DE2351802A1 - N-alkylacrylat/alkandioldimethacrylatmischpolymerisat und seine verwendung als stockpunktserniedriger fuer makrokristalline paraffinwachse enthaltende schwere erdoelfraktionen - Google Patents

N-alkylacrylat/alkandioldimethacrylatmischpolymerisat und seine verwendung als stockpunktserniedriger fuer makrokristalline paraffinwachse enthaltende schwere erdoelfraktionen

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DE2351802A1
DE2351802A1 DE19732351802 DE2351802A DE2351802A1 DE 2351802 A1 DE2351802 A1 DE 2351802A1 DE 19732351802 DE19732351802 DE 19732351802 DE 2351802 A DE2351802 A DE 2351802A DE 2351802 A1 DE2351802 A1 DE 2351802A1
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George S Saines
Roy Isamu Yamamoto
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Description

Patentassessor Hamburg, den 17.9.1973
Dr. G. Schupf ner 726/ik
Deutsche Texaco AG
2 Hamburg 76 . T 73 064 (D 73,297)
Sechslingspforte 2
TEXACO DEVELOPMENT CORPORATION
135 East 42nd Street New York Ν.Γ. 10017 U.S.A.
n-Alkylacrylat / Alkandioldimethacrylat - Mischpolymerisat und seine Verwendung als Stockpunktsefniedriger für makrokristalline Paraffinwachse enthaltende schwere Erdölfraktionen.
Die Erfindung betrifft ein neues Mischpolymerisat, das
gemisches 'aus Einheiten eines n-Alkylacrylat- sowie Alkandxol-Dimethacrylat-Einheiten besteht. Sie Erfindung bezieht sich ferner auf die Verwendung dieser Mischpolymerisate als Stockpunktserniedriger in paraffinwachshaltigen schweren Erdölfraktionen.
Schwere Erdölfraktionen, die hohe Anteile Paraffinwachs enthalten und tiefen Temperaturen ausgesetzt sind, erfordern meist den Zusatz von Additiven, damit ihre Fließfähigkeit erhalten bleibt oder die Stockpunkt-Spezifikation ihres ölbestandteils eingehalten wird. Additive für diesen Zweck nennt man Stockpunktserniedriger. Es sind zahlreiche Klassen solcher Additive bekannt. Eine Klasse gebräuchlicher Stockpunktserniedriger umfaßt hochmolekulare organische Verbindungen, die man durch Alkylierung von Benzol, Naphthalin und ihren Derivaten und durch Polymerisation von niedermolekularen Methacrylaten herstellt. Diese bekannten Additive haben
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sich als nicht völlig geeignet erwiesen, weil sie entweder zu teuer sind, zu hohe Konzentrationen erfordern oder den- Stockpunkt von makrokristalline Paraffinwachse enthaltenden schweren Erdölfraktionen nicht oder nicht genügend weit herabsetzen.
Obwohl eine große Zahl verschiedener dieser genannten Stockpunktserniedriger sich zum Einarbeiten in Heizöle und viele andere Kohlenwasserstofföle eignen, iirurde gefunden, "daß sie allgemein den Stockpunkt von schweren Erdölfraktionen, die paraffinische (makrokristalline) Wachse enthalten, nicht herabsetzen. Die geringe Wirksamkeit dieser Additive mag aus den Strukturunterschieden der Paraffinwachse in den Erdölfraktionen unterschiedlicher Herkunftsorte herrühren. Es ist bekannt, daß sich z.B. Acrylat- und Methacrylat-Polymerisate von Alkanolen mit 10 - 20 Kohlenstoffatomen herstellen lassen, die hochmolekular und in schweren Erdölfraktionen löslich sind und im allgemeinen die Stockpunkte vielerlei Erdölfraktionen verbessern können. Sofern die Erdölfraktionen aber makrokristalline Paraffinwachse enthalten, sind diese Polymerisate entweder unwirksam oder setzen den Stockpunkt nicht genügend herab.
In unserer nicht vorveröffentlichten DT-PS (Patentanmeldung P 22 64 328.3) wurde ein Stockpunktserniedriger vorgeschlagen, der ein n-Alkylacrylat-Polymerisat enthält und die Stockpunkte von makrokristalline Paraffinwachse enthaltenden schweren Erdölfraktionen erheblich herabsetzt. Die vorliegende Erfindung strebt eine weitere Verbesserung dieses nicht zum Stand der Technik gehörigen Polymerisats an.
Es wurde ein neues Mischpolymerisat gefunden, das den Stockpunkt von makrokristalline Paraffinwachse enthaltenden schweren Erdölfraktionen in überlegener Weise herabsetzt.
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Gegenstand der Anmeldung ist daher ein Mischpolymerisat,. dadurch gekennzeichnet, daß es aus Einheiten eines n~ Alkylacrylat^^uird^S^fltandiol-Dimethacrylat-Einheiten besteht, ein Molekulargewicht von etwa 3 000 - 100 000 besitzt, seine Alkandiol-Dimethacrylat-Einheiten 10 18 Kohlenstoffatome aufweisen und die n-Alkylacrylat-Einheiten n-Alkylgruppen mit wenigstens 18 Kohlenstoffatomen enthalten, wobei wenigstens 70 Gew.-% der n-Alkylgruppen 20 - 24- Kohlenstoffatome enthalten und zu 2 - 65 Gew.-% aus C20~' zu ^8 ~ ^ Gew*~^ aus C?2~ ^121^ zu 8 - 35 Gew.-% aus Gp^-Alkylgruppen bestehen und das Mischpolymerisat die Einheiten des n-Alkylacrylat-Gemischs und die Dimethacrylat-Einheiten im Gewichtsverhältnis von 99,5 : 0,5 bis 95 : 5 enthält.
Gegenstand der Anmeldung ist ferner die Verwendung dieser neuen Mischpolymerisate in Anteilen von etwa 0,01 - 3 Gew.-% als Stockpunktserniedriger in schweren Erdölfraktionen, die 4· - 15 Gew.-% makrokristallines Paraffinwachs enthalten und einen Stockpunkt von etwa 4 _ 55°c besitzen.
Wie gefunden wurde, gelangt man zu vernetzten Mischpolymerisaten, die den Stockpunkt von paraffinhaltigen schweren Erdölfraktionen erheblich stärker senken als Mischpolymerisate aus einem n-Alkylacrylatgemisch allein, wenn man bei der Polymerisation eines n-Alkylacrylat-Gemisches, in dem die n-Alkylgruppen wenigstens 18 Kohlenstoffatome besitzen und wenigstens 70 Gew.-% der n-Alkylgruppen 20 - 24 Kohlenstoffatome enthalten, wobei die Coq - C?4- ~ n"~-Ä-lky1 gruppen etwa 2-65 Gew.-% G20-, etwa 18 - 65 Gew.-% c 22"" 'UIld etvra 8 - 55 Gew.-% Cp^-Alkylgruppen aufweisen, einen kleinen Anteil eines Alkandioldimethacrylats mit 10 - 18 Kohlenstoffatomen mit einsetzt.
Bei den als Stockpunktserniedriger verwendbaren. Misch-
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polymerisaten der Erfindung handelt es sich demnach um Mischpolymerisate, die aus Einheiten eines n-Alkylacrylat-Gemisches und Einheiten eines Alkandioldimethacrylats, das 10- - 18 C-Atome besitzt, "bestehen und Molgewichte von 3 000 - 100 000, vorzugsweise 4 000 52 000, insbesondere etwa 15 000 - 35 000 besitzen, in denen die n-Alkylgruppen wenigstens 18 C-Atome aufweisen und zu wenigstens 70 Gew,-% aus C2Q - ^otT Alkylgruppen bestehen, wobei die C20 -.C^-Alkyl gruppen etwa 2 - 65 Gew.-% C20-, etwa 18 - 65 Gew.-% C22 - und etwa 8-35 Gew.-% C2^ - Alkylgruppen enthalten und das .Gewichtsverhältnis der n-Alkylacrylat- und der Dimethacrylat-Einheiten etwa 99»5 ί 0,5 bis 95 · 5 "beträgt .
Die erfindungsgemäßen Mischpolymerisate lassen sich durch en sich bekannte Polymerisationsverfahren herstellen, etwa durch Mischpolymerisation der Alkylacrylat- und Alkandioldimethacrylat-Monomeren in Masse in Gegenwart eines freie Radikale liefernden Katalysators, z.B. Azohisisobutyronitril (nach USA-PS 2 471 959) oder Peroxidkatalysatoren wie Dibenzoyl-oder Lauroylperoxid und dergl. in Anteilen von etwa 0,1-5 Gew»-%. Diese (Misch-) Polymerisation wird gewöhnlich bei 50 - 150, insbesondere etwa 80 - 1000C unter Stickstoff als Schutzgas durchgeführt. Während der Polymerisation werden gewohnlich periodisch Proben genommen für eine Bestimmung des Brechungsindex1. Die Polymerisationsreaktion wird fortgeführt, bis der Brechungsindex konstant bleibt, d.h., sich um nicht mehr als 3 Einheiten in der 3· Dezimale ändert. Die Reaktionszeit beträgt gewöhnlich 1-10 Stunden.
Das n-Alkylacrylat-Gemisch, das zur Herstellung der erfindungsgemäßen Mischpolymerisate eingesetzt wird, lässt sich herstellen durch Veresterung von Acrylsäure mit einem n-Alkanol-Gemisch, in dem die reaktiven n-Alkanole wenigstens 18 Kohlenstoffatome besitzen und wenigstens etwa 70 Gew,-% des n-Alkanolanteils 20 - 24 Kohlenstoff-
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atome aufweist, wobei die ^orT ^s ^piiT Gruppe etwa 2 - 65 Gew.-?£ Eicosanol, etwa 18-65 Gew.-% Docosanol und etwa .8 - 35 Gew.-% Tetracosanol enthält. Ein geeignetes Alkoholgemisch wird unter dem geschützten Handelsnamen "Alfole" vertrieben. "Alfole" stellen ein technisches Gemisch dar, das zum größeren Teil, d.h., zu mehr als 50 Gew.-%, n-Alkanole mit verschiedener Kettenlänge enthält, wobei der Rest aus Kohlenwasserstoffen, Ketonen sowie sterisch gehinderten Alkoholen besteht. Eine, typische Analyse von zwei geeigneten "Alfol"-Alkoholen ist die folgende:
Typische Eigenschaften
C-Zahlverteilung, Gew»-% (berechnet auf 100 % Alkohol)
C18 C20 G22 '
C26
C28
Akoholgehalt, etwa ,% Eydroxylζahl Hydroxylzahl (100 % Alkohol) Verseifungszahl
Jodzahl ■
Carbonylzahl, % (als C = 0)
Schmelzbereich, 0C .
Farbzahl, Gardner
Beispiele für die Alkandioldimethacrylat-Komponente der erfindungsgemäßen Mischpolymerisate sind die Dimethacrylat-Derivate von Äthylenglykol, 1,2-Propylenglykol, 1,3-Propy"-1englykol, 1,6-Hexylenglykol, 1,4-Octyienglykol und 1,10-Decylenglykol.
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Alfol 20+R Alfol 22+R
2 , Λ
60 5
20 60
10 21
5 9
3 4
70 60
123 90
176 - 150
3 6
12 13
0,2 0,3
45-57,22 45-57,78
12 18
Die Veresterung des Alkoho!.gemisches mit Acrylsäure erfolgt zweckmäßig in Gegenwart eines Katalysators, wie •p-Toluol'sulfonsäure, vorzugsweise in Gegenwart eines Azeotropiermittels, wie Benzol, zur Abtrennung des gebildeten Wassers. Die Veresterung lässt sich beispielsweise bei etwa 85 bis 95°C durchführen und wird fortgesetzt, bis die Menge des über Kopf abgetriebenen Wassers anzeigt, daß die Veresterung im wesentlichen vollständig ist.
Für die Verwendung der erfindungsgemäßen Mischpolymerisate als Stockpunktsemiedriger für paraffinhaltige schwere Erdölfraktionen ist es wichtig, das Mischpolymerisat in die Erdölfraktion bei einer oberhalb der Lösungstemperatur der makrokristallinen Paraffinwachse liegenden Temperatur vorzunehmen. Zum Vermischen der Bestandteile werden oft Temperaturen über etwa 930C oder mehr benötigt. Bringt man hingegen das Mischpolymerisat mit dem paraffinhaltigen Bestandteil bei Temperaturen zusammen, die wesentlich unter der Lösungstemperatur eines erheblichen Teils des Paraffins liegt, so bewirkt das Mischpolymerisat geringe oder keine Stοckpunktserniedrigung.
Wie bereits erwähnt wurde, haben die Erdölfraktionen, deren Stockpunkt mit Hilfe der erfindungsgemäßen Mischpolymerisate gesenkt werden soll, einen Paraffingehalt von etwa 4 bis 15 Gew.-% und einen Stockpunkt von etwa 4 bis 54- C. Solche Destillatfraktionen haben gewöhnlich einen Siedebereich von etwa 204 bis 593°C unter atmosphärischem oder vermindertem Druck, d.h., zwischen etwa 15 und 760 Torr. Beispiele für solche Destillatfraktionen sind Roherdöle, Rückstandsheizöle, Schmieröle und Vakuumgasöle mit den vorgenannten Eigenschaften.
Die Konzentration der erfindungsgemäßen Mischpolymerisate in der Erdölfraktion läset sich in weiten Grenzen abwandeln, da sie von der Art und Qualität der Erdölfraktion sowie
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von der angestrebten Stockpunktserniedrigung abhängt. Die Stockpunktserniedrigung lässt sich manchmal bereits bei so kleinen Anteilen wie 0,01 Gew,-% des Mischpolymerisats feststellen» und Anteile bis zu etwa 3 Gew.-% sind gewöhnlich ausreichend. Es ist zweckmäßig, der paraffinhaltigen Erdölfraktion das Mischpolymerisat in Anteilen von etwa 0,04· bis 0,5 Gew.-% zuzusetzen. Um das Einarbeiten des Mischpolymerisats in die Erdölfraktion zu erleichtern, kann man es mit einem Lösungsmittel, etwa einem leichten Gasöl mit einer kinematischen Viskosität von etwa 2 bis 4 cSt. bei.37»8°GiZU einem etwa 10 bis Gew.-% Schmieröl enthaltenden Konzentrat verdünnen.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung weiter erläutern.
Beispiel 1
Dieses Beispiel beschreibt die Herstellung des n-Alkylacrylatgemisches, das zur Herstellung der'erfindungsgemäßen Mischpolymerisate verwendet wird.
Der zur Herstellung dieses monomeren Gemisches verwendete Alkohol wird nachstehend mit A bezeichnet und hatte die folgenden Eigenschaften:
• Alkohol A
C-Zahlverteilung, Gew.-%
(auf 100 % Alkohol berechnet)
n-c18 5 . " .
n-C20. 39
37
n-C0o
28C+)
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n-Alkanolgehalt, Gew.-% 70
Hydroxylzahl 123
Hydroxylzahl (für 100 % Alkohol) 176
Verseifungszahl 3
Jodzahl · 12
Carbonylgehalt, % (als C=O) 0,2
Schmelzbereich, 0C 4-5-57,2
Farbzahl, Gardner 12
Ein 3-Liter-Rundkolben, versehen mit einem Rührer, Kühlfalle, Kondensator, Thermometer, Heizraantel, Stickstoff-Einleitung und Trockenrohren, wurde beschickt mit 816 g des Alkohols A, 487 g Benzol, 5*6g p-Toluolsulfonsäure, 0,44 g Hydrochinon sowie 0,44 g Hydrochinonmethyläther. Das Gemisch wurde Λ Stunde unter Rückfluß gekocht und dabei mit 40 ml/min, vorgereinigtem Stickstoff unter Rühren gespült. Das sich im Alkohol-Anteil des Gemisches ansammelnde Wasser wurde abgetrennt und verworfen. Dann wurde das Gemisch auf etwa 650C abgekühlt und 158,4 g Acrylsäure zugesetzt. Nachdem das Reaktionsgemisch zum Rückfluß gebracht wurde, wurden etwa 40 ml/min trockene Luft anstelle des Stickstoffs unter der Oberfläche der Flüssigkeit eingeleitet. Nach 14,5 Stunden hatten sich 29 ml Wasser (83 % der Theorie) gesammelt, und die Reaktion wurde abgebrochen. Stickstoff wurde erneut mit 40 ml/min eingeleitet und die Temperatur des Kolbens von 97 auf 65°C herabgesetzt. Die Reaktionsmischung wurde dann mit I50 ml auf 65°C vorgewärmten Wassers vermischt, wobei mit etwa 60 U/min gerührt wurde, und das-Gemisch schließlich in einem Scheidetrichter durch Abtrennung der organischen Schicht weiter aufgearbeitet. Durch Abstreifen des Produkts bei 15 Torr und 6O0C wurden Benzol und restliches Wasser aus der organischen Schicht entfernt. Das Gemisch, der n-Alkylacrylate wurde schließlich in einer Menge von 882 g erhalten und mit "Monoacrylat A" bezeichnet. Es ergab die folgende Analyse:
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- 9 - Schmelzbereich, C 2351802 Mono-
Acrylat A
Physikalische Eigenschaften 114
Verseifungszahl 1,57
Feutralisationszahl 8
Hydroxylzahl . 112,43
Esterzahl 93 % ■
Ausheute (Alkohol-OH = 137) 0,8349
Spez. Gewicht bei 65,6/10°C 1Ί,28
Kin. Viskosität,cSt.bei 65,60C 5,92
bei 98,9°C 32-410C.
Die C-Zahlverteilung der n-Alkylacrylate im Monoacrylat A' war im wesentlichen die gleiche wie im Ausgangs-Alkohol A-G-emisch, d.h., etwa 5 Gew.-% C^g-, 39 Gew.-% C2Q-, 27 Gew.% C22"' 14 Gew·-^ °24~i 7 Gew.-% C26~* ^ Gew.-% C2Q- und 5 Gew.-% C^q+- n-Alkylacrylat.
Beispiel 2 - '
Dieses Beispiel erläutert die Polymerisation der erfindungsgemäßen Mischpolymerisat-Stockpunktserniedriger in Hasseo
In vier getrennten Versuchen wurden/200 g des Monoacrylats A von Beispiel 1 und 2 g (Versuch A), 2 g (Versuch B),' 4'g (Versuch C) und 0 g (Vergleichsversuch D) Äthylenglykol-Dimethacrylat in einen 1-Liter-Kolben gegeben, der mit Rührer, Kühler, Stickstoff-Einleitungsrohr, Thermoelement und- Thermostat-Heizung versehen war. Das System wurde mit vorgereinigtem Stickstoff etwa 25 Minuten
0C
lang mit 120 ml No/min gespült und dabei'auf 85 t 10C erhitzt. Dann wurde die Stickstoffgeschwindigkeit auf 30 ml/min vermindert und Alpha-Alpha'-Azobisisobutyronitril in einer Menge von 2 g in den Kolben gegebene Der Polyaierisationsverlauf wurde überwacht, indem man in Abständen von 1/2 Stunden den Brechungsindex bei 5^0C be- · stimmte. Nach 1,5 Stunden blieb der Brechungsindex konstant,
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was die Beendigung der Polymerisation anzeigte. Die Reaktion wurde für weitere 1,5 Stunden fortgesetzt, um .ihre Vollständigkeit zu gewährleisten. Die Reaktionsprodukte der Versuche A, B und C vrarden'abgekühlt, analysiert und als Poly-Cn-Alkylacrylat/Äthylenglykoldimethacrylat)-Mischpolymerisate identifiziert, deren n-Alkylpruppen-Verteilung im we sentliehen der im Ausgangsalkohol A entsprach. Das Produkt des Vergleichsversuchs D wurde identifiziert als Poly-(n-Alkylacrylat), dessen n-Alkylgruppen-Verteilung ebenfalls der des Alkohols A entsprach. Die Versuchsprodukte wurden als Polymerisate A bis D bezeichnet und zeigten folgende Analysenwerte:
Polymerisat C_ I)
A B zu visk. 196
168,7 287,6 - 81
73,5 120,0 43-44 39
42-44 42-44 58,0 42
49,9 57,1 35.000 29.000
23.7OO 3O.5OO
Eigenschaft:
Einem. Viskosität, cSt. bei 65,6°C bei 98,9°C
Schmelzpunkt, 0C Dialyserückstand,Gew.-% Molgewicht des
Dialyserückstands
(durch Membranosmometrie)
Schmelzpunkt des 45-50 43-45 42-44 Dialyserückstands, C
Spez. Gewicht
bei 65,6/15,60C
Brechungsindex bei 54 C Zusammensetzung^ Gew.-%
n-Alkylacrylat
η-Äthylenglyko1-Dimethacrylat
Beispiel 3
Dieses Beispiel zeigt die aussergewöhnlich hohe Stockpunktserniedrigung der gemäß Beispiel 2 hergestellten Polymerisate A, B und C in Erdölfraktionen im Vergleich zu dem kein Methacrylat enthaltenden Polymerisat D.
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0, 8605 0,8561 0, 8655 0 ,8580
1, 4531 1,4546 1, 4549 1 ,4545
99 99 98 100
1 1 2 0
Die Stockpunkte wurden nach ASTM-D-97 gemessen und im Laufe von 42 bis 44 Tagen durch Kontrollmessungen "bestimmt ο Da die Stockpunkte selbst "bei den gleichen Proben etwas schwanken, lassen sich nur zur gleichen Zeit gemessene Werte direkt vergleichen«. Dies ist der Grund für die drei folgenden Tabellen und die Schwankungen zwischen diesen Tabellenwerten. Hinsichtlich der'stockpunktserniedrigenden Wirkung der Acrylat/Methacrylat-Mischpolymerisate und der zum Vergleich herangezogenen Acrylat-Polymerisate dürfen sinnvolle Vergleiche nur innerhalb Qeder Tabelle und nicht zwischen den Tabellen angestellt werden«
Die verwendete Erdölfraktion war ein paraffinhaltiges schweres Rückstands-Heizöl, dös zu 50 Vol.--% aus einem makrokristalline Paraffinwachse enthaltendem Vakuumrückstand und zu 50 Vol-% aus einem paraffinfreien hydrierend behandelten Gasöl, das einen Siedebereich von 20A- bis 3440C, eine API-Dichte von 35,3 und einen ASTM-Stockpunkt von etwa -20,60C besaß, bestand. Das Gemisch beider Fraktionen hatte (vor dem Zusatz des Mischpolymerisats) die folgenden Eigenschaftens
ASTM-Stοckpunkt, 0C . 29,4
Paraffingehalt, GewB-% 12,7
SUS-Viskosität bei 65,60C 70,2
API-Dichte 24,1
Schwefel, Gew.-% · 0,18
Das Vermischen aller Bestandteile erfolgte in der Weise, daß zunächst der Vakuumrückstand-Bestandteil unter Rühren 1/2 Stunde lang auf etwa 93°C erwärmt und in dieser Zeit mit den nach Beispiel 2 hergestellten Polymerisaten versetzt wurde« Anschließend wurde die hydrierend behandelte Gasölfraktion dem Gemisch bei einer Temperatur von etwa 66°C zugesetzt und dieses Gemisch bei der gleichen Temperatur weitere 0,5 Stunden lang gerührtο
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Die nachfolgenden Tabellen I, II und III zeigen, wie stark der Stockpunkt der paraffinhaltigen Erdölfraktion von den drei Polymerisaten A, B und C und dem Vergleichspolymerisat D herabgesetzt wird: ■
Tabelle I
ASTM-Stockpunkt,°C, nach
Polymerisat-Konzen
trat Mittel- 5 '7 12 44
Polymeri- Gew.-% wert Tagen Tagen Tagen Tagen
(Beisp. 2)
Versuch B 0,07 1,67 1,67 1,67 -3,89 7,22 (mit 1 Gew.-# 0,06 4,44- -1,11 7,22 7,22 7,22 EGDMA*) O
0,04 7,22 7,22 7,22 7,22 10,0
0,OJ 7,22 1,67 4,44 7,22 18,3
0,02 10,0 7,22 10,0 7,22 18,3
0,01 18,3 21,1 15,6 18,3 15,6
Vergl.-
Versuch D 0,04 10,0 4,44 12,8 10,0 7,22
(mit0Gew.-% 0,03 12,8 7,22 15,6 12,8 18,3 EGDMA*)
*EGDMA = Äthylenglykol-Dimethacrylat
Tabelle II
-ASTM-Stockpunkt,0C, nach
Polymerisat-Konzen
trat Mittel- 3 7 17 28
Polymeri- . Gew.-% wert Tagen TagenTapren Tap-enTagen
(Beisp. 2)
Versuch A 0,05 4,44+ 7,22 1,67 15,6 -3,89 4,44
(mit 1Gew.-%
EGDMA*)
Versuche 0,05 -1,11- 4,44+ 1,67 -1,11 -1,11 A ,11 (mit 2 Gew.-%
EGDMA*)
Versuch D 0,05 12,8- 7,22 12,8 10,0 21,1 10,0 (mit 0 Gew.-%
EGDMA*) *EGDMA = Äthylenglykol-Dimethacrylat
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Tabelle III
ASTM-Stοckpunkt, 0C1 nach
Polymeri-
Polymeri- sat-Konzensate trat Mittel-(Beisp. 2) Gew.-%, wert Tagen Tagen Tagen Tag-en
Versuch A
(mit 1 Gew.-% 0,075 1,67+ 1,67 4,44 1,67 1,67
EGDMA*) . -
Versuch C 0,075 1,67+ . 1,67 ■12,8 -1,11 -12,2
(mit 2 Gew.-%
EGDMA*) . ' ' * ■
Versuch D 0,075 12,8" 7,22 10,0 10,0 12,8
(mit 0 Gew.-%
EGDMA*)
♦EGDMA = Ithylenglykol-Dimethacrylat
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Claims (3)

T 73 064 Patentansprüche
1) Mischpolymerisat, dadurch gekennzeichnet, daß es aus Einheiten eines . n-Alkylacrylat-' ύηα Alkandiol-Dimethacrylat-Einheiten besteht, ein Molekulargewicht von etwa 3 000 100 000 besitzt, seine Alkandiol-Dimethacrylat-Einheiten 10 - 18 Kohlenstoffatome aufweisen und die n-Alkylacrylat-Einheiten n-Alkylgruppen mit wenigstens 18 Kohlenstoffatomen enthalten, wobei wenigstens 70 Gew.-% der n-Alkylgruppen 20 - 24 Kohlenstoffatome enthalten und zu 2 - 65 Gew.-% aus C20-, zu 18 - 65 Gew.-% aus C22- und zu 8 - 35 Gew.-% aus Cp^-Alkylgruppen bestehen und das Mischpolymerisat die Einheiten des n-Alkylacrylat-Gemischs und die Dimethacrylat-Einheiten im Gewichtsverhältnis von 99,5 : 0,5 bis 95 : 5 enthält.
2) Mischpolymerisat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Alkandiol-Dimethacrylat das 1,2-Äthandioldimethacrylat enthält und die n-Alkylacrylat-Einheiten etwa 39 Gew.-% C20-, etwa 27 Gew.-% C22- und etwa 14 Gew,-% G2^- Alkylgruppen enthalten.
3) Verwendung der Mischpolymerisate nach den Ansprüchen 1 oder 2 in Anteilen von etwa 0,01 - 3 Gew.-% als Stockpunktserniedriger in schweren Erdölfraktionen, die 4-15 Gew.-% makrokristallines Paraffinwachs enthalten und einen Stockpunkt von etwa 4 - 55' C besitzen.
409822/1005
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