DE1221391B

DE1221391B - Combinations of active washing substances with a content of non-ionic capillary-active polyethers of higher alcohols

Info

Publication number: DE1221391B
Application number: DEH52213A
Authority: DE
Inventors: Dipl-Chem Dr Werner Stein; Dipl-Chem Dr Herbert Weiss; Dipl-Chem Dr Peter Neuhausen
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1964-04-01
Filing date: 1964-04-01
Publication date: 1966-07-21
Also published as: CH475347A; AT252420B; BE661860A

Description

Waschaktivsubstanzkombinationen mit einem Gehalt an nichtionischen kapillaraktiven Polyäthern höherer Alkohole Flüssige Waschaktivsubstanzkombinationen werden zur Herstellung von Behandlungsbädern für die verschiedensten Arten von festen Werkstoffen, aber auch zur Herstellung von flüssigen Wasch-, Reinigungs- und Spülmitteln verwandt. Diese Behandlungsbäder können im Haushalt, z. B. zum Waschen von Koch- und Feinwäsche, zum Spülen von Geschirr, zur Reinigung von polierten oder lackierten Oberflächen, zum Säubern von Fliesen, Wandbelägen usw., benutzt werden. Aber auch gewerbliche Betriebe, z. B. Wäschereien, Industriebetriebe usw., können derartige flüssige Konzentrate zum Reinigen oder zu andersartigen Behandlungen der Oberflächen fester Werkstoffe verwenden. Diese flüssigen Konzentrate können außer den Waschaktivsubstanzen und den aus ihrer Herstellung stammenden Begleitstoffen, wie insbesondere Natriumsulfat, noch weitere übliche Zusätze enthalten.Combinations of active washing substances with a content of non-ionic substances capillary-active polyethers of higher alcohols Liquid washing active substance combinations are used for the production of treatment baths for various types of solid Materials, but also for the production of liquid detergents, cleaning agents and dishwashing agents related. These treatment baths can be used in the household, e.g. B. for washing cooking and delicates, for washing dishes, for cleaning polished or lacquered Surfaces, for cleaning tiles, wall coverings, etc., can be used. But also commercial operations, e.g. B. laundries, industries, etc., can such liquid concentrates for cleaning or other types of surface treatments use solid materials. In addition to the washing active substances, these liquid concentrates can be used and the accompanying substances from their production, such as sodium sulphate in particular, contain other common additives.

In allen derartigen Fällen ist es vorteilhaft, wenn die Waschaktivsubstanzkonzentrate eine möglichst geringe Viskosität haben, weil diese durch das Einarbeiten von Begleitstoffen oft noch ansteigt und weil man im Interesse einer leichten Handhabung, z. B. eines schnellen Abmessens und Verdünnens der Konzentrate mit Wasser auf nicht zu hohe Viskositäten, Wert legt. Bei der industriellen Herstellung von festen, insbesondere schüttfähigen Wasch-, Reinigungs- Spülmitteln sind niedrigviskose und daher leicht zu fördernde Konzentrate ebenfalls erwünscht, vor allem wenn sie, gegebenenfalls nach Einarbeiten der üblichen Zusatzstoffe, heißzerstäubt oder auf andere Weise getrocknet werden sollen. Bei allen diesen Produkten steigen die Viskositäten beim Einarbeiten von Waschaktivsubstanzen an, wobei das Ausmaß dieses Viskositätsanstieges von der Konstitution und der Menge der Waschaktivsubstanzen abhängig ist.In all such cases it is advantageous if the washing active substance concentrates have the lowest possible viscosity, because this is due to the incorporation of accompanying substances often increases and because in the interest of easy handling, e.g. B. one quickly measuring and diluting the concentrates with water not too high Viscosities that value. In the industrial production of solid, in particular Free-flowing detergents and cleaning agents are low-viscosity and therefore light Concentrates to be promoted are also desirable, especially if they are, if appropriate after incorporating the usual additives, hot atomized or in another way should be dried. In all of these products, the viscosities increase Incorporation of washing active substances, the extent of this increase in viscosity depends on the constitution and the amount of washing active substances.

Es wurde nun gefunden, daß die Viskosität von wäßrigen Lösungen bzw. Pasten mit einem Gehalt an nichtionischen kapillaraktiven, von höheren Alkoholen abgeleiteten Polyäthern durch Einarbeiten der Salze von a-Sulfofettsäuren mit 10 bis 12 Kohlenstoffatomen im Fettsäurerest verringert wird. Das Einarbeiten dieser Salze kann in üblicher Weise geschehen; die verringerte Viskosität der Präparate mit einem Gehalt an sulfofettsauren Salzen im Vergleich zu denen ohne einen derartigen Zusatz ist von der Art und Weise des Einarbeitens und vor allen Dingen von der Reihenfolge unabhängig, in der die einzelnen Komponenten bei der Herstellung der Lösungen bzw. Pasten zusammengegeben werden. Diese Lösungen bzw. Pasten können auch Salze von Sulfofettsäureestern mit 10 bis 24, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen im Sulfofettsäurerest enthalten. Die erfindungsgemäß erzielte Viskositätserniedrigung ist in einem weiten Viskositätsbereich zu beobachten. Die zu verflüssigenden Lösungen oder Pasten mit einem Gehalt an nichtionischen Kapillaraktivsubstanzen können eine Viskosität von mindestens 10 cP besitzen, jedoch hat die Erfindung vor allen Dingen bei der Verflüssigung höherviskoser Pasten Bedeutung, z. B. bei solchen einer Viskosität von 50 bis 20 000, vorzugsweise von 50 bis 10 000 cP.It has now been found that the viscosity of aqueous solutions or Pastes with a content of non-ionic capillary-active, higher alcohols derived polyethers by incorporating the salts of α-sulfofatty acids with 10 is reduced to 12 carbon atoms in the fatty acid residue. Incorporating this Salts can be done in the usual way; the reduced viscosity of the preparations with a content of sulfofatty acid salts compared to those without such The addition depends on the way in which it is incorporated and, above all, on the sequence independent in which the individual components are used in the preparation of the solutions or Pastes are combined. These solutions or pastes can also contain salts of Sulfo fatty acid esters with 10 to 24, preferably 12 to 18 carbon atoms in the Contain sulfofatty acid residue. The reduction in viscosity achieved according to the invention can be observed in a wide viscosity range. The solutions to be liquefied or pastes with a content of nonionic capillary active substances can be a Have a viscosity of at least 10 cP, but above all, the invention has in the liquefaction of higher viscosity pastes importance, z. B. at those of a viscosity from 50 to 20,000, preferably from 50 to 10,000 cP.

Die Viskosität kann aber nach oben noch über den angegebenen Bereich so weit hinausgehen, daß mit Hilfe der im Laboratorium üblichen Viskosimeter keine einwandfreien Messungen mehr möglich sind. Die Demonstration des erfindungsgemäß erzielten technischen Effektes durch Verringerung der im Viskosimeter gemessenen Viskosität ist nur gewählt worden, weil sie sich laboratoriumsmäßig verhältnismäßig leicht durchführen läßt. Die Viskosität ist hier vor allen Dingen in den höheren und höchsten meßbaren Bereichen als Maß für technisch interessierende rheologische Eigenschaften, wie beispielsweise für die Konsistenz, das Fließverhalten, die Ausflußgeschwindigkeit aus Behältern, die Pumpfähigkeit usw., anzusehen.The viscosity can, however, go up beyond the specified range go so far that, with the aid of the viscometers customary in the laboratory, none flawless measurements are more possible. The demonstration of the invention technical effect achieved by reducing the measured in the viscometer Viscosity has only been chosen because it is proportionate to the laboratory can be carried out easily. The viscosity is here above all in the higher and highest measurable ranges as a measure for technically interesting rheological Properties, such as for the consistency, the flow behavior, the outflow speed from containers, pumpability, etc.

Im folgenden werden der Einfachheit halber die nichtionischen kapillaraktiven wasserlöslichen, von höheren Alkoholen abgeleiteten Polyäther als »Nonionics«, die sulfofettsauren Salze als »Disalze« und die Salze der gegebenenfalls vorhandenen Ester von Sulfofettsäuren als »Estersalze« bezeichnet. Unter dem Ausdruck »Gesamt-WAS« ist die Summe aus Nonionics, Disalzen, Estersalzen und eventuell vorhandenen weiteren Waschaktivsubstanzen zu verstehen. Bei den Nonionics handelt es sich um Polyäther von höheren Alkoholen, die im Alkoholrest 8 bis 24, vorzugsweise 10 bis 20 und insbesondere 12 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten. Diese Alkohole können aus Naturstoffen gewonnen oder synthetisch hergestellt worden sein. Die aus Naturstoffen gewonnenen Alkohole können z. B. über die entsprechenden Fettsäuren aus Fetten von Pflanzen, Land- oder Wassertieren hergestellt sein. Als Beispiele seien die Alkohole erwähnt, wie man sie aus Kokos- oder Palmkernfett, Palmöl, Erdnuß-, Sojabohnen-, Baumwollsamen- und Rüböl, aus Talg, Tranen, Fischölen usw. erhält. Auch die vor allen Dingen in Walölen esterartig vorliegenden Alkohole können zur Herstellung von Nonionics verwandt werden. Diese Alkohole können vollständig gesättigt oder mehr oder weniger ungesättigt sein.In the following, for the sake of simplicity, the nonionic capillary-active ones water-soluble polyethers derived from higher alcohols as »nonionics«, the sulfofatty acid salts as "disalts" and the salts of any present Esters of sulfo fatty acids called "ester salts". Under the expression "total WHAT" is the sum of nonionics, disalts, ester salts and any other existing ones Understand washing active substances. With the Nonionics it is polyethers of higher alcohols, those in the alcohol radical 8 to 24, preferably Contain 10 to 20 and especially 12 to 18 carbon atoms. These alcohols can be obtained from natural substances or manufactured synthetically. From Alcohols obtained from natural substances can, for. B. on the corresponding fatty acids be made from fats from plants, terrestrial or aquatic animals. As examples the alcohols, such as those obtained from coconut or palm kernel fat, palm oil, peanut, Soybean, cottonseed and rapeseed oil, from tallow, tears, fish oils, etc. is obtained. The alcohols, which are mainly present in ester-like form in whale oils, can also be used Manufacture of nonionics are used. These alcohols can be completely saturated or be more or less unsaturated.

Zu den synthetischen Alkoholen gehören beispielsweise die durch Kohlenoxydhydrierung oder aus Olefinen durch Oxosynthese erhältlichen Produkte, weiterhin durch Hydratisierung von Olefinen oder durch Reduktion von Ketonen erhältliche sekundäre Alkohole. Auch Diole, insbesondere endständige Diole, wie man sie aus Olefinen über Epoxyde herstellen kann, sind als Ausgangsmaterialien für die erfindungsgemäß zu verwendenden Nonionics brauchbar.Synthetic alcohols include, for example, those produced by carbohydrate hydrogenation or products obtainable from olefins by oxo synthesis, furthermore by hydration secondary alcohols obtainable from olefins or by reduction of ketones. Even Diols, especially terminal diols, such as those produced from olefins via epoxides can be used as starting materials for the nonionics to be used according to the invention useful.

Aus diesen Alkoholen erhält man die wasserlöslichen Polyäther, beispielsweise durch Anlagern von Äthylenoxyd, Propylenoxyd, Butylenoxyd oder Glycid, wobei man im Falle der Verwendung von Propylenoxyd und Butylenoxyd soviel Äthylenoxyd mit anlagern soll, daß die Wasserlöslichkeit der Produkte gewährleistet ist. Man kann die erfindungsgemäß zu verwendenden wasserlöslichen Polyäther aber auch durch Verätherung der Alkohole mit Polyglykolen oder Polyglycerinen herstellen.The water-soluble polyethers, for example, are obtained from these alcohols by attaching ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide or glycide, whereby one in the case of using propylene oxide and butylene oxide as much ethylene oxide should accumulate so that the water solubility of the products is guaranteed. One can the water-soluble polyethers to be used according to the invention but also by etherification of alcohols with polyglycols or polyglycerols.

Die zum Erreichen der Wasserlöslichkeit notwendige Menge an Äthylenglykolresten schwankt mit der Größe der hydrophoben Reste und der Zahl der Äthylenglykolketten im Molekül; in einigen Fällen bewirken bereits zwei Äthylenglykolreste pro Molekül eine ausreichende Wasserlöslichkeit; vielfach sind 4 bis 16 Äthylenglykolreste pro Molekül notwendig. Die Menge der Reste kann aber auch über 20 hinaus, beispielsweise bis auf 100 Reste pro Molekül, ansteigen.The amount of ethylene glycol residues necessary to achieve water solubility varies with the size of the hydrophobic residues and the number of ethylene glycol chains in the molecule; in some cases, two ethylene glycol residues per molecule are effective sufficient water solubility; in many cases there are 4 to 16 ethylene glycol residues per Molecule necessary. The amount of residues can, however, also exceed 20, for example up to 100 residues per molecule.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Disalze mit 10 bis 12 Kohlenstoffatomen im Molekül können im Gemisch mit höheren und eventuell auch mit niederen Homologen vorliegen, sofern die Eigenschaften dieses Gemisches im wesentlichen durch den Clo- und bzw. oder C"rAnteil bestimmt werden. Das ist bei einem Gehalt an C1o- und bzw. oder C1z-Disalzen von 50 bis 65 Gewichtsprozent, bezogen auf die insgesamt anwesenden Disalze, dann der Fall, wenn sich die restliche Disalzmenge auf wenigstens 2 und vorzugsweise wenigstens 3 in-bezug auf die Kettenlänge und bzw. oder die Struktur des Sulfofettsäureesters verschiedene Individuen verteilt. Ist der Gehalt an Clo- und bzw. oder C12-Disalzen größer als 65 Gewichtsprozent, bezogen auf die insgesamt anwesenden Disalze, dann werden die Eigenschaften dieses Gemisches auch dann zu einem wesentlichen Teil durch den Clö bzw. C12-Anteil bestimmt, wenn der Rest auf nur ein einziges- Individuum entfällt. Disalze derartiger Zusammensetzungen erhält man vorzugsweise aus den gehärteten Fettsäuren des Kokos- oder Palmkernfettes bzw. aus der C12 bis Cl,-Fraktion derartiger Fette. Es sind aber auch Disalze aus Fettsäuren synthetischen Ursprungs brauchbar; diese können auch verzweigtkettig sein.The disalts to be used according to the invention and having 10 to 12 carbon atoms in the molecule can be mixed with higher and possibly also with lower homologues are present, provided that the properties of this mixture are essentially determined by the and / or C "r share can be determined. This is with a content of C1o- and or or C1z disalts from 50 to 65 percent by weight, based on the total present Disalts, the case when the remaining amount of disalt is at least 2 and preferably at least 3 in relation to the chain length and / or the structure of the sulfofatty acid ester distributed to different individuals. Is the content of Clo- and / or C12 disalts greater than 65 percent by weight, based on the total If disalts are present, then the properties of this mixture will also increase a substantial part is determined by the Clö or C12 proportion, if the remainder is up only a single individual is omitted. Disalts of such compositions obtained preferably from the hydrogenated fatty acids of coconut or palm kernel fat or from the C12 to Cl, fraction of such fats. But there are also disalts from fatty acids of synthetic origin usable; these can also be branched.

Fettsäuren bzw. deren Gemische, von denen sich Estersalze ableiten, können 10 bis 24 und vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten.Fatty acids or their mixtures, from which ester salts are derived, may contain 10 to 24 and preferably 12 to 18 carbon atoms.

An Stelle der von natürlichen Fettsäuren oder Fettsäuregemischen abgeleiteten Disalze bzw. Estersalze lassen sich auch analoge Produkte aus Fettsäuren oder Fettsäuregemischen synthetischen Ursprungs verwenden, sofern die Kettenlängenverteilung den obigen Anforderungen entspricht.Instead of those derived from natural fatty acids or fatty acid mixtures Analogous products made from fatty acids or fatty acid mixtures can also be disalts or ester salts of synthetic origin, provided the chain length distribution matches the above Requirements.

Die in den Disalzen bzw. Estersalzen enthaltenen, im wesentlichen gesättigten hydrophoben Reste der Sulfofettsäuren können gerad- oder verzweigtkettig sein; die Sulfonsäuregruppe befindet sich im Gegensatz zu den durch Sulfonieren von ungesättigten und bzw. oder Hydroxylgruppen enthaltenden Fettsäuren bzw. deren Derivaten, bei denen es sich um Schwefelsäurehalbester handelt, in ca-Stellung. Die in den Disalzen und Estersalzen vorhandenen Fettsäurereste können gleich- oder verschiedenartig sein.Essentially those contained in the disalts or ester salts Saturated hydrophobic residues of the sulfo fatty acids can be straight or branched chain be; the sulfonic acid group is in contrast to that by sulfonation of unsaturated and / or hydroxyl-containing fatty acids or their Derivatives, which are sulfuric acid half esters, in the ca position. The fatty acid residues present in the disalts and ester salts can be the same or be diverse.

Die in den Estersalzen vorhandenen Alkoholreste können von einwertigen Alkoholen mit etwa 1 bis 12, vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, oder von mehrwertigen Alkoholen, insbesondere von zwei- oder vierwertigen Alkoholen, mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie z. B. vom Glykol oder Glycerin, abstammen.The alcohol residues present in the ester salts can be monovalent Alcohols having about 1 to 12, preferably 1 to 4 carbon atoms, or of polyhydric Alcohols, especially di- or tetravalent alcohols, with 2 to 6 carbon atoms, such as B. from glycol or glycerine.

Im Falle der Estersalze hat auch der Alkoholrest einen Einfluß auf die Verringerung der Viskosität der Konzentrate und auf die Verbesserung der Löslichkeit der Waschaktivsubstanz. Erreicht man beispielsweise bei Verwendung eines Sulfofettsäuremethylesters nicht den gewünschten Effekt, so empfiehlt es sich, diesen durch den Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl- oder Isobutylester zu ersetzen.In the case of the ester salts, the alcohol residue also has an influence reducing the viscosity of the concentrates and improving solubility the washing active substance. This is achieved, for example, when using a sulfo fatty acid methyl ester not the desired effect, it is recommended to use the ethyl, propyl, To replace isopropyl, butyl or isobutyl ester.

Die obengenannten aliphatischen ein- oder mehrwertigen Alkohole können ganz oder teilweise durch einwertige, bis zu 12 Kohlenstoffatome enthaltende Ätheralkohole ersetzt sein, die Reste der oben beschriebenen ein- oder mehrwertigen Alkohole enthalten. Die Ätheralkohole selbst können ebenfalls ein-oder mehrwertig sein. Sie können sich von einwertigen Äthergruppen nicht enthaltenden Monoalkoholen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Molekül ableiten oder von den Äthern derartiger Polyalkohole, insbesondere von den entsprechenden Polyglykolen oder Polyglycerinen oder von den durch Anlagern von Äthylenoxyd oder Propylenoxyd an ein- oder mehrwertige Alkohole entstandenen Ätheralkoholen. Als Beispiele für derartige Ätheralkohole sind die Monomethyl-, Monoäthyl-, Monopropyl-, Monoisopropyl- oder Monobutyläther des Äthylenglykols, Propylenglykols, Butylenglykols, Di- oder Triäthylenglykols zu nennen.The above-mentioned aliphatic monohydric or polyhydric alcohols can wholly or partially by monohydric ether alcohols containing up to 12 carbon atoms be replaced, the residues of the mono- or polyhydric alcohols described above contain. The ether alcohols themselves can also be mono- or polyvalent. you can of monohydric ether groups not containing monoalcohols with 1 to 4 carbon atoms derive in the molecule or from the ethers of such polyalcohols, in particular from the corresponding polyglycols or polyglycerols or by attachments from ethylene oxide or propylene oxide to monohydric or polyhydric alcohols Ethereal alcohols. Examples of such ether alcohols are the monomethyl, Monoethyl, monopropyl, monoisopropyl or monobutyl ethers of ethylene glycol, To name propylene glycol, butylene glycol, di- or triethylene glycol.

Die Gesamt-WAS-Konzentration der erfindungsgemäßen Pasten bzw. Lösungen kann im Bereich von 5 bis 55, vorzugsweise 10 bis 45 Gewichtsprozent liegen, bezogen auf das Gewicht der gesamten Lösung bzw. Paste.The total WAS concentration of the pastes or solutions according to the invention can be in the range from 5 to 55, preferably 10 to 45 percent by weight, based based on the weight of the entire solution or paste.

Die viskositätserniedrigende Wirkung der Disalze ist schon bei geringen Gehalten von beispielsweise 4 Gewichtsprozent zu erkennen und wird bei größeren Gehalten von z. B. 7 Gewichtsprozent deutlicher. Es können aber wesentlich größere Mengen an Disalzen vorhanden sein, z. B. bis zu 400/0. Vorzugsweise liegt der Gehalt an Disalzen im Bereich von 10 bis 30 Gewichtsprozent.The viscosity-lowering effect of the disalts is even at low levels Maintained, for example, 4 percent by weight and is recognized at larger Held by z. B. 7 weight percent clearer. But it can be much larger Amounts of disalts may be present, e.g. B. up to 400/0. Preferably the content is of disalts in the range from 10 to 30 percent by weight.

Diese Gewichtsprozente beziehen sich auf das Gemisch aus Disalzen und gegebenenfalls Estersalzen und Nonionics. Die viskositätserniedrigende Wirkung zeigt sich auch bei Anwesenheit von anderen Waschaktivsubstanzen als Nonionics und Estersalzen, jedoch soll die Menge dieser anderen Waschaktivsubstanzen nicht größer sein als die der Nonionics, wobei der Gehalt des Gemisches an Nonionics wenigstens 25 und vorzugsweise wenigstens 50 Gewichtsprozent der Gesamt-WAS betragen soll. Bei Anwesenheit anderer WAS soll die Menge des Disalzes vorzugsweise wenigsten 3 Gewichtsprozent der Gesamt-WAS ausmachen.These percentages by weight relate to the mixture of disalts and optionally ester salts and nonionics. The viscosity-lowering one Effect can also be seen in the presence of other washing active substances than nonionics and ester salts, but the amount of these other detergent actives should not be greater than that of the nonionics, the content of the mixture of nonionics at least 25 and preferably at least 50 percent by weight of the total WHAT. In the presence of other WHAT, the amount of disalt should preferably be at least 3 Make up percent by weight of the total WHAT.

Die Mengenangaben für Disalze beziehen sich auf den Cl,)- bis C,-Bestandteil desselben; sind niedere oder höhere Disalzhomologen vorhanden, so werden diese als WAS in Rechnung gestellt.The quantities given for disalts relate to the C1,) to C, component same; if lower or higher disalt homologues are present, these are denoted as WHAT BILLED.

Bei Anwesenheit von Estersalzen kann das Mengenverhältnis von Disalzen und Estersalzen innerhalb weiter Grenzen schwanken und beispielsweise im Bereich von 4:1 bis 1:4, vorzugsweise von 2:1 bis 1: 2 liegen.In the presence of ester salts, the quantitative ratio of disalts and ester salts vary within wide limits and, for example, in the range from 4: 1 to 1: 4, preferably from 2: 1 to 1: 2.

Da die sulfofettsauren Salze sehr schwer löslich sind, muß deren Fähigkeit, als Pasten oder Lösungen vorliegende Nonionics zu verflüssigen, als sehr überraschend angesehen werden. Außer den Estersalzen und den Disalzen haben allerdings noch andere, in der Paste gelöste Bestandteile Einfluß auf deren Viskosität. Hierzu gehören insbesondere anorganische Salze. Die Viskositätserniedrigung dieser Pasten oder Lösungen durch Zusatz von Disalzen ist auch bei salzhaltigen Präparaten vorhanden.Since the sulfo fatty acid salts are very sparingly soluble, their ability to Liquefying nonionics present as pastes or solutions is very surprising be considered. In addition to the ester salts and the disalts, however, others Components dissolved in the paste influence its viscosity. This includes in particular inorganic salts. The reduction in viscosity of these pastes or solutions by Disalts are also added to products containing salt.

Die erfindungsgemäßen Waschaktivsubstanzkombinationen liegen je nach ihrer Konzentration und den darin gelösten Substanzen als meist undurchsichtige Pasten, als mehr oder weniger trübe oder auch als klare Lösungen vor. Manchmal bilden sich Trübungen auch erst bei längerem Lagern. Diese Tatsache ist für die Verwendung der Pasten bzw. Lösungen unerheblich, weil sie, z. B. bei ihrer Verwendung als Flüssigwaschmittel, noch weitere Trübungen verursachende Substanzen gelöst oder suspendiert enthalten können.The washing active substance combinations according to the invention are depending on their concentration and the substances dissolved in it as mostly opaque Pastes, as more or less cloudy or as clear solutions. Sometimes make up opacities only arise after prolonged storage. This fact is for use the pastes or solutions are insignificant because they, for. B. when used as a liquid detergent, contain other substances that cause turbidity in dissolved or suspended form can.

Die erfindungsgemäßen Waschaktivsubstanzkombinationen können auch an sich bekannte Lösungsvermittler enthalten. Als solche dienen vor allem wasserlösliche organische Lösungsmittel, wie beispielsweise ein- oder mehrwertige Alkohole, Äther aus gleich- oder verschiedenartigen mehrwertigen Alkoholen. Hierzu gehören beispielsweise die aliphatischen einwertigen, 1 bis 5 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkohole, Glykole mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, Di- oder Triäthylenglykol, Glycerin, Polyglycerine sowie Teiläther aller dieser mehrwertigen Alkohole mit aliphatischen, 1 bis 4 Kohlenstoffatome im Molekül enthaltenden einwertigen Alkoholen.The washing active substance combinations according to the invention can also contain solubilizers known per se. Water-soluble ones are primarily used as such organic solvents such as monohydric or polyhydric alcohols, ethers from polyhydric alcohols of the same or different types. These include, for example the aliphatic monohydric alcohols containing 1 to 5 carbon atoms, glycols with 2 to 5 carbon atoms, di- or triethylene glycol, glycerine, polyglycerine as well as partial ethers of all these polyhydric alcohols with aliphatic, 1 to 4 carbon atoms monohydric alcohols contained in the molecule.

Wegen ihrer verringerten Viskosität eignen sich die erfindungsgemäßen Waschaktivsubstanzkombinationen besonders zum Einarbeiten von weiteren Substanzen, wie man sie, insbesondere beim Waschen, Reinigen und Spülen, mitverwendet. Hierzu gehören die Carbonate, Orthophosphate, anhydrischen Phosphate (Pyrophosphate, Polyphosphate und Polymetaphosphate) und die Silikate der Alkalien sowie weitere übliche Waschalkalien. Auch die bekannten organischen Chelatbildner können in die erfindungsgemäßen Präparate eingearbeitet werden. Schließlich kann man ihnen organische oder anorganische Kolloidstoffe, wasserlösliche hochmolekulare Substanzen usw. zusetzen, wie sie beispielsweise beim Waschvorgang als Schmutzträger dienen. Es sei in diesem Zusammenhang auf wasserlösliche Salze der Polyacrylsäure oder Polymethacrylsäure, wasserlösliche Derivate der Cellulose oder der Stärke, wie Carboxymethylcellulose und Äther aus Cellulose und Oxyalkylsulfonsäuren sowie auf die Cellulosesulfate verwiesen.Because of their reduced viscosity, those according to the invention are suitable Combinations of active detergents, especially for the incorporation of other substances, how to use them, especially when washing, cleaning and rinsing. For this include the carbonates, orthophosphates, anhydrous phosphates (pyrophosphates, polyphosphates and polymetaphosphates) and the silicates of the alkalis and other common washing alkalis. The known organic chelating agents can also be used in the preparations according to the invention be incorporated. Finally, organic or inorganic colloidal substances can be added to them, add water-soluble high molecular substances, etc., as for example in Serve the washing process as a dirt carrier. In this context it is water-soluble Salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, water-soluble derivatives of cellulose or starch, such as carboxymethyl cellulose and ethers made from cellulose and oxyalkylsulfonic acids as well as referred to the cellulose sulfates.

Flüssige Wasch-, Reinigungs- und Spülmittel auf Basis der erfindungsgemäßen Waschaktivsubstanzkombinationen mit einem Gehalt an nicht kapillaraktiven Begleitstoffen können etwa die folgende Zusammensetzung haben: 5 bis 35, vorzugsweise 7 bis 25 Gewichtsprozent Waschaktivsubstanzkombination; 5 bis 45, vorzugsweise 10 bis 30 Gewichtsprozent an nicht kapillaraktiven Begleitstoffen, wie z. B. 0 bis 45, vorzugsweise 5 bis 30 Gewichtsprozent anhydrische Phosphate oder organische Chelatbildner, vorzugsweise Pyrophosphate oder Polyphosphate; 0 bis 6, vorzugsweise 2 bis 5 Gewichtsprozent Alkahsilikate; 0 bis 5, vorzugsweise 0,5. bis 2 Gewichtsprozent Schaumstabilisatoren, z. $. Fettsäureamide oder Fettsäurealkylolamide; 0 bis 10, vorzugsweise 2 bis 4 Gewichtsprozent Lösungsvermittler; 0 bis 10, Gewichtsprozent neutral reagierende, insbesondere anorganische Salze, wie z. B. Na2S04 und bzw. oder NaCl und bzw. oder NaN03 Rest Wasser.Liquid detergents, cleaning agents and dishwashing agents based on the inventive Combinations of active washing substances with a content of non-capillary-active accompanying substances may have the following composition: 5 to 35, preferably 7 to 25 Weight percent washing active substance combination; 5 to 45, preferably 10 to 30 Percentage by weight of non-capillary accompanying substances, such as. B. 0 to 45, preferably 5 to 30 weight percent anhydrous phosphates or organic chelating agents, preferably Pyrophosphates or polyphosphates; 0 to 6, preferably 2 to 5 percent by weight Alkahsilicates; 0 to 5, preferably 0.5. up to 2 percent by weight foam stabilizers, z. $. Fatty acid amides or fatty acid alkylolamides; 0 to 10, preferably 2 to 4 Weight percent solubilizer; 0 to 10 weight percent neutral reacting, in particular inorganic salts, such as. B. Na2S04 and or or NaCl and or or NaN03 residual water.

Durch Variation der Rezeptur innerhalb der angegebenen Grenzen bzw. durch Wahl geeigneter Kationen oder Kombination von Kationen lassen sich flüssige Wasch-, Reinigungs- und Spülmittel herstellen, die sämtliche Inhaltsstoffe gelöst oder sedimentationsstabil suspendiert enthalten.By varying the recipe within the specified limits or by choosing suitable cations or combinations of cations, liquid Manufacture detergents, cleaning agents and dishwashing detergents that dissolve all of the ingredients or contained suspended in a sedimentation-stable manner.

Beispiel Zur Herstellung der in dem Beispiel beschriebenen flüssigen bzw. pastenförmigen Waschaktivsusbstanzkonzentrate wurden die Einzelbestandteile in Form ihrer technischen Rohprodukte entweder als wäßrige Pasten oder als Trockenprodukte in der jeweils angegebenen prozentualen Zusammensetzung (Gewichtsprozente) vereinigt, mit Wasser auf die gewünschte Konzentration eingestellt und durch Erwärmen vollständig gelöst. Die klaren Lösungen wurden in verschlossene Gefäße gefüllt und vor der Viskositätsmessung etwa 3 bis 4 Wochen gelagert, um nicht reproduzierbare Ergebnisse durch eventuell mögliche Veränderungen der Viskosität, wie man sie bei frisch hergestellten WAS-Pasten manchmal beobachten kann, weitgehend auszuschließen.Example For the preparation of the liquid described in the example or paste-like washing active substance concentrates became the individual components in the form of their technical raw products either as aqueous pastes or as dry products combined in the specified percentage composition (percent by weight), adjusted to the desired concentration with water and complete by heating solved. The clear solutions were filled into closed vessels and before the viscosity measurement stored for about 3 to 4 weeks in order to avoid possibly reproducible results possible changes in viscosity, as can be seen in freshly made WAS pastes sometimes observing can largely be ruled out.

Die Absolutwerte der Viskositäten der Waschaktivsubstanzkonzentrate sind mehr oder weniger stark von der Struktur und der Zusammensetzung der zu ihrer Herstellung verwandten Ausgangsprodukte abhängig; so ist beispielsweise der Salzgehalt der technischen Waschaktivsubstanzen von Einfuß. Aus diesem Grunde sind genaue Vergleiche von Viskositäten nur bei Produkten möglich, die aus identischen Ausgangsmaterialien (d. h. zum Beispiel aus derselben Charge eines Nonionics, eines Disalzes oder eines Estersalzes) hergestellt und in gleicher Weise behandelt wurden. Bei den in diesem Beispiel erwähnten Sulfonaten handelt es sich um Natriumsalze. Die C12 bis C"-Fraktion, aus der Disalze und Estersalze hergestellt wurden, hatte etwa folgende Zusammensetzung: Laurinsäure etwa ..... 58 Gewichtsprozent Myristinsäure etwa .... 20 Gewichtsprozent Palmitinsäure etwa .... 9 Gewichtsprozent Stearinsäure etwa ..... 13 Gewichtsprozent Diese Fettsäurezusammensetzung entspricht etwa derjenigen von C12- bis C"-Fraktionen hydrierter Kokos- oder Palmkernfettsäure oder Gemischen dieser Fraktionen.The absolute values of the viscosities of the detergent-active substance concentrates are more or less dependent on the structure and the composition of the starting products used for their production; for example, the salt content of the technical washing active substances is of influence. For this reason, exact comparisons of viscosities are only possible for products which have been produced from identical starting materials (ie for example from the same batch of a nonionic, a disalt or an ester salt) and which have been treated in the same way. The sulfonates mentioned in this example are sodium salts. The C12 to C "fraction, from which disalts and ester salts were produced, had approximately the following composition: lauric acid about ..... 58 percent by weight myristic acid about .... 20 percent by weight palmitic acid about .... 9 percent by weight stearic acid about .. ... 13 percent by weight This fatty acid composition corresponds approximately to that of C12 to C "fractions of hydrogenated coconut or palm kernel fatty acid or mixtures of these fractions.

. - Die Viskosität der beschriebenen Konzentrate wurde im Höppler-Viskosimeter bei 20°C gemessen. Viskositäten verschiedener wäßriger Lösungen von Waschaktivsubstanzen a) 25 Gewichtsprozent eines Anlagerungsproduktes von 10 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol eines technischen Oleylalkohols (7Z = 50) 5 Gewichtsprozent NaN03 ............ 116 cP b) 25 Gewichtsprozent eines Anlagerungsproduktes von 10 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol eines technischen Oleylalkohols (JZ = 50) 5 Gewichtsprozent NaN03 5 Gewichtsprozent Sulfonat eines C12- bis C-13-Fettsäuremethylesters ............ 164 cP c) 25 Gewichtsprozent eines Anlagerungsproduktes von 10 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol eines technischen Oleylalkohols (JZ = 50) 5 Gewichtsprozent NaN03 2,9 Gewichtsprozent Disalz einer C1rSulfofettsäure 2,1 Gewichtsprozent einer C14- bis C1$-Sulfofeitsäure .......................... 47 cP d) 25 Gewichtsprozent eines Anlagerungsproduktes von 10 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol eines technischen Oleylalkohols (JZ = 50) 5 Gewichtsprozent NaN03 - 2,5 Gewichtsprozent Sulfonat eines C,-- bis C" Fettsäuremethylesters 1,45 .Gewichtsprozent Disalz einer Cl2-Sulfofettsäure 1,05 Gewichtsprozent Disalz einer C14- bis Ci8-Sulfofettsäure e) 30 Gewichtsprozent eines Anlagerungsproduktes von 10 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol eines technischen Oleylalkohols (JZ = 50) 5 Gewichtsprozent NaN03 ............ 945 cP. - The viscosity of the concentrates described was measured in a Höppler viscometer at 20 ° C. Viscosities of various aqueous solutions of washing active substances a) 25 percent by weight of an adduct of 10 mol of ethylene oxide with 1 mol of a technical oleyl alcohol (7Z = 50) 5 percent by weight of NaN03 ............ 116 cP b) 25 percent by weight of an adduct from 10 moles of ethylene oxide to 1 mole of a technical oleyl alcohol (ID = 50) 5 percent by weight NaN03 5 percent by weight sulfonate of a C12 to C13 fatty acid methyl ester ............ 164 cP c) 25 percent by weight of an adduct from 10 moles of ethylene oxide to 1 mole of a technical oleyl alcohol (JZ = 50) 5 percent by weight NaN03 2.9 percent by weight disalt of a C1 sulfo fatty acid 2.1 percent by weight of a C14 to C1 $ sulfophonic acid ............. ............. 47 cP d) 25 percent by weight of an adduct of 10 mol of ethylene oxide with 1 mol of a technical oleyl alcohol (JZ = 50) 5 percent by weight of NaN03 - 2.5 percent by weight of sulfonate of a C, - to C "fatty acid methyl ester 1.45 .Weight percent Di salt of a Cl2 sulfo fatty acid 1.05 percent by weight disalt of a C14 to Ci8 sulfo fatty acid e) 30 percent by weight of an adduct of 10 mol of ethylene oxide with 1 mol of a technical oleyl alcohol (JZ = 50) 5 percent by weight of NaN03 ......... ... 945 cP

Claims

Claims: 1. Capillary-active nonionic polyethers higher aliphatic alcohols (= nonionics) and optionally salts of esters from sulfo fatty acids (= Ester salts) containing liquid or pasty detergent-active substance combinations with a total active washing substance content in the range from 5 to 55 percent by weight, characterized by a content of salts of α-sulfo fatty acids with 10 to 12 Carbon atoms in the fatty acid residue (= disalts) in amounts of 4 to 60 percent by weight, based on the mixture of nonionics, disalts and optionally ester salts, wherein in the case of the presence of other disalts, d. H. those with one of 10 or 12 different number of carbon atoms per fatty acid residue, the proportion of C "and / or C" disalts more than 50111, based on the weight of the total disalts and the other disalts as defined above, provided that their share is 35 up to 50% of the weight of the total disalts, as a mixture of at least there are two individuals different from each other with respect to the sulfofatty acid residue.

2. Preparations according to claim 1, characterized in that the amount of Clo- bis C "disalts 4 to 40 percent by weight and preferably 10 to 30 percent by weight makes up, based on the mixture of nonionics, Cla- to Cl, -disalt and optionally Ester salt.

3. Preparations according to claim 1 and 2, characterized in that the amount on ester salts, disalts with less than 10 or more than 12 carbon atoms and optionally other washing active substances is not greater than the total Amount of nonionics and preferably smaller than this.

4. Preparations according to claim 3, characterized in that the amount of Clo and / or C "disalts in the presence of disalts with less than 10 and / or more than 12 carbon atoms and or or ester salts and / or other WHAT makes up at least 5 percent by weight, based on the total WHAT.