DE1216470B

DE1216470B - Liquid or paste-like washing-active substance combinations

Info

Publication number: DE1216470B
Application number: DEH53115A
Authority: DE
Inventors: Dipl-Chem Dr Werner Stein; Dipl-Chem Dr Otto Koch; Dipl-Chem Dr Herbert Weiss
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1964-06-27
Filing date: 1964-06-27
Publication date: 1966-05-12
Also published as: NL145894B; NL6413898A; BE665925A; US3390096A; AT254366B; FR1437843A; GB1027800A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Int. CL:Int. CL:

ClIdClId

Deutsche Kl.: 23 e - 2German class: 23 e - 2

Nummer: 1216 470Number: 1216 470

Aktenzeichen: H 53115IV a/23 eFile number: H 53115IV a / 23 e

Anmeldetag: 27. Juni 1964Filing date: June 27, 1964

Auslegetag: 12. Mai 1966Opening day: May 12, 1966

Flüssige Waschaktivsubstanzkombinationen werden, vorzugsweise in mehr oder weniger konzentrierter Form, zur Herstellung von Behandlungsbädern für die verschiedensten Arten von festen Werkstoffen, aber auch zur Herstellung von flüssigen Wasch-, Reinigungs- und Spülmitteln verwendet. Diese Behandlungsbäder können im Haushalt, z. B. zum Waschen von Hoch- und Feinwäsche, zum Spülen von Geschirr, zur Reinigung von polierten oder lackierten Oberflächen, zum Säubern von Fliesen, Wandbelägen usw. benutzt werden. Es können aber auch gewerbliche Betriebe, z. B. Wäschereien, Industriebetriebe usw., derartige flüssige Konzentrate zum Reinigen oder zu andersartigen Behandlungen der Oberflächen fester Werkstoffe verwenden. Diese flüssigen Konzentrate können außer den Waschaktivsubstanzen und den aus ihrer Herstellung stammenden Begleitstoffen, wie insbesondere Natriumsulfat, noch weitere übliche Zusätze enthalten.Liquid washing active substance combinations are, preferably in a more or less concentrated form Form, for the production of treatment baths for various types of solid materials, but also used for the production of liquid detergents, cleaning agents and dishwashing detergents. These treatment baths can in the household, z. B. for washing heavy and delicate laundry, for washing dishes, for cleaning polished or painted surfaces, for cleaning tiles, wall coverings, etc. But it can also commercial operations, e.g. B. laundries, industries, etc., such liquid concentrates Use to clean or otherwise treat the surfaces of solid materials. These Liquid concentrates can be used in addition to the washing active substances and those resulting from their manufacture Accompanying substances, such as sodium sulfate in particular, also contain other common additives.

In allen derartigen Fällen ist es vorteilhaft, wenn die Waschaktivsubstanzkonzentrate eine möglichst geringe Viskosität haben, weil diese durch das Einarbeiten von Begleitstoffen oft noch ansteigt und weil man im Interesse einer leichten Handhabung, z. B. eines schnellen Abmessens und Verdünnens der Konzentrate mit Wasser, auf nicht zu hohe Viskositäten Wert legt. Aber auch bei der industriellen Herstellung von festen, insbesondere schüttfähigen Wasch-, Reinigungs- und Spülmitteln sind niedrigviskose und daher leicht zu fördernde Konzentrate erwünscht, vor allem, wenn sie, gegebenenfalls nach Einarbeiten der üblichen Zusatzstoffe, heißzerstäubt oder auf andere Weise getrocknet werden.In all such cases, it is advantageous if the washing active substance concentrates are as much as possible have low viscosity, because this often increases due to the incorporation of accompanying substances and because you in the interest of easy handling, z. B. a quick metering and dilution of the concentrates with water, does not value too high viscosities. But also in the industrial production of Solid, especially pourable detergents, cleaning agents and dishwashing agents are of low viscosity and therefore Easy-to-deliver concentrates are desirable, especially if they are incorporated, if necessary the usual additives, hot atomized or dried in some other way.

Es wurde nun gefunden, daß Salze von Sulfofettsäuren mit 10 bis 14 Kohlenstoffatomen in der Lage sind, die Viskosität von wäßrigen Pasten oder Lösungen mit einem Gehalt an kapillaraktiven Alkylbenzolsulfonaten herabzusetzen, wobei diese Pasten außer den kapillaraktiven Alkylbenzolsulfonaten die gleichfalls kapillaraktiven Salze von Estern aus 8 bis 24, vorzugsweise 10 bis 20 und insbesondere 12 bis 18 Kohlenstoffatomen enthaltenden Sulfofettsäuren und ein- oder mehrwertigen Alkoholen enthalten können. Diese Sulfofettsäureestersalze liegen dann in Mengen von 5 bis 80 %> vorzugsweise 10 bis 60% des Gemisches aus Alkylbenzolsulfonat und SuHofettsäureestersalz vor.It has now been found that salts of sulfo fatty acids having 10 to 14 carbon atoms are capable of are the viscosity of aqueous pastes or solutions containing capillary-active alkylbenzenesulfonates reduce, these pastes apart from the capillary-active alkylbenzenesulfonates likewise capillary-active salts of esters from 8 to 24, preferably 10 to 20 and in particular 12 to 18 carbon atoms containing sulfo fatty acids and monohydric or polyhydric alcohols can. These sulfofatty acid ester salts are then in amounts of 5 to 80%> preferably 10 to 60% of the mixture of alkylbenzenesulphonate and sulfonate fatty acid ester salt.

Im folgenden werden der Einfachheit halber die sulfofettsäuren Salze (Mono- und bzw. oder Disalze) als »Disalze«, die Sulfofettsäureestersalze als »Estersalze« und die Alkylbenzolsulfonate als »ABS« bezeichnet. Unter dem Ausdruck »Gesamt-WAS« istIn the following, for the sake of simplicity, the sulfo fatty acid salts (mono- and / or disalts) referred to as "disalts", the sulfo fatty acid ester salts as "ester salts" and the alkylbenzenesulfonates as "ABS". Under the expression "total WHAT" is

Flüssige oder pastenförmige
WaschaktivsubstanzkombinationenLiquid or pasty
Combinations of washing active substances

Anmelder:Applicant:

Henkel & Cie. G. m. b. H.,Henkel & Cie. G. m. B. H.,

Düsseldorf-Holthausen, Henkelstr. 67Düsseldorf-Holthausen, Henkelstr. 67

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

Dipl.-Chem. Dr. Werner Stein,Dipl.-Chem. Dr. Werner Stein,

Erkrath-Unterbach;Erkrath-Unterbach;

Dipl.-Chem. Dr. Otto Koch, Hilden (RhId.);Dipl.-Chem. Dr. Otto Koch, Hilden (RhId.);

Dipl.-Chem. Dr. Herbert Weiß, Köln-DeutzDipl.-Chem. Dr. Herbert Weiß, Cologne-Deutz

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die Summe aus WAS, Disalzen, Estersalzen und eventuell vorhandenen weiteren Waschaktivsubstanzen zu verstehen.the sum of WAS, disalts, ester salts and any other washing active substances that may be present to understand.

Es sind in der USA.-Patentschrift 2 915 473 flüssige Waschmittel beschrieben, die neben sulfofettsäuren Salzen mit 16 bis 24 Kohlenstoffatomen Alkylbenzolsulfonate oder Fettalkoholsulfate enthalten können, jedoch ist über die Viskositäten dieser flüssigen Präparate nichts gesagt, und es ist aus dieser Patentschrift auch nicht die Erkenntnis herzuleiten, daß ein Zusatz an kürzerkettigen Disalzen die Viskosität der Waschmittel beeinflussen könnte. Bisher hat man flüssige Waschmittel vielfach durch Zusatz der bekannten anionischen hydrotropen Stoffe zu verbessern versucht, wozu im wesentlichen die Sulfonate des Benzols, Toluols oder Xylols gehören. Diese Substanzen sind im Gegensatz zu den erfindungsgemäß zu verwendenden nicht kapillaraktiv, während die erfindungsgemäßen kapillaraktiven Zusätze gerade bei derartigen Pasten ausgezeichnete Erfolge erzielen.US Pat. No. 2,915,473 describes liquid detergents which, in addition to sulfo fatty acids Salts with 16 to 24 carbon atoms may contain alkylbenzenesulfonates or fatty alcohol sulfates, however, nothing is said about the viscosities of these liquid preparations, and it is from this patent specification Nor can we derive the knowledge that the addition of shorter-chain disalts increases the viscosity the detergent could affect. So far, liquid detergents have often been found by adding the known ones Attempts to improve anionic hydrotropes, including essentially the sulfonates of benzene, toluene or xylene. These substances are in contrast to those according to the invention not to be used capillary-active, while the capillary-active additives according to the invention are straight achieve excellent results with such pastes.

Die viskositätserniedrigende Wirkung der DisalzeThe viscosity-lowering effect of the disalts

von C₁₀-C₁₄-SulMettsäuren ist so ausgeprägt, daß sie auch bei Gegenwart von Disalzen höherer Sulfofettsäuren auftritt. Allerdings sollte der C₁₀-C₁₄-Anteil des genannten Disalzgemisches wenigstens 25 Gewichtsprozent betragen.of C ₁₀ -C ₁₄ sulfo fatty acids is so pronounced that it also occurs in the presence of disalts of higher sulfo fatty acids. However, the C ₁₀ -C ₁₄ proportion of the disalt mixture mentioned should be at least 25 percent by weight.

Die Gesamt-WAS-Konzentration der erfindungsgemäßen Pasten bzw. Lösungen kann im Bereich von 5 bis 45, vorzugsweise 10 bis 30 Gewichtsprozent liegen, bezogen auf das Gewicht der gesamten Lösung bzw. Paste.The total WAS concentration of the pastes or solutions according to the invention can be in the range from 5 to 45, preferably 10 to 30 percent by weight, based on the weight of the total solution or paste.

609 568/51+609 568/51 +

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Die darin enthaltenen Alkylbenzolsulfonate mit vom Sulfattyp. Diese kapillaraktiven Sulfate enthalten 8 bis 18, vorzugsweise 10 bis 15 Kohlenstoffatomen im allgemeinen hydrophobe Reste, insbesondere im Alkylrest können gerad- oder verzweigtkettige aliphatische oder cycloaliphatische Kohlenwasser-Alkylreste besitzen. Stoffreste mit 8 bis 20, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlen-Ais Disalze kommen bevorzugt solche von Fett- 5 Stoffatomen.The alkylbenzenesulfonates contained therein with of the sulfate type. These contain capillary active sulfates 8 to 18, preferably 10 to 15 carbon atoms are generally hydrophobic radicals, in particular in the alkyl radical there can be straight-chain or branched-chain aliphatic or cycloaliphatic hydrocarbon-alkyl radicals own. Substance residues with 8 to 20, preferably 12 to 18 carbon disalts are preferably those of fat atoms.

säuregernischen in Frage, in denen der Anteil mit Die kapillaraktiven Sulfate können von gesättigten 12 bis 14 Kohlenstoffatomen mindestens 50% ^aus" oder ungesättigten Fettalkoholen, von Fettsäuremacht. Hierfür eignen sich z.B. die hydrierten C₁₂- C₁₈- alkylolamiden, Teiläthern von Fettalkoholen, Alkyl-Fettsäurefraktionen aus Kokos- oder Palmkernfett. phenolen oder Acylphenolen oder Teilestern von Für die Estersalze sind auch Fettsäuregemische i° Fettsäuren mit mehrwertigen Alkoholen, wie beispielsanderer Zusammensetzung brauchbar, z. B. die hy- weise Äthylen- oder Propylenglykolen, Glycerin, drierten Fettsäuren aus Palmöl, Talg, aus den Fetten Pentaerythrit, Mannit, Hexit usw., abstammen. Reste von Meerestieren usw. An Stelle der Disalze bzw. von mehrwertigen Alkoholen, die in derartigen Teil-Estersalze aus natürlichen Fettsäuren lassen sich äthern oder Teilestern vorhanden sein können, sind auch analoge Produkte aus Fettsäuren oder Fettsäure- 15 vor allem die Reste von Polyäthylen- oder Polyprogemischen synthetischen Ursprungs verwenden, sofern pylenglykolen, Polyglycerinen, Pdlypentaerythriten die Kettenlängenverteilung den obigen Anforderungen usw. Vor allem sind Sulfate von Teiläthern oder Teilentspricht, estern interessant, die man durch Anlagern von 1 bisacid mixtures in question, in which the proportion with The capillary-active sulfates can have saturated 12 to 14 carbon atoms at least 50% ^of "or unsaturated fatty alcohols, of fatty acids. For this purpose, for example, the hydrogenated C ₁₂ - C ₁₈ - alkylolamides, partial ethers of fatty alcohols, alkyl Fatty acid fractions from coconut or palm kernel fat, phenols or acylphenols or partial esters of For the ester salts, fatty acid mixtures with polyhydric alcohols, such as other compositions, e.g. Palm oil, tallow, derived from the fats pentaerythritol, mannitol, hexitol, etc. Remnants of marine animals etc. are also analogous products of fatty acids or fatty acids - especially the residues of polyethylene - Use or polypropylene mixtures of synthetic origin, provided that pylene glycols, polyglycerols, pdlypentaerythrites the chain length distribution meets the above requirements, etc. Above all, sulfates of partial ethers or partial esters are interesting, which can be obtained by adding 1 to

Die in den Disalzen bzw. Estersalzen enthaltenen, 4MoI Äthylen- und bzw. oder Propylenglykol anThe 4MoI ethylene and / or propylene glycol contained in the disalts or ester salts

im wesentlichen gesättigten hydrophoben Reste der 20 Fettalkohole, Fettsäureamide, Fettsäuren, Alkylphe-essentially saturated hydrophobic residues of the 20 fatty alcohols, fatty acid amides, fatty acids, alkylphen

Sulfofettsäuren können gerad- oder verzweigtkettig nole oder Acylphenole erhält,Sulfo fatty acids can contain straight or branched chain nols or acylphenols,

sein; die Sulfonsäuregruppe befindet sich im Gegen- Soweit die in diesen Verbindungen vorhandenenbe; the sulfonic acid group is in the opposite as far as those present in these compounds

satz zu den durch Sulfonieren von ungesättigten und Alkylreste von Naturprodukten abstammen, wasrate to which derived from the sulfonation of unsaturated and alkyl radicals of natural products

bzw. oder Hydroxylgruppen enthaltenden Fettsäuren beispielsweise für Fettsäuren, Fettalkohole pflanz-or or fatty acids containing hydroxyl groups, for example for fatty acids, fatty alcohols, vegetable

bzw. deren Derivaten, bei denen es sich um Schwefel- 25 liehen oder tierischen Ursprungs oder deren Derivateor their derivatives, which are sulfur or animal origin or their derivatives

säurehalbester handelt, in α-Stellung. Die in den Di- gilt, können sie aus Kokos-, Palmkern-, Palmöl-,acid half-ester acts, in the α-position. Which applies in the di-, they can be made from coconut, palm kernel, palm oil,

salzen und Estersalzen vorhandenen Fettsäurereste Talg- und Meerestierfetten hergestellt sein. Dabeisalts and ester salts present fatty acid residues, tallow and seafood fats. Included

können gleich- oder verschiedenartig sein. können vor allen Dingen die Fettalkohole vollständigcan be the same or different. Above all, the fatty alcohols can completely

Die in den Estersalzen vorhandenen Alkoholreste gesättigt oder in ähnlicher Weise wiedie Ausgangskönnen von einwertigen Alkoholen mit etwa 1 bis 12, 3° fettsäuren mehr oder weniger ungesättigt sein. Zu vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder von den aus ungesättigten Fettalkoholen zugänglichen mehrwertigen Alkoholen, insbesondere von zwei- Sulfaten gehören auch die in bekannter Weise unter bis vierwertigen Alkoholen mit 2 bis 6 Kohlenstoff- Erhaltung der Doppelbindung praktisch nur an der atomen, wie z. B. vom Glykol oder Glycerin, Hydroxylgruppe sulfatierten Produkte, wie z. B. das abstammen. 35 Oleylsulfat-1.The alcohol residues present in the ester salts can be saturated or in a manner similar to the starting point of monohydric alcohols with about 1 to 12, 3 ° fatty acids can be more or less unsaturated. to preferably 1 to 4 carbon atoms or those accessible from unsaturated fatty alcohols Polyhydric alcohols, especially those of two sulfates, also include those in a known manner to tetravalent alcohols with 2 to 6 carbon- preservation of the double bond practically only at the atoms, such as B. from glycol or glycerol, hydroxyl group sulfated products such. B. that descend. 35 oleyl sulfate-1.

Die obengenannten aliphatischen ein- oder mehr- Die in den kapillaraktiven Sulfaten vorhandenenThe above-mentioned aliphatic one or more- those present in the capillary-active sulfates

wertigen Alkohole können ganz oder teilweise durch hydrophoben Reste können aber auch synthetischenValuable alcohols can be wholly or partly through hydrophobic radicals but can also be synthetic

einwertige, bis zu 12 Kohlenstoffatome enthaltende Ursprungs und gegebenenfalls verzweigtkettig seinmonovalent origin containing up to 12 carbon atoms and optionally branched

Ätheralkohole ersetzt sein. Diese Ätheralkohole und beispielsweise aus den Produkten der Oxosyn-Ether alcohols to be replaced. These ether alcohols and, for example, from the products of the Oxosyn-

können sich von den oben beschriebenen ein- oder 4° these, Zieglersynthese, Kohlenoxydhydrierung usw.can differ from the above-described one or 4 ° thesis, Ziegler's synthesis, carbon dioxide hydrogenation, etc.

mehrwertigen Alkoholen ableiten. Die Ätheralkohole abstammen.derive polyhydric alcohols. The ether alcohols descended.

selbst können ebenfalls ein- oder mehrwertig sein. Bei derartigen flüssigen bis pastenförmigen Wasch-themselves can also be monovalent or polyvalent. With such liquid to paste-like detergents

Sie können sich insbesondere von einwertigen, Äther- aktivsubstanzkombinationen tritt die viskositätser-In particular, you can avoid monovalent, ether-active substance combinations when the viscosity

gruppen nicht enthaltenden Monoalkoholen mit niedrigende Wirkung der Disalze schon bei geringengroups not containing monoalcohols with a diminishing effect of the disalts even at low levels

1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Molekül ableiten und 45 Gehalten an Disalzen auf, die 2,5 GewichtsprozentDerive from 1 to 4 carbon atoms in the molecule and 45 levels of disalts, which are 2.5 percent by weight

durch Veräthern mit Polyalkoholen, insbesondere vom Gewicht des ABS und vorzugsweise wenigstensby etherification with polyalcohols, in particular the weight of the ABS and preferably at least

mit Polyglykolen oder Polyglycerinen bzw. durch 2,5 Gewichtsprozent vom Gewicht des Gemischeswith polyglycols or polyglycerols or by 2.5 percent by weight of the weight of the mixture

Anlagern von Äthylenoxyd, Propylenoxyd oder aus ABS und Estersalz betragen können. Vorzugs-Additions of ethylene oxide, propylene oxide or ABS and ester salt can be. Preferential

Glycid erhalten sein. Als Beispiele für derartige weise beträgt das Gewicht der Disalze bis 10°/o vomGlycid be preserved. As examples of this, the weight of the disalts is up to 10%

Ätheralkohole sind die Monomethyl-, Monoäthyl-, 50 Gewicht des Gemisches aus ABS und Estersalzen.Ether alcohols are the monomethyl, monoethyl, 50 weight of the mixture of ABS and ester salts.

Monopropyl-, Monoisopropyl- oder Monobutyläther Im allgemeinen wendet man Disalze höchstens inMonopropyl, monoisopropyl or monobutyl ethers In general, disalts are used at most in

des Äthylenglykols, Propylenglykols, Butylenglykols, solchen Mengen an, daß ihr Gewicht dem Gewichtof ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, in such amounts that their weight is equal to their weight

Di- oder Triäthylenglykols und die Anlagerungs- des Gemisches aus ABS und Estersalz gleich ist.Di- or triethylene glycol and the addition of the mixture of ABS and ester salt is the same.

produkte von 1 bis 7 Mol Äthylenoxyd oder 1 bis Bei ABS-Estersalz-Gemischen, die zu höchstens 50 Ge-products from 1 to 7 moles of ethylene oxide or 1 to.

5 Mol Propylenoxyd an Glycerin zu nennen. 55 wichtsprozent aus ABS bestehen, sollte das Gewicht5 moles of propylene oxide on glycerine should be mentioned. 55 weight percent should consist of ABS, the weight

Die erfindungsgemäßen Waschaktivsubstanzpasten der Disalze vorzugsweise nicht über das GewichtThe washing active substance pastes of the disalts according to the invention preferably do not exceed the weight

oder -lösungen können außer ABS und Estersalzen der ABS hinausgehen.or solutions can go beyond ABS and ester salts of ABS.

weitere WAS enthalten, wozu auch eventuell vor- Soweit die erfindungsgemäßen Waschaktivsubstanz-contain other WHAT, including possibly before- As far as the washing active substance according to the invention

handene, mehr als 14 Kohlenstoffatome enthaltende kombinationen keine Estersalze enthalten, gelten die Disalze zu rechnen sind. Diese weiteren WAS sollen 60 auf das Gewicht des Gemisches aus ABS und Ester-Existing combinations containing more than 14 carbon atoms do not contain any ester salts, the following apply Disalts are to be expected. These other WAS should be 60 to the weight of the mixture of ABS and ester

jedoch in geringerer Menge vorhanden sein als die salz bezogenen Mengen- oder Gewichtsangaben fürbut be present in a smaller amount than the salt-related amounts or weights for

Summe aus ABS und Estersalz. Vorzugsweise sollen das Gewicht der ABS.Sum of ABS and ester salt. Preferably you want the weight of the ABS.

diese WAS in geringerer Menge vorhanden sein als Da die sulfofettsauren Salze sehr schwer löslichthis WAS be present in smaller quantities than the sulfofatty acid salts are very sparingly soluble

ABS; dies gilt vor allem für Pasten, in denen der sind, muß deren Fähigkeit, die Viskositäten von ABS-ABS-Gehalt mindestens 5% des Gemisches aus ABS 65 Pasten oder -Lösungen herabzusetzen, als sehr über-SECTION; This is especially true for pastes in which the must be able to reduce the viscosities of ABS-ABS content reduce at least 5% of the mixture of ABS 65 pastes or solutions, as very excessive

und Estersalz ausmacht. raschend angesehen werden. Außer den Disalzenand ester salt. be viewed surprisingly. Except for the disalts

Zu diesen WAS, die außer ABS und Estersalzen haben allerdings noch andere, in der Paste gelösteIn addition to these WAS, which apart from ABS and ester salts, there are others dissolved in the paste

vorhanden sein können, gehören bevorzugt solche Bestandteile Einfluß auf deren Viskosität. Hierzumay be present, preferably those constituents have an influence on their viscosity. For this

gehören insbesondere anorganische Salze. Trotzdem bleibt die Viskositätserniedrigung der ABS-Pasten oder -Lösungen durch Zusatz von Disalzen erhalten.include in particular inorganic salts. Nevertheless, the lowering of the viscosity of the ABS pastes remains or solutions obtained by adding disalts.

Die erfindungsgemäßen Waschaktivsubstanzkombinationen liegen je nach ihrer Konzentration und den darin gelösten Substanzen als undurchsichtige Pasten, als mehr oder weniger trübe oder auch als klare Lösungen vor. Manchmal bilden sich Trübungen auch erst bei längerem Lagern. Diese Tatsache ist für die Verwendung der Pasten bzw. Lösungen unerheblich, weil sie, z. B. bei ihrer Verwendung als Flüssigwaschmittel, noch weitere Trübungen verursachende Substanzen gelöst oder suspendiert enthalten.The washing active substance combinations according to the invention are depending on their concentration and the substances dissolved in it as opaque pastes, as more or less cloudy or as clear Solutions. Sometimes opacities only develop after prolonged storage. That fact is for the use of pastes or solutions irrelevant because they, for. B. when used as Contains liquid detergents, dissolved or suspended, as well as other clouding-causing substances.

Die ABS, Estersalze, Disalze und gegebenenfalls vorhandene weitere salzartige WAS können in Form der Natriumsalze oder in Form der Salze anderer Kationen vorliegen. Als andere Kationen kommen außer dem Kalium, Lithium und Ammonium auch organische Basen, wie beispielsweise Mono-, Di- oder Triäthanolamin in Frage. Zur Herstellung von Waschaktivsubstanzkombinationen, die praktisch keine ungelösten Bestandteile enthalten, kann es vorteilhaft sein, dafür zu sorgen, daß gleichzeitig mehrere Kationen anwesend sind, beispielsweise kann man Natrium- und Kaliumsalze nebeneinander verwenden oder Kalium- und Triäthanolaminsalze oder Natrium- und Kalium- und Triäthanolaminsalze. The ABS, ester salts, disalts and any other salt-like WAS present can be in the form the sodium salts or in the form of the salts of other cations. When other cations come in addition to potassium, lithium and ammonium also organic bases, such as mono-, di- or Triethanolamine in question. For the production of washing active substance combinations that are practical Do not contain any undissolved components, it can be advantageous to ensure that at the same time several cations are present, for example sodium and potassium salts can be used side by side use or potassium and triethanolamine salts or sodium and potassium and triethanolamine salts.

Die erfindungsgemäßen Waschaktivsubstanzkombinationen können auch an sich bekannte Lösungs-Vermittler enthalten. Als solche dienen vor allem wasserlösliche organische Lösungsmittel, wie beispielsweise ein- oder mehrwertige Alkohole, Äther aus gleich- oder verschiedenartigen mehrwertigen Alkoholen oder die Teiläther aus mehrwertigen uud einwertigen Alkoholen. Hierzu gehören beispielsweise die aliphatischen einwertigen, 1 bis 5 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkohole, Glykole mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, Di- oder Triäthylenglykol, Glycerin, Polyglycerin sowie Teiläther aller dieser mehrwertigen Alkohole mit aliphatischen, 1 bis 4 Kohlenstoffatome im Molekül enthaltenden einwertigen Alkoholen. Die Menge dieser Lösungsmittel kann 1 bis 20%; vorzugsweise 2 bis 10% ^vom Gewicht des Gemisches aus Wasser und Lösungsmittel betragen. The active washing substance combinations according to the invention can also contain solubilizers known per se. Water-soluble organic solvents, such as, for example, monohydric or polyhydric alcohols, ethers made from polyhydric alcohols of the same or different types, or the partial ethers made from polyhydric and monohydric alcohols are used as such. These include, for example, the aliphatic monohydric alcohols containing 1 to 5 carbon atoms, glycols with 2 to 5 carbon atoms, di- or triethylene glycol, glycerol, polyglycerol and partial ethers of all these polyhydric alcohols with aliphatic monohydric alcohols containing 1 to 4 carbon atoms in the molecule. The amount of these solvents can be 1 to 20%; preferably 2 to 10% of ^the weight of the mixture of water and solvent.

Wegen ihrer verringerten Viskosität eignen sich die erfindungsgemäßen Waschaktivsubstanzkombinationen besonders zum Einarbeiten von weiteren Substanzen, wie man sie insbesondere beim Waschen, Reinigen und Spülen mitverwendet. Hierzu gehören die Carbonate, Orthophosphate, anhydrische Phosphate (Pyrophosphate, Polyphosphate und Polymetaphosphate) und die Silikate der Alkalien sowie weitere übliche Waschalkalien. Auch die bekannten organischen Chelatbildner können in die erfindungsgemäßen Präparate eingearbeitet werden. Schließlich kann man ihnen organische oder anorganische Kolloidstoffe, wasserlösliche hochmolekulare Substanzen usw. zusetzen, wie sie beispielsweise beim Waschvorgang als Schmutzträger dienen. Es sei in diesem Zusammenhang auf wasserlösliche Salze der Polyacerylsäure oder Polymethacrylsäure, wasserlösliche Derivate der Cellulose oder der Stärke wie Carboxymethylcellulose und Äther aus Cellulose und Oxyalkylsulfonsäuren sowie auf die Cellulosesulfate verwiesen.Because of their reduced viscosity, the washing active substance combinations according to the invention are suitable especially for incorporating other substances, such as those used in washing and cleaning and rinsing is also used. These include the carbonates, orthophosphates, anhydrous phosphates (pyrophosphates, Polyphosphates and polymetaphosphates) and the silicates of alkalis and other common ones Washing alkalis. The known organic chelating agents can also be incorporated into the inventive Preparations are incorporated. Finally, organic or inorganic colloidal substances can be added to them, add water-soluble high-molecular substances, etc., such as those used in the washing process serve as dirt carriers. In this context, it should be referred to water-soluble salts of polyacerylic acid or Polymethacrylic acid, water-soluble derivatives of cellulose or starch such as carboxymethyl cellulose and Ethers made from cellulose and oxyalkyl sulfonic acids as well as referring to the cellulose sulfates.

Flüssige Waschaktivsubstanzkombinationen mit einem Gehalt an erfindungsgemäßer Waschaktivsubstanzkombination können etwa die folgende Zusammensetzung haben:Liquid washing-active substance combinations with a content of washing-active substance combination according to the invention can have the following composition:

5 bis 25, vorzugsweise 7 bis 20 Gewichtsprozent
Waschaktivsubstanzkombination,5 to 25, preferably 7 to 20 percent by weight
Washing active substance combination,

0 bis 45, vorzugsweise 5 bis 30 Gewichtsprozent0 to 45, preferably 5 to 30 percent by weight

anhydrische Phosphate oder organische Chelatbildner, vorzugsweise Pyrophosphate oder Polyphosphate,anhydrous phosphates or organic chelating agents, preferably pyrophosphates or polyphosphates,

0 bis 6, vorzugsweise 2 bis 5 Gewichtsprozent
Alkalisilikate,0 to 6, preferably 2 to 5 percent by weight
Alkali silicates,

0 bis 5, vorzugsweise 0,5 bis 2 Gewichtsprozent0 to 5, preferably 0.5 to 2 percent by weight

Schaumstabilisatoren, z. B. Fettsäureamide oder Fettsäurealkylolamide,Foam stabilizers, e.g. B. fatty acid amides or fatty acid alkylolamides,

0 bis 10, vorzugsweise 2 bis 4 Gewichtsprozent
Lösungsvermittler,0 to 10, preferably 2 to 4 percent by weight
Solubilizer,

0 bis 10 Gewichtsprozent neutral reagierende, insbesondere anorganische Salze, wie z. B. Na₂SO₄ und bzw. oder NaCl und bzw. oder NaNO₃,0 to 10 percent by weight neutrally reacting, especially inorganic salts, such as. B. Na ₂ SO ₄ and / or or NaCl and / or or NaNO ₃ ,

Rest Wasser.Rest water.

Durch Variationen der Rezeptur innerhalb der angegebenen Grenzen bzw. durch Wahl geeigneter Kationen oder Kombinationen von Kationen lassen sich flüssige Wasch-, Reinigungs- und Spülmittel herstellen, die sämtliche Inhaltsstoffe gelöst oder sedimentationsstabil suspendiert enthalten.By varying the recipe within the specified limits or by choosing suitable ones Cations or combinations of cations can be used as liquid detergents, cleaning agents and dishwashing agents produce that contain all ingredients dissolved or suspended in a sediment-stable manner.

Examples

Zur Herstellung der in den Beispielen beschriebenen flüssigen bzw. pastenförmigen Waschaktivsubstanzkonzentrate wurden die Einzelbestandteile in Form ihrer technischen Rohprodukte entweder als wäßrige Pasten oder als Trockenprodukte in der jeweils angegebenen prozentualen Zusammensetzung (Gewichtsprozente) vereinigt, mit Wasser auf die gewünschte Konzentration eingestellt und durch Erwärmen vollständig gelöst. Die klaren Lösungen wurden in verschlossene Gefäße gefüllt und dann etwa 3 bis 4 Wochen gelagert. Die so erhaltenen Konzentrate zeigen Strukturviskosität; die Viskosität verändert sich während des Lagerns, wobei die Veränderung im Laufe der Zeit geringer wird, um nach 3 bis 4 Wochen Lagerung vernachlässigt werden zu können. Die Veränderung der Viskosität geht manchmal mit der Bildung von Trübungen, Ausscheidungen, Inhomogenitäten usw. parallel, die ebenfalls nach 3 bis 4 Wochen praktisch zum Stillstand gekommen sind. Soweit sich diese Trübungen, Ausscheidungen oder Inhomogenitäten abgesetzt hatten, wurden sie vor der Messung der Viskosität aufgerührt.For the production of the liquid or paste-like washing active substance concentrates described in the examples the individual components were either in the form of their technical raw products as aqueous Pastes or as dry products in the specified percentage composition (percentages by weight) combined, adjusted to the desired concentration with water and complete by heating solved. The clear solutions were filled into closed jars and then about 3 to 4 weeks stored. The concentrates obtained in this way show intrinsic viscosity; the viscosity changes during storage, with the change lessening over time, to after 3 to 4 weeks Storage can be neglected. The change in viscosity sometimes goes with that Formation of opacities, excretions, inhomogeneities, etc. parallel, which also after 3 to 4 weeks have practically come to a standstill. As far as these opacities, excretions or Inhomogeneities had settled, they were stirred up before the viscosity was measured.

Die Absolutwerte der Viskositäten der Waschaktivsubstanzkonzentrate sind mehr oder weniger stark von der Struktur und der Zusammensetzung der zu ihrer Herstellung verwendeten Ausgangsprodukte abhängig; so ist beispielsweise der Salzgehalt der technischen Waschaktivsubstanzen von Einfluß. Aus diesem Grunde sind genaue Vergleiche von Viskositäten nur bei Produkten möglich, die aus denselben Ausgangsmaterialien hergestellt und in gleicher Weise behandelt wurden. In den folgendenThe absolute values of the viscosities of the washing active substance concentrates are more or less dependent on the structure and composition of the starting materials used for their production addicted; for example, the salt content of technical washing active substances is from Influence. For this reason, exact comparisons of viscosities are only possible for products made from the same starting materials and treated in the same way. In the following

Tabellen ist ein derartiger Vergleich nur bei ProduktenTables is such a comparison only for products

mit der gleichen Beispielnummer möglich. Die auf Bd-possible with the same sample number. The on Bd-

Grund dieser Umstände zu beobachtenden Schwan- ^spiel Due to these circumstances observed Swan ^game

kungen in den Absolutwerten der Viskositäten sind There are variations in the absolute values of the viscosities

aber klein im Verhältnis zu der erfindungsgemäß erzielten Viskositätserniedrigung. labut small in relation to the reduction in viscosity achieved according to the invention. la

Soweit in den folgenden Tabellen nicht ausdrücklich etwas anderes erwähnt ist, handelt es sich bei dem mit »TPS« bezeichneten Produkt um ein technisches γ«Unless expressly stated in the following tables something else is mentioned, the product labeled »TPS« is a technical γ «

Alkylbenzolsulfonat aus Tetrapropylen, während unter »ABS« ein geradkettiges Alkylbenzolsulfonat mit 11 bis 13 Kohlenstoffatomen im Alkylrest (Anteil an C_ia-Alkyl etwa 75%) zu verstehen ist. Das »FAS« 2aAlkylbenzenesulfonate made from tetrapropylene, while "ABS" is understood to mean a straight-chain alkylbenzenesulfonate with 11 to 13 carbon atoms in the alkyl radical (proportion of C _ia -alkyl about 75%). The »FAS« 2a

ist ein Fettalkoholsulfät aus einem durch Reduktion der C₁₂- bis C₁₈-Fraktion der Kokosfettsäuren her- *5 gestellten Fettalkohol. Die gesamten WAS lagen als 2bis a fatty alcohol sulfate from a fatty alcohol produced by reducing the C ₁₂ to C ₁₈ fraction of coconut fatty acids. The entire WAS were as 2b

Natriumsalze vor, die sulfofettsauren Salze als Disalze. Die sulfofettsauren Salze sind durch die Kettenlänge bzw. Herkunftsangabe der Fettsäuren mit dem Zusatz »/Di« gekennzeichnet. Demnach bedeutet ao »10/Di« das Salz einer sulfonierten C₁₀-Fettsäure, ^cSodium salts, the sulfofatty acid salts as disalts. The sulfo fatty acid salts are identified by the chain length or the origin of the fatty acids with the addition »/ Di«. Accordingly, ao "10 / Di" means the salt of a sulfonated C ₁₀ fatty acid, ^ c

während unter »HPK/Di« das Salz einer sulfonierten Fettsäure aus hydriertem Palmkernfett zu verstehen ist. Diese Bezeichnung gilt sinngemäß für die Ester- 3 awhile under "HPK / Di" the salt of a sulfonated fatty acid from hydrogenated palm kernel fat is to be understood is. This designation applies mutatis mutandis to the ester 3 a

salze; die Zahl hinter dem Schrägstrich bedeutet dort die Kettenlänge des Alkohols. Demnach bedeutet »10/10« das SuIfonat des Caprinsäuredecylesters, -,salts; the number after the slash means the chain length of the alcohol. So means »10/10« the sulfonate of the capric acid decyl ester, -,

während »HPK/1« das SuIfonat aus dem hydrierten Palmkernfettsäuremethylester bedeutet. Die hydrierte Palmkernfettsäure hatte etwa folgende Zusammen-Setzung: 4_a while "HPK / 1" means the sulfonate from the hydrogenated palm kernel fatty acid methyl ester. The hydrogenated palm kernel fatty acid had approximately the following composition: 4 _a

Laurinsäure etwa 58 %Lauric acid about 58%

Myristinsäure etwa 20% 4^Myristic acid about 20% 4 ^

3535

Palmitinsäure etwa 9 %Palmitic acid about 9%

Stearinsäure etwa 13 %Stearic acid about 13%

4040

Zu Vergleichszwecken werden zunächst die Viskositäten von TPS-Pasten verschiedener Konzentration mitgeteilt.For comparison purposes, the viscosities of TPS pastes of different concentrations are first used communicated.

Viskositäten der wäßrigen Pasten bzw. Lösungen von TPS, die zur Herstellung der WAS-Konzentrate benutzt wurden.Viscosities of the aqueous pastes or solutions of TPS used to produce the WAS concentrates were used.

%TPS% TPS Viskosität cPViscosity cP 30
25
2030th
25th
20th 2430
950
6702430
950
670

°/„TPS° / "TPS Viskosität cPViscosity cP 15
10
515th
10
5 54
4,2
1,454
4.2
1.4

Die Viskositäten von Pasten mit 20 bzw. 25% ABS betrugen 239 bzw. 2340 cP. Die Viskositäten von Pasten mit 11% TPS und 9% FAS bzw. einer solchen mit 20% ABS und 5% FAS 6060 bzw. 269OcP.The viscosities of pastes with 20 and 25% ABS were 239 and 2340 cP, respectively. The viscosities of pastes with 11% TPS and 9% FAS or one with 20% ABS and 5% FAS 6060 or 269OcP.

Die Viskositäten der in der obigen Tabelle angegebenen TPS-Pasten sind Mittelwerte der Viskositäten, wie sie bei verschiedenen, zur Herstellung der in den Beispielen beschriebenen Präparate verwendeten TPS-Chargen gemessen wurden.The viscosities of the TPS pastes given in the table above are mean values of the viscosities, as used in various preparations described in the examples TPS batches were measured.

Die oben angegebenen Viskositäten der anderen Pasten sind die Viskositäten derjenigen Präparate, aus denen die Produkte nach den Beispielen 8 bis 11 hergestetll wurden.The viscosities of the other pastes given above are the viscosities of those preparations from which the products according to Examples 8 to 11 were produced.

5555

6060

3030th

WAS-KombinationWHAT combination

Gewichtsprozent Weight percent

Substanzsubstance

TPS
HPK/2TPS
HPK / 2

TPS
HPK/2
12+14/Di
16+18/DiTPS
HPK / 2
12 + 14 / Tue
16 + 18 / Tue

TPS
HPK/2TPS
HPK / 2

TPS
HPK/2
12+14/Di
16+18/DiTPS
HPK / 2
12 + 14 / Tue
16 + 18 / Tue

TPS
HPK/2TPS
HPK / 2

TPS
HPK/2
12+14/Di
16+18/DiTPS
HPK / 2
12 + 14 / Tue
16 + 18 / Tue

TPS
10/1
10/DiTPS
10/1
10 / Tue

TPSTPS

10/1010/10

10/Di10 / Tue

TPSTPS

12+14/Di12 + 14 / Tue

16+18/Di16 + 18 / Tue

TPSTPS

12+14/Di
16+18/Di12 + 14 / Tue
16 + 18 / Tue

TPS
HPK/2
12+14/Di
16+18/DiTPS
HPK / 2
12 + 14 / Tue
16 + 18 / Tue

TPS
HPK/1
12+14/Di
16+18/DiTPS
HPK / 1
12 + 14 / Tue
16 + 18 / Tue

TPS
HPK/2
12+14/Di
16+18/DiTPS
HPK / 2
12 + 14 / Tue
16 + 18 / Tue

TPSTPS

12+14/Di12 + 14 / Tue

16+18/Di16 + 18 / Tue

TPS
HPK/1
12+14/Di
16+18/DiTPS
HPK / 1
12 + 14 / Tue
16 + 18 / Tue

TPS
FASTPS
FAS

12+14/Di
16+18/Di12 + 14 / Tue
16 + 18 / Tue

Viskosität cPViscosity cP

5 205 20

15 3,9 1,115 3.9 1.1

1010

1515th

1010

10 3,9 1,110 3.9 1.1

10 510 5

7,8 2,27.8 2.2

15 1015 10

15 5 3,915 5 3.9

1,11.1

25 5 525 5 5

30 3,9 1,130 3.9 1.1

20 3,920 3.9

1,11.1

20 2,5 1,95 0,5520 2.5 1.95 0.55

20 520 5

3,9 1,13.9 1.1

25 3,9 1,125 3.9 1.1

25 2,5 1,95 0,5525 2.5 1.95 0.55

11 911 9

3,9 1,13.9 1.1

22,4 4,9 776 33,322.4 4.9 776 33.3

105105

11101110

602602

553 123 436 402553 123 436 402

400 705400 705

930 426 163930 426 163

Beiat rr 9b9b 11 ίί 11a11a {{ 11b - 11b - WAS-KombinationWHAT combination Gewichts
prozentWeight
percent Viskositätviscosity 11 6060 JJ 9797 11 . 2150. 2150 spielgame 9a \ 9a \ ίί Substanzsubstance 1111 cPcP 11 I 2060I 2060 11 9c \ 9c \ TPSTPS 99 \ 120 \ 120 JJ ίί \\ FAS .FAS. 2,52.5 JJ 8b '8b ' HPK/1HPK / 1 1,951.95 25602560 )) 12+14/Di12 + 14 / Tue 0,550.55 I 250I 250 9090 10a <10a < 16+18/Di16 + 18 / Tue 2020th JJ ABSSECTION 2,42.4 12+14/Di12 + 14 / Tue 2,62.6 16+18/Di16 + 18 / Tue 2020th ABSSECTION 2,02.0 9797 10b .10b. 12+14/Di12 + 14 / Tue 3,03.0 16+18/Di16 + 18 / Tue 2020th ABSSECTION 1,351.35 12+14/Di12 + 14 / Tue 3,353.35 16+18/Di16 + 18 / Tue 2020th 10c .10c. ABSSECTION 11 HSt/1HSt / 1 1,51.5 HPK/1HPK / 1 1,21.2 12+14/Di12 + 14 / Tue 1,31.3 16+18/Di16 + 18 / Tue 2020th ABSSECTION 1,251.25 HSt/1HSt / 1 1,251.25 HPK/1HPK / 1 1,01.0 12+14/Di12 + 14 / Tue 1,51.5 16+18/Di16 + 18 / Tue 2020th ABSSECTION 1,51.5 HSt/1HSt / 1 11 HPK/1HPK / 1 0,80.8 12+14/Di12 + 14 / Tue 1,71.7 16+18/Di16 + 18 / Tue 2020th ABSSECTION 5
1,155
1.15 FAS
12+14/DiFAS
12 + 14 / Tue 3,353.35 16+18/Di16 + 18 / Tue 2020th ABSSECTION 55 FASFAS 1,5
11.5
1 HSt/1
HPK/1HSt / 1
HPK / 1 0,80.8 12+14/Di12 + 14 / Tue 1,71.7 16+18/Di16 + 18 / Tue

Beispiele 12 und 13Examples 12 and 13

Um den Einfluß der Anwesenheit in der Paste
gelöster Salze auf die Viskosität zu zeigen, wurden
Pasten der unten angegebenen Zusammensetzungen
hergestellt und die Viskositäten der Pasten gemessen.To the influence of the presence in the paste
dissolved salts to show viscosity were made
Pastes of the compositions given below
produced and measured the viscosities of the pastes.

Viskositäten der wäßrigen Pasten bzw. Lösungen
von TPS bzw. TPS-FAS-Gemischen, die zur Herstellung der WAS-Konzentrate benutzt wurdenViscosities of the aqueous pastes or solutions
of TPS or TPS-FAS mixtures that were used to produce the WAS concentrates

WAS-KombinationWHAT combination

Substanzsubstance

TPSTPS

NaNO₃ NaNO ₃

TPS
NaNO₃ TPS
NaNO ₃

Gewichtsprozent Weight percent

15
515th
5

20 520th 5

Viskosität
cPviscosity
cP

65 105065 1050

WAS-KombinationWHAT combination

Substanzsubstance

TPS
FAS
NaNO₃ TPS
FAS
NaNO ₃

TPSTPS

FAS
NaNO₃ FAS
NaNO ₃

Gewichtsprozent Weight percent

13,75
11,25
513.75
11.25
5

Viskosität
cPviscosity
cP

47504750

52505250

Beiat ίί 12b <12b < WAS-KombinationWHAT combination Gewichts
prozentWeight
percent Viskositätviscosity jj 1717th spielgame 12a j12a j Substanzsubstance 1515th cPcP 1 1001 100 [[ TPSTPS 5
3,95
3.9 JJ NaNO₃
12+14/DiNaNO ₃
12 + 14 / Tue 1,11.1 16+18/Di16 + 18 / Tue 1515th 13a <13a < TPSTPS 55 300300 NaNO₃ NaNO ₃ 2,52.5 HPK/1HPK / 1 1,951.95 12+14/Di12 + 14 / Tue 0,550.55 16+18/Di16 + 18 / Tue 1111 TPSTPS 99 FASFAS 55 NaNO₃ NaNO ₃ 3,93.9 12+14/Di12 + 14 / Tue 1,11.1 16+18/Di16 + 18 / Tue

Claims

Patent claims:

1. Liquid or pasty detergent active substance combinations with a content of capillary-active alkylbenzenesulfonates (= ABS), sulfofatty acid salts (= disalts) and optionally salts of esters of 8 to 24, preferably 12 to 18 carbon atoms containing sulfofatty acids (= ester salts), characterized in that the disalts consist of at least 25% from those having 10 to 14 carbon atoms in the molecule, optionally Estersalze present at most 80%> preferably 10 to ^{60%, there} d weight of the mixture of ABS and Estersalz account and the weight of the C ₁₀ -C ₁₄ stake the disalts do not exceed the weight of the mixture of ABS and any ester salt present.

2. Concentrates according to claim 1, characterized in that the disalt fraction with 10 to 14, in particular 12 to 14 carbon atoms in the molecule makes up at least 30%> preferably at least 50% ^and in particular 65 to 85% of the weight of the total disalts.

3. Concentrates according to claim 1 and 2, characterized in that the disalt content with 10 to 14 carbon atoms in the molecule 10 to 50% of the weight of the mixture of ABS and ester salt matters.

4. Concentrates according to claim 1 to 3, characterized in that the ester salts for each im Sulfonate group present in the molecule not more than 24 and preferably not more than 20 carbon atoms contain.

5. Concentrates according to claim 1 to 4, characterized in that the weight of the C ₁₀ - C ₁₄ disalt component in ABS ester salt mixtures,

609 568/51 +

11 1211 12

which is at most 50% of its weight from ABS (= WAS) the amount by weight of the ABS ester salt

exist, do not exceed the weight of the ABS mixture,

goes. ■ 7. concentrates according to claim 1 to 6, characterized

6. Concentrates according to claim 1 to 5, characterized in that the total WAS concentration

characterized in that the amount by weight given 5 concentration of the concentrates in the range of 5 to 45,

if further active washing substances are present, it is preferably 10 to 30 percent by weight.

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