DE2324926A1 - LUMINAIRE - Google Patents
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf einen mit einem lumineszierenden Erdalkalifluorhalogenid versehenen Leuchtschirm. Die Erfindung betrifft ferner Quecksilberdampfentladungslampen und Kathodenstrahlröhren, die mit einem derartigen Leuchtschirm versehen sind, und einen als Röntgenbildverstärkungsschirm ausgebildeten derartigen Leuchtschirm. Die Erfindung bezieht sich ausserdem auf das erwähnte luminesziehende Erdalkalifluorhalogenid selbst.The invention relates to one with a luminescent Luminous screen provided with alkaline earth fluorine halide. The invention also relates to mercury vapor discharge lamps and cathode ray tubes, which are provided with such a luminescent screen, and one such designed as an X-ray image intensifying screen Luminescent screen. The invention also relates to the above luminescent alkaline earth fluoride itself.
Die Erdalkalifluorhalogenide können durch die allgemeine Formel MeFX dargestellt werden, in der Me mindestens eines der Erdalkalimetalle Ba und Sr und X mindestens eines der Halogene Cl, Br und J darstellt. Die Kristallstruktur dieser Stoffe ist als PbFCl-Struktur bekannt und weist tetragonale Symmetrie auf. Es sei bemerkt, dass diese Struktur völlig von derjenigen der Erdalkalifluoride, z.B.The alkaline earth fluorine halides can by the general Formula MeFX are shown, in which Me at least one of the alkaline earth metals Ba and Sr and X at least one of the halogens Cl, Br and J represents. The crystal structure of these substances is known as the PbFCl structure and has tetragonal symmetry. It should be noted that this structure is entirely different from that of the alkaline earth fluorides, e.g.
309850/0856309850/0856
SrF und BaF , abweicht, die kubische Symmetrie aufweisen.SrF and BaF, which have cubic symmetry.
Die Lumineszenz der nichtaktivierten Fluorhalogenide ist bekannt, z.B. aus der TISA-Patentschrift 2 503 963 und der britischen Patentschrift 1- 254 271· Diese nichtaktivierten Fluorhalogenide lassen sich gut durch Röntgenstrahlen anregen, sie finden daher Verwendung bei-Röntgenbildverstärkungsschirmen.The luminescence of the unactivated fluorine halides is known, for example from TISA patent specification 2,503,963 and US Pat British Patent 1-254,271 · These unactivated fluorohalides can be excited well by X-rays, so they are used in X-ray intensifying screens.
Die Aktivierung der Erdalkalifluorhalogenide mitActivation of the alkaline earth fluorine halides with
Samarium, Thulium und Uran ist in der deutschen Patentschrift 1 215 und die Aktivierung mit Dysprosium in der ITSA-Patentschrift 3 243Samarium, thulium and uranium are in German patent 1,215 and activation with dysprosium in ITSA Patent 3,243
beschrieben. Bei Verwendung der erwähnten Elemente als Aktivatoren ergeben sich Lasermaterialien.described. When using the mentioned elements as activators result in laser materials.
Der Leuchtschirm gemäss der Erfindung ist mit einemThe screen according to the invention is with a
lumineszierenden Erdalkalifluorhalogenid versehen und dadurch gekennzeichnet, dass das Fluorhalogenid mit zweiwertigem Europium aktiviert ist und der Formelluminescent alkaline earth fluoride and characterized in that that the fluorine halide is activated with divalent europium and the formula
(Ba. Sr Ca Eu )f(C1. ,Br J, ) entspricht, wobei v 1-x-y-p χ y ϊ> 1-a-b a b' ^ ' y <. 0,20(Ba.Sr Ca Eu) f (C1., Br J,) corresponds, where v 1-xyp χ y ϊ> 1-ab ab '^' y <. 0.20
a + b < 1a + b <1
/■
0,001 .<. ρ rg. 0,20./ ■
0.001. <. ρ rg. 0.20.
Es wurde gefunden, dass die Erdalkalifluorhalogenide sehr wirkungsvolle Leuchtstoffe bilden, wenn sie mit zweiwertigem Europium aktiviert werden. Das Europium ersetzt dabei einen Teil des Erdalkalimetalles im Fluorhalogenidgrundgitter. Die Fluorhalogenide gemäss der Erfindung lassen sich sehr gut sowohl durch kurzwellige und langwellige Ultraviolettstrahlung als auch durch Elektronen und Röntgenstrahlen anregen. Es stellte sich heraus, dass bei all diesenIt has been found that the alkaline earth fluorine halides make very effective phosphors when activated with divalent europium. The europium replaces part of the Alkaline earth metal in the fluorine halide basic lattice. The fluorine halides according to the invention can be used very well both by short-wave and long-wave ultraviolet radiation as well as by electrons and Stimulate x-rays. It turned out that with all of these
309850/0856309850/0856
-3- - ■ PHN. 6312.-3- - ■ PHN. 6312.
23249282324928
Anregungsformen die spektrale Verteilung der ausgesandten Strahlung
nahezu die gleiche ist. Für den grösseren Teil der Leuchtstoffe gemäss der Erfindung besteht diese spektrale Verteilung aus einem schmalen
Band (Halbwertsbreite etwa 30 nm) mit einem Maximum bei etwa 390 nm.
Eine Ausnahme davon bilden die viel Jbd enthaltenden Fluorhalogenide,
bei denen die Lage des Emissionsmaximums nach längeren Wellenlängen verschoben ist. Namentlich für das Fluorjodid findet 'sich dieses
Maximum bei etwa 410 nm.Forms of excitation the spectral distribution of the emitted radiation is almost the same. For the greater part of the phosphors according to the invention, this spectral distribution consists of a narrow band (half width about 30 nm) with a maximum at about 390 nm is shifted. This is especially found for the fluoroiodide
Maximum at around 410 nm.
Wie aus der vorstehenden allgemeinen Formel und aus den Bedingungen für die lumineszierenden Fluorhalogenide gemäss der Erfindung
hervorgeht, soll der Calciumgehalt y nicht grosser als 0,20 sein. Bei Werten von y über diesem Höchstwert bilden sich nämlich
andere Phasen*als das gewünschte Fluorhalogenid und es ergeben sich
Leuchtstoffe, die sich in der Praxis weniger gut verwenden lassen.
Der Europiumgehalt ρ wird zwischen den Grenzen 0,001 und 0,20 gewählt. Bei Werten von ρ unter 0,001 ergeben sich nämlich zu geringe Lichtströme,
während bei Werten von ρ über 0,20 der Wirkungsgrad des Leuchte
stoffes zu gering wird.As can be seen from the above general formula and from the conditions for the luminescent fluorine halides according to the invention, the calcium content y should not be greater than 0.20. For values of y above this maximum value,
phases * other than the desired fluorine halide and phosphors result which cannot be used as effectively in practice. The europium content ρ is chosen between the limits 0.001 and 0.20. With values of ρ below 0.001, the luminous flux is too low, while with values of ρ above 0.20, the efficiency of the luminaire material is too low.
Die besten Ergebnisse werden mit lumineszierenden Fluorhalogeniden gemäss der Erfindung erhalten, bei denen der Europiumgehalt ρ zwischen 0,01 und 0,10 liegt, denn diese Stoffe ergeben die grössten Lichtströme. «The best results will be with luminescent fluorine halides obtained according to the invention, in which the europium content ρ is between 0.01 and 0.10, because these substances result in the greatest luminous flux. «
Die Fluorhalogenide von Barium und/oder Strontium, bei denen der Calciumgehalt y gleich Null ist, werden bevorzugt, denn im allgemeinen ergeben sich keine Vorteile, wenn das Calcium einen Teil des Bariums und/oder Strontiums in einem Bariumstrontiumfluorhalogenidgrundgitter ersetzt.The fluorine halides of barium and / or strontium, at where the calcium content y is equal to zero, are preferred, because in general there are no advantages if the calcium is part of the Replaced barium and / or strontium in a barium strontium fluoride halide lattice.
^0986070856^ 0986070856
-4- PHN. 6312.-4- PHN. 6312.
232492R232492R
Der Leuchtschirm gemäss der Erfindung lässt sich, vieThe luminescent screen according to the invention can, vie
vorstehend erwähnt, gut durch Ultraviolettstrahlung anregen. Es stellte sich heraus,, dass die Lage des Maximums des Anregungsspektrums der Fluorhalogenide in der Nähe der von einer Niederdruckquecksilberdampfentladung herrührenden 254-nm-Linie zu finden ist. Der Leuchtschirm gemäss der Erfindung kann daher sehr vorteilhaft in einer Niederdruckquecksilberdampf entladungslampe Verwendung finden» Ferner hat es sich herausgestellt, dass das AnregungsSpektrum der Fluorhalogenide verhältnismässig breit ist, so dass sie auch durch langwellige Ultraviolettstrahlung gtri angeregt werden. Weil die Fluorhalogenide· eine günstige^ Temperätu-rabhängigkeit des Lichtstromes aufweisen, kann der Leuchtschirm gemäss de* Erfindung such in Kombination mit eineo? Hochdruckquecksilberdampfentladungsläape benutzt werden.mentioned above, excite well by ultraviolet radiation. It turned out that the position of the maximum of the excitation spectrum of the fluorine halides is to be found in the vicinity of the 254 nm line resulting from a low-pressure mercury vapor discharge. The luminescent screen according to the invention can therefore be used very advantageously in a low-pressure mercury vapor discharge lamp. It has also been found that the excitation spectrum of the fluorine halides is relatively broad, so that they are also excited by long-wave ultraviolet radiation. Because the fluorine halides have a favorable temperature dependency of the luminous flux, the luminescent screen according to the invention can also be used in combination with a? High pressure mercury vapor discharge tubes can be used.
Die Quecksilberdampfentladungslampen, insbesondere die Νΐβ^'βΓΑΓ-ϋο^χι^^εΙΙΪβιίί^βαΑρίβηίΙβάίυ-ή^Βία.ϊίιροο·",- die mit Leuchtsehirmen gemäss der Erfindung versehen sind, finden ihre Hauptverwendung als-Strahlenq^uelleil· bei photo chemischen· Verfahren. Bei manchen derartigen-Verfahren, 2.1.^ bei dei" Reprographie und; beim' Barten von Lacked, ist e-si erwünscht·,, eine Strahlung mit einetr? schma^Leiv s^iekti-alen^ Verteilung im" langwelligen Teil des Ult^äviolettspektrims' zur Verfugung^ zu haben. Es: hat sicih heafau-sge'stellii,;, dass die-1 Flüorhalogenide gemäss der' Erfindung nal4©zu; äi&ib gleichen Wirkungsgrad; haben wie das' bekannte mit zwöawertigem Etöfo^pium aktivierte Strontiumniagnes'iuinpyrophosphat, das im gledicheij: Teil des Spe-ktruiffisi emittiert und für" dief erwähnten photocheiRisehein Verfahren benutzt wird,The mercury vapor discharge lamps, in particular the Νΐβ ^ 'βΓΑΓ-ϋο ^ χι ^^ εΙΙΪβιίί ^ βαΑρίβηίΙβάίυ-ή ^ Βία.ϊίιροο · ", - which are provided with luminous screens according to the invention, find their main use as-radiation source ^ uelleil · in photo-chemical · Process. In some such processes, 2.1. ^ In the case of "Reprography and ; when barting Lacked, e-si is desired · ,, a radiation with an entry? ^ äviolettspektrims schma ^ s ^ Leiv iekti-alen ^ distribution in the "long-wave part of the Ult '. to have at your disposal ^ It: has sicih heafau-sge'stellii; that DIE 1 Flüorhalogenide according to the' invention nal4 © to; ai & ib same efficiency, have as the 'familiar with zwöawertigem Etöfo ^ Pium activated Strontiumniagnes'iuinpyrophosphat that in gledicheij: is part of the emitted Spe ktruiffisi and uses the f-mentioned method for photocheiRisehein "
Vorzijigs:weviöev findet in einem'Leuchtschirm gemäss der Erfindung,, der- zw Anregung^ diiaicJh Ulträviöie~tt:strahlung bestimra.t ist,,Advantage: we v iöe v takes place in a luminescent screen according to the invention, which - for excitation ^ diiaicJh ultraviolence : radiation is determined "
^0 9 8 50/085 6' ·^ 0 9 8 50/085 6 '·
-5- ' PHN. 6312.-5- 'PHN. 6312.
ein lumineszierendes Fluorhalogenid Verwendung, dessen Strontiumgehalt χ nicht grosser als 0,5 ist. Dabei ergeben sich nämlich hohe Lichtströme. Die höchsten Lichtströme bei Anregung durch Ultraviolettstrahlung werden erhalten, wenn ausserdem der Bromgehalt a grosser als oder gleich 0,5 ist. Diese Werte von χ und a werden daher bevorzugt, wenn der Leuchtschirm für Quecksilberdampfentladungslampen bestimmt ist.a luminescent fluorine halide use, its strontium content χ is not greater than 0.5. This results in high luminous flux. The highest luminous fluxes when excited by ultraviolet radiation are obtained if, in addition, the bromine content a is greater is than or equal to 0.5. These values of χ and a are therefore preferred when the luminescent screen is intended for mercury vapor discharge lamps is.
Wie' vorstehend bereits bemerkt wurde, lassen, sich die Fluorhalogenide gemäss der Erfindung sehr gut durch Röntgenstrahlen anregen. Deshalb können sie vorteilhaft in Röntgenröhren benutzt werden. Die wichtigste Anwendung findet sich jedoch bei den sogenannten Röntgenbildverstärkungsschirmen. Solche Verstärkungsschirme enthalten einen bei-Anregung durch Röntgenstrahlung lumineszierenden Stoff und dienen zur Verkürzung der Belichtungszeit bei der Erzeugung von Röntgenbildern auf photοgraphischem Material. Diese Verstärkungsschirme können aus einem'mit dem Leuchtstoff überzogenen Träger bestehen, der bei der Erzeugung des Röntgenbildes mit dem photographischen Film in Berührung steht. Auch ist es möglich, den Verstärkungsschirm als eine Leuchtschicht auszubilden, die unmittelbar auf dem photographischen Film angebracht ist.As has already been noted above, the Fluorine halides according to the invention are very good by X-rays stimulate. Therefore, they can be used advantageously in X-ray tubes. The most important application, however, is found in the so-called X-ray intensifying screens. Include such intensifying screens a substance that is luminescent when excited by X-rays and serve to shorten the exposure time when generating X-ray images on photographic material. These reinforcement screens can consist of a carrier coated with the phosphor, the is in contact with the photographic film during the formation of the X-ray image. It is also possible to use the intensifying screen as one Form luminescent layer which is attached directly to the photographic film.
Es ist bekannt, dass für die Röntgenanregung im allgemeinen diejenigen Stoffe am besten geeignet sind, die ein hohes MoIekulargewicht haben und somit aus schweren Atomen aufgebaut sind, weil diese Stoffe die stärkste Absorption für Röntgenstrahlen aufweisen. Es war somit zu erwarten, dass von den Erdalkalifluorhalogeniden gemäss der Erfindung die Bariumfluorhalogenide die geeignetesten für Rönt~ genanregung seien, überraschenderweise hat sich bei Versuchen heraus-It is known that for X-ray excitation in general those substances are best suited that have a high molecular weight and are thus made up of heavy atoms, because these substances have the strongest absorption for X-rays. It it was therefore to be expected that of the alkaline earth fluorine halides according to According to the invention, the barium fluoride halides are the most suitable for X-ray stimulation, surprisingly, experiments
3iJ9850/08Sß : ? :: V"'3iJ9850 / 08Sß: :: V "'
-G- PHN. 6312. -G- PHN. 6312.
232492B ·232492B
gestellt, dass dies nicht der Fall ist, und dass die Fluorhalogenide, bei denen der Jodgehalt b gleich Null ist, der Strontiumgehalt χ zwischen 0,10 und 0,75 liegt und der Bromgehalt a zwischen 0,25 und 1,0 liegt, bei Röntgenanregung die besten Ergebnisse, liefern. Eine Erklärung für diese Erscheinung wurde nicht gefunden. Es hat sich herausgestellt, dass'bei Röntgenanregung die Fluorhalogenide gemäss der Erfindung bis * zu fünfmal empfindlicher als das bekannte Calciumwolframat sind, das häufig in Verstärkungsschirmen benutzt wird,-stated that this is not the case and that the fluorine halides, in which the iodine content b is zero, the strontium content χ between 0.10 and 0.75 and the bromine content a between 0.25 and 1.0, give the best results with X-ray excitation. One Explanation for this phenomenon was not found. It has been found that the fluorine halides according to X-ray excitation of the invention up to five times more sensitive than the well-known calcium tungstate are, which is often used in reinforcing screens,
Die vorstehend erwähnten Werte für a, b und χ werdenThe aforementioned values for a, b and χ become
bei Leuchtschirmen gemäss der Erfindung, die zur Anregung durch Röntgenstrahlen bestimmt sind, selbstverständlich bevorzugt. Die höchsten Lichtströme bei Röntgenanregung ergeben sich, wenn der Strontiumgehalt χ einen Wert zwischen 0,20 und 0,60 hat und der Bromgehalt a zwischen 0,40 und 1,0 liegt.in the case of fluorescent screens according to the invention, which are used for excitation by X-rays are of course preferred. The highest Luminous fluxes with X-ray excitation result when the strontium content χ has a value between 0.20 and 0.60 and the bromine content a between 0.40 and 1.0.
Der Leuchtschirm gemäss der Erfindung kann auch beiThe luminescent screen according to the invention can also be used in
Kathodenstrahlröhren Verwendung finden, weil die Fluorhalogenide auch durch Elektronen gut angeregt werden. Bei Anregung durch Elektronen werden Umwandlungswirkungsgrade gemessen, die sehr hohe Werte (bis etwa 15 %) erreichen. Dabei werden Helligkeiten erhalten, die bis etwa viermal grosser als die des bekannten mit Cerium aktivierten Galciumaluminiumsilicates (Gehlenit) sind.Cathode ray tubes are used because the fluorine halides are also well excited by electrons. When excited by electrons, conversion efficiencies are measured which reach very high values (up to about 15 %) . Brightnesses are obtained that are up to four times greater than that of the known cerium-activated calcium aluminum silicate (gehlenite).
Vorzugsweise findet in einem Leuchtschirm gemäss der Erfindung, der für Elektronenanregung bestimmt ist, ein lumineszierendes Fluorhalogenid Verwendung, dessen Bromgehalt a nicht kleiner als 0,25 ist. Dabei werden nämlich hohe Helligkeiten erhalten. Die höchsten Helligkeiten ergeben sich, wenn ferner der Jodgehalt b gleich Null ist.Preferably found in a luminescent screen according to FIG Invention designed for electron excitation, a luminescent Fluorine halide Use with a bromine content a not less than 0.25. This is because high levels of brightness are obtained. the The highest brightness results when the iodine content b is also zero.
3ü9850/08Se3ü9850 / 08Se
-7- , - PHK. 6512.-7-, - PHK. 6512.
' 232437Β'232437'
Die Leuchtschirme gemäss der Erfindung, die für Elektronenanregung "bestimmt sind, finden ihre wichtigste Anwendung bei sogenannten Doppelschichtsehirmen für Kathodenstrahlröhren» Doppelschichtschirme weisen eine erste, durch Elektronen anzuregende Leuchtschicht auf, die bei Anregung Ultraviolettstrahlung aussendet. Diese Ultraviolettstrahlung dient zur Anregung einer zweiten Leuchtschicht, die unmittelbar unter der ersten Schicht liegt und einen Leuchtstoff enthält, der von Elektronen nicht oder schlecht angeregt wird und wegen seine Emissionseigenschaften sehr gewünscht ist in der Kathodenstrahlröhre. The luminescent screens according to the invention for electron excitation "are intended to find their most important application in so-called double-layer screens for cathode ray tubes »double-layer screens have a first luminescent layer to be excited by electrons which emits ultraviolet radiation when excited. This ultraviolet radiation is used to excite a second luminous layer, which is immediately under the first layer and a phosphor contains, which is not or poorly excited by electrons and is very desirable because of its emission properties in the cathode ray tube.
Die lumineszierenden Fluorhalogenide gemäss der Erfindung können auf die zur Herstellung von Leuchtstoffen bekannte Art und Weise hergestellt werden. Es kann. z«.Bv von- einem Gemisch von Halogeniden ausgegangen werden, das: bei einer hohen Temperatur durch eine I?eststoffreaktion in das gewüijsehte Fluorhalogenid umgewandelt wird. Auch ist. es möglich,. νοΊη- den oxide® oder Carbonaten; der Erdalkalimetalle und des Europiums; zusammen; mit Ammoniumhalogeniden auszu-gehen., The luminescent fluorine halides according to the invention can be used in the manner known for the production of phosphors and way to be made. It can. z «.Bv of- a mixture of Halides are assumed that: at a high temperature by converted into the desired fluorine halide by an ester reaction will. Also is. it possible. νοΊη- den oxide® or carbonates; the alkaline earth metals and europium; together; start with ammonium halides.,
Die1 Erfindung wird; naehs^ehsncL an Hääld' eines HterstellungsbeiSpieles, einer Anzahl von Messergebnissen: und einer •Zeichnung näher erläutert;.-The 1 invention becomes; after ^ ehsncL an Hääld 'of a production example, a number of measurement results: and a drawing • explained in more detail;
Die einzige- Figur; der Zeichnung zeigt; die spektrale Energie Verteilung eines Flaw5rliffilögen±de:ß> geinässv der Erfindung. Hers tellungs bei s^piel The only- figure; the drawing shows; the spectral energy distribution of a Flaw5rliffi arc ± de: ß> according to the invention. Manufacture at s ^ piel
Es wird' ein Semi-seh. aus:It'll be a semi-se. the end:
4,590 g BaBr2.ίΗ^Θ4.590 g BaBr 2 .ίΗ ^ Θ
0,258- p; SrBr2.,6H200.258- p; SrBr 2. , 6H 2 0
-8- · PHN. 6312.-8- · PHN. 6312.
hergestellt. Dieses Gemisch wird in einem Vakuumtrockenschrank bei 2200C getrocknet. Dann wird das Gemisch in einer schwachreduzierenden Atmosphäre, die aus Stickstoff mit wenigen Volumenprozent Wasserstoff besteht, nacheinander jeweils eine halbe Stunde auf 70O0C, 72O0C und 74O°C erhitzt. Nach jeder Erhitzung wird das erhaltene Produkt gemahlen und falls erforderlich gesiebt. Das Endreaktionsprodukt entspricht der Formel Sr„ .^1-Ban .„Eu« „FBr und hat tetragonale Kristallstruktur (PbFCl-Struktur).manufactured. This mixture is dried at 220 ° C. in a vacuum drying cabinet. The mixture is then heated in a slightly reducing atmosphere consisting of nitrogen with a few percent by volume of hydrogen, one after the other, to 70O 0 C, 720 0 C and 740 ° C for half an hour in each case. After each heating, the product obtained is ground and, if necessary, sieved. The final reaction product corresponds to the formula Sr ". ^ 1 -Ba n ." Eu "" FBr and has a tetragonal crystal structure (PbFCl structure).
Die spektrale Energieverteilung der aus'gesandten Strahlung des so hergestellten Fluorbromides bei Anregung mit kurzwelliger Ultraviolettstrahlung (im wesentlichen 254 nm) ist in der Figur graphisch dargestellt. Auf der waagerechten Achse ist die Wellenlänge Λ in nm aufgetragen. Auf der senkrechten Achse ist die je konstantes Wellenlängeintervall ausgesandte Strahlungsenergie E in beliebigen Einheiten aufgetragen. Das Maximum der Spektralverteilung ist dabei gleich 1Ό0 gesetzt.The spectral energy distribution of the emitted radiation of the fluorobromide produced in this way when excited with a short-wave Ultraviolet radiation (essentially 254 nm) is shown graphically in the figure. The wavelength Λ is on the horizontal axis plotted in nm. On the vertical axis, the radiant energy E emitted for each constant wavelength interval is arbitrary Units plotted. The maximum of the spectral distribution is set equal to 1Ό0.
Auf entsprechende Weise wie beim vorstehenden Herstellungsbeispiel wurde ein Vielzahl von Fluorhälogeniden gemäss der Erfindung hergestellt. Dabei hängen die Zahl der Erhitzungsvorgänge und die Heiztemperatur von der Reaktivität des Ausgangsgemisches ab. Im · ■allgemeinen wird auf eine Temperatur zwischen 5000C und 9000C erhitzt. Ergebnisse von Messungen an den so erhaltenen Stoffen sind in der nachstehenden Tabelle 1 zusammengefasst.In the same manner as in the previous preparation example, a large number of fluorohelogenides were prepared according to the invention. The number of heating processes and the heating temperature depend on the reactivity of the starting mixture. In · ■ general is heated to a temperature between 500 0 C and 900 0 C. Results of measurements on the substances obtained in this way are summarized in Table 1 below.
309850/0856309850/0856
PHN. 6312.PHN. 6312.
232492β232492β
tSO
t
30 9850/08 5 630 9850/08 5 6
-10- PHN. 6312.-10- PHN. 6312.
1) Die Proben gemäss der Beispiele 1 bis 27 sind sämtlich mit 5 M0I5& Europium aktiviert (in der allgemeinen Formel: ρ = 0,05). Das Europium ersetzt dabei einen Teil des Erdalkalimetalle im Grundgitter. ■ . . ,1) The samples according to Examples 1 to 27 are all activated with 5 M0I5 & Europium (in the general formula: ρ = 0.05). The europium replaces part of the alkaline earth metal in the basic lattice. ■. . ,
2) Mit Antimon und Mangan aktiviertes Calciumhalophosphat, dessen Lichtstrom durch Mischen mit nichtlumineszierendem Calciumcarbonat auf etwa die Hälfte reduziert ist.2) Calcium halophosphate activated with antimony and manganese, its luminous flux by mixing with non-luminescent calcium carbonate is reduced to about half.
3) Mit zweiwertigem Europium aktiviertes Bariumorthophosphat. .3) Barium orthophosphate activated with divalent europium. .
.4) Mit Ger aktiviertes Calciumaluminiumsilicat (Gehlenit)..4) Calcium aluminum silicate activated with Ger (gehlenite).
Aus der Tabelle geht deutlich hervor, dass bei Anregung mit Ultraviolettstrahlung hohe Lichtströme erhalten werden können. Dies gilt insbesondere für die Fluorhalogenide mit einem hohen Bariumgehalt und einem hohen Bromgehalt.The table clearly shows that when excited with ultraviolet radiation, high luminous fluxes can be obtained. This is especially true for the fluorine halides with a high barium content and a high bromine content.
Aus der Tabelle geht ausserdem hervor, dass bei Röntgenanregung sehr hohe Lichtströme erhalten werden können. Die Tabelle gibt den relativen Lichtstrom gegenüber dem bekannten mit zweiwertigem Europium aktivierten Bariumorthophosphat an, das zur Verwendung bei Rontgenbildverstarkungsschirmen vorgeschlagen worden ist. Das erwähnte bekannte Orthophosphat hat unter Röntgenstrahlung eine Empfindlichkeit, die etwa das Zweifache derjenigen des häufig verwendeten Calciumwolframates beträgt. Aus den Messungen geht hervor, dass mit Fluorhalogeniden gemäss der Erfindung Lichtströme erhalten werden können, die bis etwa das 2,5-Fache der mit dem bekannten Orthophosphat erhaltenen betragen. Die Messungen zeigen ferner, dass die besten Er-, gebnisse bei Röntgenanregung mit Fluorhalogeniden erhalten werden, die entweder Brom oder sowohl Brom als auch Chlor und ausserdemxnebenThe table also shows that very high luminous fluxes can be obtained with X-ray excitation. The table gives the relative luminous flux compared to the known bivalent europium activated barium orthophosphate which has been proposed for use in X-ray intensifying screens. The aforementioned known orthophosphate has a sensitivity under X-rays which is about twice that of the frequently used calcium tungstate. It can be seen from the measurements that, with fluorine halides according to the invention, luminous fluxes can be obtained which are up to about 2.5 times that obtained with the known orthophosphate. The measurements also show that the best results are obtained with X-ray excitation with fluorine halides containing either bromine or both bromine and chlorine and also x besides
309850/0858309850/0858
PHN. 6312.PHN. 6312.
232492B232492B
Barium auch Strontium, enthalten.Barium also contain strontium.
Schliesslich zeigt die Tabelle, dass mit Fluorhalogeniden gemäss der Erfindung auch bei Elektronenanregung sehr hohe Helligkeiten erreichbar sind. Helligkeiten, die etwa das Vierfache derjenigen des bekannten Gehlenites betragen, sind möglich, insbesondere bei Verwendung der Brom enthaltenden Fluorhalogenide.Finally, the table shows that with fluorine halides according to the invention very high even with electron excitation Brightnesses are achievable. Brightnesses that are approximately four times that of the known Gehlenite are possible, in particular when using the bromine-containing fluorine halides.
Der Einfluss des Europiumgehaltes wird in der nachfolgenden Tabelle 2 veranschaulicht, die den relativen Lichtstrom bei Röntgenanregung einiger Fluorbromide mit unterschiedlichem Europiumgehalt zeigt (auch hier wurde der Lichtstrom in bezug auf das bekannte Bariumorthophosphat gemessen).The influence of the europium content is illustrated in Table 2 below, which shows the relative luminous flux with X-ray excitation of some fluorobromides with different europium content shows (here, too, the luminous flux was measured in relation to the known barium orthophosphate).
3 (J 9 8 5 0 /085 83 (J 9 8 5 0/085 8
Claims (12)
ist.0.40 <, a ^ .1.0
is.
0,001 ^. ρ ^0,20
ist.ä + b ^ 1
0.001 ^. ρ ^ 0.20
is.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL7206945A NL7206945A (en) | 1972-05-24 | 1972-05-24 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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