DE2357896B2 - Abziehbild zum dekorieren von gegenstaenden aus keramik, porzellan oder glas - Google Patents

Description

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Es wurden bereits Abziehbilder für Keramik, Porzellan oder Glas vorgeschlagen, bei deren Verwendung eine durchsichtige Schutzschicht aus niedrig schmelzendem Glas über einem auf den betreffenden Gegenstand aufgebrachten farbigen Muster erzeugt wird, die das Bild gegen chemische Angriffe und Abrieb beim Abwaschen schützt (s. US-PS 2734840). Die bekannten Ausführungsformen für derartige Abziehbilder beschränken sich jedoch auf solche, die mit Wasser (d.h. feucht) vom Träger abgelöst werden können und bei denen die Bildschicht mit Hilfe einer dünnen Schicht aus wasserlöslichem Klebstoff mit der Rückseite nach oben (außen) an Papier oder einem anderen rückwärtigen Träger befestigt ist. Derartige Abziehbilder vom feucht abziehbaren Typ haben jedoch gewisse Nachteile, die ihre Anwendung verhältnismäßig schwierig und aufwendig machen.

Die Erfindung hat sich daher die Aufgabe gestellt,

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Abziehbilder zum Dekorieren von Gegenständen aus Keramik Porzellan oder Glas zu schaffen, die leichter und mit geringerem Kostenaufwand verwendet werden können als die bekannten. Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch ein heiß auftragbares Abziehbild zum Dekorieren von Gegenstanden aus Keramik Porzellan oder Glas, bei dem auf einem flexiblen Trägerblatt (1), das eine wachsundurchlässige Sperrschicht (2) aufweist, übereinander folgende Schichten angeordnet sind: eine Trennschicht (3) aus Wachs- darüber eine Schutzschicht (4) aus in einem organischen Trägermedium dispergiertem, pulverisiertem Glas von niedrigem Schmelzpunkt mit einem Gehalt an einem Metalloxid; darüber eine Bildschicht (5) aus anorganischen Pigmenten, deren Bildseite der Schutzschicht (4) anliegt; und eine Schicht: (6) aus einem organischen thermoplastischen Klebstoff, die bei einer Temperatur, bei der das Trägerblatt (1) mit Sperrschicht (2) and die geschmolzene Trennschicht (3) abgezogen werden können, ein Haften der Schutzschicht (4) und der Bildschicht (5) an dem zu dekorierenden Gegenstand bewirkt; und das dadurch gekennzeichnet ist, daß die Schutzschicht (4) derart zusammengesetzt ist, daß sie beim Erhitzen auf eine Temperatur oberhalb des Schmelzpunktes des Glaspulvers, jedoch noch unterhalb der Temperatur, bei welcher der zu dekorierende Gegenstand erweicht, zu einemdurchsichtigen Schutzüberzug über dem aufgebrachten Bild verschmilzt, dessen Wärmeausdehnungskoeffizient demjenigen des zu dekorierenden Gegenstandes entspricht.

Die Erfindung sei an Hand der Zeichnung naher erläutert, in der die Fig. 1 und 2 zwei verschiedene Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Abziehbildes im schematischen Querschnitt darstellen.

Beider in Fig. 1 dargestellten Ausführungsform ist die Bildschicht 5 auf beliebige Weise, z. B. durch Siebdruck, Lithographie, Rotogravure oder Aufdrucken erzeugt. Das abziehbare Trägerblatt 1 ist vorzugsweise ein Papierblatt mit einer Sperrschicht 2, welche die eine Seite des Papiers praktisch undurchlässig für Wachs macht. Das so an der Oberfläche abgedeckte Papier ist versehen mit einer über der Sperrschicht 2 angeordneten, durch Erwärmung entfernbaren Trennschicht 3 aus Wachs oder einem ähnlichen Material. Unmittelbar über der Wachsschicht ist eine Schicht aus in einem organischen Medium dispergiertem, pulverisiertem Glas angeordnet, das beim Schmelzen eine durchsichtige glasartige Schutzschicht 4 bildet, deren erfindungsgemäße Zusammensetzung noch näher beschrieben wird. Unmittelbar auf diese Glaspulverschicht ist eine Bildschicht 5 in Form eines farbigen Musters aufgebracht, das gewöhnlich aus mehreren Schichten von keramischen Farbstoffen besteht, die so angeordnet sind, daß sich das gewünschte Ornament bzw. der gewünschte Text ergibt, über der nach außen gerichteten Rückseite der Bildschicht 5 ist eine Schicht 6 angeordnet, die aus einem thermoplastischen Klebstoff besteht und dazu dient, das Abziehbild so lange an den zu dekorierenden Gegenstand anzuheften, bis sowohl die Bildschicht 5 wie die glasige Schutzschicht 4 durch Erhitzen auf die Unterlage aufgeschmolzen sind.

Bei der Ausführungsform gemäß Fig. 2 besteht die Bildschicht (hier Schicht 7) aus anorganischen Farbstoffen, die in diesem Fall mit dem sonst eine getrennte Schicht bildenden thermoplastischen organischen Klebstoff vermischt sind, so daß beim Erwärmen des

Gegenstandes, auf dem das Abziehbild aufgebracht ist, durch Schmelzen des Klebstoffes ein Haften bewirkt wird. Die freie Rückseite des Papierblattes kann (was allerdings in der Zeichnung nicht dargt stellt ist) zusätzlich einen Überzug aus Wachs od. dgl. aufweisen, um das Anpassen von einzelnen Bildern aneinander ohne Festkleben oder Blockieren zu erleichtern, so daß man keine getrennten Papierblätter verwenden muß, wenn eine größere Gruppe von Bildern aufgebracht werden soll. Die Schichten 1 bis 4 entsprechen denjenigen in Fig. 1.

Bei der Herstellung des erfindungsgemäßen Abziehbildes kana die Schutzschicht 4 aus Glaspulver unmittelbar auf die Trennschicht 3 aus Wachs od. dgl. aufgebracht werden, ohne daß dabei ein durchsichtiger Harzfilm zwischengeschaltet wird, wie dies bei solchen Abziehbildern gewöhnlich der Fall ist. Allerdings kann auch ein solcher klarer Harzfilm verwendet werden, ohne daß dadurch der Schutzumfang überschritten wird. Ebenso kann die Bildschicht S unmittelbar auf der Schutzschicht 4 aasgebildet werden, ohne daß man einen Harzfilm zwischenschaltet.

Bei der Zusammensetzung der Schutzschicht 4, auf welche dann die farbige Bildschicht 5 aufgebracht wird, muß darauf geachtet werden, daß diese Schutzschicht 4, die aus in einem organischen Trägermedium dispergiertem pulverisiertem Glas besteht, beim Schmelzen über der Bildschicht 5 einen Schutzüberzug bilden soll, dessen physikalische Eigenschaften, insbesondere dessen Wärmeexpansionskoeffizient, soweit wie möglich übereinstimmt mit den physikalischen Eigenschaften, vor allem dem Wärmeexpansionskoeffizienten des Keramikgegenstandes, auf den das Abziehbild aufgebracht werden soll. Da das Glas in Schutzschicht 4 einen verhältnismäßig niedrigen Schmelzpunkt haben muß, damit beim Schmelzen keine Temperatur erreicht wird, bei der sich die Bildschicht S verfärbt, werden die Glasbestandteile zweckmäßigerweise zunächst geschmolzen, worauf die so gebildete einheitliche Schmelze fein pulverisiert und das Pulver in einem organischen Trägermedium dispergiert wird.

Als niedrig schmelzendes Glas, das nach Schmelzen einen durchsichtigen Schutzüberzug über dem aufgebrachten Bild darstellt, eignet sich besonders unpigmentiertes Blei-Bor-Silikatglas, dem ein oder mehrere Metalloxide zugesetzt sind, wobei das Mengenverhältnis so eingestellt ist, daß der Wärmeausdehnungskoeffizient soweit wie möglich demjenigen des zu dekorierenden Gegenstandes entspricht. Als Metalloxide, die zu obigem Zweck verwendet werden können, seien genannt: Cadmiumoxid, Lithiumoxid, Calciumoxid, Magnesiumoxid, Titanoxid, Aluminiumoxid, Natriumoxid, Kaliumoxid und Zirkoniumoxid.

Den US-Patentschriften 2970076 und 3007 829 sind verschiedene Möglichkeiten zur Herstellung von für das vorliegende Abziehbild geeigneten, nach Erwärmen abziehbarer Unterlagen oder Trägem, sowie von farbigen Bildschichten mit Klebstoffilm, die beim erfingungsgemäßen Abziehbild die Schichten 5 und 6 darstellen können, zu entnehmen.

Zum Stand der Technik ist neben den aus der bereits angeführten US-PS 2734840 sowie aus der DT-AS 1038571 bekannten keramischen Abziehbildern vom »feucht abziehbaren« Typ, bei deren Verwendung ebenfalls durchsichtige Schutzschichten über dem eigentlichen Bild erzeugt werden, noch die DT-A.S 1236995 zu nennen, in der ein heiß auftragbares Abziehbild beschrieben ist, das als Trennschicht (Schicht 3 in den Fig. 1 bis 4) eine Schicht aus PoIyäthylenglykol enthält. Polyäthylenglykol kann zwar

auch beim erfindungsgemäßen Abziehbild als organisches Trägermedium für das die Schutzschicht 4 bildende Glaspulver verwendet werden, spielt damit jedoch eine ganz andere Rolle a's bei der bekannten Ausführungsform.

Die Erfindung sei an Hand des Beispiels näher erläutert.

Beispiel

Gemäß US-PS 2 970 076 wurde auf einer Unterlage aus mit Wachs überzogenem Papier, dessen Poren durch eine Schicht aus Polyvinylacetat geschlossen worden waren, ein Abziehbild hergestellt, das auf ein Opalglas mit einem Wärmeausdehnungskoeffizienten

von etwa 10,7 X 10~⁶/° C aufgebracht werden sollte. Das Trägerpapier war ein voll gebleichtes 31,5 bis 36,0 kg-Kraftpapier, das einen Überzug aus wachsartigem Kunstharz (Polyäthylenglykol, MG. 3000-3700) in einer Menge von ungefähr 2 kg je Ries betrug.

Auf die Wachsschicht des Papiers wurde zunächst über ein Sieb mit öffnungen von 0,035 mm in sehr dünner Schicht eine durchsichtige Glasmasse aufgebracht. Das in der Glasmasse enthaltene Glas war ein pulverisiertes, nicht pigmentiertes Blei-Borsilicat mit 1,0 Gewichtsprozent Cadmiumoxid (CdO), 3,0 Gewichtsprozent Zirkoniumoxid (ZrO₂) und 3,0 Gewichtsprozent Aluminiumoxid (Al₂O₃), dessen Wärmekoeffizienten im wesentlichen demjenigen des zu dekorierenden Opalglases entsprach. Das Glaspulver war dispergiert in einem Gemisch aus drei organischen Kunstharzen als Trägermedium im Verhältnis von 2,2 S Teilen Glas auf 1 Teil Kunstharz. Das Trägermedium war ein Gemisch aus zwei Methacrylsäureharzen und einem Polystyrolharz (beides Handelsprodukte) im Verhältnis von 2:2:0,6, das in einem aromatischen Kohlenwasserstoff gelöst war.

Über die glaspulverhaltige Schicht wurden dann Glasfarben aufgebracht, die im gleichen Trägermittel dispergiert waren und das farbige Muster bildeten. Die einzelnen Farben wurden über ein Polyestersieb (Maschenweite 0,035 mm) aufgebracht.

Schließlich wurde das Ganze noch mit einem durch Wärme aktivierbaren Klebstoff überschichtet. Der Klebstoff bestand zu ungefähr gleichen Teilen aus Äthylcellulose (Viskosität 100 cp) und niedrigmolekularem Polystyrol, beide gelöst in n-Amylalkohol und einem aromatischen Kohlenwasserstoff (Erdölfraktion). Der Klebstoff wurde über ein Polyestersieb mit einer Maschenweite von 0,074 mm aufgesiebt. Beim Aufbringen des Abziehbildes auf die Oberfläche der zu dekorierenden Gegenstände aus Opalglas wurden die letzteren auf etwa 150° C erhitzt und das Abziehbild mit der Seite, welche den thermopla-

oj stischen Klebstoff enthielt, auf die zu dekorierende Steile aufgebracht und fest angedrückt, worauf das Trägerpapier abgezogen wurde. Die beschichteten Gegenstände wurden nun so hoch erhitzt, daß sich aus der unpigmentierten Glasschicht eine klare

Schmelze bildete, wobei die Temperatur jedoeh nicht so hoch war, daß der Erweichungspunkt des Opalglases erreicht wurde; im vorliegenden Fall betrug diese Temperatur etwa 700° C. Nach dem Erkalten war auf

dem Glas ein dekoratives Muster gebildet, das von einer unempfindlichen, durchsichtigen Glasschicht überdeckt war, die das Muster schützte und ihm besonderen Glanz verlieh.

Erfindungsgemäß können außer dem erwähnten vorgeschmolzenen Blei-Bor-Silikatglas als Grundsubstanz für die durchsichtige Schutzschicht 4 beliebige andere niedrig schmelzende Glasmassen verwendet werden, z.B. Kalium-Blei-Glas, reines Bleiglas, Flintglas und Kronenglas, je nach dem Verwendungszweck der zu dekorierenden Gegenstände.

Will man Gegenstände aus Keramik, Porzellan oder Glas bei einer anderen Temperatur als etwa 150° C mit einem Abziehbild versehen, so kann man als durch Erwärmen entfernbare Trennschicht 3 oder als thermoplastische Schicht 6 auch andere Mittel verwenden, die bei anderer (höherer oder niedrigerer) Temperatur als 150° C schmelzen bzw. wärmeaktiviert werden. Verwendet man z.B. Polyäthylenglykol al? Trennschicht 3, so kann man ein bei Normaltemperatur festes Polyäthylenglykolpolymer wählen, welches schon erweicht, wenn man das Abziehbild auf einer Gegenstand aufbringt, der nur auf etwa 37" C erwärmt ist (siehe US-PS 3007829). Neben Wachser bzw. Paraffinen vom Kohlenwasserstofftyp könner beliebige wachsartige Kunststoffe, z.B. Polyäthylenglykole verwendet werden, deren Schmelzpunkt den jeweiligen Verwendungszweck entspricht und die in" Handel erhältlich sind.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims (3)

Patentansprüche: 23

1. Heiß auftragbares Abziehbild zum Dekorieren von Gegenständen aus Keramik, Porzellan oder Glas, bei dem auf einem flexiblen Trägerblatt (1), das eine wachsundurchlässige Sperrschicht (2) aufweist, übereinander folgende Schichten angeordnet sind: eine Trennschicht (3) aus Wachs; darüber eine Schutzschicht (4) aus in einem organischen Trägermedium dispergierterr, pulverisiertem Glas von niedrigem Schmelzpunkt mit einem Gehalt an einem Metalloxid; darüber eine Bildschicht (5) aus anorganischen Pigmenten, deren Bildseite der Schutzschicht (4) anliegt; und ¹S eine Schicht (6) aus einem organischen thermoplastischen Klebstoff, die bei einer Temperatur, bei der das Trägerblatt (1) mit Sperrschicht (2) und die geschmolzene Trennschicht (3) abgezogen werden können, ein Haften der Schutzschicht (4) und der Bildschicht (5) an dem zu dekorierenden Gegenstand bewirkt; dadurch gekennzeichnet, daß die Schutzschicht (4) derart zusammengesetzt ist, daß sie beim Erhitzen auf eine Temperatur oberhalb des Schmelzpunktes des Glaspul- »5 vers, jedoch noch unterhalb der Temperatur, bei welcher der zu dekorierende Gegenstand erweicht, zu einem durchsichtigen Schutzüberzug über dem aufgebrachten Bild verschmilzt, dessen Wärmeausdehnungskoeffizient demjenigen des zu dekorierenden Gegenstandes entspricht.

2. Abziehbild nach Anspruch 1 zum Dekorieren von Gegenständen aus Opalglas, dadurch gekennzeichnet, daß die Schutzschicht (4) aus pulverisiertem Blei-Borsilikatglas mit einem Gehalt an 1 Gewichtsprozent Cadmiumoxid (CdO), 3 Gewichtsprozent Zirkoniumoxid (ZrO₂) und 3 Gewichtsprozent Aluminiumoxid (Al₂Oj) besteht.

3. Ausführungsform des Abziehbildes nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Bildschicht (S) mit dem thermoplastischen Klebstoff zu einer einheitlichen, beide Bestandteile enthaltenden Schicht (7) vermischt ist, die beim Erwärmen einen klebrigen Film bildet.