipropyldodecylphosphinoxid, Bis-(-hydroxymethyl)dodecylphosphinoxid, Bis-(2-hydroxyäthyl)-dodecylphosphinoxid, (2-Hy^droxypropyl)methyltetradecylphosphinoxid, Dimethyloleylphosphinoxid und Dimethy-(2-hydroxydodecyl)-phosphinoxid und die entsprechenden Decyl-, Hexadecyl- und Octadecylhomologen der vorstehenden Verbindungen.Specific examples of Phosphinoxiddetergentien are: BimethyIdode'cylphosphinoxid, Dimethyltetetradecylphosphinoxid, Äthylmethyltetradecylphosphinoxid, cetyldimethylphosphine, Dimethylstearylphosphinoxid _s Cetyläthylpropylphosphinoxid, Diäthyldodecylphosphinoxid, Diäthyltetradecylphosphinoxid, Dipropyldodecylphosphinoxid, bis - (- hydroxymethyl) dodecylphosphine oxide, bis (2-hydroxyethyl) -dodecylphosphinoxid, (2-Hy ^ droxypropyl ) methyltetradecylphosphine oxide, dimethyloleylphosphine oxide and dimethyl (2-hydroxydodecyl) phosphine oxide and the corresponding decyl, hexadecyl and octadecyl homologues of the above compounds.

(7) Ein Detergens der Formel(7) A detergent of the formula

l ² l ²

A09826/1037A09826 / 1037

(Sulfoxiddetergens), worin R einen Alky!rest mit etwa 10 bis etwa 28 C-Atomen, O bis etwa 5 Ätherbindungen und(Sulfoxide detergent), in which R is an alkyl radical of about 10 to about 28 carbon atoms, 0 to about 5 ether bonds and

0 bis etwa 2 Eydroxylsubstituenten bedeutet, wobei mindestens0 to about 2 hydroxyl substituents, where at least

1 Teil von R einen Alkylrest mit 0 Ätherbindungen und1 part of R is an alkyl radical with 0 ether bonds and

etwa 10 bis etwa 18 C-Atomen bedeutet ₉ und R einen Alkylrest mit 1 bis 3 C-Atomen-und 1 bis 2 Hydroxylgruppen bedeutet, wie beispielsweise Octadecylmethylsulfoxid, Dodecylmethylsulfoxid₃ Tetradecylmethylsulfoxid, 3-Hydroxytrideeylmethylsulfoxid, 3-Methoxytrideeylmethylsulfoxid, Hydroxy-Ij-dodeeoxybutylmethyIsulfoxid , Qctadecy1-2-hydroxyäthylsulfoxid und Dotteejrläthylsulfoxid«,about 10 to about 18 carbon atoms denotes ₉ and R denotes an alkyl radical with 1 to 3 carbon atoms and 1 to 2 hydroxyl groups, such as octadecylmethyl sulfoxide, dodecylmethyl sulfoxide, _3- tetradecylmethyl sulfoxide, 3-hydroxytrideeylmethyl sulfoxide, 3-methoxytrideeylmethyl oxy-sulfoxide, , Qctadecy1-2-hydroxyethylsulfoxide and Dotteejrläthylsulfoxid «,

Von allen vorstehend beschriebenen Arten von nichtionischen oberflächenaktiven Stoffen sind die bevorzugten oberflächenaktiven Stoffe-das Kondensationsprodukt von Konylphenol mit etwa 9,5 Mol Ethylenoxid je Mol Nony!phenol, das Kondensationsprodukt von Kokosnußfettalkohol mit etwa 6 Mol Äthylenoxid je Mol Kokosnußfettalkohol und das Kondensationsprodukt eines sekundären Fettalkohols mit etwa 15 C-Atomen mit etwa 9 Mol Äthylenoxid je Mol Fettalkohol-. Besonders bevorzugt sind Aminoxiddetergentien mit 1 Alkylgruppe mit etwa 10 bis etwa 28 C-Atomen undOf all the types of nonionic surfactants described above, the preferred are surfactants Substances-the condensation product of Konylphenol with about 9.5 moles of ethylene oxide per mole of Nony! phenol, the Condensation product of coconut fatty alcohol with about 6 moles of ethylene oxide per mole of coconut fatty alcohol and the condensation product of a secondary fatty alcohol with about 15 carbon atoms with about 9 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol. Amine oxide detergents are particularly preferred with 1 alkyl group with about 10 to about 28 carbon atoms and

2 Alkyl- oder Hydroxyalkylresten mit 1 bis etwa 3 C-Atomen. Am meisten bevorzugt ist Kokosnußdimethylaminoxid.2 alkyl or hydroxyalkyl radicals with 1 to about 3 carbon atoms. Most preferred is coconut dimethyl amine oxide.

C. Ampholytische synthetische DetergentienC. Ampholytic synthetic detergents

Ampholytische synthetische Detergentien können grob gesagt als Derivate von aliphatischen oder aliphatischen Derivaten von heterocyclischen sekundären und tertiären Aminen bezeichnet werden, worin der aliphatische Rest gerad- oder verzweigtkettig sein kann und worin einer der aliphatischenAmpholytic synthetic detergents can broadly be said referred to as derivatives of aliphatic or aliphatic derivatives of heterocyclic secondary and tertiary amines are, in which the aliphatic radical can be straight or branched and in which one of the aliphatic

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Substituenten etwa 8 bis 1δ C-Atome enthält und mindestens einer eine anionische wasserlöslichmachende Gruppe, z.B. Carboxy, SuIfο oder Sulfate, enthält.Substituents contains about 8 to 1δ carbon atoms and at least one contains an anionic water-solubilizing group, e.g. carboxy, sulfo or sulfates.

Beispiele für Verbindungen ₉ die unter diese Definition fallen, sind Natriura-3-(dodeeylainino)propionat, Natrium-3-(dodecylamino)propan-l-sulfonat, Nai;rium-2-(dodecylaniino)· äthylsulfat, Natrium-2-(dimethylamino)octadecanoat, Dinatrium-3-(N-carboxymethyldodecylamino)propan-l-sulfonat, Dinatrium-octa-decyl-iminodiacetat, Natrium-1-carboxymethyl-2-undecylimidäzol und Natrium-N,N-bis-(2-hydroxyäthyl)-2-sulfato-3-dodecoxypropylamin· Examples of compounds ₉ falling under this definition are sodium 3- (dodecylamino) propionate, sodium 3- (dodecylamino) propane-1-sulfonate, sodium 2- (dodecylaniino) ethyl sulfate, sodium 2- ( dimethylamino) octadecanoate, disodium 3- (N-carboxymethyldodecylamino) propane-l-sulfonate, disodium octa-decyl-iminodiacetate, sodium-1-carboxymethyl-2-undecylimidazole and sodium-N, N-bis- (2-hydroxyethyl) -2-sulfato-3-dodecoxypropylamine

D. Zwitterionische synthetische DetergentienD. Zwitterionic Synthetic Detergents

Zwitterionische synthetische Detergentien können grob gesagt als Derivate von aliphatischen quaternären Ammonium- und Phosphonium-oder tertiären Sulfoniumverbindungen beschrieben werden_s worin das kationische Atom ein Teil eines heterocyclischen Ringes sein kann und worin der aliphatische Rest gerad- oder verzweigtkettig sein kann und einer der aliphatischen Substituenten etwa 3 bis 18 C-Atome enthält und mindestens einer der aliphatischen Substituenten eine anionische wasserlösliehmachende Gruppe, z.B. Carboxy, SuIfο, BuIfato_a Phosphato oder Phosphonb enthält. Beispiele für Verbindungen, die unter diese Definition fallen sind 3-(N,N-Dimethyl-H-hexadecyl-ammonio)-2-hydroxypropan-!-sulfonate 3-(υ,Η-Dimethyl-N-hexadecylammonio)-propan-1-sulfonat, 2-{N_s!i-Dimethy 1-N-dodecylammonio)acetat, 3-(N,N-Dimethyl-N-dodeeylammonio)propionat,Zwitterionic synthetic detergents can be broadly stated as derivatives are described of aliphatic quaternary ammonium and phosphonium or tertiary sulfonium _s in which the cationic atom may be part of a heterocyclic ring and may be which the aliphatic radical is straight or branched and one of the aliphatic substituents contains from about Contains 3 to 18 carbon atoms and at least one of the aliphatic substituents contains an anionic water-soluble group, for example carboxy, sulfo, BuIfato _a phosphato or phosphonob. Examples of compounds that fall under this definition are 3- (N, N-dimethyl-H-hexadecyl-ammonio) -2-hydroxypropane -! - sulfonate 3- (υ, Η-dimethyl-N-hexadecylammonio) -propane-1 sulfonate, 2- {N _s ! i-Dimethy 1-N-dodecylammonio) acetate, 3- (N, N-dimethyl-N-dodecylammonio) propionate,

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— pn —- pn -

2-(N,N-Dimethyl-N-octadecylaimonio)äthylsulfat, 2-(Trimethylammonio)äthyldodecylphosphonat, Kthyl-3-(N,N-dimethyl-N-dodecylammonio)propylphosphonatj 3-(P₄P-Dimethyl-P-dodecylphosphonio)-propan-1-sulfonat, 2-(S-Methy1-S-tert. hexadecyl-sulfonio)äthan-l-sulfonat₉ 3-(S-Methy1-S-dodecy1-sulfonio)propionat,. Natrium-2-(N_sN-dimethyl-N-dodecylammonio)äthylphosphonat, H-(S-Methyl-S-tetradecylsulfonio)-butyrat, l-(2-Hydroxyäthyl)-2-undecylimidazolium-l-acetat, '2-(Trimethylammonio)octadecanoat und 3-(N,N-Bis-(2-hydroxyäthyl)-N-octodecylammonio)-2-hydroxypropan-l-sulfonat. Einige dieser Detergentien werden in den US-PSS 2 129 264, 2 178 353, 2 77¹J 786_S 2 8l3 898 und 2 828 332 beschrieben.2- (N, N-dimethyl-N-octadecylaimonio) ethyl sulfate, 2- (trimethylammonio) ethyldodecylphosphonate, ethyl 3- (N, N-dimethyl-N-dodecylammonio) propylphosphonatej 3- (P ₄ P-dimethyl-P-dodecylphosphonio ) -propane-1-sulfonate, 2- (S-Methy1-S-tert. hexadecyl-sulfonio) ethane-1-sulfonate ₉ 3- (S-Methy1-S-dodecy1-sulfonio) propionate ,. Sodium 2- (N _s N-dimethyl-N-dodecylammonio) ethyl phosphonate, H- (S-methyl-S-tetradecylsulfonio) butyrate, 1- (2-hydroxyethyl) -2-undecylimidazolium-1-acetate, '2- (Trimethylammonio) octadecanoate and 3- (N, N-bis- (2-hydroxyethyl) -N-octodecylammonio) -2-hydroxypropane-1-sulfonate. Some of these detergents are described in US-PSS 2,129,264, 2,178,353, 2 77 ¹ J 786 _S 2 8L3 898 and 2,828,332.

Von allen den vorstehend beschriebenen Arten von zwitterionischen oberflächenaktiven Stoffen gehören zu den bevorzugten Verbindungen 3-(N_sN~Dimethyl-N-alkylammonio)propan-1-sulfonat und 3-(N,N-Dimethyl-N-alkylammonio)-2-hydroxypropan-1-sulfonats worin in beiden Verbindungen die Alkylgruppe durchschnittlich l4_s8 C-Atome aufweist, 3(N,N-Dimethyl-N-hexadecylanmonio)~propan-1-sulfonat, 3-(N _SN-Dimethyl-N-hexadecylainmonio)-2-hydroxypropan-l-sulfonat_a 3-(N-Dodecylbenzyl-N₉N-dimethylammonio)"propan-l»sulfonat₃ (N-Dodecylbenzyl-NjN-dimethylaimnonioJacetat, 3-(N-Dodecylbenzyl-NjN-dimethylammonio)propionat _s" 6-(N-Dodecylbenzyl-N«,N-dimethylammonio)hexanoat und (N_sN~Dimethyl~N-hexadecylammonio)acetat„ Of all of the types of zwitterionic surfactants described above, preferred compounds include 3- (N _s N ~ dimethyl-N-alkylammonio) propane-1-sulfonate and 3- (N, N-dimethyl-N-alkylammonio) -2- hydroxypropane-1-sulfonate in which the alkyl group in both compounds has an average of 14 _s 8 carbon atoms, 3 (N, N-dimethyl-N-hexadecylanmonio) ~ propane-1-sulfonate, 3- (N _S N-dimethyl-N- hexadecylainmonio) -2-hydroxypropane-1-sulfonate _a 3- (N-dodecylbenzyl-N ₉ N-dimethylammonio) "propane-1» sulfonate ₃ (N-dodecylbenzyl-NjN-dimethylaimnonio-acetate, 3- (N-dodecylbenzyl-NjN-dimethylammonio ) propionate _s "6- (N-dodecylbenzyl-N", N-dimethylammonio) hexanoate and (N _s N ~ dimethyl ~ N-hexadecylammonio) acetate "

Als weiteren wesentlichen Bestandteil enthalten die erfindungsgemäßen Verbindungen etwa 2 bis etwa 30 %_s vorzugsweise etwa 5 bis etwa 20 % eines organischen komplexbildenden Gerüststoffsο Dieser organische komplexbildende Gerüststoff kann eine Vielzahl solcher Gerüststoffe sein_s die für die Verwendung in Wasch-= und Reinigungsmitteln bekannt sind« ■As a further essential constituent compounds of the invention contain from about 2 to about 30% _s preferably about 5 to about 20% of an organic complexing Gerüststoffsο This organic complexing builder can be a plurality of such builders be _s suitable for use in detergents = and cleaning agents are known " ■

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Geeignete organische Alkaligerüststoffsalze sind Alkalimetall-, Ammonium- und substituierte Ammoniumsalze von Polyacetaten und Polycarboxylaten. ,Suitable organic alkali builder salts are alkali metal, ammonium and substituted ammonium salts of Polyacetates and polycarboxylates. ,

Geeignete Polyacetatgerüststoffsalze sind das Natrium-, Kalium-, Lithium-, Ammonium- und substituierte Ammoniümsalz der folgenden Säuren: Äthylendiaminteträessigsäüre, N-(2-Hydroxyäthy1)-äthylendiamintries sigsäure, N-(2-HydroxyäthyD-nitrilodiessigsäure, Diäthylentriaminpentaessigsäure, 1,2-Diaminocyclohexantetraessigsäure und Nitrilotriessigsäure. Die Alkalimetall- und Ammoniumsalze der vorstehenden Säuren werden allgemein und vorzugsweise verwendet.Suitable polyacetate builder salts are sodium, Potassium, lithium, ammonium and substituted ammonium salts of the following acids: Ethylenediamine tetracetic acid, N- (2-Hydroxyäthy1) -äthylenendiamintries setic acid, N- (2-HydroxyäthyD-nitrilodiacetic acid, Diethylenetriaminepentaacetic acid, 1,2-diaminocyclohexanetetraacetic acid and Nitrilotriacetic acid. The alkali metal and ammonium salts of the above acids are general and preferred used.

Zu den geeigneten Polycarboxylatgerüststoffsalzen gehören folgende wasserlösliche Salze von polymeren aliphatischen Polycarbonsäuren:Suitable polycarboxylate builder salts include the following water soluble salts of polymeric aliphatic Polycarboxylic acids:

(a) Wasserlösliche Salze von Homopolymeren von aliphatischen Polycarbonsäuren der folgenden empirischen Formel(a) Water-soluble salts of homopolymers of aliphatic polycarboxylic acids represented by the following empirical formula

Λ -Λ -

1
ί1
ί

COOHCOOH

worin X, Y und Z ein Wasserstoffatom oder den Methyl-, Carboxyl- oder Carboxymethylrest bedeuten, wobei mindestens einer der Reste X, Y und Z den Carboxyl- oder Carboxymethylrest bedeutet, wobei X und Y nur dann Carboxymethyl sein können, wenn Z Carboxyl oder Carboxymethyl ist, nur einerd Reste X, Y und Z Methyl sein kann und worin η eine ganze Zahl bedeutet, deren Wert in einem Bereich liegt, dessen untere Grenze 3 ist und dessen obere Grenze durch die Löslichkeitseigensehafteh in einem liäßrigen System bestimmtwherein X, Y and Z are a hydrogen atom or the methyl, Mean carboxyl or carboxymethyl radical, where at least one of the radicals X, Y and Z denotes the carboxyl or carboxymethyl radical, with X and Y only then being carboxymethyl when Z is carboxyl or carboxymethyl, only one d X, Y and Z radicals can be methyl and in which η is an integer whose value is in a range of the lower limit is 3 and its upper limit is determined by the solubility properties determined in a fluid system

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(b) wasserlösliche Salze von Copolymeren, in denen mindestens 2" Monomere die empirische Formel (a) besitzen und(b) water-soluble salts of copolymers in which at least 2 "monomers have the empirical formula (a) and

(c) wasserlösliche Salze von Copolymeren aus Alkylenen(c) water-soluble salts of copolymers of alkylenes

oder Monocarbonsäuren mit den aliphatischen Polycarbonsäuren wie sie unter (a) beschrieben wurden, wobei die Copolymere folgende Formel besitzen:or monocarboxylic acids with the aliphatic polycarboxylic acids as described under (a), the copolymers have the following formula:

(1-m)(1-m)

worin R ein Wasserstoffatom, den Methyl-₉ Carboxyl·-, Carboxymethyl-= oder Carboxyäthy'lrest bedeutet, wobei nur ein R Methyl sein kann₉ m mindestens k5 .MoI-Ji des Copolymers, X, Y und Z ein Wasser st off atom oder den Methyl-, Carbo3cyl~ oder Carboxymethylrest bedeuten, wobei mindestens einer der Reste X₉ Y -und Z den Carboxyl- odex» Carboxymthylrest bedeutet_s wobei X und Y nur.dann CarboxymethyI sein können., wenn Z Carboxyl oder Carboxyiaethyl ist, nur einer der Reste X, Y und Z Methyl sein kann und worin, η eine ganze Zahl bedeutet _i deren Wert in einem Bereich liegt, dessen untere Grenze 3 ist und dessen obere Grenze durch die Löslichkeitseigenschaften in einem wäßrigen System bestimmt wird.where R is a hydrogen atom, the methyl ₉ carboxyl ·, carboxymethyl = or carboxyäthy'lrest, where only one R can be methyl ₉ m at least k5 .MoI-Ji of the copolymer, X, Y and Z a hydrogen st off atom mean or methyl, ~ Carbo3cyl or carboxymethyl radical, wherein at least one of X ₉ Y -and Z odex the carboxyl "Carboxymthylrest means _s where X and Y may be nur.dann CarboxymethyI. when Z is carboxyl or Carboxyiaethyl is only one of the radicals X, Y and Z can be methyl and in which, η denotes an integer _i whose value is in a range whose lower limit is 3 and whose upper limit is determined by the solubility properties in an aqueous system.

09S2ä/109S2ä / 1

Das Polyelektrolytgerüststoffmaterial besitzt ein Mindestmolekulargewicht von 350, berechnet als Säureform,und ein Äquivalentgewicht von etwa 50 bis etwa 80, ebenfalls berechnet als Säureform (z.B. Polymere von Itakonsäure, Akonitsäure, Maleinsäure, Mesakonsäure, Fumarsäure, Methylenmalonsäure und Citrakonsäure und Copolymere mit sichselbst ader anderen'verträglichen Monomeren, wie beispielsweise Äthylen). Diese Polycarboxylatgerüststoffsalze sind im einzelnen genauer in der US-PS 3 308 067 beschrieben.The polyelectrolyte builder material has a minimum molecular weight of 350 calculated as the acid form and an equivalent weight of about 50 to about 80 also calculated as acid form (e.g. polymers of itaconic acid, aconitic acid, maleic acid, mesaconic acid, fumaric acid, Methylenemalonic acid and citraconic acid and copolymers with itself or other compatible monomers, such as for example ethylene). These polycarboxylate builder salts are detailed in U.S. Patent 3,308,067 described.

Zu den weiteren organischen komplexbildenden Gerüststoffbestandteilen, die in den erfindungsgemäßen Mitteln geeignet sind, gehören wasserlösliche Salze von Oxtfdibernsteinsäure, (Äthylendioxid)-diessigsäure, Mellitsäure, entweder allein oder im Gemisch mit Nitrilotriessigsäure, Benzolcarbonsäuren, insbesondere Pentacarbonsäure und andere carboxysubstituierte Mono- oder Polyaryl-Gerüststoffverbindungen, die gegebenenfalls mit funktioneilen Hydroxy- oder Sulforesten oder nichtfunktionellen Resten, wie Alkyl oder Chlor, substituiert sein können.To the other organic complex-forming builder components, which are useful in the agents according to the invention include water-soluble salts of oxtfdisuccinic acid, (Ethylene dioxide) diacetic acid, mellitic acid, either alone or in a mixture with nitrilotriacetic acid, benzene carboxylic acids, especially pentacarboxylic acid and others carboxy-substituted mono- or polyaryl builder compounds, which optionally with functional hydroxy or sulpho residues or nonfunctional residues such as Alkyl or chlorine, can be substituted.

Die bevorzugten organischen komplexbildenden Gerüststoffsalze zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Mitteln sind die wasserlöslichen Salze von Mellitsäure₉ Polyacrylsäure ₉ Benzolpentacarbonsäure und Nitrilotriessigsäure. Besonders bevorzugt sind die wasserlöslichen Salze von Zitronensäure. Im Vorliegenden wir unter wasserlöslichen Salzen das Neutralisationsprodukt mit einer Alkali-, Ammonium- oder substituierten Ammoniumverbindung verstanden. Typische Beispiele dieser Neutralisatinnsmittel sind Natrium-, Kalium-, Lithium-, Ammonium oder Triäthanolaminverbindungen. The preferred organic complex-forming builder salts for use in the agents _{according to the invention are the water-soluble salts of mellitic acid 9} polyacrylic acid ₉ benzene pentacarboxylic acid and nitrilotriacetic acid. The water-soluble salts of citric acid are particularly preferred. In the present case, water-soluble salts are understood to mean the neutralization product with an alkali, ammonium or substituted ammonium compound. Typical examples of these neutralizers are sodium, potassium, lithium, ammonium or triethanolamine compounds.

409826/1037409826/1037

- 2k - - 2k -

Ein weiterer wesentlicher Bestandteil zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Mitteln ist ein phasenmodifizierender oberflächenaktiver Bestandteil, wie v/asser lösliche Salze von sulfonierten C_{0 oo} Fettsäuren und polyfunktionelleAnother essential component for use in the agents according to the invention is a phase-modifying surface-active component, such as water-soluble salts of sulfonated C _{0 oo} fatty acids and polyfunctional ones

O" d.d.O "d.d.

anionische oberflächenaktive Mittel, die von Bernsteinsäure stammen. Die phasenmodifizierenden oberflächenaktiven Bestandteile gehören zur breiten Klasse der anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung jedoch besteht keine Äquivalenz zwischen diesen phasenmodifizierenden oberflächenaktiven Bestandteilen und den anionischen oberflächenaktiven Stoffen, wie sie als Komponente (a) beschrieben werden. Gemische dieser Bestandteile können ebenfalls verwendet werden. Dieser anionische phasenmodifizierende oberflächenaktive Stoff liegt in einer Menge von 2 bis etwa 25$» vorzugsweise von etwa H bis etwa 15 % vor.anionic surfactants derived from succinic acid. The phase modifying surfactants belong to the broad class of anionic surfactants. For the purposes of the present invention, however, there is no equivalence between these phase modifying surfactants and the anionic surfactants as described as component (a). Mixtures of these ingredients can also be used. This phase-modifying anionic surfactant is present in an amount of from 2 to about 25 $ »preferably from about H to about 15% before.

Die zur Herstellung der Sulfonate geeigneten höheren Fettsäuren können von irgendwoher stammen₃ d.h. sie können ' natürlichen oder synthetischen Ursprungs sein. Sie können verzweigt-oder geradkettig sein. Insbesondere in den Fällen, in denen die sulfonierten Fettsäuren natürlichen Ursprungs sind, stellen sie ein Gemisch von verschieden langen Ketten dar, obgleich das Rohmaterial der Fettsäure von im wesentlichen gleichmäßiger Kettenlänge sein kann_o Sulfonierte Fettsäuren sind in der- Detergenstechnik wohl bekannt.und es sind verschiedene Methoden zu deren Herstellung verfügbar. Sie können beispielsweise durch Sulfonierung von Fettsäuren mit Schwefeltrioxid hergestellt werden, wobei die Reaktion: in einem flüssigen Lösungsmittel ₉ beispielsweise wie es in der GB-PS 1 214 JlU beschrieben wird., durchgeführt wird_e Ein anderes bekanntes Beispiel zur Herstellung dieser sulfonierten Fettsäuren besteht in der Verwendung von gasförmigem., mit Inertgas verdünntemThe useful in making the sulfonates higher fatty acids may originate from somewhere ₃ it may be that 'natural or synthetic origin. They can be branched or straight-chain. In particular, in the cases where the sulfonated fatty acids of natural origin, they constitute a mixture of varying chain length, though may be the raw material of the fatty acid of substantially uniform chain length _o Sulfonated fatty acids are in DER detergent techniques well it bekannt.und are various methods of making them are available. They can, for example, by sulfonation of fatty acids are produced with sulfur trioxide, with the reaction: for example, as described in GB-PS 1 214 jlu in a liquid solvent _9, is carried out _e Another known example of the preparation of these sulfonated fatty acids is in. the use of gaseous., diluted with inert gas

409826/103.7409826 / 103.7

Schwefeltrioxid. Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare sulfonierte Fettsäuren sind die Mono- und Diammoniumsalze der Sulfonierungsprodukte, die von Fettsäuren stammen, welche 8, 10, 12, Ik₃ 16, l8, 20 und 22 C-Atome aufweisen. Synthetische Fettsäuren, die eine ungerade Anzahl an C-Atomen zwischen 8 und 22 aufweisen, können ebenfalls verwendet werden. Bevorzugt für die Verwendungen den erfindungsgemäßen Mitteln werden sulfonierte Fettsäuren, die von natürlichen Quellen stammen, wie hydriertes Kokosnußöl. Der letztere Ausdruck bezieht sich auf ein Gemisch von Fettsäuren mit einer etwaigen Kohlenstoffkettenlängenverteilung von 8 % Cg, 7 % C₁₀, 48 % C₁₂, 17 % C₁^₃ 9 % C₁ >- und 11 % C.n. Fettsäuren, die von anderen natürlichen Quellen stammen^ wie'Kernöl, Babassusamenöl .oder Talgöl,stellen weitere Beispiele von bevorzugten Ausgangsstoffen für die Fettsäuren dar. Am meisten bevorzugt zur Verwendung für die erfindungsgemäßen Mittel sind Salze von α-sulfonierten Fettsäuren mit 14 bis 18, insbesondere 16 C-Atomen im Fettsäureausgangsstoff.Sulfur trioxide. Examples of sulfonated fatty acids which can be used according to the invention are the mono- and diammonium salts of the sulfonation products which originate from fatty acids which have 8, 10, 12, Ik _3, 16, 18, 20 and 22 carbon atoms. Synthetic fatty acids which have an odd number of carbon atoms between 8 and 22 can also be used. Sulfonated fatty acids derived from natural sources, such as hydrogenated coconut oil, are preferred for the uses of the agents according to the invention. The latter term refers to a mixture of fatty acids with an eventual carbon chain length distribution of 8% Cg, 7 % C ₁₀ , 48 % C ₁₂ , 17 % C ₁ ^ _3, 9 % C ₁ > and 11 % Cn fatty acids, those of others Natural sources come from such as kernel oil, babassu seed oil or tallow oil, are further examples of preferred starting materials for the fatty acids. Most preferred for use for the agents according to the invention are salts of α-sulfonated fatty acids having 14 to 18, in particular 16, carbon atoms in the fatty acid raw material.

Spezifische Beispiele für verwendbare Verbindungen sind wasserlösliche Mono- und Disalze von:Specific examples of compounds that can be used are water-soluble mono- and di-salts of:

ct-Suif ostearinsäure,
a-Sulfopalmitinsäure,
a-Sulfomyristinsäure,
a-Sulfolaurinsäure,
- a-Sulfodecansäure,
a-Sulfooctansäure,ct-suif ostearic acid,
a-sulfopalmitic acid,
a-sulfomyristic acid,
a-sulfolauric acid,
- a-sulfodecanoic acid,
a-sulfooctanoic acid,

SuIfofettsäuren, die von hydrierten Kokosnußfettsäure stammen und folgende Kohlenstoffkettenlängenverteilung aufweisen:Sulfofatty acids derived from hydrogenated coconut fatty acid originate and have the following carbon chain length distribution:

409826/103409826/103

Stearinstearin 27 % 27 % PalmitinPalmitin 9 %9% MyrislnMyrisln 17 % 17 % LaurinLaurin i}8 % i} 8 % DecanDecane 7 %7% OctanOctane ■ 8 % ■ 8 %

und Sulfofettsäuren, die von Talgölfettsäuren stammen.and sulfo fatty acids derived from tallow oil fatty acids.

Die wasserlöslichen Mono- und Diaalze können Alkalisalze, wie Lithium-, Kalium-, Natrium-, Ammonium- oder substituierte Ammoniumsalze sein.· Bevorzugt sind die Natrium- und Ammoniumsalze wegen ihrer leichten Erhältlichkeit.The water-soluble mono- and di-salts can be alkali salts, such as lithium, potassium, sodium, ammonium or substituted ones The sodium and ammonium salts are preferred because of their easy availability.

Die von Bernsteinsäure stammenden polyfunktionellen anionischen oberflächenaktiven Stoffe werden in einer Menge von etwa 2 bis etwa 25 %_t vorzugsweise von etwa 4 bis etwa 15 %, verwendet. Sie lassen sich durch nachstehende allgemeine Formel beschreiben:Those derived from succinic acid polyfunctional anionic surfactants are present in an amount from about 2 to about 25% _t preferably from about 4 to about 15%, is used. They can be described by the following general formula:

R₁-X-C- COOMR ₁ -XC- COOM

H - C -'COOMH - C - 'COOM

R₃ R ₃

worin R₁ einen Alkylrest mit 3 bis 20 C-Atomen, R₂ ein Viasserstoff atom ader einen C .^ Alkylrest, R, ein VJasserstoffatom oder einen C^^Alkylrest oder den Rest -OH bedeuten, wobei die Gesamtanzahl an C-Atomen von R^ und R-, höchstenswhere R _{1 is} an alkyl radical with 3 to 20 carbon atoms, R _{2 is} a hydrogen atom or a C ^ alkyl radical, R, a hydrogen atom or a C ^^ alkyl radical or the radical -OH, the total number of carbon atoms being from R ^ and R-, at most

7 R / 1 Π ^ f 7 R / 1 Π ^ f

4 beträgt, X -0-, -S-, -SO-, -SO₃- oder -SCH₂- bedeutet und wobei M ein wasserlösliches Kation ist. Zu den spezifischen verwendbaren Beispielen gehören die wasserlöslichen Mono- und Disalze von4, X is -0-, -S-, -SO-, -SO ₃ - or -SCH ₂ - and where M is a water-soluble cation. Specific examples that can be used include the water-soluble mono- and di-salts of

n-Tetradecylthiobernsteinsäure,
n-Dodecylthiobernsteinsäure,n-tetradecylthiosuccinic acid,
n-dodecylthiosuccinic acid,

a-Hexadeeylthio-a-methyl-ß-äthy!bernsteinsäure, cc-Dodecy loxy-ß-hydroxybernst einsäur e, a-Dodecylsulfoxy-ß-äthy!bernsteinsäure, n-Dodecylsulfony!bernsteinsäure,
α-η-Hexadecylsulfoxy-ß-hydroxybernsteinsäure, n-Hexadecylthiomethy!bernsteinsäure, n-Octylthiobernsteinsäure,
n-Dodecylthiomethy!bernsteinsäure, Butyloxy-a-methy1-ß-propy!bernsteinsäure und Octadecylthio-ß-hydroxybernsteinsäure.a-Hexadeeylthio-a-methyl-ß-ethy! succinic acid, cc-dodecyloxy-ß-hydroxysuccinic acid, a-dodecylsulfoxy-ß-ethy! succinic acid, n-dodecylsulfonysuccinic acid,
α-η-hexadecylsulfoxy-ß-hydroxysuccinic acid, n-hexadecylthiomethy! succinic acid, n-octylthiosuccinic acid,
n-Dodecylthiomethy! succinic acid, butyloxy-a-methyl-ß-propy! succinic acid and octadecylthio-ß-hydroxysuccinic acid.

Die wasserlösliehen Mono- und Disalze können Lithium-, Kalium-, Natrium-, Ammonium- und substituierte -Ammoniumsalze sein. Bevorzugt sind die Natrium- und Ammoniumsalze wegen ihrer leichten Erhältlichkeit.The water-soluble mono- and disalts can be lithium, Potassium, sodium, ammonium and substituted ammonium salts. The sodium and ammonium salts are preferred because of their easy availability.

Bevorzugt zur Verwendung in den erfiridungsgemäßen Mitteln sind die Bernsteinsäurederivate _s worin. R. eine ^g-O.,o Alkylgruppe, R₂ ein Wasserstoffatom und R_ ein Wasserstoffatom oder -OH bedeuten. Ganz besonders bevorzugt sind Bernsteinsäure-derivate, wie sie im vorstehenden Satz genannt werten, worin X S bedeutet«Preferred for use in the erfiridungsgemäßen means succinic acid derivatives are wherein _s. R. is a ^ gO., O alkyl group, R _{2 is} a hydrogen atom and R_ is a hydrogen atom or -OH. Succinic acid derivatives, as mentioned in the preceding sentence, are very particularly preferred, where XS means «

Die homogenen,, vorzugsweise klaren, flüssigen erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel können außer den wesentlichen Bestandteilen auch kleine Mengen von Zusätzen, wie sie in flüssigen Wasch- und Reinigungsmitteln üblich sind und die verschiedenen bekannten Zwecken dienen können, enthalten= Beispiele für solche Zusätze sind Parfüms,The homogeneous, preferably clear, liquid according to the invention In addition to the essential ingredients, detergents and cleaning agents can also contain small amounts of additives, as they are common in liquid detergents and cleaning agents and can serve the various known purposes, contain = examples of such additives are perfumes,

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Farbstoffe, Aufheller, Schaumregulatoren, wie Schaumverstärker oder Schaumunterdrücker, Hydrotrope, Enzyme., Aktivatoren und Stabilisierungsmittel für Enzyme, Trübungsmittel, Bleichmittel, wie Chlor oder Sauerstoffbleichmittel und Puffermittel.-Besonders bekannt unter diesen Zusätzen sind Hydrotrope. Sie können in einer Menge bis zu 15 Gew.-/S verwendet werden und können dargestellt werden durch niedere Alkohole, wie '.Äthanol, Propanol und Isopropanols und wasserlösliche Alkali- oder Ammoniumsalze von Toluolsulfonat, Xylolsulfonat, Benzolsulfonat oder Cumolsulfonat. Die Wahl der Quantität und der Qualität dieser Hydrotrope zur Verwendung in den bevorzugten erfindungsgemäßen Mitteln kann leicht bestimmt werden und hängt von der Art der Bestandteile in einem jeweiligen homogenen flüssigen Wasch- und Reinigungsmittel und von deren relativen Mengen ab.Dyes, brighteners, foam regulators, such as foam boosters or foam suppressors, hydrotropes, enzymes., Activators and stabilizers for enzymes, opacifiers, bleaching agents such as chlorine or oxygen bleaching agents and buffering agents. Particularly known among these additives are hydrotropes. They can be used in an amount of up to 15 wt can be used and represented by lower alcohols such as ethanol, propanol and isopropanol and water-soluble alkali or ammonium salts of toluenesulfonate, Xylene sulfonate, benzenesulfonate or cumene sulfonate. The choice of the quantity and quality of these hydrotropes for use in the preferred compositions according to the invention can be easily determined and depends on the type of ingredients in a particular homogeneous liquid detergent and detergents and their relative amounts.

Um vorteilhafte erfindungsgemäße Mittel zu erhalten sollte das Gewichtsverhältnis der Komponente (b) wasserlöslicher organischer komplexbildender Gerüststoff zu Komponente (c) polyanionischerBestandteil etwa 6:1 bis etwa 1:6 und vorzugsweise etwa.3il bis etwa 1:3 betragen. Die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittels die ein Gewichtsverhältnis von Komponente (b) zu Komponente (c) aufweisen, das außerhalb, des Verhältnisses "von /6:1 bis 1:6 liegt, besitzen die Tendenz der Phasentrennung insbesondere während längerer Lagerungszeiten.In order to obtain advantageous agents according to the invention should the weight ratio of component (b) water-soluble organic complex-forming builder to component (c) polyanionic ingredient can be from about 6: 1 to about 1: 6, and preferably from about 3il to about 1: 3. The invention Detergents and cleaning agents which have a weight ratio of component (b) to component (c), the outside of the ratio "from / 6: 1 to 1: 6, have a tendency to phase separate, especially during prolonged storage times.

Es wurden folgende flüssige Wasch- und Reinigungsmittel durch Vermischen der einzelnen Bestandteile hergestellt?The following liquid detergents and cleaning agents were used made by mixing the individual components?

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Gemischmixture BeispieleExamples BestandteileComponents AA. I III II Ammoniumsalz einesAmmonium salt of a sulfatierten Kondensulfated condensate sationsproduktes einessation product of a mittleren Schnitts vonmiddle cut of Kokosnußalkohol mitCoconut alcohol with einer durchschnittan average lichen Kettenlängenormal chain length von 12 C-Atomen mitof 12 carbon atoms with 3 Mol Äthylenoxid3 moles of ethylene oxide 2525th 25 2:25 2:

Natrium-C._ .^"alkyl (durchschnittliche Kettenlänge C 2)-glyeerylathersulfonat Sodium C._. ^ "Alkyl (average chain length C 2) glyceryl ether sulfonate

^.«.jj-Alkyl (durchinittliche Kettenlänge^. «. Jj-alkyl (through-middle Chain length

12 C-Atome)-dimethy1-aminoxid 12 carbon atoms) dimethyl amine oxide

Ammoniumsalz von α-Sulfopalmitinsäure Ammonium salt of α-sulfopalmitic acid

AmmoniumcitratAmmonium citrate

Dinatriumdodecylthiosuccinat Disodium dodecyl thiosuccinate

Geringfügige Bestandteile und FeuchtigkeitMinor components and moisture

Rest auf 100 Remainder to 100

Während der Lagerung fand bei Gemisch A, das den .Stand der Technik darstellt, Phasentrennung statt, während die erfindungsgemäßen Gemische Beispiele I und II unverändert blieben, d.h. homogene klare flüssige Mittel.During storage, mixture A found the .Stand represents the art, phase separation takes place, while the inventive mixtures Examples I and II unchanged remained, i.e. homogeneous clear liquid means.

Es wurden Vergleichsversuche zwischen dem erfindungsgemäßen Mittel, Beispiel I, und bekannten flüssigen Wasch- und Reinigungsmitteln der folgenden Zusammensetzung durchgeführt: There were comparative tests between the agent according to the invention, Example I, and known liquid detergents and Detergents of the following composition are carried out:

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Components

Ammoniumsalz eines sulfatierten Kondensationsproduktes eines Mittelschnitts von Kokosnußalkohol mit einer durchschnittlichen Kettenlänge von 12 C-Atomen mit 3 Mol ÄthylenoxidAmmonium salt of a sulfated condensation product of a Middle section of coconut alcohol with an average chain length of 12 carbon atoms with 3 moles of ethylene oxide

^C10-l4~*^alkyl (^durch~ schnittliche Kettenlänge
C₁₂)glycerylathersulfonat ^C10-l4 ~ * ^alkyl ^(by ~-average chain length
C ₁₂ ) glyceryl ether sulfonate

Kokosnuß(durchschnittlich C dimethylaminoxidCoconut (average C dimethylamine oxide

Ammoniumsalz von a-SuIfopalmitinsäure Ammonium salt of a-suIfopalmitic acid

DinatriumdodecylthiosuccinatDisodium dodecyl thiosuccinate

Geringfügige Bestandteile und FeuchtigkeitMinor components and moisture

Gemische B- CMixtures B- C

1010

2525th

1010

—Rest auf 100——Rest to 100—

k Aluminiumstreifen und ^ Streifen aus nichtrostendem Stahl wurden mit einem Gemisch aus Vollmilch und handelsüblichen' Soßengemischen, die einen breiten. Bereich von in Speiserückständen vorkommenden Verschmutzungen enthielten, verschmutztyUnd man ließ sie trocknen. Anschließend wurden diese verschmutzten Metallstreifen mit einer wäßrigen Lösung, die die flüssigen zu testenden Wasch- und Reinigungsmittel enthielt, behandelt, k Aluminum strips and ^ strips of stainless steel were mixed with a mixture of whole milk and commercially available sauce mixes, which have a wide. Containing area of soils found in food residues was soiledy and allowed to dry. These soiled metal strips were then treated with an aqueous solution containing the liquid detergents and cleaning agents to be tested,

Testbedingungen:Test conditions:

Wasserhärte: 6,7° (Molverhältnis Ca/Mg = 3/1)Water hardness: 6.7 ° (molar ratio Ca / Mg = 3/1)

ProduktkonzentrationProduct concentration

in ßeschirrspüllösung: 0,5 % in dishwashing solution: 0.5 %

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Behandlung:Treatment:

Die verschmutzten Metallstreifen wurden 11/2 Minuten in die DetergenslÖsung bei einer Temperatur von 49 C getan. Am Ende dieses Zeitabschnitts vnirden die Streifen 3 x herausgenommen und wieder in die Einweichlösung hinein-,getaucht, um gelösten Schmutz zu entfernen. Danach ließ man die Streifen trocknen. Die Schmutzentfernung wurde dadurch bestimmt, daß man die Teststreifen gegenüber einem Standard verglich. Die Bewertung wurde durch einen erfahrenen Sachverständigen vorgenommen, der eine Skala von 1 bis 10 verwendete, wobei 1 die Schmutzentfernung bezeichnete, die durch Einweichen in blankem Wasser ;erzielt wurde, und 10 den perfekt sauberen Streifen darstellt.The soiled metal strips were in 11/2 minutes the detergent solution done at a temperature of 49 ° C. At the end of this period of time, the strips are rotated 3 times removed and dipped back into the soaking solution to remove loosened dirt. Then left to dry the strips. Soil removal was determined by placing the test strips against a Standard compared. The evaluation was carried out by an experienced expert using a scale used from 1 to 10, with 1 denoting dirt removal, obtained by soaking in plain water; and 10 represents the perfectly clean strip.

Man erhielt· folgende Ergebnisse:The following results were obtained:

Composition used Degree of dirt removal

B 3,9B 3.9

C 4 1C 4 1

Beispiel I 5*9 -Example I 5 * 9 -

Der vorstehende Versuch bestätigt, daß die erfindungsgemäße Zusammensetzung Beispiel I den bekannten Zusammensetzungen B und C im Hinblick auf ein breites Schmutzentfernungspföktrum überlegen ist. Diese Unterschiede sind beachtlich und auch von nicht geübten Beobachtern festzustellen. The above test confirms that the composition according to the invention Example I corresponds to the known compositions B and C is superior in a wide range of soil removal capabilities. These differences are considerable and can also be seen by inexperienced observers.

Die Zusammensetzungen der Beispiele I und II, worin, das et-sulfopalmit insaure Salz und das Ammoniumeitrat (Beispiel IV) und das Natrrumdodecylthiosuccinat und das Ammoniumcitrat (Eeispiel III) von 10 % auf 5 % verringert worden war, wurden mit Zusammensetzung D verglichen, die identisch ist mit der Zusammensetzung A, außer daß sie nur 10 % Ammoniumeitrat enthält. Für jede Zusammensetzung oderThe compositions of Examples I and II wherein the et-sulfopalmitate and ammonium citrate (Example IV) and the sodium dodecyl thiosuccinate and ammonium citrate (Example III) had been reduced from 10% to 5 % were compared to Composition D, which is identical to composition A except that it contains only 10 % ammonium citrate. For any composition or

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Beispiel wurde Eigelb auf 12 Aluminiumstreifen aufgebracht, die man über Nacht trocknen ließ. 2 verschmutzte Streifen wurden dann unter 6 unterschiedlichen Bedingungen behandelt, nämlich mit Detergenslösungen_s die 1 % und 2 % der Zusammensetzungen enthielt^und Behandlungszeiten von I₉ 2 und 5 Minuten.Example egg yolk was applied to 12 aluminum strips which were allowed to dry overnight. 2 soiled strips were then treated with 6 different conditions, namely with detergent solutions _s containing 1% and 2% of the compositions contained ^ and treatment times of I ₉ 2 and 5 minutes.

Am Ende dieser Einweichzeit. . wurden die Metallstreifen 3 x herausgenommen und in die Lösung wieder eingetaucht«, um- sicherzustellen j, daß gelöste Schmutzteile entfernt worden waren» Die Schmutzentfernungsleistung wurde durch paarweisen Vergleich bestimmt (Round Robin design)_s wobei diepositiveren Werte eine größere Schmutzentfernung reflektieren. Die Testergebnisse waren folgendermaßen:At the end of this soaking time. . the metal strip 3 x were taken out and re-immersed in the solution, "environmentally ensure j that dissolved debris were removed" The soil removal performance was determined by pairwise comparison (Round Robin design) _s wherein diepositiveren values reflect a greater soil removal. The test results were as follows:

Verwendete Zusammensetzung SchmutzentfernungComposition used dirt removal

Beispiel III + O_s68Example III + O _s 68

Beispiel IV -0,01Example IV -0.01

Zusammensetzung D -1,33Composition D -1.33

Die vorstehenden Ergebnisse bestätigen, daß die Schinutzentfernung, die mit der bekannten Zusammensetzung D erzielt wurde _s wesentlich schlechter ist, als diejenige, die.bei Verwendung der .erfindungsgem&ßen Beispielelll und IV erzielt wurde. Diese Unterschiede sind auch für einen ungeübten Beobachter wahrnehmbar.The above results confirm that the Schinutzentfernung that achieved with the known composition D _s is significantly worse than that using the die.bei .erfindungsgem & SEN Beispielelll and scored IV. These differences are noticeable even to an inexperienced observer.

Ein erfindungsgemäßes flüssiges Wasch- und Reinigungsmittel wurde mit einem bekannten flüssigen Wasch- und Reinigungsmittel in einem Schmutzentfernungstest verwendet. Die Mittel besaßen folgende Zusammensetzung:An inventive liquid detergent and cleaning agent was with a known liquid detergent and Detergent used in a dirt removal test. The funds had the following composition:

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Bestandteile . Zusammensetzung ' BeispielComponents. Composition 'example

Ammoniumsalz von a-Ammonium salt of a-

Sulfopalmitinsäure 15 % 15 % Sulfopalmitic acid 15 % 15 %

(durchschnittliche Kettenlänge(average chain length

C )-glycerylathersulfonat 5 % 5 % C) glyceryl ether sulfonate 5 % 5%

Ammoniumsalz des Sulfatierungsproduktes von Kokosnußalkohol mit 3 Mol Äthylenoxid 10 % 10 % Ammonium salt of the sulphation product of coconut alcohol with 3 moles of ethylene oxide 10 % 10 %

liche Kettenlänge C_ip)dimethyl-liche chain length C _ip ) dimethyl

aminoxid ^λ 5 % ■ 5 % amine oxide ^λ 5% ■ 5%

Ammoniumeitrat - 10 % Ammonium citrate - 10 %

3 Aluminiumstreifen wurden in eine Schmutzlösung, die im wesentlichen aus einer Aufschlämmung von Hamburgern und Wasser, bestand, eingetaucht. Diese Metallstreifen wurden dann bei 20^t⁰C gebrannt^ damit der Schmutz fester haftete. Es wurden wäßrige öeschirrspüllösungen, die jeweils 15?" der Zusammensetzung E und des Beispiels V enthielten,
für die Schmutzentfemung verwendet. Zu diesem Zweck wurden die Streifen 1 Stunde lang bei 5^°C eingeweicht. Die
Wasserhärte betrug 6,7°. Die Streifen wurden dann
entfernt und unter fließendem Wasser bei hS°C abgespült. Die Bewertung der Schmutzentfernung wurde dann mit einer in 1 - 10 unterteilten Skala _{ wie vorstehend beschrieben_f vorgenommen. Die Ergebnisse der Schmutzent'fernung waren folgende:3 aluminum strips were immersed in a soil solution consisting essentially of a slurry of hamburgers and water. These metal strips were then ^{burned at 20 ^ to 0} C ^ so that the dirt adhered more firmly. There were aqueous öeschirrspüllösungen each containing 15? "Of the composition E and the example V,
used for dirt removal. For this purpose, the strips were soaked for 1 hour at 5 ^ ° C. the
Water hardness was 6.7 °. The strips were then
removed and rinsed under running water at hS ° C. Evaluation of soil removal was then carried out using a scale divided into 1 to 10 _{ as described above _f . The results of the dirt removal were as follows:

Composition used dirt removal

Beispiel Y 6,7 .Example Y 6.7.

Zusammensetzung E ' l»0Composition E 'l »0

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Im wesentlichen gleiche Ergebnisse lassen sich erzielen, wenn das Alkylglycerylathersulfonat und/oder das Aminoxid des Beispiels V ganz oder teilweise durch eine äquivalente Menge nachstehender Verbindungen ersetzt wird: Ammonium-linear-alkylbenzolsulfonat, worin die Kette eine Länge von durchschnittlich etwa 10 - 18, vorzugsweise etwa 12 C-Atome aufweist, Ammonium^-aeetoxjT—trideeaxi-lsulfQnat, Ammonium-ß-methoxyoctadecylsulfonat und die Ammoniumsalze von sulfonierten Kondensationsprodukten von ^C10-20 ^Fettalkoho:i:^en ^{mit 1} ^{bis 10 Mo1} Äthylenoxid.Essentially the same results can be achieved if the alkyl glyceryl ether sulfonate and / or the amine oxide of Example V is replaced in whole or in part by an equivalent amount of the following compounds: ammonium linear alkylbenzenesulfonate, in which the chain has an average length of about 10-18, preferably having about 12 carbon atoms, ammonium ^ -aeetoxjT-trideeaxi-lsulfQnat, ammonium .beta.-methoxyoctadecylsulfonate, and ammonium salts of sulfonated condensation products of ^C 10-20 ^{fatty alcohol: i:} ^s ^{having 1} ^{to 10} ethylene oxide ^Mo1.

Im wesentlichen ähnliche Ergebnisse werden außerdem erzielt, wenn die wasserlöslichen organischen Detergentien durch eine äquivalente Menge des Kondensationsproduktes, von Nony !phenol mit etwa 9,5 Mol Äthylenoxid., dem Kondensat ionsprodukt von Kokosnußfettalkohol mit etwa € Mol Ethylenoxid oder dem Kondensationsprodukt eines sekundären Fettalkohols mit 15 C-Atomen mit etwa 9 Mol Äthylenosiö ersetzt werden.Substantially similar results are also achieved when the water-soluble organic detergents by an equivalent amount of the condensation product, of nony! Phenol with about 9.5 moles of ethylene oxide., The condensation product of coconut fatty alcohol with about € moles of ethylene oxide or the condensation product of a secondary fatty alcohol with 15 carbon atoms can be replaced with about 9 mol Äthylenosiö.

Im wesentlichen ähnliche Ergebnisse lassen sich außerdem erzielen, wenn man ganz oder teilweise die wasserlöslichen organischen Detergentien durch eine äquivalente Menge an 3(N,N-Dimethy1-N-alkylammonio)-propan-1-sulfonat oder 3(N,N-Dimethy1-N-alkylammonio)-2-hydroxypropan-l-sulfonat wobei in beiden Verbindungen der Alkylrest durchschnittlich 14,8 C-Atome aufweist, 3(N,N-Dimethy1-N-hexadecylammonio)-propan-1-sulfonat, 3(N,N-Dimethy1-N-hexadecy 1-ammonio)-2-hydroxypropan-l-sulfonat_s 3~(N-Dodecylbensyl-N,N-dimethylammonio)-propan-l-sulfonat₉ (N-Dodecylbenzyl-N,N-dimethylamnionio.)acetat₉ 3-(N-Dodecylbenzyl-NjN-dimethylammonio)propionat₉ ö-CK-Dodecylbenzyl-NjN-diinethylammonio)hexanoat oder(N,N-Dimethy1-H-hexadecylammonio)-acetat ersetzt.Substantially similar results can also be achieved if the water-soluble organic detergents are completely or partially replaced by an equivalent amount of 3 (N, N-dimethyl-N-alkylammonio) -propane-1-sulfonate or 3 (N, N-dimethyl) N-alkylammonio) -2-hydroxypropane-1-sulfonate, the alkyl radical having an average of 14.8 carbon atoms in both compounds, 3 (N, N-Dimethy1-N-hexadecylammonio) -propane-1-sulfonate, 3 (N, N-Dimethy1-N-hexadecy 1-ammonio) -2-hydroxypropane-1-sulfonate _s 3 ~ (N-dodecylbenzyl-N, N-dimethylammonio) -propane-1-sulfonate ₉ (N-dodecylbenzyl-N, N-dimethylamnionio .) Acetate ₉ 3- (N-dodecylbenzyl-NjN-dimethylammonio) propionate ₉ ö-CK-dodecylbenzyl-NjN-diinethylammonio) hexanoate or (N, N-dimethy1-H-hexadecylammonio) acetate replaced.

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Im wesentlichen ähnliche Ergebnisse lassen sich erzielen, ifenn man Ammoniumcitrat durch eine äquivalente Menge an Ammoniumsalzen von Mellitsäure, Polyacrylsäure, Benzolpentacarbonsäur-e oder Nitrilotriessigsäure ersetzt.Essentially similar results can be achieved if one takes ammonium citrate by an equivalent amount of ammonium salts of mellitic acid, polyacrylic acid, Replaced benzene pentacarboxylic acid or nitrilotriacetic acid.

Im wesentlichen ähnliche Ergebnisse lassen sich außerdem erzielen, wenn man die Ammoniumsalze von cc-Sulfopalmitinsäure durch eine äquivalente Menge an substituierten Ammoniumsalzen von sulfonierten Fettsäuren ersetzt, wobei die Fettsäuren Kokosnuß-, Kern-, Bahassusamen- und TaIgfettsäuren oder deren Gemische sind, ersetzt.Substantially similar results can also be obtained by using the ammonium salts of α-sulfopalmitic acid replaced by an equivalent amount of substituted ammonium salts of sulfonated fatty acids, wherein the fatty acids coconut, core, Bahassu seed and day fatty acids or their mixtures are replaced.

Im wesentlichen ähnliche Ergebnisse lassen sich außerdem erzielen, wenn man Ammonium-a-sulfopalmitinsäure durch ein wasserlösliches Ammonium- oder substituiertes Ammoniumsalz von Bernsteinsäurederivaten der allgemeinen Formel des Anspruchs 1 ersetzt, worin R eine Alkylkette mit 6 bis 18 C-Atomen, R₂ ein Wasserstoffatom und R ein Wasserstoffatom oder OH bedeuten.Substantially similar results can also be achieved if ammonium-a-sulfopalmitic acid is replaced by a water-soluble ammonium or substituted ammonium salt of succinic acid derivatives of the general formula of claim 1, in which R is an alkyl chain having 6 to 18 carbon atoms and R _{2 is} a hydrogen atom and R represents a hydrogen atom or OH.

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Claims

Patent claims:

1. Homogeneous j, liquid detergent and cleaning agent in particular special sum removal of food residues ₉ consisting essentially of?

= not ionic anionisehenV of (a) about 3 to about 40 wt .- ^ ,, zwitterionic or ampholytic ³ == upper surface active agent as a water-soluble organic detergent _s

(b) about 2 to 30 wt .- ^ of a water-soluble organic complex-forming builder _s

(c) about 2 to about 25 weight percent of a water soluble salt of

Xi) sulfonated ^C 3 "" ^c ₂ 2 fatty acids, (ii) compounds of the general formula

R ₁ -XC- COOM

H-C- COOM

wherein R _{1 is} an alkyl radical with 3 to 20 carbon atoms, Rp is a hydrogen atom or an alkyl radical with 1 to k carbon atoms, R, a hydrogen atom _{9 is} an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms or -OH, the total number being C atoms of R ₂ and R is at most 4 _a x'-O -, - S-, -SO-, -SO ₂ "or -SCHp- and M is a water-soluble cation and is _{9 and}

(iii) their mixtures,

as a phase-modifying surface-active ingredient,

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wherein the ratio of component (b) to component (c) is about 6: 1 to about 1: 6, and

(d) the remainder to 100 % water.

2. Means according to claim 1, characterized in that the The ratio of component (b) to component (c) is about 3: 1 to 1: 3.

3. Composition according to claim 2, characterized in that the water-soluble organic detergent (a) in an amount of about 5 to about 25 wt. % is present.

4 _a composition according to claim 3 characterized ₉ indicated that the water-soluble organic complexing builder (b) in an amount of from about 5 to about 20 wt -% _r exists.

• 5. A composition according to claim _s k _s characterized in that component (c) in an amount of about ^ to about 15 wt -.% Is present.

6. Agent according to claim 5, characterized in that the water-soluble organic detergent ~ (a) ammonium linear-C _10-1 galkylbenzenesulfonate, sodium Cg_ ₂₀ -alkylglycerylsulfonate, ammonium-2-acetoxy-tridecane-l-sulfonate, ammoniumß- methoxyoctadecylsulfonate, the ammonium salt of sulfated Kondensatinnsproduktes a C ₁₀ _ ₂₀ fatty alcohol having from 1 to 10 moles Äthylenoxidj the condensation product of nonyl phenol with about 9.5 moles of Xthylenoxid, the condensation product of coconut fatty alcohol with about 6 moles of ethylene oxide, the condensation product of sines secondary fatty alcohol with about 15 C atoms with about 9 moles of ethylene oxide, 3 (N, N-dimiciiyl-N-alkylammonio) propane-1-sulfonate., And 3 (N, N-dimethyl-H = alkylammonio.) - 2- = hydroxypropane ~ 1 sulfonate, with the alkyl group in both compounds having about 1 * 1.8 carbon atoms, 3- (N, N-diraethyl-H ~ hexadeeylammonio) propane-l-sulfonate

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3- (N, N-bimethyl ~ M-hexadecylammonio) -2-hydroxypropane-isulphonate ,. 3- {lf ~ Bodecylbenzyl-N _J N-diinethylanmonio) propane isulphonate, (H-dodecylbenzyl-N, N-dimethylananonio) acetate, 3- (N-dodecylbenzyl-N, N-dimethylammonio) propionate, 6_ (N-dodecylbesizyl-N ^ H-dimethylammonio) hexanoate or '(N, N-dimethyl-H-hexaecylammonio) acetate is,

7, "agent according to claim 6, characterized in that the water-soluble organic komplescbildende builder (b) is a water soluble salt of mellitic acid, polyacrylic _s Benzolpentaearbonsäure or nitrilotriacetic acid. -

8 »means according to claim 7 _S characterized in that the fatty acids OCE water-soluble salts of sulfonated fatty acids (c) (i) _S Kokösnuß- core" Barbassusamen- or Talgfettsänren "oäer · mixtures thereof sxndo

9 "means for" T to claim ₂ characterized in that the component Ce) (U) has the general formula of claim i wherein R ^ _g alkyl group having 6 to 18 carbon atoms, a hydrogen atom of Rp and R_ or ein'Masserstoffatom

OH mean. . -

10-, agent according to claim 9 _S, characterized in that the water-soluble organic detergent (a) an ammonium _{linear C 12} alkylbenzene sulfonate _s Natriura C ^ Q ^. ^ Sulfonate the ammonium salt of a sulfated condensation product of coconut fatty alcohol with 3 moles of ethylene oxide or is dodecyldimethylamine oxide »

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ORIGINAL INSPECTED

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11. Composition according to claim 8, characterized in that the water-soluble organic detergent (a) is a _{linear ammonium C 12} -alkylbenzenesulfonate, sodium C - ^. G-älkylglycery1-sulfonat, the ammonium salt of a sulfated condensation product of coconut fatty alcohol with 3 moles of ethylene oxide or Is dodecyl dimethyl amine oxide.

12. Mitteljnach claim 11, characterized in that Component Cb) is ammonium citrate.

13 · Means according to claim 8, characterized in that Component (c) (i) a water-soluble salt of ^ j,., Gct-sulfonated Fatty acids is.

14. Composition according to claim 13, characterized in that component (b) is ammonium citrate.

15.Mittel according to claim 12, characterized in that in component (c) (ii) X S means.

16. Agent according to claims 6, characterized in that it also contains up to 15 wt .- ^ eläes H ^ drotrops, such as
Ethanol, n-propanol, isopropanol, water-soluble alkali metal or ammonium salt of toluenesulfonic acid, benzenesulfonic acid, xylenesulfonic acid, cumene sulfonic acid or
contains their mixtures.

For: The Procter & Gamble Company
Cincinnati, I Ohio, V. St. A.

Dr HJWolff
Lawyer

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ORIGINAL INSPECTED