DE2300927A1 - Verfahren zur herstellung von reibungselementen - Google Patents
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Description
"Verfahren zur Herstellung von Reibungselementen11
Dia vorliegende Erfindung bezieht sich auf die Herstellung von
Reibungselementen, wie zum Beispiel Bremsbacken für Schienenfahrzeuge, Bremsbeläge fur Kraftfahrzeuge und dergleichen.
Es gibt eine bekannte Masse zur Herstellung von Bremsbacken mit geringer Reibung for Schienenfahrzeuge, die durch 12 bis
30 Gew. % Gusseisenteilchen, 20 bis 55 Gew.% Graphitteilchen,
8 bis 17 Gew.% Asbestfasern, 14 bis 24 Gew.% eines wärmehärtbaren
Phenolformaldehyd-Bindeharzes und bis zu 30 Gew. % ver-
-2-
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schiedener Reibungsmodifikatoren, wie zum Beispiel Baryt, Aluminiumoxyd, Koks usw. gekennzeichnet ist. Ein verhältnismässig
hoher Anteil an Asbestfasern, beispielsweise zwischen 35 bis 50 Gew. %, ist ferner kennzeichnend für bekannte Bremsbeläge
für Kraftfahrzeuge.
Ein bekanntes Pressformverfahren, das zur Herstellung des
bekannten Erzeugnisses angewendet wird, besteht darin, dass nach Herstellung einer homogenen Mischung der Bestandteile
eine Form- oder Gesenkhöhlung mit der homogenen Mischung
gefüllt wird, die dann mehrere Stunden lang bei hoher Temperatur und unter erheblichem Druck einer Vorhärtung unterworfen
wird. Durch dieses Verfahren wird sowohl die Mischung verdichtet und das wärmehärtbare Harz teilweise gehärtet. Danach
wird das teilweise gehärtete, geformte Produkt einer abschiiessenden Härtung unterworfen, die 10 Stunden oder länger bei
einer Temperatur von 35O C oder mehr durchgeführt wird.
Es ist bereits vorgeschlagen worden, dass die hohen Kosten der
Herstellung von Reibungselementen durch Pressformung, bei der gleichzeitig hoher Druck und hohe Temperatur angewendet
werden müssen, dadurch vermieden werden könnten, dass eine im wesentlichen lösungsmittelfreie, sogenannte trockene Mischung
gepresst wird. Dies bedeutet, dass zunächst die im wesentlichen trockene Mischung zu ihrer endgültigen Dichte bei Zimmertemperatur
gepresst wird und die Wärmehärtung des Harzes anschliessend ausserhalb der Form vorgenommen werden kann, ohne dass gleichzeitig
ein hoher Druck ausgeübt werden müsste. Theoretisch sollte
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dieses Prinzip durchführbar sein, aber in der Praxis wurde nicht
immer ein zusammenhängender Körper erhalten, der seine endgültige Dichte beibehielt. Es trat im Gegenteil eine Schichtentrennung
auf, obwohl das Bindemittel eine gute Haftung bewirkte, wie es weiter unten erläutert wird.
Bei dem Verfahren gemäss der vorliegenden Erfindung werden
trockene Reibungsmischungen, die frei von Lösungsmittel sind und sehr locker sind und geringe Dichte aufweisen, zu ihrer endgültigen
Dichte bei Zimmertemperatur in einer einzigen schnellen Bewegung des Presskolbens gepresst und dann ausserhalb der
Form ohne die Anwendung von Druck gehärtet. Die Voraussetzung hierfür besteht darin, dass eines der Gesenkteile mit Durchgängen
ausgebildet ist, die an die Umgebungsluft führen und dass diese Durchgänge in wirkungsvoller Weise durch Siebeinrichtungen abgeschirmt
sind. Es ist daher die Hauptaufgabe der vorliegenden Erfindung, eine trockene Reibungsmischung, die einen verhältnismässig
hohen Asbestanteil enthält, so zu ihrer endgültigen Dichte zu pressen, dass ein Abblättern vermieden wird, und dies dadurch
zu erzielen, dass ein Weg für das schnelle Entweichen von Luft geschaffen wird, die in der denn Pressvorgang unterworfenen
Mischung eingeschlossen ist, wobei wiederholte Pressvorgänge durchgeführt werden können, ohne den för das Entweichen der Luft
vorgesehenen Weg zu verstopfen.
In den beigefügten Zeichnungen sind:
Fig. 1 eine etwas schematische Schnittansicht einer Presse, zusammen mit einigen Siebelementen, die bei der
Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens verwendet werden^ Q g g 3 1 ; Q g g ^
-4 -
Fig. 1A eine perspektivische Ansicht des Presskolbens,
Fig. 1B eine Bodenansicht des Presskolbens und
Fig. 2 eine Schnittansicht einer Bremsbacke für ein Schienenfahrzeug, die gemäss der vorliegenden
Erfindung hergestellt werden kann.
Über einen Zeitraum von nahezu zehn Jahren hat sich die Anmelderin
mit dem Problem beschäftigt, wie Reibung sei em ente
aus einer im wesentlichen trockenen Mischung hergestellt werden körinen, die ein wärmehärtbares Harzbindemittel in im wesentlichen
trockenem Zustand enthält, ohne Wärme und Druck gleichzeitig anwenden zu müssen, um das Harz zu härten. Die gleichzeitige
Anwendung von Wärme und Druck war lange Zeit die allgemein übliche Praxis.
Es wurde einmal versucht, dieses Problem dadurch zu lösen, die das Harzbindemittel enthaltende Reibungsmischung einer intensiven
inneren Bearbeitung in einer Mischkammer zu unterwerfen, die so intensiv war, dass durch die innere Reibung das
Harz geschmolzen und in einen etwas plastischen, klebrigen Zustand gebracht wurde, der jedoch noch weit von dem gehärteten,
unschmelzbaren Zustand entfernt war. Die erhaltene Mischung war roch immer im wesentlichen lösungsmittel- oder trägerfrei, das
in ihr enthaltene Harz war jedoch genügend weich, so dass eine abgemessene Menge der Mischung in einer Formhöhlung zu der endgültigen
Dichte gepresst werden konnte, die für das Reibungselement erwünscht war, wodurch seine Integrität und Dichte erhalten
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mm O ^
blieb, wenn es aus der Formhöhlung herausgenommen wurde, obwohl das Bindemittel nicht gehärtet war. Infolgedessen konnte
der gepresste ReibungsstofF dann in einen Ofen gebracht und genügend lang bei erhöhter Temperatur gehalten werden, um das
wärmehärtbare Harz von seinem weichen "B"-Zustand in seinen
gehärteten, unschmelzbaren uC"-Zustand umzuwandeln. Die
trockene Mischung wurde also ohne zusätzliche Wärme gepresst, und der gepresste Körper wurde dann ohne Druck gehärtet, mit
Ausnahme des Druckes, der erforderlich sein kann, um zu vermeiden,
dass der gepresste Körper sich verzieht. Wie oben erwähnt, kann jedoch bei dem in dieser Weise erzeugten Bremsblock
eine Schichtspaltung oder ein Bruch auftreten, was zu Abfallprodukten und einer herabgesetzten Produktionszahl föhrt.
Es gibt einige begrenzende Faktoren, die die mögliche Lösung
der erfindungsgemässen Aufgabe begrenzen. Zunächst soll erflndungsgemäss die Ausübung von Druck und Temperatur als
gleichzeitiger Vorgang zur Härtung des Harzbindemittels bei der Herstellung von Reibungselementen getrennt werden, wobei diese
Vorgänge aufeinander folgen sollen und dennoch ein Erzeugnis erzielt werden soll, das die wesentlichen Eigenschaften (Reibungskoeffizient,
Verschleissfestlgkelt, Stossfestlgkelt usw.) eines Produktes behält, das durch den gleichzeitigen Vorgang
com".es denn früheren Verfahren hergestellt worden ist. Zweitens
nur*3 alles, was die vorstehenden Bedingungen erfüllt, kostenmäsoig
im Hinblick auf die Produktionsziffern gerechtfertigt sein.
Nachdem man einmal festgestellt hat, dass ein Relbungselement mit der Leistungsfähigkeit eines gemäss dem bekannten Verfehren
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hergestellten Reibungselementes hergestellt werden kann, indem
es zunächst ohne Wärme zur endgültigen Dichte gepresst wird und dann ohne Druck zur endgültigen Härte gehärtet wird,
mit Ausnahme des Druckes, der erforderlich sein kann, um zu vermeiden, dass sich der gepresste Rohling verzieht, rechtfertigt
mit anderen Worten jede Möglichkeit, die Produktionsziffer bei einem derartigen Verfahren zu erhöhen, geringere Kosten für den
Verbraucher, oder einen höheren Preis für ein Produkt, das für bessere Leistungsfähigkeit abgewandelt ist. Drittens muss mit
dem Verfahren eine Mischung mit verschiedener Dichte verarbeitet werden können, die einen erheblichen Asbestgehalt enthält und bis
zu 80 % Luft einschliesst. Eine Mischung dieser Art ist unten im Beispiel 1 angegeben, das die bevorzugte Mischung für Bremsbacken
für Schienenfahrzeuge und den möglichen Mischungsbereich angibt.
Es ist erfindungsgemäss ein Verfahren entwickelt worden, das diese begrenzenden Kriterien erfüllt und das weiter unten ausführlich
beschrieben wird. Zunächst wird jedoch die Zusammensetzung der Masse beschrieben, die für die Herstellung von Bremsbacken
für Schienenfahrzeuge bevorzugt wird. Der Fachmann kann diese
Masse leicht für die Herstellung von Bremsbelägen für Kraftfahrzeuge abwandeln, oder sogar für Kupplungsflächen, die aus einor
ähnlichen Trockenmischung hergestellt werden. In diesen Fällen werden mehr. Asbest und vielleicht Messingspäne anstelle von
Gusseisenteilchen verwendet.
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Die genauen Bestandteile und Anteile der Mischung, die gemäss der vorliegenden Erfindung gepresst wird, hängen von der beabsichtigten
Verwendung des Erzeugnisses ab, je nachdem, ob das erhaltene Reibungselement die Form eines Bremsbelages
für Kraftfahrzeuge, einer Bremsbacke für Schienenfahrzeuge, einer Kupplungsscheibe usw. erhalten soll. Die Reibungs- und
Verschleisseigenschaften sind je nach dem beabsichtigten Verwendungszweck sehr verschieden und werden durch Änderung
der Bestandteile der zu pressenden Mischung bestimmt. In jedem Fall wird das erfindungsgemässe Verfahren mit einem
Asbestgehalt von mindestens 5 oder mehr Gew. % und mit einem Bindemittel in Form eines wärmehärtbare; 'Harzes durchgeführt.
Die genaue Art des Harzes ist nicht von Bedeutung, da es hinsichtlich
seines Härtewertes in verschiedener Weise abgewandelt werden kann, das Harz ist jedoch vorzugsweise ein Novolak oder
ein in zwei Schritten wärmehärtbares Phenolformaldehydharz, wenngleich auch ein in einem Schritt wärmehärtbares Phenolformaldehydharz oder eine Mischung der zwei Harzarten verwendet
werden kann. Im Falle einer Bremsbacke für Schienenfahrzeuge wird dem nachfolgenden Beispiel der Vorzug gegeben.
Anteil Bevorzugter
Bestandteil (Gew.%) Anteil (Gew.%)
Phenolformaldehydharz
(Novolak) 14-24 24
Gusseisenteilchen
(Teilchengrösse:
zurückgehalten von Prüf sieb
mit 120 Maschen je
25,4 mm Länge)
(Teilchengrösse:
zurückgehalten von Prüf sieb
mit 120 Maschen je
25,4 mm Länge)
(+ 120 mesh) 12-30 17,5
309831/0884
Graphitteilchen
(durch ein Prüfsieb mit
60 Maschen je 25,4 mm
Länge durchgehend)
(-60 mesh)
(zurückgehalten von
einem Prüfsieb mit
325 Maschen je
25,4 mm Länge)
(durch ein Prüfsieb mit
60 Maschen je 25,4 mm
Länge durchgehend)
(-60 mesh)
(zurückgehalten von
einem Prüfsieb mit
325 Maschen je
25,4 mm Länge)
(+ 325 mesh) | 20-55 | 21 |
Asbestfasern | 8-17 | 8,8 |
Reibungsmodifikatoren | ||
(Baryt oder Aluminium | ||
oxyd, 95 % durchgehend | ||
durch ein Prüfsieb mit | ||
325 Maschen je 25,4 mm | ||
Länge) | ||
(-325 mesh) | ||
Koks (durchgehend durch | ||
ein Prüfsieb mit 20 Ma | ||
schen je 25,4 mm Länge) | ||
•(-20 mesh) | 0-30 | 29 |
Das Novolak ist in einen wärmegehärteten Zustand wärmehärtbar (Härtung durch Hexamethylentetramin, nachstehend Hexa). Die
Trockenbestandteile des Beispiels 1 werden zu einer homogenen Mischung miteinander vermischt, und eine abgemessene Menge
10 (Fig, 1) wird auf der Oberseite eines Stahltragkörpers 12 angebracht,
der komplementär zu einer Vorrichtung 13 ausgebildet und angeordnet ist, die die Bodenwand eines Gesenk- oder Matrizenteils
15 bildet. Ein durch Wärme aktivierbares Verbindungsmittel kann auf die Fläche des Tragkörpers 12 aufgetragen werden, um die
Bindung der Reibungsmischung 10 an dem Tragkörper zu unterstützen,
wenngleich das Ineinandergreifen zwischen der Reibungs-
30983 1/088
mischung 10 und dem Tragkörper 12 hauptsächlich durch öffnungen
12a in dem Tragkörper 12 hervorgerufen wird, in die die
Mischung während das Pressvorganges extrudiert wird.
Nachdem die abgemessene Menge der Reibungsmischung in dieser Weise auf dem Tragkörper 12 angebracht worden ist, der in dem
Gesenkteil 15 gehaltert ist, wird der Druckstempel oder - kolben 20 als das andere Teil, das die Formhöhlung umgrenzt, eingeführt,
wodurch die Trockenmischung 10 soweit zusammengepresst wird, bis sie die geometrische Form der gewünschten Bremsbacke
30 einnimmt (Fig. 2). Der ausgeübte Enddruck beträgt etwa
3500 kp/cm , und die Ausübung des Druckes wird sofort nach Erreichen
dieses Wertes beendet, wodurch die Mischung auf ihre Enddichte zusammengepresst wird, die etwa 85 % der theoretischen
Dichte und manchmal bis zu 90 % beträgt.
Der Druckkolben wird dann zurückgezogen und die aus dem Tragkörper
und dem zusammengepressten Reibstoff bestehende Anordnung (Fig. 2) aus der Gesenkhöhlung herausgenommen. Diese
Anordnung ist eine Schienenfahrzeug-Bremsbacke 30, die den Tragkörper 12 und den verdichteten Reibblock 10A umfasst. Es
ist ersichtlich, dass die in Fig. 2gezeigte Bremsbacke nicht eine Begrenzung der Erfindung in geometrischer Hinsicht darstellt.
Die in Fig. 2 gezeigte Anordnung wird sodann in einen Wärmebehandlungsofen
gebracht, wo sie etwa 10 Stunden lang einer Wärmebehandlung ausgesetzt wird. Während dieser Zeit wird die
Temperatur von etwa 150 C auf etwa 230 C erhöht. Ein geringer
2 Druck in der Grössenordnung von 0,14 kp/cm wird ausgeübt, um
- 10-
3 0 9 8 3 I / 0 B 8 k
• - 10 -
die Integrität der Anordnung zu gewährleisten. Die obere Temperatur
wird dann für sechs weitere Stunden aufrechterhalten, was zur vollständigen Härtung des Phenolformaldehydharz-Bindemittels
führt. Das Phenol bindemittel gemäss Betspiel 1 ist ein Novolak und enthält etwa 6 % eines Beschleunigungsmittels,
wie zum Beispiel "Hexa", um die Härtung zu beschleunigen- Es
kann jedoch auch ein in einer Stufe wärmehärtbares Phenol for maldehydharz verwendet werden, oder in Verbindung mit einem
Novolak, wie bereits erwähnt. In jedem Fall ist der wesentliche Bestandteil des Bindemittels ein bekanntes wärmehärtbares
Phenolformaldehydharz, wie es bereits in der Technik bei der Herstellung von Reibstoff elementen verwendet wurde.
Gemäss der vorliegenden Erfindung werden schnelle und wiederholte Pressvorgänge dadurch ermöglicht, dass eines der die
Formhöhlung bildenden Teile mit Schlitzen ausgebildet ist, um vdas Entweichen der Luft zu gestatten, die in der lockeren
Trockenmischung enthalten ist, die zusammengepresst wird. Vorzugsweise wird der Weg für das Entweichen der Luft dadurch
gebildet, dass Schlitze oder Nuten 32 (Fig. 1A) in den Seiten- und Endwänden des Druckstempel teils 20 ausgebildet sind, wobei
die Schlitze quer über die Bodenfläche oder -wand des Druckstempels fortgesetzt sind, wie es in Fig. 1B gezeigt ist. Infolgedessen
hat die in der Mischung eingeschlossene Luft einen Weg, auf dem sie an die Umgebungsluft entweichen kann, und damit
diese Entweichstrecke nicht behindert oder verstopft wird, wird eine Kombination von Siebelementen zwischen der zu pressenden
Mischung und der Bodenwand des Druckkolbenteils angeordnet.
- 11 -
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Die Siebelemente umfassen ein erstes Metall-Lochblech 34,
das als oberstes in der Formhöhlung angeordnet ist, und auf dem die gekrümmte Bodenwand des Druckkolbens 20 aufliegt.
Das Siebelement 34 ist mit verhältnismässig grossen öffnungen 34A ausgebildet.
Das nächste Siebelement ist ebenfalls ein Metall blechteil 35,
das zwischen dem Siebelement 34 und einem Papierblatt 36 angeordnet ist, das auf der Oberseite der Trockenmischung
aufliegt. Das Metall blechsieb 35 ist mit öffnungen 35A ausgebildet,
die kleiner sind als die öffnungen 34A, und das Papierblatt 36 ist natürlich porös. Die beiden Mete'IbIechteile 34 und
35 können an äer unteren Fläche des Druckkolbens befestigt sein.
Das Papierblatt, das sehr kleine öffnungen enthält, durch die
Luft hindurchgehen kann, verhindert es, dass die Reibstoffmischung 10 die öffnungen in dem darüber liegenden Metallsieb
35 verstopft, aber gestattet natürlich das Hindurchgehen der Luft durch das Metallsieb. Das Papier ist vorzugsweise
nichts anderes als ein Blatt Hartpapier.
Das zwischen dem Papier und dem Siebteil 34 angeordnete Metallsieb 35 verhindert es, dass Teilchen des Papiers die
Durchgänge in dem obersten Siebteil 34 verstopfen, das seinerseits verhältnismässig grosse öffnungen hat, um die aus der
Mischung 10 herausgedrückte Pressluftwelle aufnehmen zu können. Die nach dem Zurückziehen des Druckkolbens aus der
- 12 -
309831/0884
Formhöhlung herausgenommene Anordnung, die aus dem Tragkörper und dem zusammengepressten Reibstoff besteht, wird
sodann in einen Wärmebehandlungsofen gebracht, wo die bereits erwähnten Temperatur- und Druckbedingungen angewendet werden.
In den meisten Fällen klebt das Papierblatt an dem aus der Formhöhlung herausgenommenen Presskörper 1OA, aber dies
ist unerheblich, da das Papier während der Härtung zu Asche verbrannt wird. Die obere Temperatur wird etwa sechs weitere
Stunden aufrechterhalten, was zur vollständigen Härtung des Phenolformaldehydharz-Bindemittels führt. Das in Beispiel 1
beschriebene Phenol bindemittel enthält etwa 6 % eines Beschleunigungsmittels,
wie zum Beispiel "Hexa", um die Härtung zu beschleunigen. Es kann jedoch auch ein einstufig wärmehärtbares Phenolformaldehydharz verwendet werden, oder in Verbindung
mit einem Novolak, wie bereits oben erwähnt.
Aus der vorstehenden Beschreibung geht hervor, dass gemäss der vorliegenden Erfindung die Formhöhlung für die Aufnahme
einer trockenen, lockeren Reibstoffmischung zum Zeitpunkt der Schliessung dor Formhöhlung durch die Wände des Gesenkteils
15 und das komplementär ausgebildete Druckkolbenteil 20 begrenzt
ist. Die Form der Formhöhlung führt in Verbindung mit dem Hub des Druckkolbenteils dazu, dass die Trockenmischung
Ir4 der geometrischen Form des gewünschten Reibstoff elements
zusammengepresst wird. Eines der Gesenkteiie ist mit mehreren Durchgängen 32 ausgebildet, die von der Formhöhlung an die
Aussenluft führen, und diese Durchgänge sind an ihren in die Formhöhlung mündenden Enden durch Siebteile bedeckt, die gemeinsam
- 13 -
3 0 9 8 3 1/0b8 U
während des Pressens der Mischung das Entweichen von Luft gestatten, die in der Mischung eingeschlossen ist. Danach
wird der auf seine endgültige Dichte gepresste Körper einem Zeit-Temperatur-Härtungszyklus zur Härtung des Harzbindemittels
ausgesetzt.
In welchem Maß beim Pressen der Trockenmischung diese zusammengepresst
wird, ist aus der Tatsache ersichtlich, dass zur Herstellung einer Schienenfahrzeugbremsbacke die Dichte
der zu pressenden lockeren Trockenmischung nur etwa 0,35
bis 0,40 g/cm beträgt, und dass diese lockere Trockenmischung unter Anwendung eines Pressdruckes im Bereich von 3080 bis
2 3
3500 kp/cm zu einer Enddichte von 1,9O bis 2,20 g/cm gepresst
wird. Für Bremsbeläge für Kraftfahrzeuge beträgt die
3 " Dichte der Ausgangsmischung etwa 0,24 bis 0,29 g/cm , und
unter Verwendung eines Pressdruckes von 2800 bis 3500 kp/cm
3 wird eine Enddichte von 1,90 bis 2,20 g/cm erhalten.
Claims (4)
1. ' Verfahren zur Herstellung eines Fahrzeug-Reibungselementes
aus einer Mischung, die aus Füllstoffen einschiiesslich mindestens etwa 5 Gew. % Asbestfasern und einem wärmehärt-
_ baren Harz besteht, dadurch gekennzeichnet, dass eine Formhöhlung
gebildet wird, die von einem Pressgesenkteil und einem Presskolben- oder Stempelteil umgrenzt wird und,
wenn diese Teile ineinandersitzen, im wesentlichen der geometrischen Form des Reibungselementes entspricht, dass
mindestens in einem der Teile mehrere Durchgänge ausgebildet werden, die von der Formhöhlung an die Aussenluft verlaufen
und einen bestimmten weiten Querschnitt aufweisen, dass die Durchgänge an ihren Enden, die in die Formhöhlung münden,
mit durchlöcherten Siebteilen bedeckt werden, die öffnungen mit bestimmtem kleinerem Querschnitt im Vergleich zu dem
Querschnitt der Durchgänge aufweisen, dass in die Höhlung des Pressgesenkteils eine bestimmte Menge der Mischung eingebracht
wird und danach der Presskolben oder -stempel in das Pressgesenk eingeführt wird, um die Mischung auf eine Enddichte
zusammenzupressen, wobei die Durchgänge der in der Mischung eingeschlossenen Luft zu entweichen gestatten,
während die Mischung von aom Presskolben zusammengepresst
vi\. C und die Su;bfeü;; vu'hindern, dass aio /vüschuru die Dure-
gänge verstopft, und dass der verdichtete Körper aus der Formhöhlung herausgenommen und einer Wärmehärtung zur Härtung
des Bindemittels ausgesetzt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
die SiebtetIe ein Papierblatt und ein Metall-Lochblech umfassen,
die zwischen der Mischung und dem die Durchgänge aufweisenden Teil angeordnet sind.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass
die Durchgänge in dem Presskolben oder -stempel ausgebildet sind.
4. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, xfass
die Dichte des in die Höhlung des Pressgesenkt eingebrachten
3
Stoffes zwischen 0,24 und 0,4 g/cm beträgt, dass der durch
den Presskolben oder -stempel auf den Stoff ausgeübte Druck
2 '·
zwischen 2800 und 3500 kp/cm beträgt und die Dichte dee aus
der Formhöhlung herausgenommenen Reibbelages zwischen 1,9 und 2,2 g/cm3 beträgt.
3 0 9 H λ I / U d 8 U
L e e r s e i t e
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---|---|---|---|
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US21831372 | 1972-01-17 |
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---|---|
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DE2300927C3 DE2300927C3 (de) | 1977-04-28 |
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NL151479B (nl) | 1976-11-15 |
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DK146274C (da) | 1984-01-30 |
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ZA73212B (en) | 1974-06-26 |
PL82172B1 (de) | 1975-10-31 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |