DE2252932C3 - Process for sulfur recovery from sumps containing styrene, sulfur and heavy oil materials and use of the sulfur thus obtained as a polymerization inhibitor for styrene - Google Patents
Process for sulfur recovery from sumps containing styrene, sulfur and heavy oil materials and use of the sulfur thus obtained as a polymerization inhibitor for styreneInfo
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Description
Wert von 20 bis 30 Gew.-°/o gesteigert.Value increased by 20 to 30% by weight.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird eine Schwefelkonzentration am Eingang eines Kühlers aufAccording to the present invention, a sulfur concentration is increased at the entrance of a cooler
einen Wert von 15 Gew.-°/o oder darunter eingestelltset a value of 15% by weight or below
ao und anschließend der Schwefel aus den Sümpfenao and then the sulfur from the swamps
durch Kühlen auf eine Temperatur im Bereich vonby cooling to a temperature in the range of
In dem technischen Verfahren zur Herstellung von — 10 bis 50° C zurückgewonnen. Das heißt mitRecovered in the technical process of production from -10 to 50 ° C. That means with
Styrol wird üblicherweise Rohstyrol durch Destil- anderen Worten, es wurde im Rahmen der vorliegen-Styrene is usually crude styrene by distillation- in other words, it was made within the scope of the present-
lation unter vermindertem Druck gereinigt und 0,1 den Erfindung gefunden, daß Schwefel leicht aus denlation purified under reduced pressure and 0.1 found the invention that sulfur is easily removed from the
bis 1,0 Gew.-% Schwefel bei der Reinigung von Roh- as Sümpfen durch Kühlen derselben bei einer Schwefel-up to 1.0 wt .-% sulfur when cleaning raw as sumps by cooling them with a sulfur
Styrol als Polymerisationsinhibitor verwendet, da konzentration von 15 Gew.-°/o oder darunter zuriick-Styrene is used as a polymerization inhibitor because the concentration is reduced to 15% by weight or below.
Styrol eine Verbindung ist, die leicht polymerisiert. gewonnen werden kann und darüber hinaus der rück-Styrene is a compound that polymerizes easily. can be won and, in addition, the return
Der Schwefel wird in Form einer Mischlösung von gewonnene Schwefel eine Wirkung als Polymeri-The sulfur is obtained in the form of a mixed solution of sulfur having an effect as a polymer
Styrol und Schweröl-Materialien von Sumpf einer sationsinhibitor aufweist, die völlig identisch mit derStyrene and heavy oil materials from sump have a sationsinhibitor which is completely identical to that
Rektifikationskolonne in der Endstufe des Verfahrens 30 des bisher angewandten Schwefels ist und außerdemRectification column in the final stage of the process 30 of the previously used sulfur is and also
zur Reinigung des Rohstyrols abgezv »en. Die Sümpfe den Vorteil aufweist, daß die Löslichkeit und die Ge-zv »en for cleaning the crude styrene. The swamps has the advantage that the solubility and the ge
der Rektifizierkolonne enthalten gewöhnlich 70 bis schwindigkeit der Auflösung des zurückgewonnenenthe rectifying column usually contain 70 to the speed of dissolution of the recovered
90 Gew.-°/o Styrol, da die Rektifizierkolonne zur Ver- Schwefels in dem Rohstyrol hoch sind und beinahe90% by weight styrene, since the rectification columns for the sulfur are high in the crude styrene and almost
hinderung einer Polymerisation des Styrols bei einer überhaupt keine unlöslichen Anteile vorhanden sind,preventing the polymerization of styrene when there are no insoluble fractions at all,
relativ niedrigen Temperatur betrieben wird, obwohl 35 Gemäß der vorliegenden Erfindung muß dieis operated at a relatively low temperature, although according to the present invention the
der Styrolgehalt der Sümpfe von dem konstruktiven Schwefelkonzentration der Sümpf· auf 15 Gew.-%the styrene content of the sumps from the constructive sulfur concentration of the sump to 15% by weight
Aufbau und den Arbeitsbedingungen der Rektifi- oder darunter eingestellt sein, wenn die SümpfeStructure and working conditions of the rectifi- or be set below if the marshes
kationskolonne abhängt. einem Kühler zugeführt werden. Vorzugsweise wirdcation column depends. be fed to a cooler. Preferably will
Zur Steigerung der Styrolausbeute wird Styro! aus die Schwefclkonzentration auf 10 bis 15 Gew.-°/o ein-To increase the styrene yield, Styro! from the sulfur concentration to 10 to 15% by weight
den Sümpfen der Rektifizierkolonne zurückgewonnen; 40 gestellt.recovered the bottoms of the rectification column; 40 posed.
wenn jedoch die Sümpfe in ihrem jeweiligen Zustand Die Einstellung der Konzentration kann beispielsbelassen werden, pflegt die Polymerisation des Styrols weise durch entsprechende Einstellung der Arbeitsim allgemeinen voranzuschreiten, und es wird dann bedingungen der Rektifiziersäule bewirkt werden. Das die Rückgewinnung von Styrol aus den Sümpfen heißt, daß die Konzentration des Schwefels am Einschwierig. Daher wird Styrol üblicherweise unsnittel- 45 gang des Kühlers auf lSGcw.-'/o oder darunter cinbar nach dem Abziehen der Sümpfe aus der Rekti- gestellt wird, indem man die Betriebsbedingungen fizierkolonne aus diesen durch Erhitzen gewonnen. einer Rektifiziersäule einstellt, und es werden Sümpfe Die aus der Styrolgewinnung erhaltenen Rückstände mit eingestellter Schwefelkonzentration einem Kühler bestehen fast nur aus Schwefel und Schweröl-Mate- zugeführt. Es ist selbstverständlich möglich, Styrol rialien, und es wurden bereits Versuche unternom- ?o von einer Mutterlauge nach der Wiedergewinnung des inen, Schwefel aus diesen anfallenden Rückstunden Schwefels in diesem Falle zurückzugewinnen. Wenn wieder zurückzugewinnen. Jedoch werden die erhal- die Sümpfe eine niedrigere Konzentration an Schwefel tenen Rückstände nun infolge von auftretenden Ver- besitzen, ist es ferner möglich, Styrol zuerst aus diesen stopfungen der Kühler und der großen Schwierig- zurückzugewinnen.However, when the swamps are in their respective state the adjustment of the concentration can be left as an example , the polymerization of styrene is maintained wisely by setting the work accordingly general advance, and it will then be effected conditions of rectifying column. That The recovery of styrene from the swamps means that the concentration of sulfur is difficult. For this reason, styrene can usually be reached in the middle of the cooler to 15% or less after peeling off the swamps from the recti is put by looking at the operating conditions fizierkolonne obtained from these by heating. a rectifying column sets, and there are swamps The residues obtained from styrene production with adjusted sulfur concentration in a cooler consist almost exclusively of sulfur and heavy oil mate- added. It is of course possible to use styrene rials, and attempts have already been made to produce a mother liquor after the recovery of the In this case, it is necessary to recover sulfur from these back hours of sulfur. if to win back again. However, the swamps will have a lower concentration of sulfur If residues occur as a result of possessions, it is also possible to first remove styrene from these clogging of the cooler and the great difficult-to-recover.
keiten in den technischen Arbeitsverfahren, wie 55 Es ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung Kristallisation und Abtrennung, infolge der höheren nicht unter allen Umständen erforderlich, daß die Konzentration der Schweröl-Materialien, trotz einer Schwefelkonzentration in den SUmpfen der Styrol· hohen Schwefelkonzentration, z. B. 20 bis 30 Gew.-*/», Rektifizierkolonne 15 Gew.-4/» oder darunter beträgt, auch heute verbrannt oder verworfen, ohne den jedoch ist es unbedingt notwendig, daß die Schwefel-Schwefel daraus zurückzugewinnen. Aber auch wenn 60 konzentration am Eingang des Kühlers 15 Gew.-V» der Schwefel daraus zurückgewonnen worden ist, oder darunter beträgt. Das heißt mit anderen Worten, kann dieser nicht mehr als Polymerisationsinhibitor daß, wenn auch die Schwefelkonzentration in den verwendet werden, da die Schweröl-Materialien von SUmpfen der Styrol-Rektifikationskolonne mehr als diesem wiedergewonnenen Schwefel festgehalten 15 Gew.-«/« beträgt, die Sümpfe mit der Mutterlauge werden. Deshalb ist nicht nur der größere Verbrauch 65 aus der Schwefelrückgewinnung vermischt werden an Schwefel als Polymerisationsinhibitor, sondern können, um eine Schwefelkonzentration von ebenso die Behandlung der Schwefel enthaltenden 15Gew.-V» oder darunter einzustellen, bevor die Rückstände nach der Rückgewinnung von Styrol Sümpfe dem Kühler zugeführt werden. Außer dem In the context of the present invention, crystallization and separation are not required under all circumstances, due to the higher concentration of heavy oil materials, despite a sulfur concentration in the sumps of the styrene · high sulfur concentration, e.g. B. 20 to 30 wt .- * / », rectifying column 15 wt .- 4 /» or below, even today burned or discarded, but without which it is absolutely necessary that the sulfur-sulfur recover from it. But even if the concentration at the inlet of the cooler is 15% by weight of the sulfur recovered from it, or less. In other words, this can no longer be used as a polymerization inhibitor, even if the sulfur concentration in the, since the heavy oil materials of the bottoms of the styrene rectification column more than this recovered sulfur is 15% by weight Become swamps with the mother liquor. Therefore, not only is the greater consumption 65 from the sulfur recovery mixed with sulfur as a polymerization inhibitor, but can also be adjusted to a sulfur concentration of 15% by weight or less before the residues after the recovery of styrene sumps Cooler are fed. Aside from that
Im-Kreis-Führen der Mutterlauge ist es möglich, ein Lösungsmittel zu den Sümpfen zuzusetzen, um die Schwefelkonzentration in den Sümpfen auf 15 Gew,-fl/n oder darunter einzustellen. In diesem Fall können vorzugsweise Benzol, Toluol, Xylol, Äthylbenzol als Lösungsmittel angewandt werden. Jedoch treten in diesem Fall Probleme insofern auf, als es schwierig ist, den abgeschiedenen Schwefel oder die an dem zurückgewonnenen Schwefel festgehaltenen Materialien abzutrennen, und es wird daher gewöhnlich bevorzugt, die Schwefelkonzentration in den Sümpfen auf 2OGew.-°/o oder darunter einzustellen. In-circuit of the mother liquor, it is possible to add a solvent to the swamp to the sulfur concentration in the marshes to 15 wt, - fl / n or set underneath. In this case , benzene, toluene, xylene, ethylbenzene can preferably be used as the solvent. However, in this case problems arise in so far up as it is difficult to separate the precipitated sulfur or retained on the recovered sulfur materials, and thus it is usually preferable to control the sulfur concentration in the marshes on 2OGew.- ° / o or less.
Es können beliebige Kühler-Typen eingesetzt werden, vorausgesetzt, daß in ihnen während des Kühlbetriebes keine Verstopfungen durch den abgeschiedenen Schwefel auftreten. Als ein besonders bevorzugter Kühler kann ein Kühler mit Abstreifmessern erwähnt werden. Any type of cooler can be used, provided that no blockages occur in them due to the separated sulfur during the cooling operation. A cooler with doctor blades can be mentioned as a particularly preferred cooler.
Der Kühler mit den Abstreifmessern besitzt einen rotierenden Drehflügel, der mit Abstreifctiessern versehen ist und durch einen Motor in einem Doppelmantelzylinder angetrieben wird. Durch den Zwischenraum in dem Doppelmantelzylinder wird Kühlwasser oder ein Kühlmedium geleitet. Die Abstreifmesser rotieren zusammen mit dem Drehflügel und streifen den auf der Kühlfläche abgelagerten Schwefel ab und verhindern eine Abnahme der Wärmeübcrgangszahl. Es wird bevorzugt, daß eine mittlere Verweilzeit der Sümpfe in dem Kühler mit den Abstreifmessern 5 bis 15 Minuten beträgt und die Sümpfe im allgemeinen auf 10 bis 50n C abgekühlt werden. Da die Größe der Kristalle des in dem Kühler abgeschiedenen Schwefels von der Verweilzeil, der Kühltcmperatur, der Rotationsgeschwindigkeit des Drehflügels abhängt, müssen diese Faktoren passend bestimmt werden. Vorzugsweise werden Rotationsgeschwindigkeiten des Drehflügels im Bereich von 50 bis 150UpM angewandt.The cooler with the scraper knives has a rotating rotary vane, which is provided with scraper blades and is driven by a motor in a double-jacket cylinder. Cooling water or a cooling medium is passed through the space in the double jacket cylinder. The scraper blades rotate together with the rotary vane and scrape off the sulfur deposited on the cooling surface and prevent a decrease in the heat transfer coefficient. It is preferred that an average residence time of the sumps in the condenser with the doctor blades is 5 to 15 minutes and the sumps are generally cooled to 10 to 50 ° C. Since the size of the crystals of the sulfur deposited in the cooler depends on the dwell time, the cooling temperature and the speed of rotation of the rotary vane, these factors must be determined appropriately. Rotational speeds of the rotary vane in the range from 50 to 150 rpm are preferably used.
Die Sümpfe werden durch die Kühlstufe auf 10 bis 50° C abgekühlt, und der Schwefel wird abgeschieden und zurückgewonnen. Wenn jedoch die Schwefelkonzentration in den Sümpfen niedrig ist, wird es vorgezogen, die Temperatur des Kühlers niedriger einzustellen, um eine Abnahme in der Schwefelrückgewinnung zu verhindern. Gemäß der vorliegenden Erfindung ist es möglich, zwei oder mehrere Kühler in Reihen- oder in Parallelschaltung oder in einer kombinierten Anordnung von Reihen- und Parallelschaltung vorzusehen, und es kann in diesem Fall der in jedem Kühler abgeschiedene Schwefel entfernt werden. Wenn eine Vielzahl von Kühlern in Reihenschaltung angeordnet ist, können die Sümpfe aus dem mittleren Teil der entsprechenden Kühlstufe zur Rückgewinnung von Styrol und dadurch zur Erhöhung der Schwefelkonzentration auf einen Wert von vorzugsweise 10 bis 15 üew.-°/i abgezogen und dann in den Kühler zur Rückgewinnung des Schwefels zurückgegeben werden. Bei einer derartigen Arbeitsweise können mehr als 90"/O des als Polymerisationsinhibitor verwendeten Schwefels zurückgewonnen werden. Der durch den Kühler zur Kristallisation gebrachte Schwefel kann mittels Zentrifugalabscheidung.; Filtration, Schweresedimentation in Schwefelkristalle und Mutterlauge zerlegt werden, wobei die erhalten Mutterlauge gegebenenfalls zur Rückgewinnung von Schwefel weiter abgekühlt werden kann, um eine abermalige Erhöhung hinsichlich der Wirksamkeit der Schwefelrijgkgewinnung zu erzielen,The sumps are cooled to 10 to 50 ° C by the cooling stage and the sulfur is separated and recovered. However, when the sulfur concentration in the sumps is low, it is preferred to set the temperature of the cooler lower in order to prevent a decrease in the sulfur recovery. According to the present invention, it is possible to provide two or more coolers in series or in parallel or in a combined arrangement of series and parallel, and in this case, the sulfur deposited in each cooler can be removed. If a large number of coolers are arranged in series, the sumps can be withdrawn from the middle part of the corresponding cooling stage to recover styrene and thereby increase the sulfur concentration to a value of preferably 10 to 15 uew.- ° / i and then put into the cooler returned to recover the sulfur. With such a procedure, more than 90 "/ O of the sulfur used as a polymerization inhibitor can be recovered. The sulfur brought to crystallization by the cooler can be broken down into sulfur crystals and mother liquor by means of centrifugal separation, filtration, heavy sedimentation, the mother liquor obtained optionally for the recovery of Sulfur can be cooled further in order to achieve a further increase in terms of the effectiveness of the sulfur recovery,
Gemäß der vorliegenden Erfindung kann der aus den Sümpfen der Styrol-Rektifikationskolonne zu-According to the present invention, the from the sumps of the styrene rectification column to-
rückgewonnene Schwefel weiterhin wirksam eingesetzt werden. Das heißt mit anderen Worten, der zurückgewonnene Schwefel kann in wirksamer Weise als Polymerisationsinhibitor für Styrol verwendet werden. Bis jetzt wurde beispielsweise Schwefel, der recovered sulfur continues to be used effectively. In other words, the recovered sulfur can be effectively used as a polymerization inhibitor for styrene. For example, until now, sulfur has been the
to durch Entschwefelung von Schweröl erhalten wurde, als Polymerisationsinhibitor bei der Rektifikation von Styrol eingesetzt. Es wurde jedoch gefunden, daß der gemäß der vorliegenden Erfindung zurückgewonnene Schwefel eine höhere Auflösungsgeschwindigkeit in Styrol aufweist und weniger unlösliche Stoffe als der herkömmliche Schwefel enthält und daß er die gleiche Wirksamkeit als Polymerisationsinhibitor besitzt Der gemäß der vorliegenden Erfindung zurückgewonnene Schwefel hat das besondere Merkmal, daß seine Löslichkeit in Styrol hoch ist. Eb ist selbstverständlich jedoch möglich, daß man im Rahmen der vorliegenden Erfindung den erfindungsgemäß zurückgewonnenen Schwefel zusammen mit herkömmlichem Scirvefel einsetzt. to was obtained by desulfurization of heavy oil, used as a polymerization inhibitor in the rectification of styrene. However, it has been found that the sulfur recovered according to the present invention has a higher rate of dissolution in styrene and contains fewer insolubles than the conventional sulfur and that it has the same effectiveness as a polymerization inhibitor. The sulfur recovered according to the present invention has a special feature that its solubility in styrene is high. It is of course possible, however, that in the context of the present invention the sulfur recovered according to the invention is used together with conventional Scirvefel.
Die vorliegende Erfindung hat den ökonomischen Effekt, daß die Menge an Polymerisationsinhibitor in der Styrol-Rektifikation stark herabgesetzt werden kann. Darüber hinaus wirft die Verbrennung einer Mischung aus Schweröl-Materialien und Schwefel, die man bisher durchführte, Probleme der Luftverschmutzung auf, wohingegen hier fast kein Schwefel in den Schweröl-Materialien gemäß Erfindung vorhanden ist, so daß die vorliegende Erfindung sich also auch hinsichtlich einer Verhinderuung der Luftverschmutzung günstig auswirkt. Außerdem hat der zurückgewonnene Schwefel eine größere Auflösungsgeschwindigkeit als der herkömmliche Schwefel, und es hat daher die vorliegende Erfindung eine bemerkenswerte industrielle Bedeutung.The present invention has the economical effect that the amount of the polymerization inhibitor in the styrene rectification can be greatly reduced. In addition, the burning raises one Mixture of heavy fuel oil materials and sulfur that has previously been carried out, air pollution problems whereas there is almost no sulfur in the heavy oil materials according to the invention is, so the present invention is also useful in terms of air pollution prevention has a beneficial effect. In addition, the recovered sulfur has a faster dissolution rate than the conventional sulfur, and hence the present invention has a remarkable one industrial importance.
+0 Im folgenden wird die vorliegende Erfindung unter Bezugnahme auf die Zeichnung erläutert.+0 In the following the present invention will be explained with reference to the drawing.
Die Figur stellt ein schematisches Fließdiagramm dar, das eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung zeigt.The figure is a schematic flow diagram illustrating a preferred embodiment of the present invention Invention shows.
+5 Eine Mischung von Rohstyrol unü als Polymerisationsinhibitor zugemischter Schwefel wird zu einer Rektifizierkolonne 2 über eine Leitung 1 zugeführt und gereinigtes Styrol am Kopf der Rektifizierkolonne durch eine Leitung 3 abgeführt. Am Sumpf der Rektifizierkolonne 2 ist ein Umwälzheizkreis 4 vorgesehen, der durch eine Umwälzpumpe 5 und einen Wärmeaustauscher 6 hindurchführt, wo das Aufheizen durch Dampf erfolgt. Am Sumpf der Rektifizierkolonne 2 bildet sich eine Mischung von als Schweröl-Materialien und Styrol, die aus dem Umwälzheizkr.is 4 durch eine Sumpfabzugsleitung 7 einem Kühler 8 mit Abstreifrnessern zugeführt wird. Die Schwefelkonzentration in den abgezogenen Sümpfen wird auf 15Gew.-°/o oder darunter durch Einregulierung der zu dem Wärniaustauscher 6 zugeführten Dampfmenge und des Ausmaßes des Sumpfabzugs durch die Sumpfabzugsleitung 7, eingestellt. Der Kühler 8 mit den Abstreifmessern ist ein Kühler vom Mantel-Typ, und es wird Wasser odef ein Kühl-+5 A mixture of crude styrene and sulfur mixed in as a polymerization inhibitor is fed to a rectification column 2 via a line 1 and purified styrene is discharged at the top of the rectification column through a line 3. At the bottom of the rectifying column 2, a circulation heating circuit 4 is provided, which passes through a circulation pump 5 and a heat exchanger 6, where the heating is carried out by steam. At the bottom of the rectification column 2, a mixture of heavy oil materials and styrene forms, which is fed from the circulating heating circuit 4 through a bottom discharge line 7 to a cooler 8 with stripping meters. The sulfur concentration in the withdrawn sumps is set to 15% by weight or below by regulating the amount of steam supplied to the heat exchanger 6 and the extent of the sump discharge through the sump discharge line 7. The cooler 8 with the doctor blades is a jacket-type cooler and it is water or a cooling
&s medium durch den Mantel zur Abscheidung des Schwefels hindurcbgeführt. Der kristallisierte Schwefel wird vom Unterteil des Kühlers 8 durch eine Leitung 9 in einem aufgeschlämmten Zustand in einen& s medium through the jacket to separate the Sulfur brought back. The crystallized sulfur is from the lower part of the cooler 8 through a line 9 in a slurried state in a
;ι Ii r; ι Ii r
is π κis π κ
Absetzbehälter 10 übergeführt, und der am Boden des Absetzbehälters angesammelte Schwefel wird durch eine Leitung 11 abgezogen, in Rohstyrol gelöst und in die Rektifizierkolonne durch die Leitung 1 zur Wiederverwendung im Kreis geführt.Settlement tank 10 transferred, and the sulfur accumulated at the bottom of the settling tank is withdrawn through a line 11, dissolved in crude styrene and into the rectification column through line 1 to Recycling in a circle.
Andererseits wird die vom Schwefel abgetrennte Mutterlauge, d.h. eine Lösung von Schweröl-Materialien und Styrol, vom Kopf des Absetzbehälters 10 durch eine Leitung 12 abgezogen und Styrol aus der Lösung durch Erhitzen zurückgewonnen. Es ist möglich, das zurückgewonnene Styrol im Kreis in die Rektifizierkolonne zur Wiederverwendung zu führen.On the other hand, the mother liquor separated from the sulfur, i.e. a solution of heavy oil materials and styrene, is removed from the top of the settling tank 10 withdrawn through line 12 and recovered styrene from the solution by heating. It is possible to put the recovered styrene in a circle To lead rectifying column for reuse.
Zusammenfassend wird gemäß der vorliegenden Erfindung Schwefel aus den abgezogenen Sümpfen einer Styrol-Rektifikation zurückgewonnen, die Styrol, Schwefel und Schweröl-Materialien enthalten, durch Einstellen einer Schwefelkonzentration der Sümpfe auf 15 Gew.-·/· oder darunter vor dem Abkühlen der Sümpfe, z. B. durch Einstellen der Arbeitsbedingungen der Styrol-Rektifikation, Vermischen der Sümpfe mit einer Mutterlauge, die aus der nachfolgenden Zurückgewinnung von Schwefel herrührt, oder mit einem organischen Lösungsmittel, wie Benzol, Toluol, Xylol und Äthylbenzol, anschließend Abkühlen der Sümpfe zur Abscheidung von Schwefel und Rückgewinnung von Schwefel aus den Sümpfen. Der zurückgewonnene Schwefel kann in wirksamer Weise als Polymerisationsinhibitor für Styrol eingesetzt werden.In summary, in accordance with the present invention, sulfur is made from the drained sumps recovered by a styrene rectification containing styrene, sulfur and heavy oil materials Adjust the sulfur concentration of the swamps to 15 wt. · / · Or below before cooling the Swamps, e.g. B. by adjusting the working conditions of the styrene rectification, mixing the sumps with a mother liquor resulting from the subsequent recovery of sulfur, or with a organic solvents such as benzene, toluene, xylene and ethylbenzene, then cooling the Swamps for separating sulfur and recovering sulfur from the swamps. The recovered sulfur can be used in an effective manner can be used as a polymerization inhibitor for styrene.
Nr.No.
am KüWcreingangat the kitchen entrance
temperaturtemperature
geschiedenendivorced
SchwefelsSulfur
1919th
Der gesamte abgeschiedene Schwefel wurde absetzen gelassen, bis die Sümpfe den Endwert der Kühltemperatur erreicht hatten, und der so erhaltene Schwefel enthielt keine Verunreinigungen und hatte ein sehr schönes Aussehen.All of the precipitated sulfur was allowed to settle until the swamps reached their final value Had reached cooling temperature, and the sulfur thus obtained contained no impurities and had a very nice look.
Es wurden unter Verwendung von Schwefel, der gemäß Beispiel 4 erhalten worden war, und kommerziell verfügbarem Schwefel, Vergleichsversuche durchgeführt, mn die Wirkung auf die Inhibierung der Styrol-Polymerisation, die Löslichkeiten und die Geschwindigkeiten der Auflösung in Styrol zu zeigen. Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle Π niedergelegtUsing sulfur obtained according to Example 4 and commercially available sulfur, comparative tests were carried out to determine the effect on the inhibition of the Styrene polymerization to show the solubilities and the rates of dissolution in styrene. The results are set out in Table Π below
tration dertration of
Lösung*)Solution*)
Material**)Material**)
an Polyto poly
merisat***)merisat ***)
»5»5 *) Die Lösung wurde bei 15° C 24 Stunden lang zur Herstellung einer gesättigten Lösung stehengelassen und die Konzentration des aufgelösten Schwefels in der Lösung bestimmt.*) The solution was left to stand at 15 ° C for 24 hours to prepare a saturated solution, and the Determines the concentration of the dissolved sulfur in the solution.
**) Schwefel wurde zur Bestimmung von nicht gelöstem Material zu einer großen Styrolmenge zugegeben.**) Sulfur was added to a large amount of styrene to determine undissolved material.
*♦♦) Die Schwefelkonzentration in Styrol-Lösung wurde auf 0,15 Gewichtsprozent, bezogen auf Styrol, eingestellt, die Lösung 3 Stunden lang bei 100° C stehengelassen und die in diesem Verfahren induzierte Polymerisatmenge bestimmt.* ♦♦) The sulfur concentration in styrene solution was on 0.15 percent by weight, based on styrene, and the solution was left to stand at 100 ° C. for 3 hours and the amount of polymer induced in this process is determined.
Jeweils 100 g verschiedener Sümpfe mit Schwefelkonzentrationen am Kühlereingang, wie sie in der Tabelle III gezeigt werden, wurden abgekühlt und den gleichen Untersuchungen wie im Beispiel 1 unterworfen.Each 100 g of different sumps with sulfur concentrations at the cooler inlet, as shown in the Table III were cooled and subjected to the same tests as in Example 1.
Jeweils 100 g von verschiedenen Sümpfen aus einer Styrol-Rektifikationkolonne mit Schwefelkonzentrationen am Kühlereingang, wie in Tabelle I angegeben, wurden abgekühlt und das Gewicht des abgeschiedenen Schwefels bestimmt. Das Ergebnis ist in der Tabelle I niedergelegt.100 g each of different sumps from a styrene rectification column with sulfur concentrations at the cooler inlet, as indicated in Table I, were cooled and the weight of the deposited sulfur was determined. The result is shown in Table I.
Vergleichsversuch AComparative experiment A
Verglcichsversuch BComparative experiment B
Schwefelkonzen trationSulfur concentrates tration
am Kühler eingangon the radiator entry
(Gewichtsprozent)(Weight percent)
21,2 25,321.2 25.3
Endwert der KühltemperaturFinal value of the cooling temperature
(0C)( 0 C)
10,1 15,010.1 15.0
Gewicht des abgeschiedenen SchwefelsWeight of the deposited sulfur
(g)(G)
17,1 21,317.1 21.3
Nur etwa 5°/o des abgeschiedenen Schwefels setzten sich ab, und der restliche Schwefel war nahezuOnly about 5 per cent of the sulfur deposited settled, and the remaining sulfur was nearly völlig in der Schwebe, wenn die Sümpfe den Endweri der Kühltemperatur erreicht hatten. Die Sümpfe wurden in diesem Zustand 2 Stunden lang stehengelassen wobei sich jedoch nur etwa 10·/· des abgeschiedenei Schwef eis absetzten. Auf dem abgeschiedenen Schwecompletely in the balance when the swamps the Endweri had reached the cooling temperature. The swamps were left in this state for 2 hours however, only about 10 · / · of the precipitated sulfur ice settled. On the separated swine fei, der ein dunkelbraunes Aussehen zeigte, wurdei Schweröl-Materialien zurückgehalten.fei, which showed a dark brown appearance, became ei Heavy oil materials withheld.
einem Kühler zugeführt, der nrit 36 Abstreifmesserfed to a cooler, the nrit 36 doctor blade
versehen war und eine Kapazität von 53 Litern, einewas provided and a capacity of 53 liters, one
2000 nun besaß. Die Abstreifmesser rotierten b2000 now owned. The doctor blades rotated b
einer Geschwindigkeit von 110 UpM, nnd der Kühla speed of 110 rpm, and the cooling wurde mit einem Kühlmedium so gekühlt, daß dwas cooled with a cooling medium so that d
1Z.-ZU ΪΓί If- 1 Z.- ZU ΪΓί If-
trug. Der abgeschiedene Schwefel wurde mittels Schweresedimentation abgetrennt, wodurch man Schwefel in einer Menge von 14,8 kg/Std. erhielt. Der zurückgewonnene Schwefel war gelblichwciß und konnte als Polymerisationsinhibitor für Styrol eingesetzt werden.wore. The deposited sulfur was separated by means of gravity sedimentation, whereby one Sulfur in an amount of 14.8 kg / hour. received. The sulfur recovered was yellowish white and could be used as a polymerization inhibitor for styrene.
Schwefel wurde in der gleichen Weise wie im Beispiel 6 zurückgewonnen, mit der Ausnahme, daß Sümpfe mit einem Gehalt von 9,5 Gew. 1Vo Schwefel, 8.0 Gew.-0/» Schweröl-Materialien und 82,5 Gew.-"/o Styrol eingesetzt wurden und die Ausgangstemperatur des Kühlers mit den Abstreifmessern auf 10 C eingestellt wurde. Es wurde Schwefel mit einem Anteil von 25,5 kg/Std. erhalten, der als Polymerisationsinhibitor für Styrol eingesetzt werden konnte. Sulfur was recovered in the same manner as in Example 6, except that swamps with a content of 9.5 wt. 1 Vo sulfur, 8.0 parts by weight 0 / "heavy oil materials and 82.5 wt .-" / o Styrene were used and the outlet temperature of the cooler was set with the doctor blades to 10 C. Sulfur was obtained in a proportion of 25.5 kg / hour, which could be used as a polymerization inhibitor for styrene.
Es wurde Schwefel in der gleichen Weise wie im Beispiel 6 zurückgewonnen, mit der Ausnahme, daß Sümpfe mit einem Gehalt von 14,0 Gew.-"/o Schwefel, 9,2 Gew.-"/« Schweröl-Materialien und 76,8 Gew.-0/« Styrol eingesetzt wurden und daß die Ausgangstemperatur des Kühlers mit den Abstreifmessern aul 0° C gehalten wurde. Es wurde Schwefel in einei Menge von 47,2 kg/Std. zurückgewonnen, und der Prozentsatz der Schwefelrückgewinnung betrug 84,3°/o Der zurückgewonnene Schwefel war gclblichweiß und konnte als Polymerisationsinhibilor für Styrol einge-ίο setzt werden.Sulfur was recovered in the same manner as in Example 6, except that sumps containing 14.0% by weight sulfur, 9.2% by weight heavy oil materials and 76.8% by weight were used 0 % by weight of styrene were used and that the outlet temperature of the cooler was kept at 0 ° C. with the doctor blades. Sulfur was used in an amount of 47.2 kg / hour. recovered and the percentage of sulfur recovery was 84.3%. The recovered sulfur was yellowish white and could be used as a polymerization inhibitor for styrene.
Vcrgleichsbeispicl CComparative Example C
Schwefel wurde in der gleichen Weise wie im Beispiel β zurückgewonnen, mit der Ausnahme, daß die Sümpfe aus 27,3 Gcw.-"/o Schwefel, 20,0 Gew.-Vi Styrol und 52,7 Gcw.-'Vn Schweröl-Materialien bc standen und die Ausgangstemperatur des Kühlers mi den Abstreifmessern auf 10" C gehalten wurde. Je doch befand sich der Schwefel in der AblauflösunjSulfur was recovered in the same manner as in Example β , with the exception that the sumps consisted of 27.3% by weight of sulfur, 20.0% by weight of styrene and 52.7% by weight of heavy oil Materials bc stood and the outlet temperature of the cooler was kept at 10 "C with the doctor blades. However, the sulfur was in the drainage solution
ao aus dem Kühler in feinverleiltem Zustand und konnti nicht durch Abscheidung zurückgewonnen werden.ao from the cooler in finely divided condition and able to cannot be recovered by separation.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings
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