DE2306042A1

DE2306042A1 - Stable solid insecticide composns - contg. O,O-dimethyl-S-(N-methylcar-bamoylmethyl)- phosphorodithioate

Info

Publication number: DE2306042A1
Application number: DE2306042A
Authority: DE
Inventors: Walter Dr Gueckel; Falk Dr Rittig; Gotthard Dr Synnatschke
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1973-02-08
Filing date: 1973-02-08
Publication date: 1974-08-29
Also published as: IL44137A; IT1015811B; IL44137A0; DE2306042B2; ZA74802B

Abstract

Insecticides contain (a) 10-40 wt.% O,O-dimethyl-S-(N-methylcarbamoylmethyl)-phosphorodiethioate (I) as active ingredient and (b) a solid carrier having a pK value of 4.5-6.8 (pref. silica gel). They are stable and contain a high concentration of active ingredient while retaining the same biological activity as known emulsion formulations of the known systemic insecticide (I).

Description

Insektizid Die vorliegende Erfindung betrifft ein Insektizid auf der Grundlage von 0, O-Dimethyl-S- (N-methylcarbamoylmethyl )-phosphordithioat mit verbesserter Stabilität und Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen mit diesem Insektizid. Insecticide The present invention relates to an insecticide based on 0, O-dimethyl-S- (N-methylcarbamoylmethyl) -phosphorodithioate with improved stability and method of controlling pests with this Insecticide.

Die Verwendung von O,O-Dimethyl-S- (N-methylcarbamoylmethyl )-phosphordithioat als systemisches Insektizid ist bekannt. Die bekannte Anwendung erfolgt in Form wäßriger Emulsionen.The use of O, O-dimethyl-S- (N-methylcarbamoylmethyl) phosphorodithioate is known as a systemic insecticide. The known application is in form aqueous emulsions.

Da der Wirkstoff bei einigen Kulturpflanzen phytotoxische Schäden hervorruft, hat es nicht an Versuchen gefehlt, ihn in Form eines festen Pflanzenschutzmittels anzuwenden. Infolge Instabilität des Wirkstoffs in festen Mischungen stießen diese Versuche jedoch auf Schwierigkeiten. So gelang es bisher nur, ein relativ niedrigprozentiges festes Präparat mit ausreichender Stabilität durch Adsorption des gelösten Wirkstoffs an Bimssteinmehl oder -granulat herzustellen, wobei der Trägerstoff noch durch Alkylenglykol- oder Polyalkylenglykoldialkyläther stabilisiert werden mußte (DT-PS 1 267 026). Wegen des geringen Adsorptionsvermögens des Bimssteinmehls war es nicht möglich, ein festes Spritzpulver mit einer höheren Wirkstoffkonzentration herzustellen, da diese Produkte beim Mahlen zum Verschmieren der Mühlen führten.Because the active ingredient causes phytotoxic damage in some crops there has been no shortage of attempts to produce it in the form of a solid pesticide apply. As a result of instability of the active ingredient in solid mixtures, these encountered Try for difficulty, however. So far it has only been possible to obtain a relatively low percentage solid preparation with sufficient stability due to adsorption of the dissolved active ingredient to produce pumice stone flour or granules, the carrier material still being provided by alkylene glycol or polyalkylene glycol dialkyl ether had to be stabilized (DT-PS 1 267 026). Because of the low adsorption capacity of the pumice stone flour, it was not possible to to produce a solid wettable powder with a higher concentration of active ingredient, since these products lead to smearing of the mills during grinding.

Es wurde gefunden, daß ein Insektizid auf der Grundlage von O,O-Dimethyl-S- (N-methylcarbamoylmethyl)-phosphordithioat> wenn es 10 bis 40 Gewichtsprozent an Wirkstoff und einen festen Trägerstoff mit einem pK-Wert von 4,5 bis 6,8 enthält, annähernd die gleiche Stabilität wie das bekannte Emulsionskonzentrat hat. Ein Zusatz von Stabilisierungsmitteln oder Desaktivatoren ist nicht notwendig.It has been found that an insecticide based on O, O-dimethyl-S- (N-methylcarbamoylmethyl) phosphorodithioate> if it is 10 to 40 percent by weight of active ingredient and a solid carrier with a pK value of 4.5 to 6.8, has approximately the same stability as the known emulsion concentrate. An addition of stabilizers or deactivators is not necessary.

Es ist ferner möglich, das erfindungsgemäße Insektizid auf der Grundlage von 0, O-Dlmethyl-S- (N-methylcarbamoylmethyl)-phosphordithioat mit anderen insektiziden Wirkstoffen, die sich mit ihm biologisch sinnvoll ergänzen, zu mischen, beispielsweise im Verhältnis 1 Teil Phosphorsäureester zu 4 Teilen Carbamat. Besonders genannt wird hier der bekannte Wirkstoff l-Naphthyl-N-methylcarbamat.It is also possible to use the insecticide according to the invention on the basis of 0, O-dimethyl-S- (N-methylcarbamoylmethyl) -phosphorodithioate with other insecticides Mixing active ingredients that complement each other in a biologically meaningful way, for example in a ratio of 1 part of phosphoric acid ester to 4 parts of carbamate. Specially named the well-known active ingredient l-naphthyl-N-methylcarbamate is used here.

Das erfindungsgemäße Insektizid hat die gleiche biologische Wirkung wie der bekannte Wirkstoff O,O-Dimethyl-S-(N-methylcarbamoylmethyl) -phosphordithioat in flüssiger Form.The insecticide according to the invention has the same biological effect like the well-known active ingredient O, O-dimethyl-S- (N-methylcarbamoylmethyl) -phosphorodithioate in liquid form.

Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung.The following examples illustrate the invention.

Alle angeführten Teile sind Gewichtsteile, t80 ist die Zeit, nach der noch 80 % des Anfangswirkstoffs vorhanden sind, t50 ist die Halbwertszeit.All parts listed are parts by weight, t80 is the time after 80% of the initial active ingredient is still present, t50 is the half-life.

Beispiel 1 25 Teile O,O-Dimethyl-S- (N-methylcarbamoylmethyl)-phosphordithioat werden mit üblichen Netz- und DispergiermStteln sowie verschiedenen Trägerstoffen gemischt und auf einer Stiftmühle gemahlen. Die so erhaltenen feinteiligen Spritzpulver werden bei verschiedenen Temperaturen gelagert. In zeitlichen Abständen wird der Wirkstoffgehalt bestimmt und aus der Abbaukurve die t80- bzw. t50-Werte ermittelt. Die folgende Tabelle enthält die Ergebnisse dieser Versuche. RT bedeutet Raumtemperatur (200C). Example 1 25 parts of O, O-dimethyl-S- (N-methylcarbamoylmethyl) phosphorodithioate are used with the usual wetting and dispersing devices and various carriers mixed and ground on a pin mill. The finely divided wettable powders obtained in this way are stored at different temperatures. The The active ingredient content is determined and the t80 and t50 values are determined from the degradation curve. The following table contains the results of these tests. RT means room temperature (200C).

Trägerstoff pK-Wert t88 [Wochenl t58 [Wochen] 40 C RT 40 C RT XSK-Mehl + 303 4 80 20 97 Kieselgel 405 16 90 25 90 Ulmer Weiß 6.8 22 100 37- 100 )Nach besonderem Verfahren gefälltes SiO2.Carrier pK value t88 [weeks / t58 [weeks] 40 C RT 40 C RT XSK flour + 303 4 80 20 97 silica gel 405 16 90 25 90 Ulmer Weiß 6.8 22 100 37- 100) According to special Process precipitated SiO2.

Die Ergebnisse zeigen, daß nur feste Trågerstof-fe mit einem pK-Wert zwischen 405 und 608 den Wirkstoff stabilisieren, während andere Trägerstoffe zu einem schnelleren Abbau führen.The results show that only solid carrier materials with a pK value between 405 and 608 stabilize the active ingredient, while other carriers increase lead to faster degradation.

Der unverdünnte Wirkstoff selbst kann in der Praxis nicht verwendet werden, weil die zur Schädlingsbekämpfung benötigten geringen Mengen sich nicht gleichmäßig verteilen lassen. Der Wirkstoff muß daher vor der Anwendung durch Zusatz von Trägerstoffen verdünnt werden.The undiluted active ingredient itself cannot be used in practice because the small amounts required for pest control are not let distribute evenly. The active ingredient must therefore be added before use be diluted by carriers.

Der pK-Wert ist ein Maß für die Acidität fester Oberflächen bzw. ihre Fähigkeit, Protonen abzugeben (L.P. Hammett, A.J.The pK value is a measure of the acidity of solid surfaces or theirs Ability to donate protons (L.P. Hammett, A.J.

Deyrup: J. Am. Chem. Soc.> 2721 (1932), J. Am. Chem. Soc., , 827 (1934), Chem. Rev., 16, 67 (1935)). Er wird durch Tüpfeln von Aufschlämmungen des Trägerstoffs in Isooctan mit Lösungen verschiedener Farbbasen ermittelt, die unterschiedliche Dissoziationskonstanten und deren saure Formen einen anderen Farbton als die neutralen Formen haben müssen.Deyrup: J. Am. Chem. Soc.> 2721 (1932), J. Am. Chem. Soc.,, 827 (1934), Chem. Rev., 16, 67 (1935)). It is made by spotting with slurries of the Carrier determined in isooctane with solutions of different color bases, the different Dissociation constants and their acidic forms have a different hue than the neutral ones Must have shapes.

Die Oberflächenacidität ergibt für die meisten Trägerstoffe vollständig andere Werte als die übliche Charakterisierung durch die Messung des pH-Wertes in wäßriger Suspension. Nach Ullrich (K. Ullrich: Chem. Techn., 16, 263 (1964)) beträgt z.B. der pH-Wert eines Attapulgit-Minerals 8,1 bis 9,5 (gemessen in einer Suspension aus 20 g Träger in 80 ml Wasser), während der pK-Wert -5,3 beträgt, was der Acidität einer 70 %igen Schwefelsäure entspricht.The surface acidity is complete for most carriers values other than the usual characterization by measuring the pH value in aqueous suspension. According to Ullrich (K. Ullrich: Chem. Techn., 16, 263 (1964)) is E.g. the pH value of an attapulgite mineral 8.1 to 9.5 (measured in a suspension from 20 g of carrier in 80 ml of water), while the pK value is -5.3, which is the acidity corresponds to a 70% sulfuric acid.

Der in dem erfindungsgemäßen Insektizid vorliegende feste Trägerstoff soll in feinverteilter Form vorliegen. Wir verstehen hierunter Teilchen in der Größe von 10 5 bis 10'1 mm, insbesondere von 10-3 bis 10-2 mm.The solid carrier present in the insecticide of the invention should be in finely divided form. By this we mean particles of size from 10 5 to 10-1 mm, in particular from 10-3 to 10-2 mm.

Vorzugsweise wird als feinverteilter fester Trägerstoff Kieselgel verwendet, dessen pK-Wert innerhalb des oben genannten Bereichs liegt. Die Stabilität der erfindungsgemäßen Mischungen ist außerordentlich gut Sie eignen sich zur Bekämpfung von Schädlingen, insbesondere im Pflanzenschutz. Die Anwendung erfolgt in üblicher Weise, beispielsweise durch Stäuben, Sprühen oder Spritzen.The finely divided solid carrier is preferably silica gel whose pK value is within the above range is used. The stability the mixtures according to the invention is extremely good. They are suitable for combating of pests, especially in crop protection. The application takes place in the usual Manner, for example by dusting, spraying or spraying.

Das Verhältnis von Wirkstoff zu festem Trägerstoff kann im Bereich von 10 bis 40 Gewichtsteilen Wirkstoff zu 90 bis 60 Gewichtsteilen Trägerstoff schwanken. Vorzugsweise enthält die Mischung 25 Gewichtsteile Wirkstoff in Mischung mit 75 Gewichtsteilen festem Trägerstoff.The ratio of active ingredient to solid carrier can be in the range vary from 10 to 40 parts by weight of active ingredient to 90 to 60 parts by weight of carrier. The mixture preferably contains 25 parts by weight of active ingredient mixed with 75 parts Parts by weight of solid carrier.

Die erfindungsgemäßen stabilen Mischungen können zusätzlich zu den bisher genannten Stoffen noch übliche Netz- oder Dispergiermittel enthalten. Die erfindungsgemäßen Mischungen werden hergestellt, indem man die Mischungsbestandteile Wirkstoff und fester Trägerstoff mit einem pK-Wert von 4,5 bis 6,8 und gegebenenfalls weitere Mischungsbestandteile, wie weitere Wirkstoffe, Netz- und Dispergiermittel, vorteilhaft in feinverteilter Form, intensiv miteinander mischt und gegebenenfalls fein vermahlt. Die Mischung kann in üblichen Mischvorrichtungen, beispielsweise einem Bandmischer, durchgeführt werden. Es empfiehlt sich, bei einem Misch- und eventuellen Mahlvorgang eine Erwärmung der Mischung über etwa600C zu vermeiden. Die Mischungsbestandteile werden, je nach Menge und Intensität, in der Mischvorrichtung etwa 30 Minuten bis 3 Stunden miteinander vermischt und sind danach zur längeren Aufbewahrung geeignet.The stable mixtures according to the invention can in addition to the previously mentioned substances still contain customary wetting or dispersing agents. the Mixtures according to the invention are prepared by adding the mixture components Active ingredient and solid carrier with a pK value of 4.5 to 6.8 and optionally further components of the mixture, such as further active ingredients, wetting and dispersing agents, advantageously in finely divided form, intensively mixed with one another and optionally finely ground. The mixture can in conventional mixing devices, for example a ribbon mixer. It is advisable to use a mixed and to avoid possible grinding process, the mixture is heated above about 600C. The components of the mixture are, depending on the amount and intensity, in the mixing device Mix together for about 30 minutes to 3 hours and then take longer Suitable for storage.

Beispiel 2-12 Teile OsO-Dimethyl-S-(N-methylcarbamoylmethyl)-phosphordithioat und 48 Teile 1-Naphthyl-N-methylcarbamat werden, wie in Beispiel 1 beschrieben, mit festem Trägerstoff gemischt, gemahlen und gelagert. Die Stabilitätswerte der Mischungen zeigt die folgende Tabelle. Example 2-12 parts of OsO-dimethyl-S- (N-methylcarbamoylmethyl) phosphorodithioate and 48 parts of 1-naphthyl-N-methylcarbamate are as described in Example 1, mixed with solid carrier, ground and stored. The stability values of the Mixtures are shown in the table below.

Trägerstoff pK-Wert t80 [Wochen] t50 [Wochen] 40 C RT 40 C RT Kieselgel 4.5 7 80 10 >80 Kieselgel 6.8 15 880 30 >80Carrier pK value t80 [weeks] t50 [weeks] 40 C RT 40 C RT silica gel 4.5 7 80 10> 80 silica gel 6.8 15 880 30> 80

Claims

Patent claims oil. Insecticide based on O, O-dimethyl-S- (N-methylcarbamoylmethyl) -phosphorodithioate, characterized in that there is 10 to 40 percent by weight of active ingredient and one contains solid carrier with a pK value of 4.5 to 6.8.

2. Insecticide according to claim 1, characterized in that it is additionally contains another insecticidal active ingredient.

3. Use of an insecticide according to claim 1 for combating Pests.