DE2257978C2

DE2257978C2 - Method and apparatus for producing a radioactively labeled compound

Info

Publication number: DE2257978C2
Application number: DE2257978A
Authority: DE
Inventors: Masaru Kamakura Kanagawa Takagi
Original assignee: Sinloihi Co Ltd
Current assignee: Sinloihi Co Ltd
Priority date: 1971-11-27
Filing date: 1972-11-27
Publication date: 1981-11-12
Also published as: CH561458A5; US3914372A; FR2161117A1; FR2161117B1; DE2257978A1; GB1411255A

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer radioaktiv markierten Verbindung durch Reaktion der zu markierenden Verbindung mit einem gasförmigen Radioisotop in einem abgeschlossenen, unter Vakuum stehenden Reaktionssystem, in welchem die Reaktanten in Glasgefäßen angeordnet sind, und bei dem nach der Reaktion das die markierte Verbindung enthaltende Gefäß durch Abschmelzen entfernt wird. Die Erfindung betrifft außerdem eine zur Herstellung einer radioaktiv markierten Verbindung geeignete Vorrichtung.The invention relates to a method for producing a radioactively labeled compound by reaction the compound to be marked with a gaseous one Radioisotope in a closed, under vacuum reaction system in which the Reactants are arranged in glass vessels, and in which, after the reaction, this is the labeled compound containing vessel is removed by melting. The invention also relates to one for manufacture a radioactively labeled compound suitable device.

Markierte Verbindungen werden in weitem Umfang als Tracer auf verschiedenen Gebieten, wie der Physik und der Chemie, der medizinischen Forschung, der Biologie, Pharmakologie, Biochemie und der Industrie angewendet Zur Herstellung der markierten Verbindungen ist ein Verfahren bekannt, bei dem eine Austauschreaktion zwischen dem Wasserstoff einer Probe und Tritium ausgenutzt wird.Labeled compounds are widely used as tracers in various fields such as physics and chemistry, medical research, biology, pharmacology, biochemistry, and industry applied To the production of the labeled compounds, a method is known in which a Exchange reaction between the hydrogen of a sample and tritium is exploited.

Bei dieser Methode, die Gasaustauschmethode genannt wird, werden eine zu markierende Verbindung und gasförmiges Tritium in einen Behälter eingeschlossen, während einer gewünschten Dauer stehengelassen und danach das gasförmige Tritium abgetrennt und die markierte Verbindung gewonnen. Neben dieser Methode existieren Verbesserungen der Gasaustauschmethode, wie der Austausch unter elektrischer Entladung, eine katalytische Methode, eine Bestrahlungsmethode mit Ultraviolettstrahlung und die Strahlungsmethode sowie eine katalytische Reduktionsmethode. Es ist gu bekannt, daß bisher zur Durchführung dieser bekannten Verfahren Vorrichtungen verwendet wurden, die mil Toepler-Pumpen ausgerüstet waren. Diese bekannten Verfahren zeigen jedoch folgende Nachteile:In this method, called the gas exchange method, a compound needs to be labeled and gaseous tritium enclosed in a container, allowed to stand for a desired period and then separated the gaseous tritium and recovered the labeled compound. Besides this method There are improvements in the gas exchange method such as the exchange under electric discharge catalytic method, an irradiation method with ultraviolet rays and the radiation method as well a catalytic reduction method. It is well known that hitherto known to carry out this Method Devices equipped with Toepler pumps were used. These well-known However, processes have the following disadvantages:

1) Die angeschlossenen Vorrichtungen, wie Vakuumpumpe und Ableitungsrohre, werden mit Tritium kontaminiert1) The attached devices, such as vacuum pump and drainage pipes, are made with tritium contaminated

2) Durch Austreten von Tritium, das auf der Innenseite der Vorrichtung und der damit verbundenen Instrumente adsorbiert ist, erhöht sich die Tritiumkonzentration in dem Raum, und das Bedienungspersonal wird der Strahlung ausgesetzt.2) By leakage of tritium, which is on the inside of the device and associated with it Instruments is adsorbed, the tritium concentration in the room increases, and that Operating personnel are exposed to the radiation.

3) Eine Verunreinigung der Atmosphäre wird durch Austreten von Luft, die eine hohe Konzentration an Tritium aufweist, aus den Abzugsöffnungen von Laboratorien verursacht3) Atmospheric pollution is caused by leakage of air that has a high concentration of it Tritium from laboratory vents

4) Es wird eine außerordentlich große Menge mit Tritium kontaminierten Abfalls erzeugt, wie nicht mehr verwendete Vorrichtungen, Vakuumpumpen und andere damit verbundene Vorrichtungen.4) An extraordinarily large amount of tritium-contaminated waste is generated, such as not more used devices, vacuum pumps and other related devices.

5) Wenn eine zerbrochene Glasapparatur durch Schmelzen des Glases repariert wird, so wird an dem Glas adsorbiertes Tritium in großen Mengen freigesetzt Es besteht die Gefahr, daß Tritium in großen Mengen beim Ölwechsel der Vakuumpumpe freigesetzt wird.5) When a broken glass apparatus is repaired by melting the glass, it becomes on Tritium adsorbed on the glass is released in large quantities. There is a risk that tritium in large quantities are released when changing the oil in the vacuum pump.

6) Der Zusammenbau der erforderlichen Vorrichtung erfordert einen großen Zeitaufwand. Besonders wenn das Vakuumfett für die Glashähne erneuert wird, werden die Handschuhe verunreinigt, weil sie mit dem mit Tritium kontaminierten Fett in Berührung kommen. Die Kontaminierung wird außerordentlich stark weiter verbreitet, wenn andere Dinge mit den kontaminierten Handschuhen berührt werden.6) It takes a long time to assemble the required device. Particularly if the vacuum grease for the glass faucets is renewed, the gloves will be contaminated because they come into contact with the fat contaminated with tritium. The contamination will exceptionally prevalent when other things are contaminated with the gloves be touched.

7) Wenn die Vorrichtung, damit verbundene Instrumente, Hauben und Bauteile, wie Boden und Decken, mit Tritium kontaminiert werden, so erfordert das Beseitigen der Kontaminierung einen außerordentlich hohen Arbeits- und Kostenaufwand. 7) If the device, related instruments, hoods and components, such as floor and Ceilings become contaminated with tritium, so removing the contamination requires one extraordinarily high labor and cost.

8) Die konventionelle Methode erfordert eine groß ausgelegte Haube, weil die zu verwendende Vorrichtung große Abmessungen aufweist8) The conventional method requires a large-sized hood because of the one to be used Device has large dimensions

9) Obwohl es erforderlich ist, den Reaktionsdruck zu erhöhen, um die spezifische Aktivität der markierten Verbindung zu erhöhen und die Wirksamkeit9) Although it is necessary to increase the reaction pressure increase in order to increase the specific activity of the labeled compound and the effectiveness

κι der Reaktion zu verstärken, existiert dafür gezwungenermaßen eine Grenze in der Vorrichtung, in der eine Toepler-Pumpe verwendet wird.To reinforce κι the reaction exists for this inevitably a limit in the device in which a Toepler pump is used.

10) Es ist erforderlich, die Hähne während der Reaktion abzudichten, weil die Gefahr besteht daß aus ihnen Tritium austritt Falls jedoch der Gasdruck in dem Reaktor in der Nähe des Atmosphärendrucks ist ist es schwierig, die Hähne abzudichten.10) It is necessary to seal the taps during the reaction because there is a risk that however, if the gas pressure in the reactor is close to the tritium leaks from them At atmospheric pressure it is difficult to seal the taps.

11) Wenn eine Filtration durchgeführt wird, um den Katalysator nach Vervollständigung der katalytischen Reduktion abzutrennen, so wird an dem Katalysator adsorbiertes Tritium in großen Mengen freigesetzt und dadurch eine Strahlungsexposition des Bedienungspersonals und eine Verunreinigung der Luft in dem Raum oder außerhalb verursacht.11) If filtration is performed, to the To separate the catalyst after the completion of the catalytic reduction, so is on the Catalyst adsorbed tritium is released in large quantities and thus exposure to radiation of the operators and air pollution in the room or outside caused.

Bei den üblichen Behandlungsvorrichtungen besteht daher die Möglichkeit daß Radioisotope in hoher Konzentration durch die Ventilationsvorrichtung ins Freie abgelassen werden und daß die Sicherheit durch Verdünnen des Abgases durch Diffusion in die Atmosphäre aufrechterhalten wird. In diesem Zusammenhang treten jedoch schwerwiegende Probleme auf, die darin bestehen, daß die Kontamination von Leitungen aus der Ventilationsvorrichtung nach außen verstärkt wird und außerdem die Atmosphäre verunreinigt wird. Wenn Leitungen und die damit verbundenen Teile undicht werden, muß eine Kontamination innerhalb und außerhalb der Laboratorien in Betracht gezogen werden. Da speziell ein radioaktives Gas, wie Tritium, die Eigenschaft hat an den verschiedensten Gegenständen zu haften oder in sie einzudringen, werden diese Gegenstände ebenfalls zu einer Emissionsquelle. Es ist daher erforderlich, die Konzentration 4^r> des Radioisotops in den Leitungen während der Handhabung zu vermindern.With the conventional treatment devices, there is therefore the possibility that radioisotopes are discharged into the open air in high concentration by the ventilation device and that the safety is maintained by diluting the exhaust gas by diffusion into the atmosphere. In this connection, however, there are serious problems that the contamination of ducts from the ventilation device to the outside is increased and the atmosphere is also polluted. If lines and their associated parts become leaky, contamination inside and outside the laboratories must be considered. Since a radioactive gas such as tritium, in particular, has the property of adhering to or penetrating into a wide variety of objects, these objects also become a source of emissions. It is therefore necessary to reduce the concentration 4 ^r > of the radioisotope in the lines during handling.

Eine der bekannten Vakuumvorrichtungen, in der Radioisotope gehandhabt werden können und eine Reaktion mit quantitativen Ausbeuten im geschlossenen so System durchgeführt werden kann, ist in »H. Lux, Anorganisch-Chemische Experimentierkur.st«, 2. Auflage, Leipzig 1959, Seiten 527 und 528, beschrieben. Aus der Apparatur lassen sich viele Stoffe dann leicht entfernen, wenn man sie restlos in einem mit Schliff versehenen zylindrischen Gefäß, in einer Schliffalle oder in einem Wägerohr kondensiert oder sie in einem Abschmelzrohr kondensiert und dann abschmilzt. Diese Kondensation ermöglicht jedoch nicht eine derart weitgehende Entfernung von radioaktiven Reaktanten, bo daß eine Kontamination der Umgebung ausgeschlossen ist. Darüber hinaus ist die Vorrichtung zur Handhabung von gasförmigen Radioisotopen, insbesondere Tritium, nicht geeignet, da diese unter normalen Bedingungen nicht kondensierbar sind.One of the known vacuum devices in which radioisotopes can be handled and a Reaction with quantitative yields in a closed so system can be carried out is in »H. Lux, Inorganisch-Chemische Experimentierkur.st ", 2nd edition, Leipzig 1959, pages 527 and 528, described. the end Many substances can then be easily removed from the apparatus if they are completely polished provided cylindrical vessel, condensed in a ground joint trap or in a weighing tube, or in a Meltdown tube condenses and then melts. However, this condensation does not make it possible extensive removal of radioactive reactants, so that contamination of the environment is ruled out is. In addition, the device for handling gaseous radioisotopes, in particular tritium, not suitable as these are not condensable under normal conditions.

b5 Eine weitere bekannte Vorrichtung zur Hydrierung einer Substanz mit Hilfe von Tritium enthaltendem Wasserstoff wird in »Houben —Weyl, Methoden der Organischen Chemie«, Stuttgart 1955, Band IV/2, Seitenb5 Another known device for hydrogenation a substance with the aid of tritium-containing hydrogen is described in Houben-Weyl, methods of Organic Chemistry ", Stuttgart 1955, Volume IV / 2, pages

657 und 658 und 683/684, beschrieben. Diese Vorrichtung enthält als wesentliche Bestandteile ein eingeschliffenes Glasventil und eine Quecksilber-Niveaubirne. Bei der Hydrierung mit Hilfe von Tritium in dieser bekannten Vorrichtung werden jedoch zwangsläufig das Glasventil und das in der Niveaubirne enthaltene Quecksilber mit ^ritium kontaminiert was auch für die anderen in dieser Literaturstelle beschriebenen Vorrichtungen zutrifft, die Schliffglashähne aufweisen.657 and 658 and 683/684. The essential components of this device are a ground-in one Glass valve and a mercury level bulb. In the case of hydrogenation with the help of tritium in this known device, however, inevitably the glass valve and that contained in the level bulb Mercury contaminated with ritium, as did the other devices described in this reference applies, which have ground glass taps.

Auch die Anwendung dieser Vorrichtung ermöglicht nicht, nach der Reaktion die zu markierende Verbindung und das nichtumgesetzte, gasförmige Radioisotop vollständig zu entfernen, so daß bei der Entnahme jede radioaktive Kontamination ausgeschlossen wird.Even the use of this device does not allow the compound to be labeled after the reaction and to remove the unreacted, gaseous radioisotope completely, so that each radioactive contamination is excluded.

Der Erfindung liegt demgegenüber die Aufgabe zugrunde, das an sich bekannte Verfahren zum Markieren einer Verbindung durch Kontakt mit einem gasförmigen Radioisotop in einem unter Vakuum stehenden geschlossenen Reaktionssystem in der Weise zu verbessern, daß keine empfänglichen Teile der Apparatur, die später die Umgebung kontaminieren können, mit dem Radioisotop in Berührung kommen und daß eine möglichst vollständige Wiedergewinnung des gasförmigen Radioisotops aus dem geschlossenen System ermöglicht wird.The invention is based on the object of the known method for Labeling of a compound by contact with a gaseous radioisotope in a vacuum standing closed reaction system in such a way that no susceptible parts of the Equipment that could later contaminate the environment come into contact with the radioisotope and that the most complete possible recovery of the gaseous radioisotope from the closed System is made possible.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung einer radioaktiv markierten Verbindung durch Reaktion der zu markierenden Verbindung mit einem gasförmigen Radioisotop in einem abgeschlossenen, unter Vakuum stehenden Reaktionssystem, in welchem die Reaktanten in Glasgefäßen angeordnet sind, und bei dem nach der Reaktion das die markierte Verbindung enthaltende Gefäß durch Abschmelzen entfernt wird. Dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man das unter Vakuum stehende abgeschlossene System, das ein Adsorptionsmittel (I) und die zu markierende Verbindung enthält mit einer das gasförmige Radioisotop enthaltenden Ampulle in Verbindung bringt das eindiffundierende Radioisotop durch Kühlen des Adsorptionsmittels (I) adsorbiert danach die Ampulle durch Abschmelzen entfernt das adsorbierte gasförmige Radioisotop durch Erhöhung der Temperatur des Adsorptionsmittels (I) auf Raumtemperatur oder erhöhte Temperatur freisetzt und in Berührung mit der zu markierenden Verbindung bringt nach der Reaktion das nichtumgesetzte gasförmige Radioisotop in Verbindung mit einem Gefäß bringt das ein weiteres Adsorptionsmittel (II) oder ein Reaktionsmittel enthält, das gasförmige Radioisotop durch Kühlen des Adsorptionsmittels (H) oder Erhitzen des Reaktionsmittels gewinnt und danach das Gefäß mit dem gasförmigen Radioisotop und dem Adsorptionsmittel (II) bzw. dem Reaktionsmittel durch Abschmelzen entferntThe invention relates to a method for producing a radioactively labeled compound by reaction of the compound to be labeled with a gaseous radioisotope in a closed, Reaction system under vacuum, in which the reactants are placed in glass vessels and in the case of the vessel containing the labeled compound after the reaction by melting off Will get removed. This process is characterized in that the under vacuum closed system, which contains an adsorbent (I) and the compound to be labeled with a the ampoule containing the gaseous radioisotope brings the diffusing radioisotope into contact then by cooling the adsorbent (I), the ampoule adsorbs by melting it away adsorbed gaseous radioisotope by increasing the temperature of the adsorbent (I) to room temperature or releases elevated temperature and brings it into contact with the compound to be marked after the reaction, the unreacted gaseous radioisotope in connection with a vessel brings the contains another adsorbent (II) or a reactant that carries the gaseous radioisotope through Cooling the adsorbent (H) or heating the reactant wins and then the vessel with it the gaseous radioisotope and the adsorbent (II) or the reactant by melting removed

Das erfindungsgemäße Verfahren kann vorzugsweise eine Verfahrensstufe umfassen, in der unter Vakuum ein Gefäß mit einem Reinigungslösungsmittel mit dem die markierte Verbindung enthaltenden Gefäß in Verbindung gebracht wird, eine Temperaturdifferenz zwischen diesen beiden Gefäßen eingestellt wird, um das eo Reinigungslösungsmittel in das andere Gefäß überzuführen und auf diese Weise die markierte Verbindung von instabilen gasförmigen Radioisotopen zu trennen.The method according to the invention can preferably include a method step in which a vacuum Vessel with a cleaning solvent in communication with the vessel containing the labeled compound is brought, a temperature difference is set between these two vessels in order to reach the eo Transfer cleaning solvent into the other vessel and in this way the labeled compound separated from unstable gaseous radioisotopes.

Die erfindungsgemäße katalytische Reduktionsmethode umfaßt Verfahrensstufen, die darin bestehen, daß ein Reaktionsgefäß, das die zu markierenden Verbindungen und gegebenenfalls einen Katalysator und Lösungsmittel enthält ein Adsorptionsmittel zur Wiedergewinnung von Wasserstoff enthaltendes Gefäß, ein Adsorptionsmittel zur Wiedergewinnung von Tritium enthaltendes Gefäß, eine Wasserstoffgasampul-Ie und eine Tritiumgasampulle jeweils mit einem Glasrohr verbunden werden, wobei diese Gefäße und Ampullen je mit mindestens einer Verbindungsöffnung versehen und in der Weise mit dem Glasrohr verbunden sind, daß je eine der öffnungen der Gefäße und Ampullen mit dem Glasrohr verbunden ist, die Tritiumgasampulle im Vakuum zerbrochen wird, so daß gasförmiges Tritium in eine abgeschlossene Zone diffundiert, das diffundierte Gas durch das Adsorptionsmittel für Tritium unter Kühlung absorbiert wird, die Tritiumgasampulle durch Abschmelzen entfernt wird, danach das adsorbierte Gas durch Stehenlassen des Adsorptionsmittel» für Tritium bei Raumtemperatur oder erhöhter Temperatur freigesetzt wird, die zu markierenden Verbindungen mit dem gasförmigen Tritium einer katalytischen Reduktion unterworfen werden, das in der abgeschlossenen Zone verbliebene, nichtumgesetzte gasförmige Tritium durch erneutes Kühlen des Adsorptionsrnittels gewonnen wird und danach unter Vakuum die Wasserstoffgasampulle zerbrochen wird, um gasförmigen Wasserstoff in die abgeschlossene Zone diffundieren zu lassen, der gasförmige Wasserstoff umgesetzt wird und nichtumgesetzter Wasserstoff in gleicher Weise wie gasförmiges Tritium gewonnen wird und das Reaktionsgefäß, welches die markierten Verbindungen enthält, durch Abschmelzen entfernt wird.The catalytic reduction method according to the invention comprises process steps which consist in that a reaction vessel containing the compounds to be labeled and optionally a catalyst and Solvent contains an adsorbent for the recovery of hydrogen-containing vessel, an adsorbent for the recovery of tritium containing vessel, a hydrogen gas ampoule and a tritium gas ampoule are each connected to a glass tube, these vessels and Ampoules each provided with at least one connection opening and connected in this way to the glass tube are that each one of the openings of the vessels and ampoules is connected to the glass tube, the Tritium gas ampoule is broken in vacuo, so that gaseous tritium is in a closed zone diffused, the diffused gas is absorbed by the adsorbent for tritium under cooling, the Tritium gas ampoule is removed by melting, then the adsorbed gas by leaving the Adsorbent »for tritium at room temperature or elevated temperature is released, the compounds to be labeled with the gaseous Tritium are subjected to a catalytic reduction, the remaining in the closed zone, unreacted gaseous tritium is obtained by cooling the adsorbent again and afterwards the hydrogen gas ampoule is broken under vacuum in order to transfer gaseous hydrogen into the diffuse closed zone, the gaseous hydrogen is converted and unreacted Hydrogen is obtained in the same way as gaseous tritium and the reaction vessel, which contains the marked compounds is removed by melting.

Nachdem das nichtumgesetzte Tritium enthaltende Gefäß und das nichtumgestitzten Wasserstoff enthaltende Gefäß durch Abschmelzen gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren entfernt wurden, wird vorzugsweise die erfindungsgemäße Reduktion vorgenommen, indem im Vakuum ein Lösungsmittel enthaltendes Gefäß, das mit einem Filter zur Gewinnung der markierten Verbindungen versehen is;t mit dem Reaktionsgefäß verbunden wird, das Reaktionsgefäß abgekühlt wird, um es mit dem Lösungsmittel zu spülen, und die markierten Verbindungen durch Kühlen des Gefäßes gewonnen werden, wobei der Katalysator mit Hilfe des Fihers entfernt wird.After the unreacted tritium-containing vessel and the unconverted hydrogen-containing vessel have been removed by melting in accordance with the method according to the invention, the reduction according to the invention is preferably carried out by placing a solvent-containing vessel in a vacuum, which is provided with a filter for recovering the labeled compounds is connected to the reaction vessel, the reaction vessel is cooled to rinse it with the solvent, and the labeled compounds are recovered by cooling the vessel with the catalyst being removed with the aid of the filter.

Durch die Erfindung wird darüber hinaus ein geschlossenes System zum Betrieb einer Vorrichtung zur Handhabung von gasförmigen Radioisotopen in geschlossener Form und zum Ableiten von Gasen unterhalb der Toleranzgruppe nach außen geschaffen.The invention also provides a closed system for operating a device for handling gaseous radioisotopes in closed form and for discharging gases created below the tolerance group to the outside.

Eine Vorrichtung, die zur bequemen Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens geeignet ist umfaßtAn apparatus suitable for conveniently performing the method of the invention comprises

1) ein Gefäß für ein Adsorptionsmittel, das mit VerbindungsöffnungeE versehen ist, und ein Gefäß mit einer zu markierenden Verbindung, das mit Verbindungsöffnungen versehen ist wobei die beiden genannten Gefäße über ein Glasrohr miteinander in Verbindung stehen, oder ein Gefäß mit einem Gemisch aus einem Adsorptionsmittel und der zu markierenden Verbindung, das mit Verbindungsöffnungen versehen ist1) a vessel for an adsorbent, which with Connection openings E is provided, and a vessel with a connection to be marked, which is provided with connection openings, the both of these vessels are connected to one another via a glass tube, or a vessel with a mixture of an adsorbent and the compound to be labeled with Connection openings is provided

2) ein Gefäß mit einem Reinigungslösungsmittel, das mit Verbindungsöffnungen versehen ist sowie2) a vessel with a cleaning solvent, which is provided with connection openings as well

3) ein anderes Gefäß mit einem Adsorptionsmittel oder Reaktionsmittel zur Wiedergewinnung eines gasförmigen Radioisotops, das mit Verbindungsöffnungen mit zerbrechbarem Verschluß versehen ist3) another vessel with an adsorbent or reactant to recover one gaseous radioisotope that has connecting openings is provided with a breakable fastener

Die Vorrichtung zur Durchführung der erfindungsgemäßen katalytischen Redufationsmethode umfaßt eine Kombination ausThe device for performing the invention catalytic reduction method includes one combination of

1) einem Reaktionsgefäß, das eine zu markierende Verbindung und gegebenenfalls einen Katalysator und ein Lösungsmittel enthält und mit Verbindungsöffnungen versehen ist,1) a reaction vessel containing a compound to be labeled and optionally a catalyst and contains a solvent and is provided with connection openings,

2) ein Quecksilbermanometer,2) a mercury manometer,

3) ein Glasrohr mit Verbindungsöffnungen,3) a glass tube with connecting holes,

4) ein Gefäß für ein Adsorptionsmittel, das mit Verbindungsöffnungen zur Wiedergewinnung von gasförmigem Tritium versehen ist,4) a vessel for an adsorbent with communication ports for recovery of is provided with gaseous tritium,

5) ein Gefäß für ein Adsorptionsmittel, das mit Verbindungsöffnungen zur Wiedergewinnung von gasförmigem Wasserstoff versehen ist, und5) a vessel for an adsorbent with communication ports for recovery of gaseous hydrogen is provided, and

6) ein Gefäß für ein Spül-Lösungsmittel, das mit einem Filter zur Gewinnung der markierten Verbindungen versehen ist.6) a receptacle for a rinsing solvent that comes with a Filter for obtaining the marked compounds is provided.

Diese Gefäße oder Vorrichtungsteile werden miteinander kombiniert und verbunden, um vorteilhaft das erfindungsgeinäße katalytische Reduktionsverfahren durchzuführen.These vessels or device parts are combined and connected with one another in order to advantageously achieve the carry out according to the invention catalytic reduction process.

Nach einer anderen Ausführungsform enthält mindestens eines von mehreren Gewinnungsgefäßen für gasförmiges Tritium, die im Vakuum verschmolzen werden, ein Reaktionsmittel zum Überführen von Tritium in tritiertes Wasser und ist in der Weise mit dem Kapillarrohr verbunden, daß eine zerbrechbare Verbindung des Gefäßes auf dem Kapillarrohr aufsitzt. Das Zudosieren erfolgt, indem im Vakuum eine Tritiumgasampulle zerbrochen wird, um das Gas in eine abgeschlossene Zone diffundieren zu lassen, das diffundierte Gas in Abhängigkeit von dem Fassungsvermögen der Gewinnungsgefäße unterteilt und gewonnen wird, die Gewinnungsgefäße gesondert durch Abschmelzen entfernt werden und danach die zerbrechbare Verbindung des Gefäßes, welches das Reaktionsmittel enthält, zerbrochen wird. Dann wird das Reaktionsmittel bei Raumtemperatur oder erhöhter Temperatur stehengelassen und ein anderes Gefäß, das mit dem Boden des das Reaktionsmittel enthaltenden Gefäßes oder irgendeines der Gewinnungsgefäße verbunden ist, zum Aufnehmen eines Reaktionsproduktes abgekühlt, wobei das in der Zone verbliebene gasförmige Tritium in Form von tritiertem Wasser gewonnen wird.According to another embodiment contains at least one of several recovery vessels for gaseous tritium, which are fused in vacuo, a reactant for converting Tritium in tritiated water and is connected to the capillary tube in such a way that a breakable connection of the vessel is seated on the capillary tube. The metering takes place by placing a tritium gas ampoule in a vacuum is broken to allow the gas to diffuse into an enclosed zone, the diffused gas divided and recovered depending on the capacity of the recovery vessels the recovery vessels are removed separately by melting and then the breakable ones Connection of the vessel containing the reactant is broken. Then the reactant is at room temperature or elevated temperature left to stand and another vessel to match the bottom of the vessel containing the reactant or any one of the recovery vessels is connected, cooled to receive a reaction product, the gaseous tritium remaining in the zone being obtained in the form of tritiated water.

Die Herstellung der markierten Verbindungen und die Zuteilung oder Dosierung des gasförmigen Radioisotops werden vorzugsweise in einer speziellen Haube, die mit einer Behandlungsvorrichtung versehen ist, durchgeführt. Eine Haube für die Vorrichtung zur Handhabung des gasförmigen Radioisotops gemäß der Erfindung umfaßt einen Arbeitskasten, der hermetisch unter Vakuum abgeschlossen ist und der die Vorrichtung zur Handhabung des gasförmigen Radioisotops enthält, einen Ventilationskasten, der eine Behandlungsvorrichtung enthält und mit dem Arbeitskasten verbunden ist und eine Ventilationsvorrichtung, die mit der Ventilationsbox bzw. dem Ventilationskasten verbunden ist Dabei ist die Behandlungsvorrichtung mit Einrichtungen zum Rückführen eines austretenden Fluids, das ein gasförmiges Radioisotop enthält und Einrichtungen zum Rückgewinnen dieses Gases versehen, und der Arbeitskasten ist mit einer Klappe versehen, die in den oberen Teil des Ventilationskastens oder der Ventilationsbox führtThe preparation of the labeled compounds and the allocation or dosage of the gaseous radioisotope are preferably in a special hood, which is provided with a treatment device, carried out. A hood for the device for handling the gaseous radioisotope according to FIG Invention comprises a work box which is hermetically sealed under vacuum and which has the device for handling the gaseous radioisotope, a ventilation box containing a treatment device contains and is connected to the work box and a ventilation device that is connected to the ventilation box or the ventilation box is connected. The treatment device is connected to Means for recirculating a leaking fluid which contains a gaseous radioisotope and Means for recovering this gas are provided and the work box is flap provided in the upper part of the ventilation box or the ventilation box

Die Erfindung wird nachstehend unter Bezugnahme auf die beiliegenden Figuren beschrieben.The invention is described below with reference to the accompanying figures.

F i g. 1 ist eine schematische Darstellung, welche die konventionelle Vorrichtung zur Herstellung von markierten Verbindungen unter Verwendung der Toepler-Pumpe zeigtF i g. Fig. 1 is a schematic illustration showing the conventional apparatus for producing marked Shows connections using the Toepler pump

Fig. 2, Fig. 3, Fig. 4 und Fig. 5 zeigen jeweils Ausführungsformen von Vorrichtungen, die zur Durchführung der Verfahren zur Herstellung von markierten Verbindungen gemäß der Erfindung geeignet sind.
■■> F i g. 6 zeigt ein Gefäß für Spül-Lösungsmittel,FIGS. 2, 3, 4 and 5 each show embodiments of devices which are suitable for carrying out the methods for producing labeled compounds according to the invention.
■■> F i g. 6 shows a vessel for rinsing solvent,

Fig. 7 ein Gefäß zur Rückgewinnung von gasförmigem Radioisotop und7 shows a vessel for the recovery of gaseous radioisotope and

F i g. 8 und F i g. 9 zeigen jeweils ein Reaktionsgefäß, das mit einem Gefäß für ein Adsorptionsmittel über ein κι Glasrohr verbunden ist. Die in F i g. 6 bis 9 dargestellten Gefäße verdeutlichen eine andere Ausführungsform der Vorrichtung, die in Kombination zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens geeignet ist.F i g. 8 and FIG. 9 each show a reaction vessel with a vessel for an adsorbent via a κι glass tube is connected. The in F i g. 6 to 9 illustrated vessels illustrate another embodiment of the Device which, in combination, is suitable for carrying out the method according to the invention.

Fig. 10 zeigt ein Reaktionsgefäß für eine zu markierende Verbindung,10 shows a reaction vessel for a compound to be labeled,

F i g. 11 ein Quecksilbermanometer.F i g. 11 a mercury manometer.

F i g. 12 ein Verbindungsglasrohr,F i g. 12 a connecting glass tube,

Fig. 13 ein Gefäß für ein Adsorptionsmittel zur Rückgewinnung von gasförmigem Tritium und gasförj'i migem Wasserstoff und13 shows a vessel for an adsorbent for the recovery of gaseous tritium and gasförj'i moderate hydrogen and

F i g. 14 ein Gefäß für ein Spül-Lösungsmittel, das mit einem Filter zum Entfernen eines Katalysators zur Gewinnung von markierten Verbindungen versehen ist. Die in F i g. 10 bis 14 dargestellten Gefäße verdeutlichen j eine weitere Ausführungsform einer Vorrichtung, die in Kombination zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens verwendet wird.F i g. 14 a vessel for a rinsing solvent, which is equipped with a filter for removing a catalyst Extraction of marked compounds is provided. The in F i g. 10 to 14 illustrate the vessels shown j another embodiment of a device that, in combination, for performing the invention Procedure is used.

Fig. 15 zeigt eine Ausführungsform einer Vorrichtung, die zur Durchführung eines erfindungsgemäßen jii Verfahrens zum Dosieren und Abfüllen eines gasförmigen Radioisotops gemäß der Erfindung geeignet ist.15 shows an embodiment of a device, those for carrying out a jii method according to the invention for dosing and filling a gaseous Radioisotope according to the invention is suitable.

Fig. 16 zeigt eine Modifikation der in Fig. 15 dargestellten Vorrichtung.FIG. 16 shows a modification of that in FIG. 15 device shown.

Es wurde gefunden, daß eine markierte Verbindung J5 sicher und in einfacher Weise erhalten werden kann, indem ein gasförmiges Radioisotop in einem abgeschlossenen Reaktionssystem, das Gefäße aufweist, die ein Adsorptionsmittel enthalten, adsorbiert und wieder freigesetzt wird. Bei diesem Verfahren wird dieses gasförmige Radioisotop in Berührung mit einer zu markierenden Verbindung gebracht und das in dem abgeschlossenen System verbliebene Gas mit Hilfe eines Adsorptionsmittels oder Reaktionsmittels gewonnen, ein Produkte enthaltendes Gefäß und ein Wiedergewinnungsgefäß, welches nichtumgesetztes gasförmiges Radioisotop enthält, durch Abschmelzen unter Vakuum gewonnen.It has been found that a labeled compound J5 can be safely and easily obtained by placing a gaseous radioisotope in a closed reaction system that has vessels that contain contain an adsorbent, is adsorbed and released again. In this procedure, this gaseous radioisotope brought into contact with a compound to be labeled and that in the gas remaining in a closed system is obtained with the aid of an adsorbent or reactant, a vessel containing products and a recovery vessel which is unreacted contains gaseous radioisotope, obtained by melting under vacuum.

Dieses Verfahren wird nachstehend genauer erläutert. Die markierte Verbindung wird hergestellt, indem 5(i ein Gefäß, welches die zu markierende Verbindung enthält und mit Verbindungsöffnungen versehen ist, mit einem Gefäß verbunden wird, welches ein Adsorptionsmittel enthält und mit Verbindungsöffnungen versehen ist. Die Verbindung der beiden Gefäße erfolgt mit Hilfe eines Glasrohres. Dann wird unter Vakuum eine ein Radioisotop enthaltende Ampulle, die mit einer der öffnungen dieser Gefäße verbunden ist zerbrochen, so daß das gasförmige Radioisotop in eine abgeschlossene Zone diffundiert das diffundierte Gas wird durch Kühlen des Adsorptionsmittels adsorbiert, die Ampulle wird durch Abschmelzen entfernt Dann wird das adsorbierte Gas durch Stehenlassen des Adsorptionsmittels bei Raumtemperatur oder erhöhter Temperatur freigesetzt dieses Gas in Berührung mit der zu b5 markierenden Verbindung gebracht wobei markierte Verbindungen erhalten werden, das in der abgeschlossenen Zone verbliebene nichtumgesetzte Gas durch erneutes Kühlen des Adsorptionsmittels adsorbiert, dasThis procedure is explained in more detail below. The marked connection is made by 5 (i a vessel which contains the compound to be marked and is provided with connection openings, with is connected to a vessel which contains an adsorbent and is provided with connection openings is. The two vessels are connected with the help of a glass tube. Then under vacuum a Radioisotope-containing ampoule, which is connected to one of the openings of these vessels, ruptured, so that the gaseous radioisotope diffuses into a closed zone the diffused gas is through Cooling the adsorbent adsorbed, the ampoule is removed by melting. Then the adsorbed gas by allowing the adsorbent to stand at room temperature or elevated temperature released this gas brought into contact with the compound to be labeled b5 being labeled Compounds are obtained, the unreacted gas remaining in the closed zone through re-cooling the adsorbent adsorbs, the

Gefäß zur Wiedergewinnung dieses Gases durch Abschmelzen entfernt und das die markierten Verbindungen enthaltende Gefäß durch Abschmelzen entnommen. Vessel for the recovery of this gas by melting it away and containing the marked compounds containing vessel removed by melting.

In manchen Fällen verhält sich das Radioisotop, insbesondere das gasförmige Radioisotop in einer Weise, die nicht in Übereinstimmung mit den Erfordernissen der Strahlungskontrolle steht. Bei der Handhabung von gasförmigen Radioisotopen nach konventionellen Methoden und mit Hilfe konventioneller Vorrichtungen wurde diese Kontrolle nicht erreicht.In some cases the radioisotope, especially the gaseous radioisotope, behaves in one Manner inconsistent with radiation control requirements. When handling of gaseous radioisotopes by conventional methods and with the help of conventional Devices this control was not achieved.

Die zur Zeit als am besten zum Handhaben von Radioisotopen angesehene Methode wird in einem hermetisch geschlossenen und abgedichteten Vorrichtungssystem durchgeführt. Die Erfindung wird bequem in dem hermetisch abgeschlossenen System vorgenommen. The method currently considered to be best for handling radioisotopes is rolled into one Hermetically closed and sealed device system carried out. The invention becomes convenient made in the hermetically sealed system.

Der Vorgang des öffnens eines Gefäßes durch Zerbrechen seines abbrechbaren Verschlusses mit Hilfe eines Magneten wird nachstehend nur als »Zerbrechen« bezeichnet, und das gleichzeitige Abschmelzen und Abdichten mit Hilfe eines Gasbrenners wird lediglich als »Abschmelzen« bezeichnet. Sämtliche Gefäße mit Verbindungsöffnungen und Verbindungsrohren, die erfindungsgemäß verwendet werden, bestehen aus Glas, und die auf eine Temperatur von 480° C oder darüber e'/hitzten Teile sind aus Quarzglas hergestellt. Auch die bei einer Temperatur unter 480° C angewendeten Teile sind vorzugsweise aus gewöhnlichem Hartglas hergestellt. Die Gefäße oder Rohre werden durch Zusammenschmelzen oder mit Hilfe von luftdichten Materialien, wie Polyvinylchloridschläuchen, miteinander verbunden. The act of opening a vessel by breaking its breakable seal with the help of of a magnet is referred to below only as "breaking", and the simultaneous melting and Sealing with the aid of a gas burner is simply referred to as "melting off". All vessels with Connection openings and connection pipes that are used according to the invention are made of glass, and the parts heated to a temperature of 480 ° C. or above are made of quartz glass. Also the Parts used at a temperature below 480 ° C are preferably made of ordinary toughened glass. The vessels or tubes are made by melting together or with the help of airtight materials, such as polyvinyl chloride tubing, connected together.

Die Gestalt und das Fassungsvermögen der Gefäße kann in Abhängigkeit von dem zu verwendenden Verfahrensmaßstab in geeigneter Weise eingestellt werden. Vorzugsweise sind die Öffnungen zum Verbinden von Gefäßen und die abzuschmelzenden Teile Glasrohre mit einem Außendurchmesser von 1 cm oder weniger und einem Innendurchmesser von 2 mm bis etwa 5 mm.The shape and capacity of the vessels may depend on the one to be used Process scale can be set in a suitable manner. Preferably the openings are for connecting of vessels and the parts to be melted glass tubes with an outer diameter of 1 cm or less and an inner diameter of 2 mm to about 5 mm.

Zu Beispielen für das erfindungsgemäß verwendete Adsorptionsmittel gehören Aktivkohle, Siiikagel und Aluminiumoxyd. Falls das gasförmige Radioisotop Tritium ist, werden auch Adsorptionsmittel, wie Titan, Zirkon, Nickel, Palladium, Platin, Lithium, Natrium, Rubidium, Cäsium, Calcium, Strontium, Erbium und Uran verwendet Beispiele für die Reaktionsmittel, die zur Wiedergewinnung von gasförmigen Radioisotopen verwendet werden, umfassen Kupferoxyd, Platinoxyd und Palladiumoxyd. Diese Reaktionsmitte! werden gewöhnlich verwendet, um Tritium in Form von tritiertem Wasser zu gewinnen, welches als Ausgangsmaterial wiederverwendet werden kann.Examples of the adsorbent used in the present invention include activated carbon, silica gel and Aluminum oxide. If the gaseous radioisotope is tritium, adsorbents such as titanium, Zircon, nickel, palladium, platinum, lithium, sodium, rubidium, cesium, calcium, strontium, and erbium Uranium uses examples of the reactants used to recover gaseous radioisotopes used include copper oxide, platinum oxide, and palladium oxide. This reaction center! will usually used to obtain tritium in the form of tritiated water, which is the starting material can be reused.

Zu geeigneten gasförmigen Radioisotopen gehören Tritium, Argon-37, Krypton-85, gasförmige C¹ ^markierte Verbindungen und gasförmige S³⁵-markierte Verbindungen.Suitable gaseous radioisotopes include tritium, argon-37, krypton-85, gaseous C ¹ ^ labeled compounds, and gaseous S ³⁵ labeled compounds.

Nach einer anderen Ausführungsform der Erfindung wird, nachdem die zu markierende Verbindung mit gasförmigem Tritium erfindungsgemäß in Berührung gebracht wurde, das Gefäß zur Wiedergewinnung von Tritium mit einem Reaktionsmittel gefüllt, das zur Reaktion mit Tritium befähigt ist, wie Kupferoxyd, anstelle der Verwendung eines Adsorptionsmittels, wie von Aktivkohle, und danach wird es im Vakuum mit einem weiteren leeren Gefäß verbunden. Auf diese Weise wird bei Verbinden des das Reaktionsmittel enthaltenden Gefäßes mit dem das Adsorptionsmittel enthaltenden Gefäß, Herstellen einer Verbindung zwischen diesen beiden Gefäßen im Vakuum und Auffangen eines Reaktionsproduktes in dem leeren ■ι Gefäß, das durch Erhitzen des Reaktionsmittels gebildet wird, tritiertes Wasser aus dem Tritium erhalten. Das gewonnene tritierte Wasser kann als Ausgangsmaterial zur Herstellung der markierten Verbindung wieder verwendet werden.According to another embodiment of the invention, after the compound to be labeled with Gaseous tritium was brought into contact according to the invention, the vessel for the recovery of Tritium filled with a reactant capable of reacting with tritium, such as copper oxide, instead of using an adsorbent, such as activated carbon, and then using it in vacuo connected to another empty vessel. In this way, when connecting the the reactant containing vessel with the vessel containing the adsorbent, establishing a connection between these two vessels in a vacuum and collecting a reaction product in the empty one ■ ι vessel that is formed by heating the reactant is obtained, tritiated water from the tritium. The obtained tritiated water can be used as a starting material can be reused to establish the marked compound.

ίο In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist zusätzlich zu dem mit Adsorptionsmittel gefüllten Gefäß ein weiteres Gefäß zur Gewinnung des gasförmigen Radioisotops vorgesehen. Dies hat folgenden Grund: Es ist erforderlich, das Volumen der abgeschlossenen Zone soweit wie möglich zu vermindern und den Druck des Reaktionsgases zu erhöhen, um die spezifische Aktivität der markierten Verbindung und die Wirksamkeit der Reaktion zu erhöhen. Es kann daher vorgeschlagen werden, das Fassungsvermögenίο In a preferred embodiment of the invention is, in addition to the vessel filled with adsorbent, another vessel for obtaining the gaseous radioisotope provided. The reason for this is as follows: It is necessary to adjust the volume of the to reduce closed zone as much as possible and to increase the pressure of the reaction gas to to increase the specific activity of the labeled compound and the effectiveness of the reaction. It can therefore proposed the capacity

2« des mit Adsorptionsmittel gefüllten Gefäßes, das ein Teil der abgeschlossenen Zone ist, zu vermindern. Wenn jedoch das mit Adsorptionsmittel gefüllte Gefäß durch Abschmelzen entfernt wird, um das gasförmige Radioisotop zu gewinnen und bei Raumtemperatur aufbewahrt wird, ist es unvermeidbar, daß das Gefäß unter Druck gesetzt wird. Das Aufbewahren eines solchen Gefäßes ist daher mit Gefahren verbunden. Aus diesem Grund wird bevorzugt, ein mit Adsorptionsmittel oder Reaktionsmittel gefülltes Gefäß zur Wiedergewinnung des gasförmigen Radioisotops außer diesem Gefäß vorzusehen.2 «of the vessel filled with adsorbent, which is part of the closed zone. if however, the vessel filled with adsorbent is removed by melting to form the gaseous one To obtain radioisotope and stored at room temperature, it is inevitable that the vessel is pressurized. Storing such a vessel is therefore associated with dangers. the end for this reason, it is preferred to use a vessel filled with adsorbent or reactant for recovery of the gaseous radioisotope apart from this vessel.

Vorzugsweise wird unter Vakuum eine Verbindung zwischen dem Gefäß, das die durch das erfindungsgemäße Verfahren hergestellte markierte Verbindung ent-Preferably, a connection between the vessel, the by the invention is under vacuum Process produced marked connection

js hält, und einem Gefäß, welches ein Spül-Lösungsmittel enthält, hergestellt. Die markierte Verbindung wird durch Aufrechterhalten einer Temperaturdifferenz zwischen diesen Gefäßen, wobei das Spül-Lösungsmittel übergeht, von instabilen gasförmigen Radioisotopen abgetrennt Die in dem Reaktionsgefäß markierten Verbindungen sind stets von flüchtigen und instabilen durch Zersetzung gebildeten Tritiumverbindungen begleitet Um die radioaktive Kontaminierung zu kontrollieren, ist es daher erforderlich, die instabilen radioaktiven Substanzen zu entfernen, während das Vorrichtungssystem noch hermetisch abgeschlossen ist. Aus diesem Grund wird nach Beendigung der Reaktion das Reaktionsgefäß mit einem Gefäß verbunden, welches ein Spül-Lösungsmittel enthält, das Affinität gegenüber Tritium besitzt Die markierte Verbindung kann sicher aus dem System entfernt werden, indem die Stufe des Erhitzens und Kühlens wiederholt wird, um das Reaktionsgefäß ausreichend zu reinigen. Das zu diesem Zweck verwendete Reinigungs- oder Spül-Lösungsmittel ist vorzugsweise ein Lösungsmittel mit niederem Siedepunkt und dissoziierbaren Wasserstoffionen, wie Wasser und Alkohole.js holds, and a vessel that holds a rinsing solvent contains, manufactured. The labeled compound is created by maintaining a temperature difference between these vessels, with the flushing solvent passing over, of unstable gaseous radioisotopes separated The compounds marked in the reaction vessel are always volatile and unstable Tritium compounds formed by decomposition are accompanied by the radioactive contamination too control, it is therefore necessary to remove the unstable radioactive substances while the Device system is still hermetically sealed. Because of this, after the reaction has ended the reaction vessel is connected to a vessel which contains a rinsing solvent, the affinity opposite tritium possesses The marked compound can be safely removed from the system by the The heating and cooling step is repeated to sufficiently clean the reaction vessel. That too cleaning or rinsing solvents used for this purpose is preferably a solvent with a low boiling point and dissociable hydrogen ions, like water and alcohols.

Bei der Anwendung der Erfindung auf die katalytische Reduktionsmethode werden ein Reaktionsgefäß, welches die zu markierenden Verbindungen und gegebenenfalls einen Katalysator und ein Lösungsmittel enthält, ein Gefäß für das Adsorptionsmittel zur Wiedergewinnung von Wasserstoff, ein Gefäß für das Adsorptionsmittel zur Wiedergewinnung von Tritium,When applying the invention to the catalytic reduction method, a reaction vessel, which the compounds to be labeled and optionally a catalyst and a solvent contains, a vessel for the adsorbent for the recovery of hydrogen, a vessel for the Adsorbents for the recovery of tritium,

es eine Wasserstoffampulle und eine Ampulle mit gasförmigem Tritium jeweils mit einem Glasrohr verbunden. In diesem Fall ist jedes der Gefäße mit öffnungen zur Verbindung versehen und in der Weise mit demthere is a hydrogen ampoule and an ampoule with gaseous Tritium each connected with a glass tube. In this case, each of the vessels has openings for Connection provided and in the way with the

Glasrohr verbunden, daß die öffnungen mit dem Glasrohr in Verbindung stehen. Die zu markierende Verbindung wird mit Tritium und dann mit Wasserstoff umgesetzt, um markierte Verbindungen in einem hermetisch abgeschlossenen System zu erhalten. Nichtumgesetztes Tritium und nichtumgesetzter Wasserstoff werden jeweils zurückgewonnen und abgetrennt, und das die markierten Verbindungen enthaltende Reaktionsgefäß wird durch Abschmelzen entfernt.Glass tube connected that the openings are in communication with the glass tube. The one to be marked Compound is reacted with tritium and then with hydrogen to create labeled compounds in one to obtain a hermetically sealed system. Unreacted tritium and unreacted hydrogen are each recovered and separated, and the reaction vessel containing the labeled compounds is removed by melting.

Die konventionelle Vorrichtung zur Herstellung einer markierten Verbindung ist in Fig. 1 dargestellt. In dieser Vorrichtung ist eine Toepler-Pumpe 102 zum Fördern von gasförmigem Tritium im mittleren Teil angeordnet und mit einem Polyvinylchloridschlauch mit einer Quecksilberkammer 104 verbunden. Eine Tritiumgasampulle 101, die mit einem Magneten versehen ist, der befähigt ist, den zerbrechbaren Verschluß der Ampulle zu zerbrechen, ist rechts von der Toepler-Pumpe angeordnet, während ein Reaktionsgefäß 103 mit dem gewünschten Fassungsvermögen auf der anderen Seite mit der Pumpe verbunden ist. Dreiweghähne 105 und 108 sind rechts und links angeordnet, um die Luft zu entnehmen oder einzuführen. Nachdem die gesamte Luft aus der Vorrichtung verdrängt ist, wird der zerbrechbare Verschluß mit Hilfe eines Magneten zerbrochen, wobei gasförmiges Tritium freigesetzt wird. Das Gas wird dann durch Betätigen von Hahn 106 und der Toepler-Pumpe 102 in ein Gefäß 103 übergeführt, welches die zu markierende Verbindung enthält. Nachdem die Probe während der gewünschten Zeit mit jo dem gasförmigen Tritium in Berührung gehalten wurde, werden umgekehrt wie vorher der Hahn 106, der Dreiweghahn 107 und die Toepler-Pumpe 102 betätigt, um gasförmiges Tritium in ein Rückgewinnungsgefäß 109 zu überführen, welches dann abgeschmolzen wird, j > Das Manometer 110 dient zum Messen des Tritium-Gasdrucks. Die markierte Verbindung wird durch Einführen von Luft durch Hahn 108 entfernt. Es ist erforderlich, alle die vorstehend erwähnten Verfahrensschritte unter einer hochwirksamen Haube durchzufüh- ren.The conventional apparatus for producing a labeled compound is shown in FIG. In this device, a Toepler pump 102 for conveying gaseous tritium is arranged in the middle part and is connected to a mercury chamber 104 by a polyvinyl chloride hose. A tritium gas ampoule 101, which is provided with a magnet capable of breaking the frangible seal of the ampoule, is arranged to the right of the Toepler pump, while a reaction vessel 103 of the desired capacity is connected to the pump on the other side. Three-way taps 105 and 108 are arranged on the right and left to extract or introduce the air. After all of the air has been expelled from the device, the frangible seal is broken with the aid of a magnet, releasing gaseous tritium. The gas is then transferred into a vessel 103 , which contains the compound to be marked, by actuating the tap 106 and the Toepler pump 102. After the sample has been kept in contact with the gaseous tritium for the desired time , the stopcock 106, the three-way stopcock 107 and the Toepler pump 102 are operated in reverse as before in order to transfer the gaseous tritium into a recovery vessel 109 , which is then melted off , j> The manometer 110 is used to measure the tritium gas pressure. The labeled compound is removed by introducing air through stopcock 108. It is necessary to carry out all of the above-mentioned process steps under a highly effective hood.

Beispiele der Vorrichtung, die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens geeignet ist, sind in F i g. 2 und 3 dargestellt Gefäß 1, das mit einem zerbrechbaren Verschluß versehen ist und ein Adsorptionsmittel enthält wird mit Gefäß 2, welches eine zu markierende Verbindung enthält mit Hilfe eines Glasrohrs verbunden. Eine öffnung irgendeines dieser beiden Gefäße wird mit der Ampulle mit gasförmigem Radioisotop 3 verbunden. Die in Verbindung stehenden Teile sind mit einer gestrichelten Linie angezeigt Die öffnung ist mit einem Eisenstück 4 versehen, das dazu dient einen zerbrechbaren Verschluß der Ampulle 3 abzubrechen. Falls das Fassungsvermögen des Reaktionsgefäßes geringer ist als das Volumen des gasförmigen Radioisotops, kann eine hochwirksame Reaktion aufgrund des herrschenden Druckes erzielt werden.Examples of the device which is suitable for carrying out the method according to the invention are shown in F i g. 2 and 3 shown vessel 1, which is provided with a frangible closure and an adsorbent contains is with vessel 2, which contains a compound to be labeled with the aid of a Glass tube connected. An opening to either of these Both vessels are connected to the ampoule with gaseous radioisotope 3. The related Parts are indicated with a dashed line. The opening is provided with a piece of iron 4, which is used for this purpose serves to break off a breakable closure of the ampoule 3. If the capacity of the reaction vessel is less than the volume of the gaseous radioisotope, can be a highly effective Reaction can be achieved due to the prevailing pressure.

Eine Modifikation der Vorrichtung ist in Fig.4 gezeigt Gefäß 5, das mit öffnungen zur Verbindung mit einer Ampulle mit gasförmigem Radioisotop und mit der Vakuumpumpe, sowie einem abbrechbaren Verschluß versehen ist, wird mit einem Gemisch aus einem Adsorptionsmittel und einer zu markierenden Verbindung gefüllt Gefäß 1', welches das Adsorptionsmittel to enthält, dient zur Wiedergewinnung des gasförmigen Radioisotops. Die Symbole A B, C D, E, F₁, G, H, /und J zeigen jeweils die abzuschmelzenden Bereiche an.A modification of the device is shown in FIG. 4. Vessel 5, which is provided with openings for connection to an ampoule with a gaseous radioisotope and with the vacuum pump, as well as a breakable closure, is filled with a mixture of an adsorbent and a compound to be marked. Vessel 1 ', which contains the adsorbent to, is used to recover the gaseous radioisotope. The symbols A B, C D, E, F ₁ , G, H, / and J each indicate the areas to be melted.

Beispiele für die Vorrichtung, die zur Durchführung der erfindungsgemäßen katalytischen Reduktionsmethode geeignet ist, sind in Fig.5 dargestellt. Das Reaktionsgefäß 6, welches eine zu markierende Verbindung, Katalysator und Lösungsmittel enthält, die Tritiumgasampulle 9, die Wasserstoffgasampulle 10, ein Adsorptionsmittel enthaltendes Gefäß 7 zur Wiedergewinnung von gasförmigem Wasserstoff, mit abbrechbarem Verschluß und ein Adsorptionsmittel enthaltendes Gefäß 8 zur Wiedergewinnung von gasförmigem Tritium, mit abbrechbarem Verschluß werden jeweils mit dem Glasrohr 12 verbunden. Ein Quecksilbermanorneter 11 ist mit einem Ende des Glasrohrs 12 verbunden und eine Vakuumpumpe ist mit dem anderen Ende e verbunden. Die Symbole K, L, M, N, O und P geben die abzuschmelzenden Bereiche an.Examples of the device which is suitable for carrying out the catalytic reduction method according to the invention are shown in FIG. The reaction vessel 6, which contains a compound to be marked, catalyst and solvent, the tritium gas ampoule 9, the hydrogen gas ampoule 10, an adsorbent containing vessel 7 for the recovery of gaseous hydrogen, with a breakaway closure and an adsorbent containing vessel 8 for the recovery of gaseous tritium, with Breakable closure are each connected to the glass tube 12 . A mercury magnet 11 is connected to one end of the glass tube 12 and a vacuum pump is connected to the other end e. The symbols K, L, M, N, O and P indicate the areas to be melted.

Die Erfindung kann bequem durch Verwendung der in F i g. 6 bis 9 dargestellten Vorrichtungen durchgeführt werden. Das Gefäß 11, das mit öffnungen a\ und a2 versehen ist, ist für ein Spüllösungsmittel bestimmt. Gefäß 12 mit öffnungen bzw. Rohransätzen bt und b* und ein abbrechbarer Verschluß, der mit öffnungen bzw. Rohransätzen b\ und in versehen ist, ist für ein Adsorptionsmittel oder Reaktionsmittel zur Wiedergewinnung eines gasförmigen Radioisotops bestimmt. (Unter »Öffnungen« werden in Zusammenhang mit den in der Vorrichtung angeordneten Gefäßen allgemein auch Rohransätze verstanden.)The invention can be conveniently carried out using the methods shown in FIG. 6 to 9 shown devices are carried out. The vessel 11 is provided with openings a \ a2 and provided, is intended for a rinsing solvent. Vessel 12 with openings or tube attachments bt and b * and a breakable closure, which is provided with openings or tube attachments b \ and in , is intended for an adsorbent or reagent for the recovery of a gaseous radioisotope. (In connection with the vessels arranged in the device, “openings” are also generally understood to mean pipe sockets.)

Wie in F i g. 8 gezeigt ist, ist ein Gefäß 13 mit einer zu markierenden Verbindung mit öffnungen c\ und es versehen und ist mit Hilfe eines Glasrohrs mit dem Gefäß 14 für ein Adsorptionsmittel verbunden, das mit öffnungen Oi und α versehen ist. Ferner ist jedes der Gefäße 13 und 14 mit abbrechbaren Verschlüssen mit Öffnungen Cj und a, versehen. Eine der öffnungen bzw. Rohransätze C\ und cj ist mit einer Ampulle mit einem gasförmigen Radioisotop verbunden und die andere ist mit einer Vakuumpumpe verbunden. Das Gefäß 12 dient zum endgültigen Wiedergewinnen des nicht umgesetzten Gases, das in der Vorrichtung verbleibt, während Gefäß !4 ein vorübergehendes Aufnahmegefäß ist, in welchem das adsorbierte Gas freigesetzt wird.As in Fig. 8 is shown, a vessel 13 is connected to a connection to be marked with openings c \ and provided there and with the aid of a glass tube with the vessel 14 for an adsorbent which is provided with openings α and Oi. Furthermore, each of the vessels 13 and 14 is provided with breakable closures with openings Cj and a . One of the openings or tube attachments C 1 and C 1 is connected to an ampoule with a gaseous radioisotope and the other is connected to a vacuum pump. The vessel 12 serves to finally recover the unreacted gas that remains in the device, while vessel 4 is a temporary receptacle in which the adsorbed gas is released.

Außerdem ist eine Modifikation der in F i g. 8 dargestellten Vorrichtung in F i g. 9 veranschaulicht, in der ein Gefäß 15 mit einer zu markierenden Verbindung mit öffnungen t&, dk und de, und abbrechbaren Verschlüssen, wovon jeder öffnungen d\ und cfe aufweist, mit einem Gefäß 16 für ein Adsorptionsmittel verbunden ist das Öffnung cfe aufweist. Diese Verbindung erfolgt mit Hilfe eines Glasrohre.In addition, a modification of the FIG. 8 shown device in F i g. 9 illustrates, in which a vessel 15 with a connection to be marked with openings t &, dk and de, and breakable closures, each of which has openings d \ and cfe , is connected to a vessel 16 for an adsorbent which has opening cfe . This connection is made with the help of a glass tube.

In den Zeichnungen geben die Großbuchstaben des Alphabets Bereiche an, die abgeschmolzen werden und Kleinbuchstaben des Alphabets geben öffnungen zur Verbindung mit einer Vakuumpumpe und anderen Gefäßen an. Diese Gefäße oder Vorrichtungen werden in geeigneter Kombination miteinander verbunden, um das erfindungsgemäße Verfahren durchzuführen.In the drawings, the capital letters of the alphabet indicate areas that will be melted off and Lower case letters of the alphabet give openings for connection to a vacuum pump and others Vessels on. These vessels or devices are connected to one another in a suitable combination in order to to carry out the method according to the invention.

Beispiele für eine Vorrichtung, die zur bequemen Durchführung der katalytischen Reduktionsmethode geeignet ist sind ferner in Fig. 10 bis 14 veranschaulicht Examples of an apparatus which is suitable for conveniently carrying out the catalytic reduction method are further described in FIGS. 10 to 14 illustrates

Die Bezugsziffer 17 bezeichnet ein Reaktionsgefäß, in welches eine zu markierende Verbindung, ein Katalysator und ein Lösungsmittel eingefüllt werden, Bezugsziffer 18 bezeichnet ein Quecksilbennanometer, 19 bedeutet ein Verbindungsglasrohr, 20 bedeutet ein Gefäß, in welches ein Adsorptionsmittel zur Wiedergewinnung von gasförmigem Tritium eingefüllt wird (aasReference numeral 17 denotes a reaction vessel in which a compound to be labeled, a catalyst and a solvent are filled, reference numeral 18 denotes a mercury nanometer, 19 denotes a connecting glass tube, 20 denotes a vessel in which an adsorbent for recovering gaseous tritium is filled ( aas

gleiche Gefäß wird zur Wiedergewinnung von Wasserstoffgas verwendet) und 22 bedeutet ein Gefäß zur Gewinnung einer markierten Verbindung, welches ein Lösungsmittel enthält und mit einem Filter zum Entfernen des Katalysators versehen ist. Die in den Zeichnungen angegebenen Buchstaben des Alphabets haben die vorstehend genannte Bedeutung.same vessel is used for hydrogen gas recovery used) and 22 means a vessel for obtaining a labeled compound, which a Contains solvent and is fitted with a filter to remove the catalyst. The ones in the Letters of the alphabet indicated in drawings have the meanings given above.

Diese Gefäße werden in einer geeigneten Kombination miteinander in Verbindung gebracht, um die katalytische Reduktionsmethode durchzuführen.These vessels are brought into contact with one another in a suitable combination in order to produce the carry out catalytic reduction method.

Durch die Erfindung werden die folgenden Vorteile erzielt:The invention achieves the following advantages:

1) Die Radioisotop-Konzentration in dem Arbeitsbereich wird vermindert.1) The radioisotope concentration in the work area is decreased.

2) Die radioaktive Exposition des Personals durch ein Radioisotop wird vermindert.2) The radioactive exposure of the personnel to a radioisotope is reduced.

3) Die Verunreinigung der Umgebung durch ein Radioisotop wird vermindert.3) The contamination of the environment by a radioisotope is reduced.

4) Die Kontaminierung der angeschlossenen Vorrichtung durch ein Radioisotop wird vermindert.4) The contamination of the connected device is reduced by a radioisotope.

5) Es wird nicht in großem Umfang durch ein Radioisotop kontaminierter Abfall gebildet.5) Waste contaminated by radioisotope is not generated to a large extent.

6) Es tritt keine Kontaminierung einer Vakuumpumpe durch ein Radioisotop ein.6) There is no contamination of a vacuum pump by a radioisotope.

7) Wenn Vakuumfett ersetzt wird, tritt keine Kontaminierung durch ein Radioisotop auf, weil keine Schliffglasverbindungen und Schliffglashähne verwendet werden. Da außerdem auch keine anderen Teile in Berührung mit kontaminierten Handschuhen gebracht werden, wird kein Verbreiten der Kontaminierung verursacht.7) When vacuum grease is replaced, radioisotope contamination does not occur because none Ground glass joints and ground glass taps can be used. Besides, there are no others Parts brought into contact with contaminated gloves will not spread the Causing contamination.

8) Da ein Aufbauen der Reaktionsvorrichtung nicht erforderlich ist, läßt sich das Verfahren arbeitssparender durchführen.8) Since it is not necessary to assemble the reaction apparatus, the process can be made more labor-saving carry out.

9) Da die erfindungsgemäß verwendeten Vorrichtungen geringe Größe haben und bequem zu handhaben sind, können sie in einer Handschuhbox mit geringen Abmessungen betrieben werden, die leicht abzudichten ist (ohne daß eine Haube mit großen Abmessungen verwendet wird).9) Since the devices used in the present invention are small in size and convenient to use are handled, they can be operated in a glove box with small dimensions, the easy to seal (without using a large sized hood).

10) Die erfindungsgemäß verwendeten Vorrichtungen sind wegwerfbar und außerdem wirtschaftlich, weil keine teure Vorrichtung, wie speziell eine Vakuumleitung (insbesondere Schliffglasverbindungen und -hähne) verwendet werden.10) The devices used in the present invention are disposable and also economical because no expensive device, such as specially a vacuum line (especially ground glass connections and cocks) can be used.

11) Da die abzuschmelzenden Gefäße stets unter Vakuum stehen, läßt sich das Abschmelzen leicht durchführen.11) Since the vessels to be melted are always under vacuum, melting is easy carry out.

12) Es ist möglich, den Tritiumgasdruck in der Reaktionsapparatur zu erhöhen, um die Wirksamkeit der Reaktion zu erhöhen.12) It is possible to increase the tritium gas pressure in the reaction apparatus for efficiency increase the response.

Andererseits kann das Zudosieren und Abfüllen des gasförmigen Radioisotops bequem durchgeführt werden, indem mehrere Gewinnungsgefäße für das gasförmige Radioisotop mit gleichem oder verschiedenem Fassungsvermögen in der Weise mit einem Kapillarrohr verbunden werden, daÜ die Öffnungsansätze dieser Gefäße mit dem Kapillarrohr in Verbindung stehen und indem die Ampulle mit gasförmigem Radioisotop mit einem Ende des Kapillarrohres verbunden wird. In diesem Fall wird mindestens eines dieser Gewinnungsgefäße mit einem Adsorptionsmittel gefüllt.On the other hand, the metering and filling of the gaseous radioisotope can be carried out conveniently, by having several recovery vessels for the gaseous radioisotope with the same or different Capacity can be connected to a capillary tube in such a way that the opening approaches These vessels are in communication with the capillary tube and by filling the ampoule with gaseous Radioisotope is connected to one end of the capillary tube. In this case there will be at least one these recovery vessels are filled with an adsorbent.

Nach einer anderen Ausführungsform wird mindestens eines dieser Gewinnungsgefäße mit einem Reaktionsmittel anstelle des Adsorptionsmittels gefüllt. Nachdem das in die abgeschlossene Zone diffundierte gasförmige Tritium durch Einführen in die verschiede-According to another embodiment, at least one of these recovery vessels with a Reagent filled in place of the adsorbent. After that diffused into the closed zone gaseous tritium by introducing it into the various

nen Gewinnungsgefäße unterteilt wurde und die Verbinduagsbereiche abgeschmolzen wurden, um die Gefäße zu entfernen, kann tritiertes Wasser gebildet werden, indem im Vakuum das mit dem Reaktionsmittel gefüllte Gefäß abgebrochen wird und das Reaktionsmittel bei Raumtemperatur oder erhöhter Temperatur steilengelassen wird und mit dem in der abgeschlossenen Zone verbliebenen Tritium umgesetzt wird. Das so erhaltene tritierte Wasser kann als Ausgangsmaterial verwendet werden. Zu Reaktionsmitteln, die bei Raumtemperatur oder erhöhter Temperatur mit Tritium unter Bildung von tritiertem Wasser reagieren, gehören Metalloxyde, wie Kupferoxyd, Platinoxyd und Palladiumoxyd.nen recovery vessels were divided and the connection areas were melted to the To remove vessels, tritiated water can be formed by adding the reactant in vacuo The filled vessel is broken off and the reactant at room temperature or elevated temperature is allowed to steep and is reacted with the tritium remaining in the closed zone. That so obtained titrated water can be used as a starting material. Reactants used in Reacts with tritium at room temperature or at elevated temperatures to form tritiated water, include metal oxides such as copper oxide, platinum oxide and palladium oxide.

Wie in Fig. 15 gezeigt ist, wird die Ampulle 31 mit gasförmigem Radioisotop mit einem Ende des Glasrohrs 32 verbunden, während eine Vakuumpumpe mit dem anderen Ende des Glasrohrs 32 verbunden wird und Gewinnungsgefäße 33 bis 41 werden ebenfalls jeweils mit dem Glasrohr in Verbindung gebracht. Die Ampulle 31 wird unter Vakuum mit Hilfe des Eisenstücks 4 aufgebrochen und das diffundierende Gas wird unter Kühlen an dem Adsorptionsmittel im GefäßAs shown in Fig. 15, the ampoule 31 is with gaseous radioisotope connected to one end of the glass tube 32 while using a vacuum pump the other end of the glass tube 32 is connected and recovery vessels 33 to 41 are also each associated with the glass tube. The ampoule 31 is under vacuum with the aid of the Iron piece 4 is broken and the diffusing gas is cooled on the adsorbent in the vessel

41 adsorbiert. Nach dem Abschmelzen des Verbindungsbereichs B' wird das adsorbierte Gas durch Stehenlassen des Adsorptionsmittels bei Raumtemperatur oder erhöhter Temperatur in die abgeschlossene Zone freigesetzt und das Gas wird den Gewinnungsgefäßen in Abhängigkeit des Volumenverhältnisses dieser Gefäße zugeteilt. Die Verbindungsbereiche C, D', E', F', C, H', /'und /'werden jeweils abgeschmolzen. Das in dem Kapillarrohr verbleibende gasförmige Radioisotop wird an dem Adsorptionsmittel durch erneutes Kühlen von Gefäß 41 adsorbiert und danach wird der Verbindungsbereich K'abgeschmolzen.41 adsorbed. After the connection area B ' has melted, the adsorbed gas is released into the closed zone by letting the adsorbent stand at room temperature or elevated temperature and the gas is allocated to the recovery vessels depending on the volume ratio of these vessels. The connection areas C, D ', E', F ', C, H', / 'and /' are each melted off. The gaseous radioisotope remaining in the capillary tube is adsorbed on the adsorbent by cooling the vessel 41 again and then the connecting area K 'is melted off.

Nach einer anderen, in Fig. 16 gezeigten Ausführungsform wird das mit einer Falle 42 verbundene Gefäß 41 mit einem Reaktionsmittel anstelle des Adsorptionsmittels gefüllt und in der Weise mit dem Glasrohr 32 verbunden, daß der Öffnungsansatz von Gefäß 41 mit dem Glasrohr in Verbindung steht. Wenn die Tritiumgasampulle 31 unter Vakuum zerbrochen wird, wird das gasförmige Tritium sofort auf die einzelnen Gefäße verteilt und danach werden die Verbindungsrohre B', C, D', E\ F', C, H', 1' und /' abgeschmolzen. Nach dem Zerbrechen des Gefäßes 41 mit Hilfe eines Eisenstücks 4 wird die Falle 42 gekühlt, während das Gefäß 41 erhitzt wird, so daß in der abgeschlossenen Zone verbliebenes Tritium in der FalleAccording to another embodiment shown in FIG. 16, the vessel 41 connected to a trap 42 is filled with a reactant instead of the adsorbent and is connected to the glass tube 32 in such a way that the opening extension of the vessel 41 communicates with the glass tube. If the tritium gas ampoule 31 is broken under vacuum, the gaseous tritium is immediately distributed to the individual vessels and then the connecting pipes B ', C, D', E \ F ', C, H', 1 ' and /' are melted off. After the vessel 41 is broken with the aid of a piece of iron 4, the trap 42 is cooled while the vessel 41 is heated, so that tritium remaining in the closed zone is in the trap

42 in Form von tritiertem Wasser gewonnen wird. Nach beendigter Rückgewinnung werden die Verbindungsrohre L'und danach .K'abgeschmolzen. 42 is obtained in the form of tritiated water. When the recovery is complete, the connecting pipes L'and then .K'are melted.

Das erfindungsgemäße Dosierungs- und Abfüllverfahren hat die Vorteile, daß gasförmiges Tritium in Form von tritiertem Wasser unterteilt werden kann, das als Ausgangsmaterial geeignet ist, und daß die in jedes Gefäß eingeführten Teilmengen genau durch Messung der Menge von tritiertem Wasser und dessen Radioaktivität bestimmt werden können. Außerdem treten noch die vorstehend mit 1 bis 11 bezeichneten Vorteile auf, die im Hinblick auf das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der markierten Verbindungen genannt wurden. Darüber hinaus ist es klar, daß das Abschmelzen von Kapillarrohren auch für ungeübtes Personal leicht durchzuführen ist.The dosing and filling process according to the invention has the advantages that gaseous tritium in Form of tritiated water can be divided, which is suitable as a starting material, and that in each Partial quantities introduced into the vessel precisely by measuring the amount of tritiated water and its radioactivity can be determined. In addition, there are the advantages referred to above with 1 to 11, those mentioned with regard to the process according to the invention for the preparation of the labeled compounds became. In addition, it is clear that the melting of capillary tubes is even for inexperienced personnel is easy to do.

Die erfindungsgemäß «u verwendende Behandlungsvorrichtung ist mit einem Behandlungsmittel und Behandlungseinrichtungen versehen, die in Überein-The treatment device used according to the invention is provided with a treatment agent and Provided treatment facilities that are

Stimmung mit der nachstehend beschnebenen Behandlungsmethode stehen.In the mood with the treatment method described below.

Behandlungs
methodeTreatment
method Behandlungs
mittelTreatment
middle Behandlungs-
bedingungenTreatment
conditions RadioisotopRadioisotope Chemische
OxydationChemical
oxidation Metalloxyde
(z. B. CuO, PtO₂,
PdO)Metal oxides
(e.g. CuO, PtO ₂ ,
PdO) ErhitzenHeat TritiumTritium Verbrennung unter
elektrischer
EntladungCombustion under
electrical
discharge Entladungdischarge TritiumTritium Gewöhnliche
VerbrennungOrdinary
combustion Verbrennungcombustion TritiumTritium Chemische und
physikalische
AdsorptionChemical and
physical
adsorption Metalle, wie
Titan, Zirkon,
Uran und ErbiumMetals like
Titanium, zircon,
Uranium and erbium ErhitzenHeat TritiumTritium Aktivkohle,
Molekularsiebe,
Silikagel etc.Activated carbon,
Molecular sieves,
Silica gel etc. NormaltemperaturNormal temperature Radioisotop
(Flüssigkeit, Gas)Radioisotope
(Liquid, gas)

Zurückgewonnene
FormRecovered
shape

Wasserwater

Verbrennungsprodukte Combustion products

FeststoffeSolids

Die vorstehend angegebenen Behandlungsmethoden können unter Anwendung der erfindungsgemäßen Behandlungsvorrichtung durchgeführt werden.The treatment methods given above can be carried out using the methods according to the invention Treatment device are carried out.

example 1

Wie in F i g. 2 gezeigt wird, wurde 1 g Salizylsäure in das Gefäß 2 gegeben und 2 g körnige Aktivkohle, die durch einstündiges Erhitzen auf 400° C unter Vakuum getrocknet und entgast worden war, wurden in das Gefäß 1 mit einem Fassungsvermögen von 8 cm³ gegeben. Der Magnet 4 wurde in dem Öffnungsansatz des Gefäßes 2 befestigt. Dann wurde eine Ampulle mit gasförmigem Tritium 3, in die gemäß dem später beschnebenen Beispiel 13 Tritium in einer Menge von 10 Ci eindosiert worden war, mit Hilfe eines Polyvinylchloridschlauches damit verbunden. Die gestrichelte Linie zeigt die Verbindungsstelle an. Danach wurde eine Vakuumpumpe mit einem Öffnungsansatz des Gefäßes 1 verbunden und in Betrieb genommen, wobei der Druck in dem System auf 10-²~10-³ mm Hg eingestellt wurde. Der Bereich A wurde mit Hilfe eines Gasbrenners abgeschmolzen. Danach wurde der abbrechbare Verschluß der Tritiumgasampulle mit Hilfe des Magneten 4 zerbrochen. Das Gefäß 1 wurde mit Hilfe von flüssigem Stickstoff gekühlt, um die Adsorption des in das abgeschlossene System diffundierten gasförmigen Tritiums an der Aktivkohle zu ermöglichen. Zu diesem Zeitpunkt stellte sich das Vakuum des Systems auf 10-³~10-⁴mm Hg ein. Nach beendigter Adsorption wurde der Bereich S mit Hilfe eines Gasbrenners abgeschmolzen.As in Fig. 2, 1 g of salicylic acid was placed in the vessel 2, and 2 g of granular activated carbon, which had been dried and degassed by heating at 400 ° C. for one hour under vacuum, was placed in the vessel 1 having a capacity of 8 cm ³ . The magnet 4 was fastened in the opening extension of the vessel 2. Then an ampoule with gaseous tritium 3, into which tritium had been dosed in an amount of 10 Ci in accordance with Example 13 described later, was connected to it with the aid of a polyvinyl chloride tube. The dashed line indicates the connection point. Thereafter, a vacuum pump was connected to an opening neck of the vessel 1 and put into operation, wherein the pressure is in the system to 10- ² ~ 10- ³ mm Hg set. Area A was melted off with the aid of a gas burner. The breakable closure of the tritium gas ampoule was then broken with the aid of the magnet 4. The vessel 1 was cooled with the aid of liquid nitrogen in order to enable the gaseous tritium diffused into the closed system to be adsorbed on the activated carbon. At this time, the vacuum of the system set on 10- ³ ~ 10- ⁴ mm Hg. After the adsorption had ended, area S was melted off with the aid of a gas burner.

Danach wurde die Kühlung der Aktivkohle beendet, so daß das System Raumtemperatur annahm und das adsorbierte gasförmige Tritium wurde vollständig in dem System freigesetzt. Nachdem das System 10 Tage bei Raumtemepratur stehengelassen worden war, wurde das Gefäß 1 erneut mit Hilfe von flüssigem Stickstoff gekühlt, um die Adsorption des verbliebenen gasförmigen Tritiums, Wasserstoffes und gasförmiger organischer Verbindungen, die durch Zersetzung gebildet worden waren, an der Aktivkohle zu ermöglichen. Zu diesem Zeitpunkt nahm das Vakuum in dem System einen Wert von 10-³~10-⁴mm Hg an. Nach Beendigung der Adsorption wurde der Bereich C abgeschmolzen, um das Probengefäß von dem Gefäß mit gasförmigem Tritium abzutrennen und die mit Tritium markierte Verbindung wurde entfernt.Thereafter, the cooling of the activated carbon was stopped so that the system became room temperature and the adsorbed gaseous tritium was completely released into the system. After the system was left to stand for 10 days at room temperature, the vessel 1 was again cooled with the aid of liquid nitrogen to allow the remaining gaseous tritium, hydrogen and gaseous organic compounds formed by decomposition to be adsorbed on the activated carbon. At this time, the vacuum is increased in the system to a value of ³ ~ 10- 10- ⁴ mm Hg. After the end of the adsorption, the area C was melted to separate the sample vessel from the vessel with gaseous tritium and the compound labeled with tritium was removed.

Die spezifische Aktivität der so erhaltenen radiochemisch reinen Salizylsäure-Η³ betrug 0,2 mCi/g. Die spezifische Aktivität wurde mit Hilfe eines Flüssigkeitsszintillationsspektrometers (Packard Co.) gemessen. Die gleiche Messung wurde in den folgenden Beispielen durchgeführt.The specific activity of the radiochemically pure salicylic acid Η ^{3 obtained in this way} was 0.2 mCi / g. The specific activity was measured using a liquid scintillation spectrometer (Packard Co.). The same measurement was carried out in the following examples.

Die bei dem vorstehenden Verfahren zurückgewonnene Ampulle mit gasförmigem Tritium 1 kann erneut als Tritiumgasampulle 3 verwendet werden, um eine markierte Verbindung herzustellen, wie in Fig.2 gezeigt ist.The ampoule with gaseous tritium 1 recovered in the above process can be used again can be used as tritium gas ampoule 3 to produce a labeled compound, as shown in Fig.2 is shown.

Example 2

Wie in Fig.3 gezeigt ist, wurde ein Gefäß 2 mit 200 mg Salizylsäure und 200 mg Platinmohr als Katalysator gefüllt, während Gefäß 1 mit 1 g körnigem porösem Titan beschickt wurde, das durch Erhitzen auf 700 bis 800°C entgast worden war. Der Magnet 4 wurde in einem Öffnungsstutzen von Gefäß 2 befestigt und eine Ampulle 3, die 1 Ci gasförmiges Tritium enthielt, wurde mit Hilfe eines Polyvinylchloridschlauches mit dem Öffnungsansatz verbunden. Die Verbindungsstelle ist mit einer gestrichelten Linie angezeigt. Eine Vakuumpumpe wurde mit dem anderen Öffnungsansatz von Gefäß 2 verbunden und dann eingeschaltet, um das System auf ein Vakuum von 10-²~10-³mm Hg zu bringen, während Gefäß 1 mit Hilfe einer äußeren elektrischen Heizung auf eine Temperatur von 600° C erhitzt wurde. Dann wurde der Bereich D mit Hilfe eines Gasbrenners abgeschmolzen. Der abbrechbare Ver-As shown in FIG. 3, a vessel 2 was filled with 200 mg of salicylic acid and 200 mg of platinum black as a catalyst, while vessel 1 was charged with 1 g of granular porous titanium which had been degassed by heating to 700 to 800 ° C. The magnet 4 was fastened in an opening nozzle of vessel 2 and an ampoule 3, which contained 1 Ci of gaseous tritium, was connected to the opening extension with the aid of a polyvinyl chloride tube. The junction is indicated with a dashed line. A vacuum pump was connected to the other opening attachment of vessel 2 and then turned on to bring the system to a vacuum of 10- ² ~ 10- ³ mm Hg, while vessel 1 with the aid of an external electrical heater to a temperature of 600 ° C was heated. Then area D was melted off with the aid of a gas burner. The abortable

bo schluß der Ampulle 3 wurde dann mit Hilfe des Magneten 4 zerbrochen. Die Temperatur des Titans wurde allmählich vermindert, um zu ermöglichen, daß das Titan das in das System diffundierte gasförmige Tritium adsorbierte. Zu diesem Zeitpunkt betrug dasbo end of the ampoule 3 was then with the help of the Magnet 4 broken. The temperature of the titanium was gradually decreased to allow that the titanium adsorbed the gaseous tritium diffused into the system. At that point it was

h5 Vakuum in dem System 10-³~10-⁴mm Hg. Nach Beendigung der Adsorption wurde der Bereich E mit Hilfe eines Gasbrenners abgeschmolzen. Dann wurde Gefäß 1 wieder auf eine Temperatur von 700 bis 800°Ch5 vacuum in the system 10- ³ ~ 10- ⁴ mm Hg. After completion of the adsorption of the area E was sealed using a gas burner. Then vessel 1 was again brought to a temperature of 700 to 800 ° C

erhitzt, um das adsorbierte gasförmige Tritium in das System freizusetzen und das System wurde 2 Stunden stehengelassen.heated to convert the adsorbed gaseous tritium into the To release the system and the system was allowed to stand for 2 hours.

Danach wurde Gefäß 1 allmählich abgekühlt um zu ermöglichen, daß das Titan das verbleibende gasförmige Tritium und den Wasserstoff adsorbierte. Zu diesem Zeitpunkt nahm das Vakuum in dem System einen Wert von 10-³~10-⁴mm Hg an. Nach Beendigung der Adsorption wurde der Bereich F abgeschmolzen, um das Probengefäß von dem Gefäß mit gasförmigem Tritium abzutrennen, und eine Tritium-markierte Verbindung wurde entferntThereafter, vessel 1 was gradually cooled to allow the titanium to adsorb the remaining gaseous tritium and hydrogen. At this time, the vacuum is increased in the system to a value of ³ ~ 10- 10- ⁴ mm Hg. After the completion of the adsorption, the area F was melted to separate the sample vessel from the vessel with gaseous tritium, and a tritium-labeled compound was removed

Die spezifische Aktivität der erhaltenen radiochemisch reinen Salizylsäure-Η³ betrug 1700 mCi/g.The specific activity of the radiochemically pure salicylic acid Η ^{3 obtained} was 1700 mCi / g.

Das in Gefäß 1 zurückgewonnene Tritium wurde bei normaler Temperatur praktisch chemisch an dem körnigen porösen Titan adsorbiert und in tritiertes Titan übergeführt (tritiated titanium). Das durch Abschmelzen entfernte Gefäß 1 konnte daher als Gefäß mit Feststoffen mit unbenutztem Tritium angesehen werden. The tritium recovered in vessel 1 became practically chemically at normal temperature granular porous titanium adsorbed and converted into tritiated titanium. That by melting away The removed vessel 1 could therefore be viewed as a vessel with solids with unused tritium.

Example 3

Wie in Fig.4 gezeigt wird, wurden 0,5g Digitoxin und 3 g körnige Aktivkohle, die durch einstündiges Erhitzen auf 400° C unter Vakuum entwässert und entgast worden war, in Gefäß 5 eingefüllt Der Öffnungsansatz a des Gefäßes 5, in welchem ein Magnet 4 angeordnet ist, wurde mit einer Ampulle 3 verbunden, die 30 Ci gasförmiges Tritium enthielt Die Verbindung erfolgte mit Hilfe eines Polyvinylchloridschlauches. Die Verbindungsstelle ist durch eine gestrichelte Linie angezeigt. Nachdem eine Vakuumpumpe mit dem Öffnungsansatz b verbunden und dann in Betrieb genommen wurde, um in dem System ein Vakuum von 10~²~ 10"³ mm Hg einzustellen, wurde der Bereich G mit Hilfe eines Gasbrenners abgeschmolzen. Danach wurde der zerbrechbare Verschluß der Tritiumgasampulle 3 mit Hilfe des Magneten 4 zerbrochen und das Gefäß 5 wurde mit flüssigem Stickstoff gekühlt, um die Adsorption des in das geschlossene System diffundierten Tritiums durch die Aktivkohle zu bewirken. Zu diesem Zeitpunkt nahm das Vakuum in dem System einen Wert von 10-³~10-⁴ mm Hg an. Nach Beendigung der Adsorption wurde der Bereich H mit Hilfe eines Gasbrenners abgeschmolzen. Nachdem die Kühlung der Aktivkohle beendet war, um das System auf Raumtemperatur zu bringen, wurde das adsorbierte gasförmige Tritium vollständig in dem System freigesetzt und das System wurde dann 5 Tage bei Raumtemperatur stehengelassen.As shown in FIG. 4, 0.5 g of digitoxin and 3 g of granular activated carbon, which had been dehydrated and degassed by heating to 400 ° C. for one hour under vacuum, were poured into vessel 5 4 is arranged, was connected to an ampoule 3 which contained 30 Ci of gaseous tritium. The connection was made with the aid of a polyvinyl chloride tube. The junction is indicated by a dashed line. After a vacuum pump was connected to the port b and then operated to set a vacuum of 10 ~ ² ~ 10 " ³ mm Hg in the system, the area G was melted with a gas burner. Thereafter, the breakable seal of the tritium gas ampoule was made 3 broken with the aid of the magnet 4 and the vessel 5 was cooled with liquid nitrogen to the adsorption of the diffused into the closed system tritium to be effected by the activated carbon. at this time, adopted the vacuum in the system a value of 10 ³ ~ 10 - ⁴ mmHg. After the completion of the adsorption, a gas burner was used to melt the area H. After the cooling of the activated carbon was stopped to bring the system to room temperature, the adsorbed gaseous tritium was completely released in the system and the system became then left to stand at room temperature for 5 days.

Außerdem wurde ein weiteres Gefäß Γ zur Wiedergewinnung von gasförmigem Tritium, dessen Öffnungsansatz d mit einem Magneten 4 versehen war, mit 3 g körniger Aktivkohle gefüllt, die durch einstündiges Erhitzen auf 400° C unter Vakuum entwässert und entgast worden war. Dieses Gefäß wurde mit Hilfe eines Polyvinylchloridschlauches in der Weise mit Gefäß 5 verbunden, daß sein zerbrechbarer Verschluß an dem Öffnungsansatz c/lag. Der Verbindungsbereich ist durch eine gestrichelte Linie angezeigt. Dann wurde eine Vakuumpumpe mit dem Öffnungsansatz c verbunden und in Betrieb genommen, um in dem System ein Vakuum von 10-²~10-³mm Hg einzustellen. Danach wurde Bereich / mit Hilfe eines Gasbrenners abgeschmolzen. Anschließend wurde der zerbrechbare Verschluß des Gefäßes 5 mit Hilfe des Magneten 4 zerbrochen. Gefäß 1 wurde durch flüssigen StickstoffIn addition, another vessel Γ for the recovery of gaseous tritium, the opening approach d of which was provided with a magnet 4, was filled with 3 g of granular activated carbon, which had been dehydrated and degassed by heating to 400 ° C. under vacuum for one hour. This vessel was connected to vessel 5 with the aid of a polyvinyl chloride tube in such a way that its breakable closure was at the opening extension c /. The connection area is indicated by a dashed line. Then a vacuum pump was connected to the opening approach c and put into operation to adjust a vacuum of 10- ² ~ 10- ³ mm Hg in the system. Then the area / was melted off with the aid of a gas burner. Then the breakable seal of the vessel 5 was broken with the aid of the magnet 4. Vessel 1 was filled with liquid nitrogen

gekühlt um zu bewirken, daß die Aktivkohle das in das abgeschlossene System diffundierte gasförmige Tritium adsorbierte. Zu diesem Zeitpunkt betrug das Vakuum in dem System 10~³~ 10-⁴ mm Hg. Nach Beendigung der Adsorption wurde der Bereich / mit Hilfe eines Gasbrenners abgeschmolzen, um restliches gasförmiges Tritium zu gewinnen und Digitoxin-H³ zu gewinnencooled to cause the activated carbon to adsorb the gaseous tritium diffused into the sealed system. At this time, the vacuum was 10 ~ ³ ~ 10- ⁴ mm Hg in the system. After completion of the adsorption of the area / by means of a gas burner has been melted in order to win residual tritium gas and gain ^digitoxin-H3

Die spezifische Aktivität des erhaltenen radiochemisch reinen Digitoxins-H³ betrug 210 mCi/g.The specific activity of the radiochemically pure digitoxin-H ^{3 obtained} was 210 mCi / g.

Example 4

Wie in F i g. 5 gezeigt ist wurden folgende Bestandteile mit Hilfe von Polyvinylchloridschläuchen mit dem Kapillarrohr 12 verbunden: Ein Gefäß 8 zur Rückgewinnung von Tritium und ein Gefäß 7 zur Rückgewinnung von Wasserstoff, die jeweils mit 2 g einer durch einstündiges Erhitzen auf 400° C entwässerten und entgasten Aktivkohle gefüllt waren, ein Quecksilbermanometer 11, eine Ampulle 10 mit 30 ml gasförmigem Wasserstoff, eine Ampulle 9 mit 10 Ci gasförmigem Tritium und ein Gefäß 6 zur katalytischen Reduktion, das mit einem Magnetrührer 13 ausgestattet war und 0,1 g Linolsäure, 50 mg Platinmohr als Katalysator und 10 ml Dioxan enthielt Die Verbindungsbereiche sind durch gestrichelte Linien angezeigt. Danach wurde eine Vakuumpumpe mit dem Öffnungsansatz e des Kapillarrohrs verbunden und in Betrieb genommen, um das Vakuum in dem System auf 10-²~10-³mm Hg einzustellen, während das Gefäß 6 für die katalytische Reduktion mit flüssigem Stickstoff gekühlt wurde. Danach wurde der Bereich K mit Hilfe eines Gasbrenners abgeschmolzen.As in Fig. 5, the following components were connected to the capillary tube 12 with the help of polyvinyl chloride hoses: A vessel 8 for recovering tritium and a vessel 7 for recovering hydrogen, each filled with 2 g of activated carbon which has been dehydrated and degassed by heating to 400 ° C. for one hour were, a mercury manometer 11, an ampoule 10 with 30 ml of gaseous hydrogen, an ampoule 9 with 10 Ci of gaseous tritium and a vessel 6 for catalytic reduction, which was equipped with a magnetic stirrer 13 and 0.1 g of linoleic acid, 50 mg of platinum black as a catalyst and 10 ml of dioxane. The connecting areas are indicated by dashed lines. Thereafter, a vacuum pump to the opening of the capillary tube was connected approach e and put into operation to the vacuum in the system to 10- ² ~ 10- ³ mm Hg to set while the vessel was cooled 6 for the catalytic reduction with liquid nitrogen. Then the area K was melted off with the aid of a gas burner.

Anschließend wurde der zerbrechbare Verschluß der Ampulle 9, die mit 10 Ci Tritium gefüllt war, mit Hilfe des Magneten 4 zerbrochen. Das Gefäß 8 zur Wiedergewinnung von Tritium wurde mit flüssigem Stickstoff gekühlt, um die Adsorption des gasförmigen Tritiums, das in das abgeschlossene System diffundiert war, an der Aktivkohle zu ermöglichen. Zu diesem Zeitpunkt nahm das Vakuum in dem System einen Wert von 10-²~10-³mm Hg an. Nach der Beendigung der Adsorption wurde der Bereich L mit Hilfe eines Gasbrenners abgeschmolzen. Dann wurde Gefäß 8 durch Beendigung des Kühlens auf Raumtemperatur gebracht und das adsorbierte gasförmige Tritium wurde vollständig in dem System freigesetzt Nachdem das Reaktionsgefäß 6 durch Beendigung des Kühlens auf Raumtemperatur gebracht worden war, wurde die Reduktionsreaktion der mit Tritium zu markierenden Verbindung durchgeführt, während mit dem Magnetrührer 13 gerührt wurde. Die umgesetzte Tritiummenge konnte an dem Quecksilbermanometer 11 abgelesen werden. Nach Beendigung der Reduktion mit Tritium wurde das Gefäß 8 zur Rückgewinnung von Tritium mit flüssigem Stickstoff gekühlt, um die Adsorption des nicht umgesetzten Tritiumgases an der Aktivkohle zu bewirken, während das katalytische Reduktionsgefäß mit flüssigem Stickstoff gekühlt wurde. Dann wurde der Bereich M mit Hilfe eines Gasbrenners abgeschmolzen.The breakable closure of the ampoule 9, which was filled with 10 Ci of tritium, was then broken with the aid of the magnet 4. The vessel 8 for recovering tritium was cooled with liquid nitrogen to allow the gaseous tritium, which had diffused into the sealed system, to be adsorbed on the activated carbon. At this time, the vacuum is increased in the system to a value of ² ~ 10- 10- ³ mm Hg. After the end of the adsorption, the area L was melted off with the aid of a gas burner. Then, vessel 8 was brought to room temperature by stopping the cooling, and the adsorbed gaseous tritium was completely released in the system. After the reaction vessel 6 was brought to room temperature by stopping cooling, the reduction reaction of the compound to be labeled with tritium was carried out while with the Magnetic stirrer 13 was stirred. The amount of tritium converted could be read on the mercury manometer 11. After the reduction with tritium was completed, the tritium recovery vessel 8 was cooled with liquid nitrogen to cause the unreacted tritium gas to be adsorbed on the activated carbon while the catalytic reduction vessel was cooled with liquid nitrogen. Then the area M was melted off with the aid of a gas burner.

Anschließend wurde der zerbrechbare Verschluß der Ampulle 10, die mit 30 ml Wasserstoff gefüllt war, mit Hilfe des Magneten 4 zerbrochen und das Gefäß 7 zur Rückgewinnung von Wasserstoff wurde mit flüssigem Stickstoff gekühlt, um die Adsorption des in das abgeschlossene System diffundierten gasförmigen Was-¹ rstoffes durch die Aktivkohle zu ermöglichen. Nach vollständiger Adsorption wurde der Bereich Λ/mit Hilfe eines Gasbrenners abgeschmolzen. Danach wurde dasThen, the rupturable closure of the vial 10, which was filled with 30 ml of hydrogen was broken up with the aid of the magnet 4 and the vessel 7 for recovery of hydrogen was cooled with liquid nitrogen to the adsorption of the diffused into the closed system gaseous water ¹ the activated carbon. After adsorption was complete, the Λ / area was melted using a gas burner. After that it became

Gefäß 7 durch Beendigung des Kühlens auf Raumtemperatur gebracht und dadurch konnte der adsorbierte Wasserstoff in das System diffundieren. Nachdem das Reduktionsgefäß 6 durch Beendigung des Kühlens auf Raumtemperatur gebracht worden war, wurde die Reduktionsreaktion mit Wasserstoff bis zur Sättigung durchgeführt, während der Magnetrührer 13 betrieben wurde. Nach Beendigung der Umsetzung wurde das Gefäß 7 mit flüssigem Stickstoff gekühlt, um die Adsorption des nicht umgesetzten gasförmigen Wasserstoffes durch die Aktivkohle zu bewirken, während gleichzeitig Gefäß 6 mit flüssigem Stickstoff gekühlt wurde. Zu diesem Zeitpunkt nahm das Vakuum in dem System einen Wert von 10-³~10-< mm Hg an. Nach Beendigung der Adsorption wurde der Bereich O mit Hilfe eines Gasbrenners abgeschmolzen. Außerdem wurde der Bereich P abgeschmolzen, um das Gefäß fürVessel 7 was brought to room temperature by terminating the cooling, and this allowed the adsorbed hydrogen to diffuse into the system. After the reduction vessel 6 was brought to room temperature by stopping cooling, the reduction reaction with hydrogen was carried out to saturation while the magnetic stirrer 13 was operated. After the completion of the reaction, the vessel 7 was cooled with liquid nitrogen to cause the unreacted hydrogen gas to be adsorbed by the activated carbon, while the vessel 6 was cooled with liquid nitrogen at the same time. At this time, the vacuum in the system took on a value of 10- ³ ~ 10 <mm Hg. After the end of the adsorption, the area O was melted off with the aid of a gas burner. In addition, the area P was melted off in order to protect the vessel for

die katalytisch« Reduktion abzutrennen. Die spezifische Aktivität der so erhaltenen radiochemisch reinen Stearinsäure-H³ betrug 55 CUg. to separate the catalytic reduction. The specific activity of the radiochemically pure stearic acid H ³ thus obtained was 55 CUg.

Example 5

Essigsäure-C¹⁴ wurde nach der gleichen Verfahrensweise wie in Beispiel 1 erhalten, mit der Abänderung, daß Grignard-Reagens CH₃MgCl mit Kohlendioxyd-C¹⁴ umgesetzt wurde.Acetic acid-C ¹⁴ was obtained by the same procedure as in Example 1, with the modification that Grignard reagent CH ₃ MgCl was reacted with carbon dioxide C ¹⁴ .

ίο Um die erfindungsgemäßen Beispiele 1 bis 4 mit entsprechenden Verfahren, die nach der konventionellen Methode unter Verwendung einer Toepler-Pumpe durchgeführt wurden, zu vergleichen, wurde die Tritiumkonzentration in der Luft des Arbeitsraums während des Verfahrens mit Hilfe eines Tritium-Prüfgeräts gemessen. Die durchschnittlichen Meßergebnisse sind in Tabelle I aufgeführtίο To the inventive examples 1 to 4 with corresponding procedure following the conventional method using a Toepler pump The tritium concentration in the air in the work room was compared measured during the procedure with the aid of a tritium tester. The average measurement results are listed in Table I.

Table I.

Versuch Nr.Attempt no.

Übliche Methode*!) Erfindungsgemäße Methode*2)Usual method *!) Method according to the invention * 2)

1 (Beispiel 1)1 (example 1)

2 (Beispiel 2)2 (example 2)

3 (Beispiel 3)3 (example 3)

4 (Beispiel 4)4 (example 4)

2,5 X 1(T⁶ μα/cc 8,0 X 1(T⁷ μα/cc 5,0 X 10~⁶ μα/cc 3,0 X 10~⁶ μα/cc Grundradioaktivität
Grundradioaktivität
Grundradioaktivität
Grundradioaktivität2.5 X 1 (T ⁶ μα / cc 8.0 X 1 (T ⁷ μα / cc 5.0 X 10 ~ ⁶ μα / cc 3.0 X 10 ~ ⁶ μα / cc basic radioactivity
Basic radioactivity
Basic radioactivity
Basic radioactivity

*1) Die Anteile an gasförmigem Tritium, die Art und Menge der zu markierenden Verbindung und die Reaktionsbedingungen* 1) The proportions of gaseous tritium, the type and amount of the compound to be labeled and the reaction conditions

sind die gleichen wie in Beispielen 1 bis 4; es wurde lediglich die in Fig. 1 dargestellte übliche Vorrichtung verwendet.
*2) Es wurde der Wert der Grundradioaktivität (background) erhalten.are the same as in Examples 1 to 4; only the usual device shown in FIG. 1 was used.
* 2) The value of the background radioactivity was obtained.

Danach wurde ein Vergleich der spezifischen Aktivität der erfindungsgemäß mit Tritium markierten Verbindungen und der nach der konventionellen Methode erhaltenen Verbindungen durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle II gezeigtThis was followed by a comparison of the specific activity of the compounds labeled with tritiated according to the invention and the compounds obtained by the conventional method. The results are in Table II shown

Table II

Versuch Nr.Attempt no.

Übliche Methode*3)Usual method * 3)

Erfindungsgemäße MethodeMethod according to the invention

Markierte VerbindungHighlighted connection

5 (Beispiel 1)5 (example 1)

6 (Beispiel 2)6 (example 2)

7 (Beispiel 3)7 (example 3)

8 (Beispiel 4)8 (example 4)

*3) Wie in Tabelle I definiert.* 3) As defined in Table I.

0,23 mCi/g 1,500 mCi/g 185 mCi/g 55,000 mCi/g0.23 mCi / g 1,500 mCi / g 185 mCi / g 55,000 mCi / g

0,20 mCi/g
1,700 mCi/g
210 mCi/g
55,000 mCi/g0.20 mCi / g
1.700 mCi / g
210 mCi / g
55,000 mCi / g

Salizylsäure-H³
Salizylsäure-H³
Digitoxin-H³
Stearinsäure-H³ Salicylic acid-H ³
Salicylic acid-H ³
Digitoxin-H ³
Stearic acid-H ³

Example 6

In diesem Beispiel werden die in Fig.6, 7 und 8 dargestellten Vorrichtungen in Kombination miteinander verwendet Die Verbindungsteile der Gefäße bestehen vorzugsweise aus Kapillarrohren mit einem Außendurchmesser von 8 mm und einem Innendurchmesser von 2 mm.In this example the ones shown in Fig. 6, 7 and 8 devices shown in combination with one another used The connecting parts of the vessels preferably consist of capillary tubes with a Outside diameter of 8 mm and an inside diameter of 2 mm.

In das in F i g. 8 gezeigte Gefäß 13 werden durch die bo öffnung C5 0,5 g Salizylsäure gegeben und der Bereich G wurde so abgeschmolzen, daß das Innenvolumen des Gefäßes 5 ml betrug. In Gefäß 14 wurden durch die öffnung ob 2 g körnige Aktivkohle gegeben und Bereich Cs wurde so abgeschmolzen, daß das Innenvolumen des Gefäßes 14 mit Ausnahme der Aktivkohlemasse 4 ml betrug. Dann wurde eine 20 Ci gasförmiges Tritium enthaltende Ampulle, die mit einem Öffnungsansatz versehen war, in der ein Magnet befestigt war, mit Hilfe eines Polyvinylchloridschlauches mit dem Öffnungsansatz ei verbunden und eine Vakuumpumpe wurde mit dem Öffnungsansatz C2 verbunden. Die Aktivkohle wurde während 30 Minuten durch Erhitzen auf 450⁰C entwässert und entgast, während die Vakuumpumpe betätigt wurde. Nachdem das Vakuum in dem System einen Wert von 10~²~ ΙΟ-³ mm Hg angenommen hatte, wurde der Bereich C2 abgeschmclzen. Danach wurde die Ampulle mit gasförmigem Tritium mit Hilfe des Magnets zerbrochen und das Gefäß 14, welches die Aktivkohle enthielt, wurde mit flüssigem Stickstoff geküh't, um die Adsorption des in das geschlossene System diffundierten Tritiumgases an der Aktivkohle zu bewirken. Zu diesem Zeitpunkt nahm das Vakuum in dem System einen Wert von 10-²~10-³mm Hg an. Nach Beendigung der Adsorption wurde der Bereich Q In the in F i g. Vessel 13 shown in FIG. 8 is given 0.5 g of salicylic acid through opening C5 and region G was melted off so that the internal volume of the vessel was 5 ml. In vessel 14, 2 g of granular activated charcoal were placed through the opening ob and area Cs was melted off in such a way that the internal volume of the vessel 14, with the exception of the activated charcoal mass, was 4 ml. Then an ampoule containing 20 Ci of gaseous tritium, which was provided with an opening extension in which a magnet was attached, was connected to the opening extension ei with the aid of a polyvinyl chloride tube and a vacuum pump was connected to the opening extension C2 . The activated charcoal was ^{dehydrated and degassed by heating to 450 °} C. for 30 minutes while the vacuum pump was operated. After the vacuum in the system had reached a value of 10 ~ ² ~ ³ mm Hg, the area C2 was melted off. Thereafter, the ampoule with gaseous tritium was broken with the aid of the magnet, and the vessel 14 containing the activated carbon was cooled with liquid nitrogen in order to cause the tritium gas diffused into the closed system to be adsorbed on the activated carbon. At this time, the vacuum is increased in the system to a value of ² ~ 10- 10- ³ mm Hg. After the end of the adsorption, the area Q

abgeschmolzen. Nach der Beendigung des Kühlens der Aktivkohle, um das System auf Raumtemperatur zu bringen, wurde das adsorbierte gasförmige Tritium in dem System vollständig freigesetzt und während 10 Tagen bei Raumtemperatur in Berührung mit der Salizylsäure belassen.melted off. After cooling the Activated carbon to bring the system to room temperature, the adsorbed gaseous tritium was in completely released into the system and in contact with the for 10 days at room temperature Leave salicylic acid.

AnschließenJ, wurden 3 g einer körnigen Aktivkohle durch den Öffnungsansatz b$ in das in F i g. 7 gezeigte Gefäß 12 eingeführt und der Bereich B₃ wurde so abgeschmolzen, daß das Innenvolumen des Gefäßes 12, mit Ausnahme der Aktivkohlemasse, 10 ml betrug. Die Aktivkohle in dem Gefäß 12 wurde durch 30minütiges Erhitzen auf 450° C entwässert und entgast, während eine mit dem Öffnungsansatz h verbundene Vakuumpumpe betrieben wurde. Nachdem das Vakuum in dem System einen Wert von 10 ²~10 ³mm Hg angenommen hatte, wurde der Bereich B* abgeschmolzen. Der Öffnungsansatz bi des Gefäßes 12, in welchem ein Magnet befestigt ist, wurde mit dem Öffnungsansatz Ct der Vorrichtung 14 mit Hilfe eines Polyvinylchloridschlauches verbunden und dann wurde eine mit dem Öffnungsansatz b\ verbundene Vakuumpumpe in Betrieb genommen, um das System zu evakuieren. Danach wurde der Bereich B\ abgeschmolzen. Anschließend wurden die Gefäße 12 und 14 miteinander durch Zerbrechen der zerbrechbaren Verschlüsse in Verbindung gesetzt und Gefäß 12, welches die Aktivkohle enthielt, wurde mit flüssigem Stickstoff gekühlt, um das in das abgeschlossene System diffundierte Tritiumgas an der Aktivkohle zu adsorbieren.Connecting J, 3 g of a granular activated charcoal was fed through the opening extension b $ into the one in FIG. 7 introduced the vessel 12 shown and the area B ₃ was melted so that the internal volume of the vessel 12, with the exception of the activated carbon mass, was 10 ml. The activated carbon in the vessel 12 was dehydrated and degassed by heating it to 450 ° C. for 30 minutes while a vacuum pump connected to the opening h was operated. After the vacuum in the system had reached a value of 10 ² 10 ³ mm Hg, the area B * was melted. The opening extension bi of the vessel 12, in which a magnet is fixed, was connected to the opening extension Ct of the device 14 with the aid of a polyvinyl chloride hose and then a vacuum pump connected to the opening extension b \ was operated to evacuate the system. Then the area B \ was melted off. Subsequently, the vessels 12 and 14 were connected to each other by breaking the breakable seals, and the vessel 12 containing the activated carbon was cooled with liquid nitrogen to adsorb the tritium gas diffused into the sealed system on the activated carbon.

Zu diesem Zeitpunkt nahm das Vakuum in dem System einen Wert von lO-²~1O-³mm Hg an. Nach beendigter Adsorption wurde der Bereich Bi abgeschmolzen und auf diese Weise das gasförmige Tritium zurückgewonnen.At this time, the vacuum is increased in the system to a value of ² ~ lO 1O- ³ mm Hg. After the adsorption had ended, the Bi region was melted and the gaseous tritium was recovered in this way.

Danach wurde der Bereich C₃ abgeschmolzen, um das ein Produkt enthaltende Gefäß 13 von Gefäß 14 zu trennen. In Gefäß 11 (F i g. 6), dessen Öffnungsansatz a₂ einen darin angeordneten Magneten aufwies, wurden 20 ml Methanol gegeben und die öffnung a₂ wurde mit Hilfe eines Polyvinylchloridschlauches mit dem Öffnungsansatz cj des Gefäßes 13 verbunden. Während das Gefäß 11 mit flüssigem Stickstoff gekühlt wurde, wurde eine mit dem Öffnungsansatz a_x verbundene Vakuumpumpe betrieben, um Gefäß 11 und den anschließenden Bereich unter Vakuum zu setzen. Danach wurde der Bereich A\ abgeschmolzen. Gefäß 11 wurde durch Zerbrechen seines zerbrechbaren Verschlusses mit Gefäß 13 in Verbindung gebracht und dann auf erhöhte Temperatur erhitzt, während Gefäß 13 gekühlt wurde, so daß Methanol in Gefäß 13 übergeführt wurde, um das darin enthaltene Produkt zu waschen. Danach wurde das Methanol durch Erwärmen von Gefäß 13 und gleichzeitiges Kühlen von Gefäß 11 in Gefäß 11 zurückgewonnen und der Bereich G wurde abgeschmolzen. Als die als Produkt gewonnene Salizylsäure-H³ aus dem Gefäß 13 in dem Handschuhkasten entnommen wurde, konnte praktisch keine Diffusion von gasförmigem Tritium in den Handschuhkasten beobachtet werden. Durch Reinigen nach konventionellen Methoden wurde eine radiochemisch reine Salizylsäure-H³ mit einer spezifischen Aktivität von 12 m Ci/g erhalten.Thereafter, the area C _{3 was} melted off in order to separate the vessel 13 containing a product from vessel 14. In vessel 11 (F i g. 6), the opening of a neck ₂ having a magnet disposed therein, 20 ml of methanol was added, and the opening A ₂ was measured using a Polyvinylchloridschlauches with the opening cj approach of the vessel 13. While the vessel 11 was being cooled with liquid nitrogen, a vacuum pump connected to the port a _{x was} operated in order to place vessel 11 and the adjoining area under vacuum. Then the area A \ was melted off. Vessel 11 was communicated with vessel 13 by breaking its frangible seal and then heated to an elevated temperature while vessel 13 was cooled so that methanol was transferred to vessel 13 to wash the product contained therein. Thereafter, the methanol was recovered by heating vessel 13 and at the same time cooling vessel 11 in vessel 11, and area G was melted off. When the salicylic acid H ³ obtained as the product was removed from the vessel 13 in the glove box, practically no diffusion of gaseous tritium into the glove box could be observed. By cleaning according to conventional methods, a radiochemically pure salicylic acid H ³ with a specific activity of 12 m Ci / g was obtained.

Die Handhabung der Gefäße und Vorrichtungen, die in diesem Beispiel verwendet wurden, erfolgte in der halbgeschlossenen California-Haube unter Ventilation und die Tritiumkonzentration der Luft in der Umgebung der Haube und im Abgas wurde ständig während des Betriebs mit einem Tritium-Meßgerät überwacht. Die Ergebnisse dieser Messung zeigten nur die Grundradioaktivität an.The handling of the vessels and devices used in this example was done in the half-closed California hood under ventilation and the tritium concentration of the air in the area the hood and in the exhaust gas was continuously monitored with a tritium meter during operation. the Results of this measurement indicated only the basic radioactivity.

In diesem Beispiel soll die in F i g. 8 gezeigte Vorrichtung dazu dienen, eine zu markierende Verbindung und ein Adsorptionsmittel in gesonderte Gefäße einzuführen; zu dem gleichen Zweck kann jedoch auch ein Gefäß zum Einführen eines Gemisches aus einer zu markierenden Verbindung und einem Adsorptionsmittel, das mit Verbindungsöffnungen versehen ist, verwendet werden. Im letzteren Fall wird bevorzugt, ein Adsorptionsmittel zu verwenden, von dem das adsorbierte gasförmige Radioisotop bei Raumtemperatur freigesetzt werden kann.In this example, the in F i g. 8 are used to mark a compound to be marked and introducing an adsorbent into separate vessels; however, for the same purpose can also a vessel for introducing a mixture of a compound to be labeled and an adsorbent, which is provided with connection openings can be used. In the latter case it is preferred to use a To use adsorbent from which the adsorbed gaseous radioisotope at room temperature can be released.

Example7

In diesem Beispiel werden die in Fig.6, 7 und 9 dargestellten Vorrichtungen in Kombination miteinander angewendetIn this example the ones shown in Fig. 6, 7 and 9 shown devices are used in combination with one another

In Gefäß 15 (F i g. 9), das ein Innenvolumen von 12 ml hatte, wurde durch Öffnungsansatz de 1 g Vitamin B₂ eingeführt und der Bereich Ds wurde abgeschmolzen. In Gefäß 16 wurden durch die öffnung cfe 5 g körnige Aktivkohle gegeben und der Bereich A wurde so abgeschmolzen, daß das Innenvolumen des Gefäßes 16, mit Ausnahme der Aktivkohlemasse, 10 ml betrug. Danach wurde ein Magnet in einem Öffnungsansatz einer Ampulle, die 50 Ci gasförmiges Tritium enthielt, befestigt und die öffnung wurde mit Hilfe einesIn vessel 15 (F i g. 9) which has an internal volume of 12 ml had been by opening attachment de 1 g Vitamin B _{2 is} inserted and the region Ds was sealed. 5 g of granular activated charcoal were placed in vessel 16 through the opening cfe and area A was melted off in such a way that the internal volume of vessel 16, with the exception of the activated charcoal mass, was 10 ml. A magnet was then attached to an opening attachment of an ampoule containing 50 Ci of gaseous tritium, and the opening was opened with the aid of a

jo Polyvinylchloridschlauches mit öffnung d₃ verbunden. Während dann eine mit öffnung d^ verbundene Vakuumpumpe betrieben wurde, wurde die Aktivkohle durch 30minütiges Erhitzen des Gefäßes 16 auf 450° C entwässsert und entgast Als das Vakuum in dem System einen Wert von 10~²~10-³ mm Hg annahm, wurde Bereich Di abgeschmolzen. Dann wurde die Ampulle mit gasförmigem Tritium zerbrochen und Gefäß 16 wurde mit flüssigem Stickstoff gekühlt, um die Adsorption des in das geschlossene System diffundierten gasförmigen Tritiums an der Aktivkohle zu bewirken. Gleichzeitig nahm das Vakuum in dem System einen Wert von 10-²~10-³mm Hg an. Nach beendigter Adsorption wurde der Bereich D\ abgeschmolzen. Als das Kühlen der Aktivkohle beendet > wurde, um das System auf Raumtemperatur zu bringen, wurde das adsorbierte gasförmige Tritium vollständig in dem geschlossenen System freigesetzt, in welchem das Gas dann bei Raumtemperatur während 5 Tagen mit dem Vitamin B2 in Berührung gehalten wurde.jo polyvinyl chloride hose connected to opening d _3. Then, while a d with opening ^ vacuum pump connected has been operated, the activated carbon was entwässsert by 30 minutes heating the vessel 16 to 450 ° C and degassed as the vacuum in the system a value of 10 ~ ² ~ 10- ³ mm Hg assumed was region Di melted. Then, the ampoule of gaseous tritium was broken, and vessel 16 was cooled with liquid nitrogen to cause the gaseous tritium diffused into the closed system to be adsorbed on the activated carbon. At the same time, the vacuum increased in the system to a value of ² ~ 10- 10- ³ mm Hg. After the adsorption had ended, the area D \ was melted off. When the cooling of the activated carbon was stopped to bring the system to room temperature, the adsorbed gaseous tritium was completely released in the closed system, in which the gas was then kept in contact with the vitamin B2 at room temperature for 5 days.

Wie in Beispiel 6 erwähnt, wurde danach Gefäß 12 (Fig.7) mit einem Fassungsvermögen von 35ml, das mit vorher aufbereiteter Aktivkohle (5 g) gefüllt war, mit dem Öffnungsansatz d\ (F i g. 9) verbunden und auf diese Weise das gasförmige Tritium in Gefäß 12 zurückgewonnen. Dann wurde der Bereich D₃ abgeschmolzen. As mentioned in Example 6, then vessel 12 (FIG. 7) with a capacity of 35 ml, which was filled with previously processed activated carbon (5 g), was connected to the opening extension d \ (FIG. 9) and in this way the gaseous tritium in vessel 12 is recovered. Then the area D _{3 was} melted off.

Das Gefäß 11 für Spüllösungsmittel wurde mit dem Öffnungsansatz di verbunden, um das instabile Tritium in der in Beispiel 6 angegebenen Weise zu entfernen.The vessel 11 for rinsing solvent was connected to the opening attachment di in order to remove the unstable tritium in the manner indicated in Example 6.

Als das erhaltene Produkt, Vitamin B₂-H³ in dem Handschuhkasten aus Gefäß 15 entnommen wurde, konnte praktisch keine Diffusion von gasförmigem Tritium in die Handschuhbox festgestellt werden. Radiochemisch reines Vitamin B₂-H³ wurde durch Reinigen nach der üblichen Methode erhaltea Die spezifische Aktivität dieses Produkts betrug 75 mCi/g.When the product obtained, vitamin B ₂ -H ³ , was removed from vessel 15 in the glove box, practically no diffusion of gaseous tritium into the glove box could be determined. Radiochemically pure vitamin B ₂ -H ³ was obtained by purification by the usual method. The specific activity of this product was 75 mCi / g.

Die Handhabung der Gefäße und Vorrichtungen, dieThe handling of the vessels and devices that

in diesem Beispiel verwendet wurden, erfolgte in demused in this example was made in the

Handschuhkasten unter Ventilation. Die Tritiumkonzentration in der Luft in der Umgebung des Handschuhkastens und im Abgas wurde ständig während des Betriebs mit Hilfe des Tritium-Meßgeräts überwacht. Bei dieser Überwachung wurde stets nur die Grundradioaktivität angezeigt.Glove box under ventilation. The concentration of tritium in the air around the Glove box and in the exhaust gas was constantly checked during operation with the aid of the tritium meter supervised. During this monitoring, only the basic radioactivity was displayed.

Example 9

Essigsäure-C¹⁴ wurde nach der gleichen Verfahrensweise wie in Beispiel 6 erhalten, mit der Abänderung, daß Grignard-Reagens CH₃MgCl mit Kohlendioxyd-C¹⁴ umgesetzt wurde.Acetic acid-C ¹⁴ was obtained by the same procedure as in Example 6, with the modification that Grignard reagent CH ₃ MgCl was reacted with carbon dioxide C ¹⁴ .

Example 8

In diesem Beispiel wurden die in Fig. 6, Fig. 7 und Fig.8 dargestellten Vorrichtungen in Kombination miteinander verwendet, wie in Beispiel 6, mit der Abänderung, daß Gefäß 12 nicht mit Aktivkohle, sondern mit einem Reaktionsmittel gefüllt wurde und da8 ein weiteres leeres Gefäß ί { zur Wiedergewinnung von Tritium verwendet wurde.In this example, those shown in FIGS. 6, 7 and Fig.8 devices shown used in combination with one another, as in Example 6, with the Modification that vessel 12 was not filled with activated charcoal but with a reactant and da8 another empty vessel ί {for recovery used by tritium.

Nachdem das gasförmige Tritium in gleicher Weise wie in Beispiel 6 mit Salizylsäure in Berührung gebracht worden war, wurden 30 g Kupferoxyddraht für die Elementaranalyse durch Öffnungsansatz b$ in Gefäß 12 (F i g. 7) eingeführt und danach wurde der Bereich & abgeschmolzen. Das Kupferoxyd wurde durch 30minütiges Erhitzen auf 450⁰C entwässert und entgast, während eine mit öffnung b₄ verbundene Vakuumpumpe betrieben wurde, und Bereich A₄ wurde abgeschmolzen. Dann wurde der Öffnungsansatz bs (F i g. 7), in welchem ein Magnet befestigt war, mit dem Öffnungsansatz a\ (Fig.6) verbunden, während eine Vakuumpumpe mit dem Öffnungsansatz a₂ verbunden wurde, um das System unter Vakuum zu setzen. Danach wurde Bereich A3 abgeschmolzen. Anschließend wurde der Öffnungsansatz Ö2 (F i g 7), in welchem ein Magnet befestigt war, mit dem Öffnungsansatz c* (Fig.8) mit Hilfe eines Polyvinylchloridschlauches verbunden, während eine Vakuumpumpe mit der öffnung b\ verbunden wurde, um das System unter Vakuum zu setzen. Dann wurde Bereich B\ abgeschmolzen. Anschließend wurde das Gefäß 12 durch Zerbrechen der zerbrechbaren Verschlüsse mit Gefäß 14 in Verbindung gebracht, während das Kupferoxyd auf eine Temperatur von 450⁰C erhitzt wurde. Danach wurde Gefäß 12 zerbrochen, um eine Verbindung mit Gefäß 11 herzustellen, welches mit dem Boden von Gefäß 12 verbunden war. Zu gleicher Zeit wurde Gefäß 11 mit Trockeneis gekühlt, um das so erhaltene tritierte Wasser zu gefrieren und zu gewinnen. Zu diesem Zeitpunkt betrug das Vakuum in dem System etwa 10-· ~ 10~² mm Hg. Danach wurden die Bereiche A₂, B₂ und C₃ abgeschmolzen, um Gefäß 11, Gefäß 12, Gefäß 13 und Gefäß 14 voneinander zu trennen. Das Entfernen von instabilem Tritium erfolgte unter Verwendung des LösungsmittelgefäBes Il in gleicher Weise wie in Beispiel 6.After the gaseous tritium was brought into contact with salicylic acid in the same manner as in Example 6, 30 g of copper oxide wire for elemental analysis was introduced into vessel 12 (FIG. 7) through opening b $, and then the area & was melted off. The copper oxide was dehydrated for 30 minutes by heating at 450 ⁰ C and degassed while a ₄ b connected to the vacuum pump was operated with opening, and the area A ₄ was sealed. Then the opening extension bs (Fig. 7), in which a magnet was fixed, was connected to the opening extension a \ (Fig. 6), while a vacuum pump was connected to the opening extension a ₂ in order to put the system under vacuum . Area A3 was then melted off. Then the opening extension O2 (Fig. 7), in which a magnet was attached, was connected to the opening extension c * (Fig. 8) with the help of a polyvinyl chloride hose, while a vacuum pump was connected to the opening b \ to keep the system under vacuum to put. Then area B \ was melted off. Subsequently, the jar was placed 12 by breaking the frangible seals with vessel 14 in conjunction, while the copper was heated to a temperature of 450 ⁰ C. Thereafter, Vessel 12 was broken to connect to Vessel 11, which was connected to the bottom of Vessel 12. At the same time, vessel 11 was cooled with dry ice in order to freeze and recover the tritiated water thus obtained. At this time, the vacuum was mm Hg in the system about 10 · ~ 10 ~ ^2. Thereafter, the regions A _2, were melted B ₂ and C ₃ to vessel 11, vessel 12, vessel 13 and vessel 14 to separate. Unstable tritium was removed using the solvent vessel II in the same way as in Example 6.

Als die als Produkt erhaltene Saiizylsäure-H³ in dem Handschuhkasten aus dem Gefäß entnommen wurde, konnte praktisch keine Diffusion von gasförmigem Tritium in den Handschuhkasten festgestellt werden. Durch Reinigen der Substanz in üblicher Weise wurde Salizylsäure-Η³ mit einer spezifischen Aktivität von 11 mCi/g erhalten.When the salicylic acid H ³ obtained as the product was removed from the vessel in the glove box, practically no diffusion of gaseous tritium into the glove box could be detected. By purifying the substance in the usual manner, salicylic acid Η ³ with a specific activity of 11 mCi / g was obtained.

Die Handhabung der in diesem Beispiel verwendeten Gefäße und Vorrichtungen erfolgte in der halbgeschlossenen California-Haube unter Ventilieren und die Tritium-Konzentration in der Luft in der Umgebung der Haube und im Abgas wurde ständig während des Verfahrens mit Hilfe eines Tritium-Meßgeräts überwacht Die dabei erhaltenen Ergebnisse zeigten stets die Grundradioaktrvität an.The vessels and devices used in this example were handled in the semi-closed California hood under ventilation and the tritium concentration in the air around the The hood and the exhaust gas were monitored continuously during the process with the aid of a tritium meter The results obtained in this way always indicated the basic radioactivity.

Example 10

Schwefelsäure-S³⁵ wurde aus ³⁵SO2 in gleicher Weise wie in Beispiel 6 erhalten.Sulfuric acid-S ³⁵ was obtained from ³⁵ SO 2 in the same manner as in Example 6.

Example 11

Die in F i g. 6, F i g. 7 und F i g. 9 dargestellten Vorrichtungen werden in diesem Beispiel in Kombination miteinander angewendet.The in F i g. 6, fig. 7 and FIG. 9 devices are shown in this example in combination applied to each other.

2(i Es wurde die gleiche Verfahrensweise angewendet wie in Beispiel 6, mit der Abänderung, daß 0,5 g Digitoxin anstelle von 0,5 g Salizylsäure verwendet wurden. Das Digitoxin wurde 5 Tage bei Raumtemperatur mit dem Tritium in Berührung gehalten. Danach wurden 5 g poröses metallisches Titan durch den Öffnungsansatz bz in ein Gefäß 12 mit 10 ml Innenvolumen eingeführt und Bereich B₃ wurde abgeschmolzen. Danach wurde das poröse Titan durch 30minütiges Erhitzen auf 700⁰C entwässert und entgast, während die mit öffnung bt, verbundene Vakuumpumpe betrieben wurde. Als das Vakuum in dem System einen Wert von 10-²~10-³mm Hg angenommen hatte, wurde der Bereich Bt, abgeschmolzen. Dann wurde der Öffnungsansatz £2, in welchem ein Magnet befestigt war, mit 2 (i The same procedure was used as in Example 6, except that 0.5 g of digitoxin was used instead of 0.5 g of salicylic acid. The digitoxin was kept in contact with the tritium at room temperature for 5 days 5 g porous metallic titanium through the opening attachment bz in a vessel 12 with a 10 ml internal volume introduced and area B ₃ was melted. Thereafter, the porous titanium was dehydrated by 30 minutes heating at 700 ⁰ C and degassed while bt with opening operated connected vacuum pump was. As was the vacuum in the system assumed a value of 10- ² ~ 10- ³ mm Hg, the area Bt was melted Then, the opening attachment £ 2, in which a magnet was attached was with.

Hilfe eines Polyvinylchloridschlauches mit dem Öffnungsansatz α (Fig.8) verbunden, während eine mit Öffnungsansatz b\ verbundene Vakuumpumpe betrieben wurde, um das System unter Vakuum zu setzen. Dann wurde Bereich B\ abgeschmolzen. Anschließend wurde Gefäß 12 durch Zerbrechen der zerbrechbaren Verschlüsse mit Gefäß 14 in Verbindung gebracht und das in das geschlossene System diffundierte gasförmige Tritium wurde in Form von tritiertem Titan durch Erhitzen des porösen Titans auf eine Temperatur von 700⁰C und anschließendes Erniedrigen der Temperatur in einer Rate von 5° pro Minute zurückgewonnen. Zu diesem Zeitpunkt nahm das Vakuum in dem System einen Wert von 1O^-1 ~ 10~² mm Hg an und Bereich B₂ wurde abgeschmolzen und auf diese Weise das Gefäß 12, welches mit tritiertem Titan gefüllt war, entferntWith the help of a polyvinyl chloride hose connected to the opening attachment α (Fig. 8), while a vacuum pump connected to the opening attachment b \ was operated in order to put the system under vacuum. Then area B \ was melted off. Vessel 12 was then brought into contact with vessel 14 by breaking the breakable closures, and the gaseous tritium diffused into the closed system was converted into tritated titanium by heating the porous titanium to a temperature of 700 ^° C. and then lowering the temperature at a rate recovered by 5 ° per minute. At this point the vacuum in the system assumed a value of 10 ^-1 10 ² mm Hg and area B ₂ was melted off and in this way the vessel 12, which was filled with titrated titanium, was removed

Anschließend wurde jedes der Gefäße in gleicher Weise wie in Beispiel 6 entfernt Als Digitoxin-H³ in dem Handschuhkasten aus dem Gefäß entnommen wurde, konnte praktisch keine Diffusion von Tritium in den Handschuhkasten festgestellt werden. Radiochemisch reines Digitoxin-H³ wurde durch Reinigen in üblicher Weise erhalten. Die spezifische Aktivität dieses Produkts betrug 85 mCi/g.Each of the vessels was then removed in the same way as in Example 6. When digitoxin-H ^{3 was} removed from the vessel in the glove box, practically no diffusion of tritium into the glove box could be observed. Radiochemically pure digitoxin-H ³ was obtained by purifying in the usual manner. The specific activity of this product was 85 mCi / g.

Die Handhabung der in diesem Beispiel verwendeten Gefäße und Vorrichtungen erfolgte in der halbgeschlossenen California-Haube unter Ventilieren und die Tritium-Konzentration in der Luft in der Umgebung der Haube und im Abgas wurde während des Betriebs ständig mit Hilfe des Tritium-Meßgeräts überwacht Die Ergebnisse zeigten stets nur die Grundradioaktivität an. Außerdem war das tritierte Titan an der Atmosphäre bemerkenswert stabil und konnte als fester Abfallstoff behandelt werden, weil kein Tritium freigesetzt wurde.The vessels and devices used in this example were handled in the semi-closed California hood under ventilation and the tritium concentration in the air around the The hood and the exhaust gas were monitored continuously with the aid of the tritium measuring device during operation Results always only indicated the basic radioactivity. In addition, the titan was in the atmosphere remarkably stable and could be treated as solid waste because no tritium was released.

Example 12

Die in Fig. 10,11,12,13 und 14 dargestellten Gefäße und Vorrichtungen wurden in Kombination miteinander verwendet.The vessels shown in FIGS. 10, 11, 12, 13 and 14 and devices were used in combination with each other.

5 g körnige Aktivkohle wurden durch den Öffnungsansatz f₂ in Gefäß 20 (F i g. 13) mit einem Innenvolumen von 20 ml eingefüllt und dann wurde Bereich Fi abgeschmolzen und die Aktivkohle wurde 30 Minuten durch Erhitzen auf 450⁰C entwässert und entgast, während eine mit dem Öffnungsansatz /3 verbundene Vakuumpumpe betrieben wurde. Als das Vakuum in dem System einen Wert von 10-²~10-³mm Hg angenommen hatte wurde der Bereich F2 abgeschmolzen. Auf diese Weise wurden zwei gleiche Gefäße vorbereitet, die jeweils mit Aktivkohle zur Wiedergewinnung von Wasserstoff bzw. zur Wiedergewinnung von Tritium gefüllt waren.5 g of granular activated charcoal were filled into vessel 20 (FIG. 13) with an internal volume of 20 ml through the opening attachment f ₂ and then area Fi was melted off and the activated charcoal was dehydrated and degassed ^{by heating to 450 ° C. for 30 minutes} a vacuum pump connected to the opening attachment / 3 was operated. Had as the vacuum in the system assumed a value of 10- ² ~ 10- ³ mm Hg, the area F2 was sealed. In this way, two identical vessels were prepared, each filled with activated carbon for the recovery of hydrogen and for the recovery of tritium.

Die beiden mit Aktivkohle gefüllten Gefäße, das Reaktionsgefäß 17, das 0,1 g ölsäure, 30 mg Platinmohr als Katalysator und 10 ml Dioxan enthielt, das Quecksilbermanometer 18, eine Ampulle mit 50 Ci Tritiumgas und eine Ampulle mit 30 ml gasförmigem Wasserstoff wurden mit einem Verbindungsrohr 19 (F i g. 12) verbunden. Dann wurde der Öffnungsansatzj\ des Gefäßes 17 mit der öffnung es des Rohrs 19, der Öffnungsansatz ei mit dem Öffnungsansatz ^, der Öffnungsansatz f\ des Gefäßes 20 zur Tritiumwiedergewinnung mit der öffnung ei, die öffnung /1 des Gefäßes 20 zur Wiedergewinnung von Wasserstoff mit der öffnung ee, die 50-Ci-Tritiumgas-Ampulle mit dem Öffnungsansatz ei und die 30-ml-Wasserstoffgas-Ampulle mit der öffnung ei verbunden. In dem Öffnungsansatz f\, der Tritiumampulle und der Wasserstoffampulle ist jeweils ein Magnet befestigt Die Verbindung der einzelnen Bestandteile der Vorrichtung erfolgte mit Hilfe von Polyvinylchloridschläuchen.The two vessels filled with activated charcoal, the reaction vessel 17, which contained 0.1 g of oleic acid, 30 mg of platinum black as a catalyst and 10 ml of dioxane, the mercury manometer 18, an ampoule with 50 Ci of tritium gas and an ampoule with 30 ml of gaseous hydrogen were with a Connecting pipe 19 (Fig. 12) connected. Then the opening extension j \ of the vessel 17 with the opening es of the tube 19, the opening extension ei with the opening extension ^, the opening extension f \ of the vessel 20 for tritium recovery with the opening ei, the opening / 1 of the vessel 20 for the recovery of hydrogen connected to the opening ee, the 50 Ci tritium gas ampoule with the opening extension egg and the 30 ml hydrogen gas ampoule with the opening egg . A magnet is fastened in each of the opening extension f \, the tritium ampoule and the hydrogen ampoule. The connection of the individual components of the device was made with the aid of polyvinyl chloride hoses.

Nachdem eine mit dem Öffnungsstutzen es verbundene Vakuumpumpe in Betrieb gesetzt war um das Vakuum in dem System auf einen Wert von 10~²~ 10~³ mm Hg einzustellen, während gleichzeitig das Reaktionsgefäß 17 von außen mit flüssigem Stickstoff gekühlt wurde, wurde der Bereich £3 abgeschmolzen. Danach wurde die Gasampulle, enthaltend 50Ci Tritium, zerbrochen und die Aktivkohle wurde mit flüssigem Stickstoff gekühlt, um das in das abgeschlossene System diffundierte gasförmige Tritium zu adsorbieren. Zu diesem Zeitpunkt nahm das Vakuum in dem System einen Wert von 10-²~10-³mm Hg an. Nach Beendigung der Adsorption wurde der Bereich E₂ abgeschmolzen und nach Beendigung des Kühlens der Aktivkohle, um das System auf Raumtemperatur einzustellen, wurde das adsorbierte gasförmige Tritium in das System freigesetztAfter a vacuum pump connected to the opening nozzle was operated to adjust the vacuum in the system to a value of 10 ~ ² ~ 10 ~ ³ mm Hg, while the reaction vessel 17 was externally cooled with liquid nitrogen, the area £ 3 melted off. Thereafter, the gas ampoule containing 50Ci of tritium was broken, and the activated carbon was cooled with liquid nitrogen to adsorb the gaseous tritium diffused into the sealed system. At this time, the vacuum is increased in the system to a value of ² ~ 10- 10- ³ mm Hg. After the completion of the adsorption, the area E _{2 was} melted, and after the completion of the cooling of the activated carbon to adjust the system to room temperature, the adsorbed gaseous tritium was released into the system

Danach wurde das Reaktionsgefäß 17 auf Raumtemperatur gebracht, indem das Kühlen beendet wurde, und die Reduktionsreaktion mit Tritium wurde vorgenommen, während mit dem Magnetrührer 23 gerührt wurde. Die umgesetzte Tritiummenge wird an dem Quecksilbermanometer abgelesen. Als eine Menge an Tritiumgas, die 25Ci entspricht verbraucht war, wurde die Reduktionsreaktion abgebrochen. Das Reaktionsgefäß 17 wurde erneut mit flüssigem Stickstoff gekühlt, während das Gefäß 20 zur Wiedergewinnung von Tritium gekühlt wurde, um die Adsorption von in dem System verbliebenem, nicht umgesetztem gasförmigem Tritium durch die Aktivkohle zu ermöglichen. Danach wurde der Bereich F3 abgeschmolzen.Thereafter, the reaction vessel 17 was brought to room temperature by stopping cooling, and the reduction reaction with tritium was carried out while stirring with the magnetic stirrer 23. The amount of tritium converted is read on the mercury manometer. When an amount of tritium gas corresponding to 25Ci was consumed, the reduction reaction was stopped. The reaction vessel 17 was again cooled with liquid nitrogen while the vessel 20 was cooled to recover tritium to allow the adsorption of unreacted gaseous tritium remaining in the system by the activated carbon. Then the area F3 was melted off.

Schließlich wurde die gasförmigen Wasserstoff enthaltende Ampulle zerbrochen und eine Reduktionsreaktion mit Wasserstoff in gleicher Weise wie die Reaktion mit Tritium durchgeführt. In der gleichen Weise wurden die Bereiche Ei (F i g. 12) und F₃ (F i g. 13) abgeschmolzen, um nichtumgesetzten gasförmigen Wasserstoff wiederzugewinnen, und Bereich £4 wurde abgeschmolzen, um das ein Reaktionsprodukt enthaltende Gefäß 17 zu entfernen.Finally, the ampoule containing hydrogen gas was broken and a reduction reaction with hydrogen was carried out in the same manner as the reaction with tritium. In the same manner, areas Ei ( _{Fig. 12) and F 3} (Fig. 13) were melted to recover unreacted gaseous hydrogen, and area £ 4 was melted to remove the vessel 17 containing a reaction product.

Anschließend wurde ein Gefäß mit einem Innenvolumen von 80 ml, das 30 ml Dioxan enthielt und mit einem Glasfilter (25 mm Durchmesser, 3 mm Dicke) zum Entfernen des Katalysators versehen war, entsprechend Fig. 14 für die Rückgewinnung der markiertenThen a vessel with an internal volume of 80 ml, which contained 30 ml of dioxane and with a Glass filter (25 mm diameter, 3 mm thickness) for removing the catalyst was provided accordingly 14 for the recovery of the marked

Verbindung vorbereitet. Der Öffnungsansatz g\ (Fig. 14) wurde mit dem Öffnungsansatz eo (mit einem darin befestigten Magneten) des vorstehend erwähnten Gefäßes 17 mit Hilfe eines Silikonkautschukschlauches verbunden. Während das Gefäß 22 mit flüssigem Stickstoff gekühlt wurde, wurde eine mit dem Öffnungsstutzen gi verbundene Vakuumpumpe in Betrieb genommen, um das System unter Vakuum zu setzen, und danach wurde der Bereich Gi abgeschmolzen. Außerdem wurde zunächst durch Zerbrechen der Öffnung eg mit dem Magneten, Abkühlen von Gefäß 17 und gleichzeitiges Erwärmen von Gefäß 22 Dioxan in Gefäß 17 übergeführt und das Reaktionsprodukt wurde in Gefäß 22 wiedergewonnen, indem Gefäß 22 unter Kühlen geneigt wurde, um den Katalysator mit Hilfe des Glasfilters 21 zu entfernen. Dann wurden die Bereiche G₃, G\ und/i abgeschmolzen.Connection prepared. The opening extension g \ (FIG. 14) was connected to the opening extension eo (with a magnet fastened therein) of the above-mentioned vessel 17 with the aid of a silicone rubber hose. While the vessel 22 was being cooled with liquid nitrogen, a vacuum pump connected to the port gi was operated to put the system under vacuum, and thereafter the area Gi was melted off. In addition, by breaking the opening eg with the magnet, cooling vessel 17 and heating vessel 22 at the same time, dioxane was transferred to vessel 17 and the reaction product was recovered in vessel 22 by tilting vessel 22 while cooling to remove the catalyst with the aid of the Glass filter 21 to remove. Then the areas G ₃ , G \ and / i were melted off.

Radiochemisch reine Stearinsäure-Η³ wurde aus dem Produktgewinnungsgefäß 22 entnommen. Sie hatte eine spezifische Aktivität von 230 Ci/g.Radiochemically pure Η ³ stearic acid was removed from the product recovery vessel 22. It had a specific activity of 230 Ci / g.

Die Handhabung der in diesem Beispiel verwendeten Gefäße und Vorrichtungen erfolgte in der halbgeschlossenen California-Haube unter Ventilieren und die Tritiumkonzentration in der Luft in der Umgebung der Haube und im Abgas wurde während des Betriebs ständig mit Hilfe des Tritium-Meßgeräts überwacht. Die Ergebnisse dieser Messung zeigten stets nur die übliche Grundradioaktivität (background) an.The vessels and devices used in this example were handled in the semi-closed California hood under ventilation and the concentration of tritium in the air around the The hood and the exhaust gas were constantly monitored with the aid of the tritium measuring device during operation. the The results of this measurement always only indicated the usual basic radioactivity (background).

Bei der üblichen Methode, die unter Verwendung einer Toepler-Pumpe durchgeführt wird, betrug bei Verwendung von 10 bis 50 Ci Tritiumgas die Tritiumkonzentration in der Luft innerhalb des Raums und im Abgas etwa 1 χ 10~³ μΟ/πιΙ bis 1 χ 10~⁷ μο/πιΐ aufgrund des während des Betriebs aus der Vorrichtung austretenden Gases.In the usual method, which is carried out using a Toepler pump, when using 10 to 50 Ci of tritium gas, the tritium concentration in the air inside the room and in the exhaust gas was about 1 χ 10 ^-3 μΟ / πιΙ to 1 χ 10 ~ ⁷ μο / πιΐ due to the gas escaping from the device during operation.

Wie in den Beispielen gezeigt wird, tritt erfindungsgemäß praktisch kein Gas aus den Gefäßen und der Vorrichtung aus und die markierte Verbindung kann außerdem sicher gehandhabt werden, so daß die Strahlungsexposition des Bedienungspersonals und eine radioaktive Kontaminierung vermieden werden können. As shown in the examples, occurs according to the invention practically no gas from the vessels and the device and the marked compound can also be handled safely, so that the radiation exposure of the operators and a radioactive contamination can be avoided.

Example 13

Wie in F i g. 15 gezeigt wird, werden Gefäße 33 und 34 mit einem Fassungsvermögen von je 4 ml. Gefäße 35 und 36 mit einem Fassungsvermögen von 16 ml, Gefäße 37,38, 39 und 40 mit einem Fassungsvermögen von je 6 ml und Gefäß 41 mit einem Fassungsvermögen von 6 ml, das mit 4 g (2 ml) Aktivkohle gefüllt ist, mit Hilfe von Polyvinylchloridschläuchen in der Weise mit einemAs in Fig. 15 are vessels 33 and 34 with a capacity of 4 ml each. Vessels 35 and 36 with a capacity of 16 ml, vessels 37, 38, 39 and 40 with a capacity of 6 ml each and vessel 41 with a capacity of 6 ml, which is filled with 4 g (2 ml) activated charcoal, with the help of polyvinyl chloride tubing in the way with one

Kapillarrohr 32 verbunden, daß die Öffnungsstutzen jedes der Gefäße mit dem Kapillarrohr in VerbindungCapillary tube 32 connected that the opening nozzle of each of the vessels with the capillary tube in connection

stehen. Der Öffnungsansatz B', in welchem ein Magnet 4stand. The opening approach B ', in which a magnet 4

befestigt ist, wurde mit einem Polyvinylchloridschlauch mit einer Ampulle 31 mit 100 Ci gasförmigem Tritium verbunden und eine mit dem Öffnungsansatz A' verbundene Vakuumpumpe wurde in Betrieb genommen, um in dem abgeschlossenen System ein Vakuum von 10-²~10-³mm Hg einzustellen. Dann wurde der Bereich A'mit Hilfe eines Gasbrenners abgeschmolzen.is attached, gaseous tritium was connected to a polyvinyl chloride with an ampoule 31 with 100 Ci and a 'connected to the opening neck A vacuum pump was put into operation to adjust a vacuum of 10- ² ~ 10- ³ mm Hg in the closed system. Then the area A 'was melted off with the aid of a gas burner.

Danach wurde ein zerbrechbarer Verschluß der Gasampulle 31 durch den Magneten 4 zerbrochen und Gefäß 41 wurde mit flüssigem Stickstoff gekühlt, um zu ermöglichen, daß die Aktivkohle das in das System diffundierte gasförmige Tritium adsorbierte. Zu diesem Zeitpunkt nahm das Vakuum in dem System einen Wert von ΙΟ-³— ΙΟ-⁴ mm Hg an. Nach Beendigung der Adsorption wurde der Bereich B' abgeschmolzen, die Kühlung des Gefäßes 41 wurde beendet und das System auf Raumtemperatur gebracht Dabei wurde das an der Aktivkohle adsorbierte gasförmige Tritium vollständig in dem abgeschlossenen System freigesetzt. Zu diesem Zeitpunkt wurde das gasförmige Tritium in Abhängigkeit von dem Volumenverhältnis aufgeteilt und in jedes der Gefäße abgefüllt. Nachdem die Verbindungsbereiche C, D', E', F', C, H', /'und /'abgeschmolzen worden waren, wurde Gefäß 41 erneut mit flüssigem Stickstoff gekühlt, um zu ermöglichen, daß das in dem System verbliebene gasförmige Tritium an der Aktivkohle adsorbiert wurde. Nach Beendigung der Adsorption wurde der Verbindungsbereich K' mit Hilfe eines Gasbrenners abgeschmolzen. Schließlich wurde das Kapillarrohr 32 in Teile geschmolzen und verworfen.Thereafter, a breakable seal of the gas ampoule 31 was broken by the magnet 4, and the vessel 41 was cooled with liquid nitrogen to allow the activated carbon to adsorb the gaseous tritium diffused into the system. At this point the vacuum in the system was ΙΟ- ³ - ΙΟ- ⁴ mm Hg. After the end of the adsorption, the area B 'was melted off, the cooling of the vessel 41 was ended and the system was brought to room temperature. The gaseous tritium adsorbed on the activated carbon was completely released in the closed system. At this point, the gaseous tritium was divided depending on the volume ratio and filled into each of the vessels. After the junction areas C, D ', E', F ', C, H', / 'and /' were melted, vessel 41 was again cooled with liquid nitrogen to allow the gaseous tritium remaining in the system to adhere the activated carbon has been adsorbed. After the end of the adsorption, the connection area K 'was melted off with the aid of a gas burner. Finally, the capillary tube 32 was melted into parts and discarded.

Auf diese Weise wurden 2 Ampullen mit 5 Ci Tritium, 5 Ampullen mit 10 Ci Tritium und 2 Ampullen mit 20 Ci Tritium erhalten.In this way, 2 ampoules with 5 Ci of tritium, 5 ampoules with 10 Ci of tritium and 2 ampoules with 20 Ci Preserved tritium.

Example 14

Krypton-85, Argon-37 und Kohlendioxyd-C^H wurden nach der gleichen Verfahrensweise wie in Beispiel 13 in Proben unterteilt und abgefülltKrypton-85, argon-37 and carbon dioxide- ^CH were divided into samples by the same procedure as in Example 13 and bottled

Auf diese Weise wurden in jedem Fall Ampullen mit 1 Ci, 5 Ci und 10 Ci erhalten.In this way, ampoules with 1 Ci, 5 Ci and 10 Ci were obtained in each case.

Um Beispiel 13 gemäß der Erfindung mit der üblichen Methode zu vergleichen, wurde die Tritiumkonzentration in der Luft im Arbeitsbereich während des Verfahrens mit Hilfe eines Tritium-Meßgeräts gemessen. Die dabei erhaltenen durchschnittlichen Meßergebnisse sind in Tabelle III aufgeführtTo Example 13 according to the invention with the usual To compare the method, the concentration of tritium in the air in the work area was determined during the Method measured using a tritium meter. The average measurement results obtained thereby are listed in Table III

Table III

Ubüchs Methode«)Ubüch's method «)

Erfindung (Beispie! !3)Invention (example!! 3)

5,0 x 10"⁶ uCi/cc5.0 x 10 " ⁶ uCi / cc

Gnmdradioaktivität
(background)Gnmdradioactivity
(background)

Example 15

*4) Die übliche Methode zum Unterteilen und Abfüllen von Tritium wurde mit Hilfe der Toepler-Pumpe durchgeführt In der in Fig. 16 gezeigten Anordnung wurden folgende Vorrichtungsteile verwendet: Gefäße 33 und 34 mit je 10 ml Fassungsvermögen, Gefäße 35 und 36 mit je 40 ml Fassungsvermögen, Gefäße 37, 38, 39 und 40 mit je 20 ml Fassungsvermögen und Gefäß 41 mit 10 ml Fassungsvermögen, das mit 30 g Kupferoxid (CuO für die Elementaranalyse, entgast durch Erhitzen auf eine Temperatur von 450⁰C) gefüllt war. Diese Gefäße wurden jeweils mit einem Kapillarrohr 32 verbunden, was beispielsweise mit Polyvinylchloridschläuchen in der Weise erfolgte, daß die Öffnungsstutzen jedes der Gefäße mit dem Kapillarrohr in Verbindung standen.* 4) The usual method for dividing and filling tritium was carried out with the help of the Toepler pump ml capacity, vessels 37, 38, 39 and 40 each with 20 ml capacity and vessel 41 with 10 ml capacity, which was ^{filled with 30 g of copper oxide (CuO for elemental analysis, degassed by heating to a temperature of 450 0} C). These vessels were each connected to a capillary tube 32, which was done, for example, with polyvinyl chloride hoses in such a way that the opening stubs of each of the vessels were in communication with the capillary tube.

Außerdem wurde eine Falle 42 mit dem Boden des Gefäßes 41 verbunden.In addition, a trap 42 was connected to the bottom of the vessel 41.

Der Öffnungsansatz B', in welchem ein Magnet 4 befestigt ist, wurde mit einer 100 Ci Tritium-Gasampulle 31 verbunden, was beispielsweise mit Hilfe eines Polyvinylchloridschlauches erfolgte. Danach wurde eine mit dem anderen Öffnungsansatz A' verbundene Vakuumpumpe in Betrieb genommen, um in dem abgeschlossenen System ein Vakuum von 10~²~ ΙΟ-³ mm Hg zu erzeugen und der Verbindungsbereich A' wurde abgeschmolzen. Dann wurde der zerbrechbare Verschluß der Ampulle 31 mit Hilfe des Magneten 4 zerbrochen, so daß die Diffusion des gasförmigen Tritiums in das abgeschlossene System erfolgte. Das gasförmige Tritium wurde in Abhängigkeit von dem Volumverhältnis der einzelnen Gefäße sofort aufgeteilt und abgefüllt. Danach wurden die Verbindungsbereiche C, D', E', F', G', H', Γ und /' abgeschmolzen.
Nachdem ein zerbrechbarer Verschluß des mit Kupferoxyd gefüllten Gefäßes 41 mit Hilfe des Magneten 4 zerbrochen worden war, wurde Gefäß 41 mit Hilfe einer elektrischen Heizung auf etwa 450⁰C erhitzt während die Falle 42 mit Trockeneis gekühlt wurde. Dadurch wurde das in dem System verbliebene Tritium in der Falle 42 als tritiertes Wasser gewonnen. Zu diesem Zeitpunkt nahm das Vakuum in dem System einen Wert von \Q-'*~ 10~³ mm Hg an. Danach wurden die Verbindungsbereiche L', K' und anschließend B' abgeschmolzen.The opening extension B ', in which a magnet 4 is attached, was connected to a 100 Ci tritium gas ampoule 31, which was done, for example, with the aid of a polyvinyl chloride tube. Thereafter, one with the other opening attachment A 'connected to the vacuum pump into operation, to produce in the closed system, a vacuum of 10 ~ ² ~ ³ mm Hg ΙΟ- and the connecting portion A' has been sealed. Then the breakable seal of the ampoule 31 was broken with the aid of the magnet 4, so that the diffusion of the gaseous tritium into the sealed system took place. The gaseous tritium was immediately divided and filled depending on the volume ratio of the individual vessels. Then the connection areas C, D ', E', F ', G', H ', Γ and /' were melted off.
After a breakable closure of the vessel 41 filled with copper oxide had been broken with the aid of the magnet 4, the vessel 41 was ^{heated to about 450 °} C. with the aid of an electrical heater while the trap 42 was cooled with dry ice. As a result, the tritium remaining in the system in the trap 42 was recovered as tritated water. At this point the vacuum in the system assumed a value of \ Q- '* ~ 10 ~ ³ mm Hg. Then the connection areas L ', K' and then B 'were melted off.

Die auf diese Weise erhaltenen, mit gasförmigem Tritium gefüllten Ampullen 33,34,35,36,37, 38, 39 und 40 wurden als Tritiumbeschickungen mit 5 Ci, 5 Ci, 20 Ci, 20 Ci, 10 Ci, 10 Ci, 10 Ci bzw. 10 Ci zur Herstellung einer markierten Verbindung verwendet Außerdem wurden 9,4 Ci eines radiochemisch fast reinen tritierten Wassers erhalten.The thus obtained, filled with gaseous tritium ampoules 33,34,35,36,37, 38, 39 and 40 were used as tritium charges with 5 Ci, 5 Ci, 20 Ci, 20 Ci, 10 Ci, 10 Ci, 10 Ci and 10 Ci, respectively, to produce a labeled compound was also used 9.4 Ci of a radiochemically almost pure tritiated water obtain.

In diesem Beispiel wurde ein weiteres Gefäß oder eine Falle 42 mit dem Boden des mit dem Reaktionsmittel gefüllten Gefäßes (Gefäß 41) verbunden, um dasIn this example, another vessel or trap 42 was placed in the bottom of the containing the reactant filled vessel (vessel 41) connected to the

■» Reaktionsprodukt aufzunehmen. Wahlweise kann auch irgendeines oder können mehrere der Tritiumgewinnungsgefäße 33 bis 40 als Gefäße zum Aufnehmen des Reaktionsprodukts verwendet werden, so daß tritiertes Wasser durch Kühlung in gleicher Weise gewonnen werden kann.■ »take up reaction product. Optionally can also any one or more of the tritium recovery vessels 33 to 40 can be used as vessels for containing the Reaction product can be used, so that tritiated water obtained by cooling in the same way can be.

Hierzu 5 Blatt ZeichnungenIn addition 5 sheets of drawings

Claims

Patent claims:

1. Process for the production of a radioactively labeled compound by reacting the to labeling compound with a gaseous radioisotope in a closed, under vacuum standing reaction system in which the reactants are arranged in glass vessels and with after which, after the reaction, the vessel containing the labeled compound is removed by melting is, characterized in that the under vacuum is closed System containing an adsorbent (I) and the compound to be labeled, with a das Gaseous radioisotope containing ampoule brings in connection, the diffusing radioisotope adsorbed by cooling the adsorbent (I), then the ampoule by melting removes the adsorbed gaseous radioisotope by increasing the temperature of the adsorbent (I) released to room temperature or elevated temperature and in contact with the too labeling compound brings the unreacted gaseous radioisotope in after the reaction Connection with a vessel that brings another Adsorbent (II) or a reactant containing the gaseous radioisotope by cooling the adsorbent (II) or heating the reactant wins and then the vessel with the gaseous radioisotope and the adsorbent (II) or the reagent through Melt away

2. The method according to claim 1, characterized in that after removing the Adsorbent (II) or the reagent containing vessel under vacuum a vessel with a cleaning solvent in communication with the system containing the labeled compound brings the cleaning solvent by setting a temperature difference between these two vessels transferred into the vessel with the labeled compound and the labeled compound washes free of unstable gaseous radioisotope.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the adsorbent (I) « in a different vessel than the compound to be labeled, both vessels with are connected to a glass tube, and that this adsorbent is used as an adsorbent for recovery of unreacted gaseous radioisotope used.

4. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the to be marked Compound and the adsorbent (I) arranged in the form of a mixture in a vessel and for Recovery of unreacted gaseous radioisotope the further adsorbent (II) or the reactant is used.

5. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the adsorbent (1) ω in a different vessel than the compound to be labeled, with both vessels together are connected, and that a further adsorbent (II) or a reactant for Recovery of unreacted gaseous b5 radioisotope used.

6. The method according to claim 2, characterized in that the gaseous radioisotope Tritium is used and as a cleaning solvent, a low boiling point solvent and dissociable hydrogen atoms, in particular water or alcohols, are used.

7. Device for producing a labeled compound from a gaseous radioisotope and a compound to be labeled, which is used to take up the reactants from a series of there is glass vessels connected to one another and can be placed under vacuum, whereby the according to the Reaction obtained labeled compound-containing vessel is arranged fusible, thereby marked that they

1) a vessel for an adsorbent provided with communication ports and a Vessel with a connection to be marked, which is provided with connection openings, the two vessels mentioned are connected to one another via a glass tube, or a vessel with a mixture of an adsorbent and that to be labeled Connection provided with connection openings,

2) a vessel with a cleaning solvent, which is provided with connection openings, as

3) another vessel with an adsorbent or reactant for recovery of a gaseous radioisotope with communication openings with a breakable seal is provided

includes.

8. Device for producing a labeled compound by catalytic reduction of a to labeling compound with tritium, which is used to take up the reactants from a number of There is interconnected glass vessels, the one obtained after the reaction labeled compound-containing vessel is arranged fusible, and the reaction vessel for the compound to be labeled also contains a catalyst and a solvent, thereby marked that they

1) a glass tube with connection openings for connection with a gaseous tritium containing ampoule with a gaseous hydrogen-containing ampoule and for Connection is provided with a vacuum pump, the glass tube with a mercury manometer and a reaction vessel for the compound to be labeled is connected,

2) a vessel with an adsorbent for the recovery of gaseous tritium, which is provided with an opening for connection to a vacuum pump,

3) a vessel with an adsorbent for the recovery of gaseous hydrogen, which is provided with an opening for connection to a vacuum pump, and

4) a vessel with a cleaning solvent that is fitted with a filter to recover the marked connection is provided and an opening for connection to a vacuum pump Has,

comprises, wherein the vessels 2) to 4) are each closed by a breakable closure opening are in communication with the glass tube (l).